ES2203154T3

ES2203154T3 - Masas de moldeo de policarbonato/abs ignifugas.

Info

Publication number: ES2203154T3
Application number: ES99931060T
Authority: ES
Inventors: Thomas Eckel; Michael Zobel; Dieter Wittmann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-06-26
Filing date: 1999-06-12
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2019-06-12
Also published as: AR016994A1; AU4771799A; DK1095100T3; CN1146630C; KR100541310B1; JP2002519461A; WO2000000541A1; CA2335948A1; BR9911576A; EP1095100B1; EP1095100A1; DE19828536A1; HK1038937A1; JP4263360B2; CN1307611A; KR20010053175A; DE59906882D1

Abstract

Masas de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato y/o poliéstercarbonato, polímero de injerto, fosfazenos y polvo inorgánico con un diámetro medio de las partículas menos o igual que 200 nm.

Description

Masas de moldeo de policarbonato/ABS ignífugas.

La presente invención se refiere a masas de moldeo de policarbonato/ABS, que contienen fosfazenos y nanopartículas inorgánicas, que presentan una excelente protección contra la llama y propiedades mecánicas muy buenas.

En la DE-A-196 16 968 se describen derivados polimerizables de fosfazeno, procedentes para su obtención y su empleo como aglutinantes endurecibles para barnices, recubrimientos, cargas, masas para el emplastado, pegamentos, piezas moldeadas o láminas.

En la WO 97/40 092 se describen masas de moldeo protegidas contra la llama constituidas por polímeros termoplásticos y por fosfazenos no substituidos del tipo PN_{n-x}H_{1-y}.

La EP-A-728 811 describe una mezcla termoplástica constituida por policarbonato aromático, copolímero de injerto, copolímero y fosfazenos, que presenta buenas propiedades protectoras contra la llama, resistencia al choque y estabilidad dimensional al calor.

No se describe ni en la WO 97/40 092 ni en la EP-A-728 811 una combinación constituida por fosfazenos y por polímeros de injerto especiales.

La tarea de la presente invención consiste en la puesta a disposición de masas de moldeo de policarbonato/ABS con una excelente resistencia a la llama, elevada estabilidad dimensional al calor y excelentes propiedades mecánicas, tales como resistencia al choque con entalla, fuerza de unión por soldadura y resistencia a la rotura bajo tensión. Esta combinación de propiedades se requiere especialmente en el caso de aplicaciones en el campo de la tecnología de los sistemas de datos, tales como por ejemplo para carcasas de monitores, impresoras o copiadoras.

Se ha encontrado ahora que masas de moldeo de PC/ABS, que contienen fosfazenos en combinación con nanopartículas inorgánicas, presentan las propiedades deseadas.

El objeto de la invención son, por lo tanto, masas de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato y/o poliéstercarbonato, polímero de injerto, fosfazenos y polvo inorgánico con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm, que pueden contener otros polímeros, por ejemplo (co)polímeros vinílicos termoplásticos y/o tereftalatos de polialquileno y, en caso dado otros aditivos.

El objeto de la invención son, preferentemente, masas de moldeo termoplásticas, que contienen

A) de 40 hasta 99, preferentemente de 60 hasta 98,5 partes en peso de policarbonato aromático y/o de poliéstercarbonato,

B) de 0,5 hasta 60, preferentemente de 1 hasta 40, especialmente de 2 hasta 25 partes en peso de polímero de injerto,

B.1): de 5 a 95, preferentemente de 30 hasta 80% en peso de uno o varios monómeros vinílicos y

B.2): de 95 hasta 5, preferentemente de 20 hasta 70% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea < 10ºC, preferentemente < 0ºC, de forma especialmente preferente < -20ºC,

C) de 0 hasta 45, preferentemente de 0 hasta 30, de forma especialmente preferente de 2 hasta 25 partes en peso al menos de un polímero termoplástico, elegido del grupo de los (co)polímeros vinílicos y de los tereftalatos de polialquileno,

D) de 0,1 hasta 50, preferentemente de 2 hasta 35, de forma especialmente preferente de 5 hasta 25 partes en peso al menos de un componente, elegido del grupo de los fosfazenos de las fórmulas

