ES2211170T3 - Jabones sinteticos en trozo. - Google Patents

Abstract

Jabones sintéticos en trozo, que contienen: (a) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, (b) olefinasulfonatos y (c) almidones.

Description

Jabones sintéticos en trozo.

La invención se refiere a jabones sintéticos en trozo con un contenido en alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, olefinasulfonatos y almidones.

Estado de la técnica

Los jabones en trozo juegan un gran papel en la limpieza corporal, que son fabricados, actualmente, a escala industrial mediante el saponificado en continuo de ácidos grasos libres con álcalis, concentración de los jabones de base y secado por pulverización. Se distingue en este caso entre los jabones alcalinos reales, que contienen, exclusivamente, sales de ácidos grasos y, en caso dado, además ácidos grasos libres y los denominados jabones el trozo "Combibars", que presentan, además de las sales de los ácidos grasos, también, tensioactivos sintéticos, por regla general étersulfatos de alcoholes grasos o isetionatos de ácidos grasos. Por el contrario, adquieren una posición especial los denominados "Syndetbars", que están exentos de sales de ácidos grasos, con excepción de las impurezas, y que contienen, exclusivamente, tensioactivos sintéticos.

Simplemente el Alemania se venden anualmente varios millones de trozos de jabón para la higiene corporal. Sin embargo, las exigencias del mercado, requeridas a estos artículos de consumo masivo, son cada vez mayores. Los jabones en trozo no solamente tienen que limpiar la piel, sino que también deben darle un tratamiento, es decir que deben impedir un resecado, deben provocar un reengrasado y deben dar una protección contra los efectos externos. Evidentemente se espera que los jabones sean compatibles con la piel en medida especial, pero deben proporcionar, en el momento de su empleo, una espuma tan abundante y cremosa como sea posible y provocar una sensación agradable en la piel. En este contexto los fabricantes de jabón en trozo buscan permanentemente nuevos componentes, que tengan en consideración este perfil elevado de exigencias.

En los últimos años han adquirido significado los alquilglucósidos como nuevos tensioactivos no iónicos, dado que se comportan desde muchos puntos de vista como los tensioactivos aniónicos, por ejemplo en cuanto a su capacidad espumante y, al mismo tiempo, presentan una compatibilidad ecológica y dermatológica extraordinariamente elevada. Así pues era evidente, ocuparse de tales tensioactivos también en relación con los jabones en trozo. Se conocen por la solicitud de patente europea EP 0463912 A (Colgate), por ejemplo, jabones para tocador, que contienen desde un 1 hasta un 12% en peso de alquilpoliglucósidos y, preferentemente, desde un 55 hasta un 66% en peso de jabones a modo de substancia de base Los jabones de tocador con un contenido en tensioactivos suaves, por ejemplo del tipo de los alquilpoliglucósidos, son conocidos por la publicaciones EP 0227321 A2, EP 0308189 B1 y EP 0308190 B1 (Procter & Gamble). Además, se divulgan en las dos solicitudes de patente alemanas publicadas, no examinadas DE 4331297 A1 y DE 4337031 A1 (Henkel) "Combibars" que contienen ácidos grasos, que contienen pequeñas proporciones de alquilpoliglucósidos. Finalmente la publicación DE 1945136 C1 describe jabones sintéticos en trozo, que contienen desde un 5 hasta un 25% en peso de alquil- y/o de alquenilpoliglicósidos, y desde un 5 hasta un 40% en peso de almidones. Los jabones en trozo, que pueden ser obtenidos por medio de las enseñanzas del estado de la técnica, generan, sin embargo, una cantidad de espuma, que no es siempre suficiente, además dejan que desear también la consistencia de la espuma y, especialmente, la sensación sobre la piel. Si se emplean concomitantemente ácidos grasos libres a modo de agentes de reengrasado, pueden presentarse, además, graves problemas de corrosión en las instalaciones de fabricación.

