[go: up one dir, main page]

ES2058337T5 - Formulaciones mejoradas de glifosato. - Google Patents

Formulaciones mejoradas de glifosato.

Info

Publication number
ES2058337T5
ES2058337T5 ES88870068T ES88870068T ES2058337T5 ES 2058337 T5 ES2058337 T5 ES 2058337T5 ES 88870068 T ES88870068 T ES 88870068T ES 88870068 T ES88870068 T ES 88870068T ES 2058337 T5 ES2058337 T5 ES 2058337T5
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
glyphosate
surfactant
acid
salt
solutions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES88870068T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2058337T3 (es
Inventor
James Carnegie Forbes
Samuel Hewitt
Michel Maurice Henriet
Robert William Mitchell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Agriculture BVBA
Original Assignee
Monsanto Europe NV SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26292189&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2058337(T5) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB878710164A external-priority patent/GB8710164D0/en
Priority claimed from GB878720819A external-priority patent/GB8720819D0/en
Application filed by Monsanto Europe NV SA filed Critical Monsanto Europe NV SA
Publication of ES2058337T3 publication Critical patent/ES2058337T3/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2058337T5 publication Critical patent/ES2058337T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

CONCENTRADOS QUE CONTIENEN EL HERBICIDA GLIFOSATO LOS CUALES POR DILUCION DAN SOLUCIONES DE PULVERIZACION CON ALTA ACTIVIDAD HERBICIDA Y QUE COMPRENDEN: A) GLIFOSATO SOLUBILIZADO EN CANTIDAD DE AL MENOS 40 G/L DE GLIFOSATO ACIDO B) UN TENSIOACTIVO QUE ES: 1) UNA AMINA DE FORMULA (I) EN LA QUE R ES UN GRUPO ALQUILO O ALQUENILO DE 8 A 22 ATOMOS DE C, A REPRESENTA UN GRUPO ALQUILENO Y N Y N'' SON ENTEROS TALES QUE N+N'' VALEN DE 1 A 12; 2) UNA MEZCLA DE TALES AMINA QUE TIENEN DIFERENTES GRUPOS R CON UN NUMERO DE C DE 8 A 22; O 3) UNA MEZCLA DE DICHAS AMINAS CON DIFERENTES VALORES DE N Y N'' DE FORMA QUE EN LAS AMINAS INDIVIDUALES N+N'' VALE DE 0 A 15 PERO EN LA MEZCLA VALE DE 1 A 12, Y ESTANDO LA PROPORCION EN PESO DE A) A B) ENTRE 1:1,75 Y 6:1.