1

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donde

R son respectivamente iguales o diferentes y significan amino, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente halogenado en caso dado, preferentemente halogenado con flúor, o significa alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, substituido respectivamente en caso dado por alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y/o por halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, arilo con 6 a 20 átomos de carbono, preferentemente fenoxi o naftiloxi, o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, preferentemente fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono,

k significa 0 o un número de 1 a 15, preferentemente significa un número de 1 a 10,

E) de 0,5 hasta 40, preferentemente de 1 hasta 25, de forma especialmente preferente de 2 hasta 15 partes en peso de polvo inorgánico finamente dividido con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm, y

F) de 0 a 5 partes en peso, preferentemente de 0,15 hasta 1 parte en peso, de forma especialmente preferente de 0,1 hasta 0,5 partes en peso de una poliolefina fluorada.

Componente A

Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéster-carbonatos aromáticos, adecuados según la invención, según el componente A, son conocidos por la literatura o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la obtención de policarbonatos aromáticos véase por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como las DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos por ejemplo la DE-OS 3 077 934).

La obtención de los policarbonatos aromáticos se lleva a cabo por ejemplo mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de benzodicarbonilo, según el procedimiento de superficie límite entre fases, en caso dado con empleo de interruptores de cadenas, por ejemplo monofenoles y en caso dado con empleo de ramificadores trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.

Los difenoles para la obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente aquellos de la fórmula (I)

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en la que

A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno con 6 a 12 átomos de carbono, sobre el que pueden estar condensados otros anillos aromáticos que contengan en caso dado heteroátomos, o un resto de la fórmula (II) o (III).

4

5

B significan respectivamente alquilo con 1 a 12 átomos de carbono, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo.

x significan respectivamente, de manera independiente entre si, 0, 1 ó 2,

p significan 1 ó 0, y

R^{5} y R^{6} para cada X^{1} pueden elegirse individualmente, independientemente entre sí, entra hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente entra hidrógeno, metilo o etilo,

X^{1} significan carbono y

m significan un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 ó 5, con la condición de que al menos en un átomo X^{1}, R^{5} y R^{6} signifiquen simultáneamente alquilo.

Los difenoles preferentes son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos con 1 a 5 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos con 5 a 6 átomos de carbono, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxife-
nil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo.

Los difenoles especialmente preferentes son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol-A, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3.3.5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxi-difenilsulfuro, 4,4'-dihidroxidifenil-sulfona así como sus derivados di y tetrabromados o clorados tales como por ejemplo 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)propano o 2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Es especialmente preferente el 2,2-bis-(4-hidro-xifenil)-propano (bisfenol-A).

Los difenoles pueden emplearse individualmente o como mezcla arbitrarias.

Los difenoles son conocidos por la literatura o pueden obtenerse según procedimientos conocidos por la literatura.

Los interruptores de cadena adecuados para la obtención de los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc.-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, así como también alquilfenoles de cadena larga, tal como 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol, según la DE-OS 2 842 005 o monoalquilfenol o bien dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los alquil-substituyentes, tales como 3-,5-di-terc.-butilfenol, p-iso-octilfenol,
p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de interruptores de cadenas a ser empleada asciende en general entre 0,5% en moles y 10% en moles referido a la suma en moles de los difenoles empleados en cada caso.

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, tienen pesos moleculares medios en peso (M_{w}, medidos por ejemplo mediante ultracentrifugado o por medida de la dispersión de la luz) de 10.000 hasta 200.000, preferentemente de 20.000 hasta 80.000.

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos pueden estar ramificados de manera conocida y concretamente de manera preferente mediante la incorporación de 0,05 hasta 2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o mas grupos fenólicos.

Son adecuados tanto los homopolicarbonatos como también los copolicarbonatos. Para la obtención de los copolicarbonatos según la invención según el componente A pueden emplearse también de 1 hasta 25% en peso, preferentemente de 2,5 hasta 25% en peso (referido a la cantidad total de difenoles a ser empleados) de polidiórganosiloxanos con grupos hidroxi-ariloxi terminales. Estos son conocidos (véase por ejemplo la patente US 3 419 634) o bien pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura. La obtención de los copolicarbonatos que contienen polidiórganosiloxano se describe por ejemplo en la DE-OS 3 334 782.