La tarea de la invención consistía, por lo tanto, en poner a disposición jabones en trozo, que estuviesen exentos de los inconvenientes citados. En este caso había que tener en consideración, especialmente, que las nuevas composiciones para los jabones en trozo debían poderse fabricar también a escala industrial, es decir, que las composiciones tuviesen, por ejemplo, una aptitud al moldeado suficiente, pero no demasiado elevada y que no tuviesen tendencia a la formación de grietas durante el secado.

Descripción de la invención

El objeto de la invención son jabones sintéticos en trozo, que contienen

(a)

alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,

(b)

olefinasulfonatos y

(c)

almidones.

Sorprendentemente se ha encontrado, que pueden fabricarse jabones en trozo con una capacidad espumante mejorada y con una sensación sobre la piel optimada, en ausencia de ácidos grasos o bien de sales de ácidos grasos, si se emplean a modo de componentes tensioactivos mezclas de alquil- y/o alqueniloligoglicósdiso y olefinasulfonatos, preferentemente en forma anhidra, y almidón a modo de producto estructurante. La invención se base en el descubrimiento de que las mezclas son adecuadas, de una manera excelente, para la fabricación a escala industrial de jabones en trozo, es decir que son estables al aire durante el almacenamiento, poco higroscópicos, deformables y no muestran tendencia a la formación de gritas durante el secado.

Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos

Los alquil- y alqueniloligoglicósidos representan tensioactivos no iónicos conocidos, que siguen en la fórmula (I),

(I)R^{1}O-[G]_{p}

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p significa números de 1 hasta 10. Estos pueden obtenerse según los procedimientos del ramo de la química orgánica preparativa. Se hará referencia, como representantes del ingente número de publicaciones, a este respecto, a las publicaciones EP-0 301 298 A1 y WO 90/03977.

Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos pueden derivarse de aldosas o bien de cetosas con 5 ó 6 átomos de carbono, preferentemente de la glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglucósidos preferentes son, por lo tanto, alquil- y/o alqueniloligo-glucósidos. El índice numérico p en la fórmula general (I) indica el grado de oligomerizado (DP), es decir, la distribución de los monoglicósidos y de los oligoglicósidos y representa un número comprendido entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado tiene que ser siempre un número entero y, en este caso, puede tomar valores p = 1 hasta 6, el valor p para un alquiloligoglicósido determinado es una magnitud numérica, determinada analíticamente, que, la mayoría de las veces, representa un número fraccionario. Preferentemente se emplearán alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado medio de oligomerizado desde 1,1 hasta 3,0. Desde el punto de vista de la aplicación industrial son preferentes aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerizado sea menor que 1,7 y que se encuentre comprendido, preferentemente, entre 1,2 y 1,4.

El resto alquilo o bien alquenilo R^{1} puede derivarse de alcoholes primarios con 4 hasta 11, preferentemente con 8 hasta 10 átomos de carbono. Ejemplos típicos son butanol, capron-alcohol, capril-alcohol, caprin-alcohol, y undecil-alcohol así como sus mezclas industriales, como las que se obtienen por ejemplo en la hidrogenación de ésteres de metilo de ácidos grasos industriales o en el transcurso de la hidrogenación de los aldehídos en la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes los alquiloligoglucósidos con una longitud de cadena con 8 hasta 10 átomos de carbono (DP = 1 hasta 3), que se obtienen como producto de cabeza durante la separación por destilación de alcoholes grasos de coco industriales con 8-18 átomos de carbono y que pueden estar impurificados con una proporción menor que el 6% en peso de alcohol con 12 átomos de carbono, así como alquiloligoglucósidos a base de oxoalcoholes industriales con 9/11 átomos de carbono (DP = 1 hasta 3). El resto alquilo o bien alquenilo R^{1} puede derivarse además de alcoholes primarios con 12 hasta 22, preferentemente con 12 hasta 14 átomos de carbono. Ejemplos típicos son lauril-alcohol, miristil-alcohol, cetil-alcohol, palmoleil-alcohol, estearil-alcohol, isoestearil-alcohol, oleil-alcohol, elaidil-alcohol, petroselinil-alcohol, araquil-alcohol, gadoleil-alcohol, behenil-alcohol, erucil-alcohol, brasidil-alcohol, así como sus mezclas industriales, que pueden obtenerse como se ha descrito anteriormente. Son preferentes los alquiloligoglucósidos a base de alcoholes de coco endurecidos con 12/14 átomos de carbono con un DP de 1 hasta 3.