Description

Formulaciones mejoradas de glifosato.
Esta invención se refiere a formulaciones mejoradas de glifosato.
El glifosato (N-fosfonometilglicina) es bien conocido como herbicida que actúa sobre el follaje. En la forma de ácido libre, el glifosato tiene una baja solubilidad en agua, y debido a esto, las formulaciones comerciales contienen una sal soluble en agua de glifosato. Por ejemplo, en el herbicida Roundup®, y el glifosato está presente en forma de sal de monoisopropilamina.
En la bibliografía se hace referencia a varios estudios sobre el efecto de tensioactivos sobre la actividad herbicida de la sal de monoisopropilamina de glifosato. Por ejemplo, Turner y Loader, "Weed Research", 1980, Vol. 20, 139-146, hicieron referencia a que los amino-etoxilatos grasos, que tienen un equilibrio hidrófilo-lipófilo de 17, son generalmente los más eficaces para aumentar la actividad herbicida de soluciones de herbicida Roundup®. En la misma publicación, los autores sostienen que con soluciones para pulverización que contienen sulfato de amonio, las respuestas para los tensioactivos eran diferentes, de forma que los tensioactivos lipófilos, por ejemplo, amino-etoxilatos grasos que tienen un equilibrio hidrófilo-lipófilo de 6, tienen habitualmente unos efectos superiores.
En la Monografía nº 28 BCPC de 1985 del Simposio sobre Aplicación y Biología "Studies with Alternative Glyphosate Formulations", Turner y Tabbush describen los resultados de algunas pruebas con ácido de glifosato formulado en forma de pulverización para follaje. Al resumir los resultados, sostienen que el ácido de glifosato tiene relativamente poca actividad a menos que se añadieran tensioactivos y/o sulfato de amonio, pero cuando se hacía esto, su fitotoxicidad era equivalente a la del herbicida Roundup®. Hay una observación de que el ácido de glifosato es mucho más soluble en una solución de una amina terciaria de sebo, que contiene 15 moles de óxido de etileno por mol de amina, que en agua pura.
El documento US-A-4.612.034 describe formulaciones herbicidas que comprenden mezclas de la sal de isopropilamina de glifosato y una cantidad potenciadora de una clase especificada de tiocianatos que incluye tiocianato de amonio.
En los experimentos descritos en la Monografía nº 28 BCPC de 1985 sobre la preparación de sales de glifosato o la solubilización de ácido de glifosato con aminas de ácidos grasos etoxilados, el tensioactivo de amina de ácido graso etoxilado se utilizó en un exceso de al menos cinco partes en peso por parte en peso de ácido de glifosato. Aunque un experimento descrito en Weed Research, 1980, Vol 20, 139-146 utiliza una solución que contiene menos tensioactivo que glifosato (en forma de herbicida Roundup®, que contiene por sí mismo una cantidad significativa de tensioactivo), éste se aplicó mediante una técnica de gota controlada a 20 l/ha. No obstante, para experimentos en los que las soluciones se pulverizaron mediante técnicas convencionales en regímenes de aplicación agrarios normales de aproximadamente 200 l/ha, las soluciones contenían aproximadamente el doble de tensioactivo que de
glifosato.
En las investigaciones que condujeron a la presente invención, se trabajó con regímenes convencionales de pulverización, y con soluciones que contenían relaciones de tensioactivo a glifosato inferiores a las descritas en la técnica anterior para soluciones pulverizadas a esos regímenes. Se ha encontrado que con las soluciones de la presente invención se obtienen mejores resultados, bajo la mayor parte de las condiciones, con las amino-etoxilatos grasos lipófilos que con los amino-etoxilatos grasos más hidrófilos que hasta ahora se pensaba que eran óptimos. Esto es así tanto si la solución contiene también sulfato de amonio cono si no. Estas observaciones son sorprendentes teniendo en cuenta la técnica anterior, que sugiere que los tensioactivos lipófilos no serían los tensioactivos a escoger, excepto en presencia de sulfato de amonio.
La presente invención proporciona composiciones de glifosato comercialmente atractivas, particularmente adaptadas para su uso conjuntamente con sales inorgánicas de amonio aceptables en agricultura, tales como sulfato de amonio, para pulverizar a regímenes volumétricos convencionales. Una característica de la presente invención es que la cantidad de tensioactivo de amina alcoxilada respecto a la totalidad de glifosato se puede reducir significativamente por debajo de la relación descrita en la técnica anterior para soluciones convencionales de pulverización, aunque manteniendo la actividad herbicida por unidad de glifosato. De forma alternativa, la actividad por unidad se puede aumentar a una relación de tensioactivo a glifosato similar a la de la técnica anterior.
En un aspecto, una composición de la invención es un concentrado que comprende una solución acuosa que contiene
(a)
glifosato solubilizado equivalente a al menos 40 gramos por litro de ácido de glifosato;
(b)
un tensioactivo que es (i) una amina que tiene la fórmula
1
en la que A representa un grupo alquileno, n y n' siendo números enteros de manera que en aminas individuales n + n' tiene un valor entre 0 y 15, pero en la mezcla el promedio de la suma n + n' está entre 2 y 10, R representa un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada, que tiene un valor individual o valor promedio, de entre 10 y 20 átomos de carbono,
y en la que la relación de peso del glifosato solubilizado (a) (expresado como equivalente de ácido de glifosato) al tensioactivo (b) está entre 1,5:1 a 3,1,
con la condición de que la solución no contenga cantidad significativa de sal de amonio inorgánica y sin tensioactivos secundarios adicionales.
Un aspecto adicional de la invención es una solución para pulverización destinada para pulverizar a regímenes volumétricos convencionales y que contiene glifosato solubilizado y tensioactivo, como se definió anteriormente, en una relación en peso de glifosato (expresado como equivalente de ácido de glifosato) a tensioactivo desde 1,5:1 a 3:1. Un método herbicida comprende pulverizar malezas con dicha solución para pulverización a 100-400 litros por hectárea, la concentración de (a) en la solución para pulverización siendo tal que el régimen de aplicación de equivalente de ácido de glifosato esté entre 0,125 a 1,5 kg por hectárea.
En las composiciones de la invención, el glifosato se solubiliza por la presencia en la solución de uno o más cationes aceptables en agricultura. Tales cationes incluyen las formas catiónicas de los tensioactivos amino-alcoxilados, cationes de metales alcalinos, por ejemplo, sodio y potasio, y cationes amonio y amonio sustituido. Estos últimos incluyen cationes derivados de aminas primarias y secundarias tales como isopropilamina o dimetilamina y de diaminas tales como etilendiamina. Otros ejemplos de sales de glifosato aceptables en agricultura son sales de aminoguanidina y sales de trialquilsulfonio, por ejemplo, la sal de trimetilsulfonio, como se describe, respectivamente, en los documentos EP-A-O 088 180 y US-A-4 405 531.