Los policarbonatos preferentes son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol-A, los copolicarbonatos de bisfenol-A con hasta un 15% en moles, referido a la suma en moles en difenoles, de otros difenoles citados como preferentes o bien citados, especialmente preferentes, de manera especial 2-2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano.

Los dihalogenuros de dicarbonilo aromáticos para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos son preferentemente los dicloruros de diácido del ácido isoftálico, del ácido tereftálico, del ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico.

Son especialmente preferentes mezclas de los dicloruros de diácido del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la proporción comprendida entre 1:20 y 20:1.

En la obtención de poliéstercarbonatos se emplea concomitantemente, además, un halogenuro del ácido carbónico, preferentemente fosgeno a modo de derivado de ácido bifuncional.

Como interruptores de cadenas para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos entran en consideración, además de los monofenoles ya citados, también sus ésteres de ácido clorocarbónico así como los cloruros de acilo de ácidos monocarboxílicos aromáticos, que pueden estar substituidos en caso dado por grupos alquilo con 1 a 22 átomos de carbono o por átomos de halógeno, así como cloruros de ácidos monocarboxílicos alifáticos con 2 a 22 átomos de carbono.

La cantidad en interruptores de cadena asciende, respectivamente, de 0,1 hasta 10% en moles, referido en el caso de los interruptores de cadenas fenólicos a los moles de difenoles y en el caso de los interruptores de cadenas de cloruros de ácidos monocarboxílicos a los moles de los dicloruros de los ácidos dicarboxílicos.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden contener incorporados también ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como estar ramificados de manera conocida (véase a este respecto también las DE-OS 2 940 024 y la DE-OS 3 007 934).

Como agentes ramificadores pueden emplearse, por ejemplo, cloruros de ácidos carboxílicos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como tricloruro de ácido trimesínico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro del ácido 3,3'-4,4'-benzofenona-tetracarboxílico, tetracloruro del ácido 1,4,5,8-naftalintetracarboxílico o tetracloruro del ácido piromelítico, en cantidades de 0,01 hasta 1,0% en moles, (referido a los cloruros de los ácidos dicarboxílicos empleados) o fenoles trifuncionales o con una funcionalidad mayor que 3, tales como fluoroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri(4-hidroxifenil)-hepten-2,4,4-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidro-xifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis-(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-
isopropil]fenoxi)-metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades de 0,01 hasta 1,0% en moles referido a los difenoles empleados. Los agentes de ramificado fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes de ramificado de cloruro de acilo pueden incorporarse junto con los dicloruros de acilo.

En los poliéstercarbonatos aromáticos, termoplásticos, la proporción en unidades estructurales de carbonato puede variar de manera arbitraria. Preferentemente la proporción en grupos carbonato asciende hasta un 100% en moles, especialmente hasta un 80% en moles, de forma especialmente preferente hasta un 50% en moles, referido a la suma de los grupos éster y de los grupos carbonato. Tanto la proporción en éster como también la proporción en carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede presentarse en el policondensado tanto en forma de bloque o distribuida de manera estadística.

La viscosidad relativa en solución (\eta_{rel}) de los policarbonatos aromáticos y de los poliéstercarbonatos se encuentra en el intervalo de 1,18 hasta 1,4, preferentemente de 1,22 hasta 1,3 (medida en soluciones de 0,5 g de policarbonato o de poliéstercarbonato en 100 ml de solución de cloruro de metileno a 25ºC).

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos y los poliéstercarbonatos pueden emplearse solos o en mezclas arbitrarias entre sí.

Componente B

El componente B abarca uno o varios polímeros de injerto

B.1: de 5 hasta 95, preferentemente de 30 hasta 80% en peso, al menos de un monómero vinílico sobre

B.2: de 95 hasta 5, preferentemente de 70 hasta 20% en peso de una o varias bases de injerto, con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, preferentemente < 0ºC, de forma especialmente preferente < -20ºC.

: La base para el injerto B.2 tiene, en general, un tamaño medio de partículas (valor d_{50}) de 0,05 hasta 5 \mum, preferentemente de 0,10 hasta 0,50 \mum, de forma especialmente preferente de 0,20 hasta 0,40 \mum.