Olefinasulfonatos

Los jabones sintéticos según la invención contienen, a modo de otros componentes tensioactivos aniónicos, que pueden obtenerse de manera en si conocida. Preferentemente se obtienen los olefinasulfonatos mediante adición de SO_{3} sobre olefinas de la fórmula (II),

(II)R^{2}-CH=CH-R^{3}

en la que R^{2} y R^{3} significan, independientemente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono con la condición de que R^{2} y R^{3} presenten en conjunto, al menos, 6 y, preferentemente, desde 10 hasta 16 átomos de carbono. En lo que se refiere a la fabricación y al empleo se hará referencia al artículo de recopilación J.Am.Oil. Chem.Soc. 55, 70 (1978).

Pueden emplearse olefinasulfonatos situados en el interior de la cadena, así como también, preferentemente, \alpha-olefinasulfonatos, que se producen cuando R^{2} y R^{3} signifiquen hidrógeno. Ejemplos típicos de los olefinasulfonatos empleados son los productos de sulfonación, que se obtienen por reacción de SO_{3} con 1-, 2-buteno, 1-, 2-, 3-hexeno, 1-, 2-, 3-, 4-octeno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-deceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-dodeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-tetradeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-hexadeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-octadeceno, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-eicoseno y 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10- y/o 11-docoseno. Una vez llevada a cabo la sulfonación se verifica una neutralización, después de lo cual se presenta en la mezcla el olefinasulfonato en forma de sal de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio, de alquilamonio, alcanolamonio, de glucamonio, preferentemente a modo de sal de sodio. Pueden emplearse tanto olefinasulfonatos en fase acuosa, preferentemente a un valor del pH desde 7 hasta 10, así como, también, a modo de productos anhidros, preferentemente como granulados, tales como los que se obtienen mediante secado por pulverización convencional, secado en el evaporador de capa delgada ("Flash dryer") DE 197210152 C1 (Henkel) o en un secadero de lecho fluidificado ("instalación Sket").

Almidones

Es especialmente preferente el empleo de almidón de trigo y/o de maíz, que puede emplearse sin tratamiento o, preferentemente, en forma lixiviada, es decir, en forma parcialmente hidrolizada. En una forma de realización especialmente preferente de la invención se preparan mezclas madre a partir de alquilglucósidos, olefinasulfonatos y almidones, sometiéndose las suspensiones acuosas de los tres componentes a un secado con un vapor de agua recalentado, como se ha descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE 4340015 A1 (Henkel). En este caso se hace referencia expresa a las enseñanzas de esta publicación. No obstante, es posible llevar a cabo el secado según otros procedimientos, por ejemplo en un evaporador de capa delgada dispuesto horizontalmente ("Flash dryer") o en un secadero de lecho fluidificado ("instalación Sket").