Las formulaciones que contienen (a) y (b) en relaciones hacia el extremo inferior (1:1, 75) del intervalo anteriormente establecido se pueden preparar a partir de tensioactivos de bajo peso molecular mediante la solubilización de ácido de glifosato con el tensioactivo sólo. No obstante, en la mayor parte de las realizaciones, la limitación superior en la cantidad de tensioactivo requiere que la solución contenga otros cationes aceptables en agricultura además de los cationes del tensioactivo. En estas realizaciones el glifosato solubilizado puede ser derivado (i) parcialmente de ácido de glifosato solubilizado por medio del tensioactivo y parcialmente a partir de una sal de glifosato con otro catión aceptable en agricultura, o (ii) completamente a partir de una sal de glifosato con otro de tales cationes aceptables en agricultura.
Los concentrados de la invención pueden contener una cantidad significativa de tal sal pueden contener entre 150-450 g/l o incluso más, de equivalente de ácido de glifosato a temperaturas ambientes, dependiendo de la solubilidad en agua de la sal de glifosato. Por ejemplo, cuando la sal de glifosato es la sal de monoisopropilamina, las soluciones que contienen 250-400 g/l de equivalente de ácido de glifosato se preparan fácilmente. El glifosato de mono-amonio muestra características de solubilidad similares, pero ciertas sales de metales alcalinos, por ejemplo, la sal de potasio, son algo menos solubles. En tales casos, la concentración máxima de glifosato soluble que se puede obtener, expresada como equivalente de ácido de glifosato, es quizás 250-300 g/l.
En general, sobre una base económica, se prefieren los concentrados de la invención que contiene un mínimo de agua, es decir, las soluciones que son sustancialmente saturadas. Dependiendo de las condiciones climáticas a las que las soluciones se van a someter de forma probable entre su producción y su uso, se pueden preparar de forma que sean saturadas a, por ejemplo, -5ºC, 0ºC o +10ºC. Normalmente se proporcionará un margen de seguridad, de forma que una solución que no es de esperar que experimentara temperaturas por debajo de 10ºC, por ejemplo, fuera no obstante estable (es decir, no depositaría sólidos) a, por ejemplo, 5ºC. Además, los concentrados de la invención pueden contener aditivos anti-congelantes convencionales tales como etilenglicol, polietilenglicoles o
glicerol.
En las composiciones de la invención, la relación en peso de la totalidad de glifosato (expresada como equivalente de ácido de glifosato) a tensioactivo está entre 1,5:1 y 3:1. La cantidad máxima de tensioactivo se determina principalmente por consideraciones económicas. Niveles superiores de tensioactivo pueden aumentar el efecto herbicida unitario del glifosato, pero éstos no son rentables más allá de un cierto nivel. Cuando los concentrados se consideran como precursores de soluciones para pulverización que contienen también una sal inorgánica de amonio aceptable en agricultura, hay poca ventaja en utilizar más tensioactivo que 1,5 partes por parte en peso de equivalente de ácido de glifosato. En el otro extremo del intervalo, la relación máxima preferida de glifosato: tensioactivo es 3:1, por ejemplo, de 1,5:1 a 2,5:1, aunque los límites pueden variar dependiendo del tensioactivo particular utilizado.
Los tensioactivos de aminas disponibles en el comercio dentro de la fórmula anterior son a menudo mezclas en lugar de compuestos simples. Incluyen derivados alcoxilados de "cocoamina" en los que los grupos R corresponden a grupos alquilo derivados de ácidos mirístico, láurico, palmítico y esteárico. El número medio de átomos de carbono en R en la cocoamina es 12-14. Otros ejemplos son derivados alcoxilados de "oleilamina", en los que la cadena carbonada principal de R corresponde a la del ácido oleico (18 átomos de carbono), con pequeñas cantidades de cadenas más cortas y más largas, de esteariliamina (18 átomos de carbono) y a la de "amina de sebo". En la amina de sebo, R es principalmente una mezcla de hexadecilo y octadecilo. Los tensioactivos comerciales son también habitualmente mezclas de moléculas que tienen diversos valores de n + n', y los tensioactivos que tienen un valor medio bajo de n + n' pueden contener una proporción de aminas no alcoxiladas o mono-alcoxiladas. Los derivados alcoxilados preferidos son los derivados etoxilados.
En general, se prefieren los tensioactivos de peso molecular más bajo a los tensioactivos de peso molecular más elevado, porque un peso dado de los primeros proporciona una concentración molecular más elevada de tensioactivo que el mismo peso de los últimos. Los tensioactivos más preferidos son aquellos en los que A represente un grupo etileno, y aquellos en los que el número o el número medio de átomos de carbono en el grupo R es de 10 a 20. Ejemplos específicos de tensioactivos preferidos son derivados etoxilados de cocoamina, amina de sebo y oleilamina, en los que en cada caso n + n' tiene un valor medio de 2, 5 ó 8.
Para la preparación de concentrados de la invención en los que la forma catiónica del tensioactivo es al menos parcialmente responsable de la solubilidad del glifosato, se puede preparar una solución de ácido de glifosato solubilizado mezclando simplemente el ácido y el tensioactivo de amina alcoxilada en un medio acuoso a temperatura ambiente o ligeramente superior. Se obtiene una solución clara al cabo de algunos minutos. La cantidad de tensioactivo necesario para solubilizar el ácido de glifosato es normalmente, de forma aproximada, una cantidad molar equivalente de 1:1. No obstante, una cantidad ligeramente menor, por ejemplo, 90% de la cantidad molar equivalente, puede ser suficiente en ciertos casos, aunque en otros puede ser preferible utilizar un pequeño exceso, por ejemplo, hasta 30% de exceso molar de tensioactivo. Las consideraciones que determinan la cantidad máxima de tensioactivo empleado se exponen en lo que antecede. Cuando es necesario proporcionar parte del glifosato en la forma de una sal de glifosato con otro catión aceptable en agricultura, la solución de ácido de glifosato solubilizado se mezcla entonces con una solución de la sal de glifosato en las proporciones que proporcionen las cantidades necesarias de cada componente en el concentrado final. Los concentrados de la invención en los que un catión distinto del de la forma catiónica del tensioactivo esté presente en una cantidad aislada suficiente para solubilizar el glifosato, se pueden preparar mezclando simplemente los componentes a temperatura ambiente. Los tensioactivos son normalmente materiales viscosos que se disuelven lentamente cuando se agitan con una solución acuosa de la sal de glifosato. En general, las soluciones empleadas a lo largo del procedimiento serán relativamente concentradas o incluso sustancialmente saturadas, para minimizar la cantidad de agua en el concentrado. No obstante, sí es necesario, se puede hacer algún ajuste en este aspecto después de mezclar, mediante evaporación o adición de agua.