: Los monómeros B.1 son preferentemente mezclas constituidas por

B.1.1: de 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo (tales como por ejemplo estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ésteres alquílicos (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido metacrílico (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y

B.1.2: de 1 hasta 50 partes en peso de vinilcianuros (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ésteres alquílicos (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met)acrílico (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados por ejemplo anhidrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida).

Los monómeros B.1.1 preferentes se eligen al menos entre uno de los monómeros constituidos por estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo, los monómeros B.1.2 preferentes se eligen al menos entre uno de los monómeros constituidos por acrilonitrilo, anhidrido del ácido maléico y metacrilato de metilo.

Los monómeros especialmente preferentes son B.1.1 estireno y B.1.2 acrilonitrilo.

Las bases para el injerto preferentes B.2, adecuadas para los polímeros de injerto B, son por ejemplo cauchos diénicos, cauchos de EP(D)M, es decir aquellos a base de etileno/propileno y, en caso dado, dieno, cauchos de acrilato, de silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo.

Las bases para el injerto B.2 preferentes son cauchos diénicos (por ejemplo a base de butadieno, isopreno, etc) o mezclas de cauchos diénicos o de copolímeros de cauchos diénicos o de sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo según B.1.1 y B.1.2) con la condición de que la temperatura de transición vítrea del componente B.2 se encuentre por debajo de < 10ºC, preferentemente < 0ºC, de forma especialmente preferente < -10ºC.

Es especialmente preferente el caucho de polibutadieno puro.

Los polímeros B especialmente preferentes son por ejemplo polímeros ABS (ABS en emulsión, en masa y en suspensión), como los que se han descrito por ejemplo en la DE-OS 2 035 390 (US-PS 3 644 574) o en la DE-OS 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o bien en Ullmann, Enzyklopädie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980) páginas 280 y siguientes. El contenido en gel de la base para el injerto B.2 asciende al 30% en peso como mínimo, preferentemente al 40% en peso como mínimo (medido en tolueno).

Los polímeros de injerto B se preparan mediante polimerización por medio de radicales, por ejemplo mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa, preferentemente mediante polimerización en emulsión.

Los cauchos de injerto especialmente adecuados son también polímeros ABS, que se preparan mediante iniciación por Redox con un sistema iniciador constituido por hidroperóxido orgánico y por ácido ascórbico según la US-P 4 937 285.

Puesto que en la reacción de injerto los monómeros de injerto no tienen que injertarse incondicionalmente, como se sabe, por completo sobre la base de injerto, se entenderán por polímeros de injerto B según la invención también aquellos productos que se obtienen mediante (co)polimerización de los polímeros de injerto en presencia de la base para el injerto y que se forman concomitantemente durante la elaboración.

Los cauchos de acrilato adecuados según B.2 de los polímeros B son preferentemente polímeros constituidos por ésteres alquílicos del ácido acrílico, en caso dado con hasta un 40% en peso, referido a B.2, de otros monómeros polimerizables, etilénicamente insaturados. A los ésteres del ácido acrílico polimerizables preferentes pertenecen ésteres alquílicos con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo ésteres metílicos, etílicos, butílicos, n-octílicos y 2-etílicos; ésteres halógenoalquílicos, preferentemente ésteres halógeno-alquílicos con 1 a 8 átomos de carbono, tal como acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros.

Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono, o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de carbono, tales como por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como por ejemplo cianurato de trivinilo y cianurato de trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos; así como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo.

Los monómeros reticulantes preferentes son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que presenten al menos 3 grupos etilénicamente insaturados.

Los monómeros reticulantes especialmente preferentes son los monómeros cíclicos constituidos por el cianurato de trialilo, el isocianurato de trialilo, la triacriloilhexahidro-s-triazina, los trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes asciende preferentemente desde 0,02 hasta 5, especialmente de 0,05 hasta 2% en peso, referido a la base para el injerto B.2.

En el caso de monómeros reticulantes cíclicos con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso que la cantidad se limite a un valor situado por debajo del 1% en peso de la base para el injerto B.2.

Los "otros" monómeros preferentes polimerizables, etilénicamente insaturados, que pueden servir además de los ésteres del ácido acrílico en caso dado para la obtención de la base para el injerto B.2, son por ejemplo acrilonitrilo, estireno, \alpha-metilestireno, acrilamida, vinilalquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferentes como base para el injerto B.2 son polímeros de emulsión, que presentan un contenido en gel de al menos un 60% en peso.