Tensioactivos

Como productos tensioactivos pueden estar contenidos tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos y/o anfóteros o bien tensdioactivos anfóteros, cuya proporción en los agentes supone, usualmente, desde aproximadamente un 50 hasta un 99 y, preferentemente, desde un 70 hasta un 90% en peso. Ejemplos típicos de tensioactivos aniónicos son jabones, alquilbencenosulfonatos, alcanosulfonatos, alquilétersulfonatos, glicinétersulfonatos, \alpha-metiléstersulfonatos, ácidos sulfograsos, alquilsulfatos, étersulfatos de alcoholes grasos, étersulfatos de glicerina, étersulfatos de ácidos grasos, hidroxiétersulfatos mixtos, monoglicérido(éter)sulfatos, amido(éter)sulfatos de ácidos grasos, mono- y dialquilsulfosuccinatos, mono- y dialquilsulfosuccinamatos, sulfotriglicéridos, jabones de amidas, ácidos etercarboxílicos y sus sales, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, N-acilaminoácidos tales como, por ejemplo, lactilatos de acilo, tartratos de acilo, glutamatos de acilo y aspartatos de acilo, alquiloligoglucosidosulfatos, condensados de ácidos grasos de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) y alquil(éter)fosfatos. En tanto en cuanto los tensioactivos aniónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada. Ejemplos típicos de tensioactivos no iónicos son poliglicoléteres de alcoholes grasos, poliglicoléteres de alquilfenol, poliglicolésteres de ácidos grasos, amidopoliglicolésteres de ácidos grasos, poliglicoléteres de aminas grasas, triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos o bien formales mixtos, alqu(en)iloligoglicósidos en caso dado parcialmente oxidados o bien derivados del ácido glucurónico, N-alquilglucamidas de ácidos grasos, hidrolizados de proteína (especialmente productos vegetales a base de trigo) ésteres de poliol de ácidos grasos, ésteres sacáricos, ésteres de sorbitan, polisorbatos y aminoóxidos. En tanto en cuanto los tensioactivos no iónicos contengan cadenas de poliglicoléter, éstas pueden presentar una distribución de los homólogos convencional, pero sin embargo preferentemente estrechada. Ejemplos típicos de tensioactivos catiónicos son compuestos de amonio cuaternario y Esterquats, especialmente sales de ésteres de trialcanolaminas de ácidos grasos cuaternizadas. Ejemplos típicos de tensioactivos anfóteros o bien zwitteriónicos son alquilbetaínas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, betaínas de imidazolinium y sulfobetaínas. Los tensioactivos citados están constituidos, exclusivamente, por compuestos conocidos. En lo que se refiere a la estructura y a la fabricación de estos productos se hará referencia a las recopilaciones del ramo, por ejemplo de J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlín, 1987, páginas 54-124 o de J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, páginas 123-217.

Jabones sintéticos en trozo

Los jabones sintéticos en trozo, con una sensación para la piel especialmente ventajosa y con espuma cremosa contienen los componentes en las cantidades siguientes:

(a)

desde un 5 hasta un 25, preferentemente desde un 10 hasta un 20% en peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,

(b)

desde un 5 hasta un 50, preferentemente desde un 20 hasta un 40% en peso de olefinasulfonatos,

(c)

desde un 5 hasta un 40, preferentemente desde un 15 hasta un 30% en peso de almidones y

(d)

desde un 0 hasta un 20, preferentemente desde un 5 hasta un 10% en peso de tensioactivos,

con la condición de que los datos cuantitativos se complementen hasta el 100% en peso.

Otros componentes preferentes de los jabones sintéticos en trozo, según la invención, son alcoholes grasos y polietilenglicoléteres. Ejemplos típicos de alcoholes grasos, adecuados, son lauril-alcohol, miristil-alcohol, cetearil-alcohol, estearil-alcohol e isoestearil-alcohol. Los polietilenglicoléteres adecuados son aquellos que disponen de un peso molecular medio en el intervalo desde 5.000 hasta 20.000 Daltons.

Aplicación industrial

Los jabones sintéticos en trozo, según la invención, están prácticamente exentos de ácidos grasos libres o bien de sales de ácidos grasos, es decir que el contenido en estos productos ase encuentra por debajo del 0,5% en peso0. Sin embargo, los jabones proporcionan, en el momento de su aplicación, una cantidad sorprendentemente elevada de una espuma especialmente cremosa y proporcionan, además, una sensación muy agradable para la piel.

Productos auxiliares y aditivos

Los jabones sintéticos pueden contener, además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, generador de consistencia, agentes espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, estabilizantes, producto activos biógenos, productos activos desodorantes, agentes de hinchamiento, pigmentos, antioxidantes, agentes conservantes, hidrótropos, esencias perfumantes, colorantes y similares.

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados y carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos.