La presente invención incluye una solución para pulverización herbicida para pulverizar a regímenes volumétricos convencionales, y que contiene el concentrado acuoso de la invención.
La concentración de glifosato en la solución para pulverización será típicamente tal que cuando se pulverice a 100-400 litros por hectárea, el régimen de aplicación de equivalente de ácido de glifosato es de 0,125 a 1,5 kg por hectárea.
Un método preferido para preparar una solución herbicida para pulverización como se describió en lo que antecede es mezclar un concentrado de la invención con agua, pero si se desea, los componentes individuales de la solución se pueden mezclar en un depósito para pulverización con el volumen necesario de agua.
Los concentrados y las soluciones de la invención pueden contener componentes adicionales opcionales. Como se indicó anteriormente, estos incluyen agentes anti-congelantes. Otros ejemplos son colorantes, agentes espesantes, agentes anti-espumantes, por ejemplo agentes anti-espumantes basados en silicona. Los concentrados y soluciones de la invención se pueden mezclar también con otros herbicidas solubles en agua, por ejemplo, pero sin estar limitados a ellos, sales de ácido 2,4-diclorofenoxiacético o de ácido 4-cloro-2-metilfinoxiacético, o con herbicidas finamente divididos solubles en agua, por ejemplo, pero sin estar limitados a ellas, triazinas o ureas sustituidas.
La invención se ilustra mediante los ejemplos que siguen.
Las tablas 1 a 3 muestran soluciones de la invención en las que la solubilización de ácido de glifosato depende al menos en parte de la presencia de la forma catiónica del tensioactivo. Estas soluciones se prepararon solubilizando primero el ácido de glifosato (cristales que contienen 9% en peso de agua) agitando en agua, a temperatura ambiente o a una temperatura que no sobrepasó 60ºC, con aproximadamente 1,05 equivalentes molares de tensioactivo de amina etoxilada por mol de ácido de glifosato. Cuando fue necesario, la solución así obtenida se mezcló seguidamente con una solución de una mono-sal (amonio, isopropilamina o potasio) de glifosato y, sí era necesario, agua, para dar soluciones que tenían concentraciones y relaciones de equivalente de ácido de glifosato: tensioactivo mostradas en las Tablas posteriores.
En las Tablas, que muestran los porcentajes en peso de los diversos componentes, los tensioactivos se identifican mediante la letra inicial de la amina y por el número medio de grupos etóxido. Así, C 2 indica un tensioactivo derivado de cocoamina y que tiene una medida de 2 grupos etóxido; O 5 indica un tensioactivo derivado de oleilamina y que tiene una media de 5 grupos etóxido; S 8 indica un tensioactivo derivado de esterilamina y que tiene una medida de 8 grupos etóxido; y T 10 indica un tensioactivo derivado de amina de sebo y que tiene una media de 10 grupos etóxido, etc. Las sales de glifosato se identifican como AM (amonio), IP (isopropilamonio) o K (potasio).
Las soluciones de la Tabla 1 contenían aproximadamente 300 g/l de equivalente de ácido de glifosato y 150 g/l de tensioactivo. Este último corresponde a 13,64% en peso de tensioactivo en la solución. La sal de glifosato fue la sal de monoisopropilamina.
TABLA 1
2
La Tabla 3 da el porcentaje en peso de componentes en soluciones en las que la sal de glifosato es la sal de amonio (AM) o potasio (K). En todas las soluciones, la relación en peso de equivalente de ácido de glifosato a tensioactivo es 2:1.
TABLA 3
\vskip1.000000\baselineskip
3
Las soluciones 21 y 25 contenían aproximadamente 280 g/l y 140 g/l de equivalente de ácido de glifosato y tensioactivo, respectivamente. En las demás soluciones, las cifras correspondientes son 300 g/l y 150 g/l.
La Tabla 4 muestra composiciones de la invención que se prepararon agitando una solución acuosa al 62% en peso de la sal de mono-isopropilamina de glifosato a temperatura ambiente con las cantidades necesarias de tensioactivo.
TABLA 4
5
En los dibujos, la Fig. 1 muestra los resultados obtenidos en ensayos de crecimiento en un recinto cerrado sobre trigo, las Figs. 2, 3, 4, 10 y 11 muestran resultados obtenidos en ensayos de crecimiento en un recinto cerrado sobre cola de zorra (Alopecurus myosuroides), y las Figs. 5 y 6 muestran resultados obtenidos en una prueba en un terreno sobre rastrojos de trigo. En forma de trigo crecido espontáneamente, el trigo es una maleza por su propia naturaleza. También, su respuesta al glifosato es típica de esta variedad de malas hierbas. Las Figs. 7 y 8 muestran resultados obtenidos en una prueba en un terreno con pastos sembrados que contenían ballico perenne (Lolium perenne) y trébol blanco (Trifolium repens), y la Fig. 9 muestra resultados obtenidos sobre la maleza perenne de grama (Elymus repens) en rastrojos de cereales.
Las evaluaciones herbicidas de crecimiento en un recinto cerrado se llevaron a cabo utilizando el siguiente procedimiento. Las plantas se hicieron crecer a partir de semillas en recipientes de 13 cm. que contenían una tierra de marga arenosa natural. Todo el riego se suministró automáticamente desde abajo, siendo añadidos nutrientes minerales al suministro de riego en la medida necesaria. Los recipientes se colocaron en recintos cerrados de crecimiento Conviron con un fotoperíodo de 14 horas, iluminación de 600 microeinsteins m^{-2}s^{-1} y un régimen de temperatura de 15ºC (día), 9ºC (noche). Aproximadamente dos semanas antes de pulverizar, (2-4 semanas después de sembrar), las plantas fueron entresacadas a mano para dejar una posición uniforme.
Al menos una semana antes del tratamiento, las plantas fueron trasladadas a un recinto cerrado de crecimiento de mayor tamaño con una humedad relativa (HR) precisa así como un control de temperatura; el régimen de HR empleado fue de 50% (día), y 65% o 754% (noche). Las plantas permanecieron en este recinto durante el resto del experimento. Antes de pulverizar, se seleccionó la uniformidad de los recipientes en la medida posible, y los ejemplos atípicos se desecharon. Las soluciones para pulverización se aplicaron con un pulverizador de precisión Mardrive de laboratorio, calibrado para suministrar 200 l/ha de solución para pulverización en un único paso. Todos los recipientes repetidos (3-5 por especie y por tratamiento) se pulverizaron con un paso del pulverizador.
Después del tratamiento, se colocaron al azar recipientes testigos sin tratar entre los recipientes tratados. La valoración del "% de fototoxicidad" se hizo por comparación con testigos sin tratar sobre una escala arbitraria de 0 a 100%, en la que 0 significa que no hay efecto visible y 100% significa muerte completa. Para una valoración cualquiera, todos los recipientes se calibraron según el mismo individuo, realizándose las valoraciones "a ciegas", sin conocimiento del tratamiento. Los bloques en las Figs. 2, 3, 4, 10 y 11 muestran las medidas de observaciones en las 3-5 repeticiones utilizadas.