Otras bases para el injerto adecuadas según B.2 son cauchos de silicona con puntos con actividad de injerto, como los que se han descrito en las DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539.

El contenido en gel de la base para el injerto B.2 se determina a 25ºC en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H.Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).

El tamaño medio de las partículas d_{50} es el diámetro por encima y por debajo del cual se presenta respectivamente el 50% en peso de las partículas. Este puede determinarse con ayuda de medida por ultracentrifugado (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1872), 782-1796).

Componente C

El componente C abarca uno o varios (co)polímeros vinílicos termoplásticos C.1 y tereftalatos de polialquileno C.2.

Como (co)polímeros C.1 son adecuados polímeros de al menos un monómero del grupo formado por vinilaromatos, vinilcianuros (nitrilos insaturados), ésteres alquílicos (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados así como derivados, (tales como anhidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados los (co)polímeros constituidos por

C.1.1: de 50 hasta 99, preferentemente de 60 hasta 80 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo tales como por ejemplo estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno y/o éteres alquílicos (con 1 a 4 átomos de carbono) del ácido metacrílico, tales como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y

C.1.2: de 1 hasta 50, preferentemente de 20 hasta 40 partes en peso de vinilcianuros (nitrilos insaturados) tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o ésteres alquílicos (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met)acrílico (tales como por ejemplo metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (tal como el ácido maléico) y/o derivados (tales como anhidridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhidrido del ácido maléico y N-fenil-maleinimida).

Los (co)polímeros C.1 son resinosos, termoplásticos y exentos de caucho.

De forma especialmente preferente el copolímero está constituido por C.1.1 estireno y C.1.2 acrilonitrilo.

Los (co)polímeros según C.1 son conocidos y pueden prepararse mediante polimerización con radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, en suspensión, en solución o en masa. Los (co)polímeros según el componente C.1 tienen preferentemente pesos moleculares M_{w} (promedio en peso, determinado mediante dispersión de la luz o mediante sedimentación) entre 15.000 y 200.000.

Los tereftalatos de polialquileno del componente C.2 son productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos, tales como ésteres dimetílicos o anhidridos, y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos así como mezclas de estos productos de reacción.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes contienen al menos un 80% en peso, preferentemente al menos un 90% en peso, referido a los componentes de ácidos dicarboxílicos de restos de ácido tereftálico y al menos un 80% en peso preferentemente al menos un 90% en moles, referido a los componentes diol de restos de etilenglicol y/o de restos de butanodiol-1,4.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de restos del ácido tereftálico, hasta un 20% en moles, preferentemente hasta un 10% en moles, de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 a 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos aromáticos o cicloalifáticos con 8 a 14 átomos de carbono o de ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 12 átomos de carbono, tales como por ejemplo restos del ácido ftálico, del ácido isoftálico, del ácido naftalin-2,6-dicarboxílico, del ácido 4,4'-difenildicarboxílico, del ácido succínico, del ácido adípico, del ácido sebácico, del ácido azeláico, del ácido ciclohexano-diacético.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener además de restos de etilenglicol o bien de butanodiol-1,4 hasta un 20% en moles, preferentemente hasta un 10% en moles, de otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de carbono o de dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de carbono, por ejemplo restos de propanodiol-1,3, de 2-etilpropanodiol-1,3, de neopentilglicol, de pentanodiol-1,5, de hexanodiol-1,6, de ciclohexano-dimetanol-1,4, de 3-etilpentanodiol-2,4, de 2-metilpentanodiol-2,4, de 2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3, de 2-etilhexanodiol-1,3, de 2,2-dietilpropanodiol-1,3, de hexanodiol-2,5, de 1,4-di-(\beta-hidroxietoxi)-benceno, de 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, de 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, de 2,2-bis-(4-\beta-hidroxietoxifenil)-propano y de 2,2-bis-(4-hidroxi-propoxifenil)-propano (DE-OS 2 407 674, 2 407 776, 2 715 932).

Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse mediante la incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes tri o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tri o tetrabásicos, por ejemplo según la DE-OS 1 900 270 y la US-PS 3 692 744. Ejemplos preferentes de agentes de ramificado son el ácido trimesínico, el ácido trimelítico, el trimetiloletano y -propano y la pentaeritrita.