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:

(1)

productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo;

(2)

monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de 1 hasta 30 moles de óxido de etileno sobre glicerina;

(3)

monoésteres y diésteres de glicerina y monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 hasta 22 átomos de carbono y sus productos de adición con óxido de etileno;

(4)

alquilmono- y oligoglicósidos con 8 hasta 22 átomos de carbono en el resto alquilo y sus análogos etoxilados;

(5)

productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(6)

ésteres de poliol y, especialmente, de poliglicerina tales como, por ejemplo, polirricinoleato de poliglicerina o poli-12-hidroxiestearato de poliglicerina o isoestearato dímero de poliglicerina. Igualmente son adecuadas mezclas de compuestos constituidos por varias de estas clases de substancias;

(7)

productos de adición de 2 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

(8)

ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados o bien saturados con 6 hasta 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa);

(9)

fosfatos de mono-, di- y trialquilo así como fosfatos de di- y/o tri-PEG y sus sales;

(10)

alcoholes de lanolina;

(11)

copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

(12)

ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DF-PS 1165574, y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina o poliglicerina, así como

(13)

polialquilenglicoles.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Los alquil- y/o –alqueniloligoglicósidos, su obtención y empleo son conocidos por el estado de la técnica. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.

Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos especialmente adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de N-acil-amino-propil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilamino-propildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquilimino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquil-aminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono. Además de los emulsionantes anfolíticos entran en consideración también tensioactivos cuaternarios, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los esterquats, preferentemente sales metilcuaternizadas de ésteres de trietanolaminas de ácidos digrasos.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales, ácidos grasos o ácidos hidroxigrasos. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®, Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®, Sandoz), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, con ácidos grasos, con alcohol, con poliéter, con epoxi, con flúor, con glicósido y/o con alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, adecuadas, de Todd et al. se encuentra, además, en la publicación Cosm. Toll, 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, cera de abejas, cera de carnauba, cera de candelilla, cera de Montana, cera de parafina, aceite de ricino hidrogenado, ésteres de ácidos grasos sólidos a temperatura ambiente o microceras en caso dado en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo cetilestearil-alcohol o glicéridos parciales. Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Como productos activos desodorantes entran en consideración, por ejemplo, antitranspirantes tales como, por ejemplo, el clorhidratos de aluminio. En este caso se trata de cristales incoloros, higroscópicos, que se fluidifican fácilmente al aire y que se obtienen mediante la concentración por evaporación de soluciones acuosas de cloruro de aluminio. El clorhidrato de aluminio se emplea para la fabricación de preparaciones inhibidoras del sudor y desodorantes y actúa probablemente mediante el cierre parcial de las glándulas sudorípidas mediante precipitación de albúmina y/o de polisacáridos [véase la publicación J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)]. En el comercio se encuentra un clorhidrato de aluminio por ejemplo bajo la marca Locron® de la firma Hoechst AG, Frankfurt/RFA, que corresponde a la fórmula [Al_{2}(OH)_{5}Cl]*2,5 H_{2}O y cuyo empleo es especialmente preferente (véase la publicación J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)]. Además de los clorhidratos pueden emplearse también hidroxilactatos de aluminio así como sales ácidas de alumínio/circonio. Como otros productos activos desodorantes pueden añadirse inhibidores de esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tales como citrato de trimetilo, citrato de tripropilo, citrato de triisopropilo, citrato de tributilo y, especialmente, citrato de trietilo (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la formación de olor. Probablemente se libera en este caso el ácido mediante la disociación del éster del ácido cítrico, que reduce el valor del pH de la piel de tal manera que los enzimas quedan inhibidos de este modo. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de esterasa son ácidos dicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como, por ejemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico, y tartrato de dietilo. Los productos activos antibacterianos, que influyen sobre la flora de los gérmenes y que destruyen las bacterias que descomponen el sudor o bien que inhiben su crecimiento pueden estar contenidos igualmente, en las preparaciones en forma de barra. Ejemplos a este respecto son quitosano, fenoxietanol y gluconato de clorohexidina. Se ha revelado como especialmente eficaz también el 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol, que se comercializa bajo la marca Irgasan® de la firma Ciba-Geigy, Basilea/CH.