La prueba que dio los resultados mostrados en las Figs. 5 y 6 se llevaron a cabo en un terreno de rastrojo de trigo que estaba cubierto en un 75% por malezas. Aproximadamente 35% de las malezas eran trigo crecido espontáneamente, y el resto eran una mezcla de malezas de hoja ancha anuales, 35% pampalina (Stellaria media), 10% pensamientos (Viola arvensis) y 10% pimpinela escarlata (Anagallis arvensis). La temperatura del aire era 23ºC, la temperatura de la tierra 15ºC, la humedad relativa 48%, con velocidad del viento cero. El diseño del ensayo fue un bloque completamente al azar con cuatro repeticiones y un tamaño de recipiente unitario de 18 m^{2}. Las observaciones registradas son % de follaje muerto tres semanas después del tratamiento.
La prueba que dio los resultados mostrados en la Figs. 7 y 8 se llevó a cabo en un pasto sembrado que contenía, por un parte, una plantación pura de ballico perenne y, por otra parte, una mezcla de diversas hierbas y trébol blanco. Los datos se muestran para ballico perenne y trébol blanco solamente. Durante la pulverización, la temperatura del aire era 18ºC y había un viento ligero moderado. No cayó lluvia durante 2 días después de la pulverización. El diseño del ensayo fue un bloque completamente al azar con tres repeticiones de cada tratamiento y doce repeticiones de recipientes sin tratar. El tamaño del recipiente era 16 m^{2} en el césped de ballico perenne mas 16 m^{2} en la hierba mixta y el césped de trébol. Las observaciones registradas son % de follaje muerto 47 días después del tratamiento.
La prueba que dio los resultados mostrados en la Fig. 9 se efectuó en un terreno de rastrojos de cereales que tenía una infestación moderada de grama, distribuida de forma bastante uniforme sobre el área de la prueba. Durante la pulverización, la temperatura del aire era de 15ºC y había un viento ligero a moderado. No cayó lluvia durante 5 días después de la pulverización. El diseño del ensayo fue un bloque completo al azar con tres repeticiones y un tamaño de terreno de 30 m^{2}. Las observaciones registradas son % de follaje muerto 25 días después del tratamiento.
En la preparación de las soluciones para pulverización, los concentrados descritos en la Tabla anterior se diluyeron con agua de forma que para un volumen de pulverización equivalente a 200 l/ha, los regímenes de aplicación en kg de equivalente de ácido de glifosato/ha fueron como se indica en las Fig. 1-11.
Las soluciones para pulverización utilizadas para fines comparativos (testigos) contenían glifosato completamente en forma de sal de monoisopropilamina, y un tensioactivo basado en amina de sebo etoxilada que tiene un promedio de 15 unidades etóxido. En el testigo 1, la relación en peso era de 2,94 partes de tensioactivo por 1 parte de equivalente de ácido y glifosato; en el testigo 2, era de 2 partes de tensioactivo por 1 parte de equivalente de ácido de glifosato, y el testigo 3 la relación en peso era de 1 parte de tensioactivo por 2 partes de equivalente de ácido de glifosato. Estas relaciones son similares a las de formulaciones comerciales existentes de glifosato.
En las figuras, las soluciones para pulverización se designan como "Formulaciones" y se numeran según el número del concentrado en las Tablas anteriores, a partir de los cuales derivan.
La Fig. 1 muestra que sobre trigo, para todos los regímenes de aplicación, si se compara con el testigo 3, que tiene la misma relación glifosato: tensioactivo que la Formulación nº 1 de la invención, la Formulación nº 1 sin sulfato de amonio era tan activa para 0,18, 0,36 y 0,72 kg e.a./ha como el testigo 3 con el doble de estos regímenes de dosificación, es decir, 0,35, 0,72 y 1,44 kg e.a./ha, respectivamente.
La Fig. 2 muestra los resultados obtenidos 14 días después de un tratamiento con soluciones para pulverización que contenían C 2 como tensioactivo sobre cola de zorra. La disminución en la actividad se produjo a medida que la proporción de tensioactivo se hacía disminuir, pero la velocidad de la disminución era sustancialmente menor para soluciones que contenía sulfato de amonio.
La Fig. 3 muestra los resultados obtenidos 14 días después de un tratamiento con soluciones para pulverización que contenían C 8 como tensioactivo sobre cola de zorra. Se produjo una disminución más pronunciada en la actividad a medida que la proporción de tensioactivo se hacía disminuir con el tensioactivo C 2. Para el régimen más bajo de aplicación, la Formulación 3 es significativamente más activa que el testigo 3 con la misma relación de tensioactivo a glifosato.
La Fig. 4 muestra los resultados obtenidos 14 días después de tratamiento con formulaciones que contenían glifosato de moniosopropilamina (1 y 10), glifosato de amonio (20 y 26) y glifosato de potasio (19 y 25). Todas las formulaciones tenían una relación en peso de equivalente de ácido de glifosato a tensioactivo de 2:1, la misma que el testigo 3. La actividad herbicida generalmente aumentada de las formulaciones con respecto a este testigo es clara. Para 0,54 kg e.a./ha, el rendimiento de la Formulación nº 1 fue sustancialmente el mismo que el del testigo, a pesar de una relación mucho más baja de tensioactivo: equivalente de ácido de glifosato.
La Fig. 6 muestra el efecto herbicida de formulaciones de glifosato sobre malezas de hoja ancha anuales. La formulación de la invención es equivalente al testigo 1 para 0,54 kg e.a./ha a pesar del nivel más bajo de tensioactivo.
Las Figs. 7 y 8 muestran el efecto herbicida de la Formulación nº 1 sobre ballico perenne y trébol blanco. Sobre las dos especies, la formulación de la invención fue igual o superior en actividad al testigo 1, a pesar de su nivel más bajo de tensioactivo, pero aplicado a un régimen de dosificación de el doble.
La Fig. 9 muestra los resultados obtenidos 22 días después del tratamiento con soluciones para pulverización preparadas mediante la dilución de concentrados que contenían diversos tensioactivos y glifosato derivado completamente de la sal de isopropilamina. En todas las soluciones, el glifosato y el tensioactivo estaban presentes en la relación 2:1. Para el régimen más bajo de aplicación, todas las soluciones de la invención fueron más activas que el testigo. Para 0,25 kg de equivalente de ácido de glifosato/ha, todas las soluciones, excepto las que tenían C 10 u O 8 como tensioactivo, fueron más activas que el testigo.
La Fig. 10 muestra los resultados obtenidos 22 días después de un tratamiento utilizando una solución para pulverización que contenían C 2 como tensioactivo. El glifosato en estas soluciones deriva completamente de la sal de monoisopropilamina.

Claims (6)

1. Una solución acuosa constituida esencialmente por
(a)
glifosato solubilizado en una cantidad equivalente a al menos 40 gramos por litro de ácido de glifosato,
(b)
un tensioactivo que es una mezcla de aminas que tienen la fórmula
6
en la que A representa un grupo alquileno, n y n' siendo números enteros de manera que en aminas individuales n + n' tiene un valor entre 0 y 15, pero en la mezcla el promedio de la suma n + n' está entre 2 y 10, R representa un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada, que tiene un valor individual o valor promedio, de entre 10 y 20 átomos de carbono,
y en la que la relación de peso del glifosato solubilizado (a) (expresado como equivalente de ácido de glifosato) al tensioactivo (b) está entre 1,5:1 a 3,1,
con la condición de que la solución no contenga cantidad significativa de sal de amonio inorgánica y sin tensioactivos secundarios adicionales.
2. La composición según la reivindicación 1 en la que A representa un grupo etileno.
3. La composición según la reivindicación 1 en la que el tensioactivo es un derivado etoxilado de cococamina, amina de sebo o de oleilamina donde n + n' tiene un valor promedio de 2, 5 u ocho.
4. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 en la que el glifosato está presente (i) parcialmente en forma de ácido de glifosato solubilizado por medio del tensioactivo (b) y parcialmente en forma de una sal de glifosato y parcialmente con un catión aceptable en agricultura distinto de la forma de catión del tensioactivo.
5. La composición según la reivindicación 4 en la que la sal de glifosato es la sal de isopropilamina.
6. Una composición según la reivindicación 5 constituida esencialmente por una solución acuosa de componentes (a) y (b) que contiene entre 150 y 450 gramos por litro de componente (a).
ES88870068T 1987-04-29 1988-04-26 Formulaciones mejoradas de glifosato. Expired - Lifetime ES2058337T5 (es)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878710164A GB8710164D0 (en) 1987-04-29 1987-04-29 Glyphosate formulations
GB8710164 1987-04-29
GB8720819 1987-09-04
GB878720819A GB8720819D0 (en) 1987-09-04 1987-09-04 Glyphosate formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2058337T3 ES2058337T3 (es) 1994-11-01
ES2058337T5 true ES2058337T5 (es) 2005-10-01