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, alcohol isopropílico o polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Los polioles pueden contener, además, otros grupos funcionales, especialmente grupos amino o bien pueden extra modificados con nitrógeno. Ejemplos típicos son

\bullet glicerina;

\bullet alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

\bullet mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\bullet compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\bullet alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

\bullet alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

\bullet azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\bullet aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina.

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehido, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras subclases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos. Como pigmentos entran en consideración óxidos metálicos finamente dispersdados o bien sales. Ejemplos de los óxidos metálicos adecuados son, especialmente, óxido de cinc y dióxido de titanio y además los óxidos del hierro, del circonio, del silicio, del manganeso, del aluminio y del cerio así como sus mezclas. Como sales pueden emplearse silicatos (talco), sulfato de bario o estearato de cinc..

Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materia primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena, esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre un 1 y un 50, preferentemente entre un 5 y un 40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de fases.

Ejemplos

Se prensaron trozos de jabón a base de la receta 1, según la invención, dada a continuación, así como de las recetas comparativas V1 y V2 y se ensayaron con relación a sus propiedades de aplicación industrial. Los resultados están reunidos en la tabla 1.

TABLA 1 Composición (% en peso) y propiedades de los jabones en trozo

1

Los resultados muestran claramente, después de todas las series de ensayos, ventajas para la formulación según la invención: jabones en trozo con olefinasulfonato, sin embargo, con dextrosa en lugar de almidón como producto estructurante (V1), se caracterizan, frente al ejemplo 1 según la invención, por una sensación sobre la piel peor, una cantidad menor de espuma, una mayor tendencia a la absorción de agua, una menor aptitud a la deformación y una formación de grietas tras el secado. Si se intercambia en el ejemplo 1 el olefinasulfonato por otro tensioactivo (en este caso: laurilsulfato de sodio) (V2), se reduce la cantidad de espuma todavía más y se obtienen jabones en trozo higroscópicos, blandos y, por lo tanto, no moldeables.

Claims (9)

1. Jabones sintéticos en trozo, que contienen

(a) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,

(b) olefinasulfonatos y

(c) almidones.

2. Jabones sintéticos en trozo según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen, a modo de componente (a) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (I),

(I)R^{1}O-[G]_{p}

en la que R^{1} significa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 hasta 22 átomos de carbono, G significa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono y p significa números de 1 hasta 10.

3. Jabones sintéticos en trozo, según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque contienen a modo de componente (b) olefinasulfonatos, que se forman por adición de SO_{3} sobre olefinas de la fórmula (II),

(II)R^{2}-CH=CH-R^{3}

en la que R^{2} y R^{3} significan, independientemente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono con la condición de que R^{2} y R^{3} presenten en conjunto, al menos, 6 átomos de carbono.

4. Jabones sintéticos en trozo, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen, como componente (c), almidón de trigo y/o de maíz.

5. Jabones sintéticos en trozo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque contienen, además, tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y/o anfóteros y/o zwitteriónicos.

6. Jabones sintéticos en trozo, según la reivindicación 5, caracterizados porque contienen tensioactifvos aniónicos, elegidos del grupo formado por alquilsulfatos, alquilétersulfatos, sulfosuccinatos, ácidos etercarboxílicos, monoglicéridosulfatos y/o isetionatos de ácidos grasos.

7. Jabones sintéticos en trozo. según al menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizados porque contienen

(a) desde un 5 hasta un 25 en peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos,

(b) desde un 5 hasta un 50% en peso de olefinasulfonatos,

(c) desde un 5 hasta un 40% en peso de almidones y

(d) desde un 0 hasta un 20% en peso de tensioactivos,

8. Jabones sintéticos en trozo, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizados porque contienen, además, alcoholes grasos y/o polietilenglicoléteres.

9. Jabones sintéticos en trozo según al menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizados porque el contenido en ácidos grasos libres o bien en sales de ácidos grasos se encuentra por debajo del 0,5% en peso.