Family

ID=26292189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES88870068T Expired - Lifetime ES2058337T5 (es) 1987-04-29 1988-04-26 Formulaciones mejoradas de glifosato.

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0290416B2 (es)
JP (1) JP2526270B2 (es)
AT (1) ATE90835T1 (es)
CA (1) CA1324727C (es)
DE (1) DE3881954T3 (es)
DK (1) DK171164B1 (es)
EG (1) EG19063A (es)
ES (1) ES2058337T5 (es)
FI (1) FI98115C (es)
IE (1) IE62968B1 (es)
IL (1) IL86217A (es)
PT (1) PT87352B (es)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5226943A (en) * 1986-08-20 1993-07-13 Akzo N.V. Herbicides and fungicides containing activity promoting additives
NZ231897A (en) 1988-12-30 1992-09-25 Monsanto Co Dry water-soluble granular composition comprising glyphosate and a liquid surfactant
FR2647306A1 (fr) * 1989-05-24 1990-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine
FR2648317A1 (fr) * 1989-05-02 1990-12-21 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine
FR2661315A2 (fr) * 1989-05-02 1991-10-31 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine.
SE9001446D0 (sv) * 1989-05-02 1990-04-23 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions liquides concentrees a base de n-phosphonomethylglycine
FR2648316A1 (fr) * 1989-06-20 1990-12-21 Rhone Poulenc Agrochimie Compositions herbicides a base de n-phosphonomethylglycine et leur utilisation
DK165156C (da) * 1989-12-20 1993-03-01 Cheminova Agro As Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre
GB9002495D0 (en) * 1990-02-05 1990-04-04 Monsanto Europe Sa Glyphosate compositions
NZ237435A (en) * 1990-03-15 1992-12-23 Monsanto Co Preparation of water-dispersible granules of n-phosphonomethyl glycine and oxyfluorfen
FR2662053B1 (fr) * 1990-05-21 1992-08-07 Rhone Poulenc Agrochimie Solutions herbicides a base de n-phosphonomethylglycine.
US5703015A (en) * 1990-08-09 1997-12-30 Monsanto Company Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation
CA2047968C (en) * 1990-08-09 2000-05-23 Paul D. Berger New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same
DE4029304A1 (de) * 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
US5118444A (en) * 1991-04-10 1992-06-02 Witco Corporation Aqueous agricultural compositions exhibiting reduced irritation and corrosion
US5258359A (en) * 1991-08-02 1993-11-02 Monsanto Company Glyphosant-containing herbicidal compositions comprising acetylenic diol rainfastness enhancing agents
US5317003A (en) * 1992-07-16 1994-05-31 Monsanto Company Herbicidal compositions comprising glyphosate salts and alkoxylated quaternary amine surfactants
ES2166774T3 (es) * 1993-02-26 2002-05-01 Zeon Corp Composicion promotora del crecimiento de plantas.
DK169734B1 (da) * 1993-03-09 1995-01-30 Kvk Agro As Herbicidpræparat, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt aktiverende additiv til opblanding med herbicidpræparater
US5362705A (en) * 1993-07-13 1994-11-08 Zeneca Ltd. Herbicidal formulations containing n-phosphonomethylglycine and alkyl phenol polyoxyalkylene carboxylic acid surfactant
JP2888643B2 (ja) * 1993-12-17 1999-05-10 モンサント・カンパニー 農薬製剤の効力および/または耐雨性を高める界面活性剤
US5912209A (en) * 1993-12-17 1999-06-15 Monsanto Company Surfactants providing enhanced efficacy and/or rainfastness to glyphosate formulations
US5663117A (en) * 1993-12-17 1997-09-02 Monsanto Company Alkoxylated primary alcohol surfactants providing enhanced efficacy and/or rainfastness to glyphosate formulations
JP3507078B2 (ja) 1993-12-28 2004-03-15 花王株式会社 農薬用効力増強剤組成物及び農薬組成物
US5750468A (en) * 1995-04-10 1998-05-12 Monsanto Company Glyphosate formulations containing etheramine surfactants
CZ292388B6 (cs) 1995-04-10 2003-09-17 Monsanto Technology Llc Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku
US5616811A (en) * 1995-06-06 1997-04-01 Huntsman Petrochemical Corporation Etheramine alkoxylates
MY113674A (en) * 1995-06-27 2002-04-30 Kao Corp Liquid composition for stabilizing bipyridinium series herbicides
MY114016A (en) * 1995-06-27 2002-07-31 Kao Corp Liquid enhancer composition for amino acid series herbicides
ES2183130T3 (es) * 1996-03-01 2003-03-16 Kao Corp Incrementador de la eficacia de productos quimicos de aplicacion agricola y compuestos quimicos para la agricultura.
AUPO405696A0 (en) * 1996-12-06 1997-01-09 Ici Australia Operations Proprietary Limited Herbicidal compositions
DE19752552A1 (de) 1997-11-27 1999-06-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen
GB9819693D0 (en) * 1998-09-10 1998-11-04 Zeneca Ltd Glyphosate formulation
NZ511850A (en) 1998-11-23 2003-11-28 Monsanto Co Highly concentrated aqueous glyphosate compositions
US6908882B1 (en) * 1999-09-09 2005-06-21 Monsanto Company Enhanced method of killing weeds with glyphosate herbicide
PT102362B (pt) * 1999-09-23 2002-09-30 Pedro Manuel Brito Da Silva Co A aplicacao como surfactante de dialquil aminas polietoxiladas em produtos agro-quimicos
ES2215512T3 (es) * 2000-04-12 2004-10-16 Monsanto Europe S.A./N.V. Composiciones de glifosato y uso de las mismas.
US6992045B2 (en) 2000-05-19 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing oxalic acid
MY158895A (en) 2000-05-19 2016-11-30 Monsanto Technology Llc Potassium glyphosate formulations
US7135437B2 (en) 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
CN1243473C (zh) * 2001-06-01 2006-03-01 胡茨曼石油化学公司 助剂组合物和农药
CA2469218C (en) 2001-12-21 2011-01-25 Dow Agrosciences Llc High-strength low-viscosity agricultural formulations
DE10250551A1 (de) * 2002-10-30 2004-05-19 Clariant Gmbh Pestizidformulierungen enthaltend alkoxylierte Amine
DE10250552A1 (de) * 2002-10-30 2004-05-19 Clariant Gmbh Pestizidformulierungen enthaltend alkoxylierte Amine
AU2005221166C1 (en) 2004-03-10 2015-07-02 Monsanto Technology Llc Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
BRPI0500921B1 (pt) * 2005-02-28 2015-08-11 Oxiteno S A Indústria E Comércio Composição adjuvante de alta performance empregada na formulação de herbicidas a base de derivados de n-fosfonometilglicina e seus sais
GB0518859D0 (en) * 2005-09-16 2005-10-26 Ciba Sc Holding Ag Pesticide and/or herbicide compositions and methods of their use
JP2008138012A (ja) * 2008-01-24 2008-06-19 Monsanto Technology Llc グリホサートアンモニウム塩を有効成分とする除草剤配合物
PL2306819T3 (pl) 2008-06-18 2016-08-31 Stepan Co Koncentrat o ultrawysokim stężeniu glifosatu
RU2508630C2 (ru) 2008-08-19 2014-03-10 Акцо Нобель Н.В. Загущение глифозатных составов
RU2522524C2 (ru) 2008-09-04 2014-07-20 Акцо Нобель Н.В. Вязкоупругая система для снижения сноса
AR077768A1 (es) 2009-07-22 2011-09-21 Huntsman Corp Australia Pty Ltd Alcoxilatos de cocoalquilpoliamina como agentes para composiciones herbicidas de alto poder
DE102009041003A1 (de) 2009-09-10 2011-03-24 Clariant International Limited Pestizidzubereitungen
EA022034B1 (ru) * 2010-01-18 2015-10-30 Басф Се Композиция, включающая пестицид и алкоксилат 2-пропилгептиламина, алкоксилат или его производное, способ их получения, способ борьбы с фитопатогенными грибами, и/или с нежелательным ростом растений, и/или с нежелательным поражением насекомыми или клещами, и/или регуляции роста растений, посевной материал, содержащий указанную композицию, и применение указанного алкоксилата или его производного в качестве вспомогательного вещества
BR112012023244B1 (pt) * 2010-03-17 2018-02-14 Basf Se Composição, alcoxilato de amina (A), método para controlar fungos fitopatogénicos, processo para tratar semente e uso do alcoxilato de amina (A)
BR122019001044B1 (pt) 2011-10-26 2019-08-27 Monsanto Technology Llc sais herbicidas de auxina, mistura de aplicação herbicida compreendendo os mesmos para uso na eliminação e controle do crescimento de plantas indesejadas, bem como métodos de controle de plantas indesejadas e de plantas suscetíveis ao herbicida de auxina
CA2857095C (en) 2011-12-21 2019-10-29 Basf Se Formulations comprising at least one of methylglycine diacetate, glutamic acid diacetate or an alkali metal salt thereof and at least one organic phosphate, phosphonate or phosphite or a salt thereof, and their use on the ground or plants
UY34845A (es) 2012-06-04 2014-01-31 Monsanto Technology Llc ?composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba
UY35352A (es) 2013-02-27 2014-09-30 Monsanto Technology Llc ?composición de glifosato para mezclas de tanque con dicamba con volatilidad mejorada?.
WO2014206835A1 (en) 2013-06-26 2014-12-31 Basf Se Methods for improving the efficacy of anionic herbicides under hard water conditions and suitable compositions
AU2021261046A1 (en) * 2020-04-24 2022-11-17 4 Farmers Australia Pty Ltd Method for preparation of glyphosate composition

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528023A (en) * 1983-07-25 1985-07-09 Stauffer Chemical Company Enhancement of herbicidal activity of tetraaluminum salts of N-phosphonomethylglycine

Also Published As

Publication number Publication date
PT87352B (pt) 1992-08-31
DK171164B1 (da) 1996-07-15
DK234888A (da) 1988-10-30
FI881997A7 (fi) 1988-10-30
ATE90835T1 (de) 1993-07-15
CA1324727C (en) 1993-11-30
DE3881954T2 (de) 1993-09-30
JP2526270B2 (ja) 1996-08-21
IE881268L (en) 1988-10-29
IE62968B1 (en) 1995-03-08
FI98115C (fi) 1997-04-25
IL86217A (en) 1992-09-06
EG19063A (en) 1994-09-29
DK234888D0 (da) 1988-04-28
DE3881954D1 (de) 1993-07-29
PT87352A (pt) 1988-05-01
EP0290416B2 (en) 2005-03-16
ES2058337T3 (es) 1994-11-01
DE3881954T3 (de) 2005-12-15
JPS63284106A (ja) 1988-11-21
EP0290416A2 (en) 1988-11-09
EP0290416B1 (en) 1993-06-23
EP0290416A3 (en) 1990-03-21
FI881997A0 (fi) 1988-04-28
IL86217A0 (en) 1988-11-15
FI98115B (fi) 1997-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2058337T5 (es) Formulaciones mejoradas de glifosato.
US5668085A (en) Glyphosate formulations comprising alkoxylated amine surfactants
US11864558B2 (en) Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
ES2269409T3 (es) Formulaciones pesticidas acuosas y nuevos tensioactivos.
EP0777418B1 (en) Liquid composition for stabilizing amino acid series herbicides
ES2209171T3 (es) Formulaciones con alta concentracion de glifosato de amonio.
ES2280536T3 (es) Composiciones pesticidas liquidas estables.
RU2297143C2 (ru) Водная гербицидная композиция (варианты) и гербицидный способ (варианты)
ES2232978T3 (es) Sistema de agentes tensioactivos para formulaciones acuosas liquidas.
AU632900B2 (en) Glyphosate compositions and their use
ES2200929T3 (es) Procedimiento potenciado de eliminacion de malas hierbas con herbicida glifosato.
EP0734207B1 (en) Aqueous concentrate formulations having reduced eye irritancy
ES2413083T3 (es) Composiciones herbicidas, de mucha fuerza, de sales de glifosato y 2,4 D
ES2228161T3 (es) Composiciones de glifosato acuoso altamente concentradas.
ES2334111T3 (es) Composiciones pesticidas que contienen acido oxalico.
ES2694509T3 (es) Mezclas de tanque de glifosato y dicamba con volatilidad mejorada
ES2333132T3 (es) Agentes herbicidas.
ES2541287T3 (es) Método para la preparación de una composición concentrada acuosa de glifosato que tiene una mezcla de sales de amina
US20200352171A1 (en) Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts
AU696607B2 (en) Surfactants providing enhanced efficacy and/or rainfastness to pesticide formulations
ES2365704T3 (es) Formulación de glifosato con baja formación de espuma.
ES2256242T3 (es) Agentes herbicidas.
ES2620391T3 (es) Concentrado de suspensión de aceite que contiene diflufenicán
RU2364085C2 (ru) Гербицидный жидкий и твердый концентрат, водная гербицидная композиция, содержащие глифосат и пиридиновый аналог, и способ подавления или уничтожения нежелательных растений
US6750178B1 (en) Agrochemical composition

Legal Events

Date Code Title Description
FG2A Definitive protection

Ref document number: 290416

Country of ref document: ES