Son especialmente preferentes tereftalatos de polialquileno que hayan sido preparados solamente a partir de ácido tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo sus ésteres dialquílicos) y etilenglicol y/o butanodiol-1,4, y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno.

Las mezclas de los tereftalatos de polialquileno contienen de 1 a 50% en peso, preferentemente de 1 hasta 30% en peso, de polietilentereftalato y de 50 hasta 99% en peso, preferentemente de 70 hasta 99% en peso, de polibutilentereftalato.

Los tereftalatos de polialquileno preferentemente empleados tienen en general una viscosidad límite de 0,4 hasta 1,5 dl/g, preferentemente de 0,5 hasta 1,2 dl/g, medida en fenol/diclorobenceno (1:1 partes en peso) a 25ºC en el viscosímetro de Ubbelohde.

Los tereftalatos de polialquileno pueden prepararse según métodos conocidos (véase por ejemplo Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, página 695 y siguientes, Carl-Hanser-Verlag, München 1973).

Componente D

Los fosfazenos según el componente D, que se utilizan según la presente invención, son fosfazenos lineales según la fórmula (Ia) y fosfazenos cíclicos según la fórmula (Ib)

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7

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en la que

R y k tienen el significado anteriormente indicado.

De manera ejemplificativa pueden citarse: propoxifosfazeno, fenoxifosfazeno, metilfenoxifosfazeno, aminofosfazeno y flúoralquilfosfazeno.

Es preferente el fenoxifosfazeno.

Los fosfazenos pueden emplearse solos o en forma de mezclas. El resto R puede ser siempre igual o 2 o varios restos de las formulas (Ia) y (Ib) pueden ser diferentes.

Los fosfazenos y su obtención se han descrito por ejemplo en las EP-A-728 811, DE-A-1 961 668 y WO 97/40 092.

Componente E

El componente E abarca un polvo inorgánico finamente dividido.

El polvo inorgánico finamente dividido E que se utiliza según la invención está constituido preferentemente por al menos un compuesto polar de uno o varios metales de los grupos principales 1º hasta 5º o de los grupos secundarios 1º hasta 8º del Sistema Periódico de los Elementos, preferentemente de los grupos principales 2º hasta 5º o de los grupos secundarios 4º hasta 8º, de forma especialmente preferente de los grupos principales 3º hasta 5º o de los grupos secundarios 4º hasta 8º con al menos un elemento elegido entre oxígeno, hidrógeno, azufre, fósforo, boro, carbono, nitrógeno o silicio.

Los compuestos preferentes son por ejemplo óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos.

Preferentemente el polvo inorgánico finamente dividido está constituido por óxido, fosfatos, hidróxidos, preferentemente por TiO_{2}, SiO_{2}, SnO_{2}, ZnO, ZnS, boehmita, ZrO_{2}, Al_{2}O_{3}, fosfatos de aluminio, óxido de hierro, además TiN, WC, AlO(OH), Sb_{2}O_{3}, óxidos de hierro, NaSO_{4}, óxidos de vanadio, borato de cinc, silicatos tales como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatos mono, di, tridimensionales. Igualmente pueden emplearse mezclas y compuestos dopados.

Además estas nanopartículas pueden estar modificadas superficialmente con moléculas orgánicas para conseguir una mejor compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden obtenerse superficies hidrófobas o hidrófilas.

Son especialmente preferentes los óxidos de alumínio hidratados, por ejemplo boehmita o TiO_{2}.

El diámetro medio de las partículas de las nanopartículas es menor o igual que 200 nm, preferentemente menor o igual que 150 nm, especialmente de 1 a 100 nm.

El tamaño de las partículas y el diámetro de las partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas d_{50}, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugado según W. Scholtan et al., Kolloid-Z. y Z. Polymere 250 (1972), páginas 782-796.

El polvo inorgánico se incorpora en las masas de moldeo termoplásticas en cantidades de 0,5 hasta 40, preferentemente de 1 hasta 25, de forma especialmente preferente de 2 hasta 15% en peso, referido al material termoplástico.

Los compuestos inorgánicos pueden presentarse a modo de polvo, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. También pueden obtenerse polvos a partir de dispersiones, soles o suspensiones mediante precipitación.

Los polvos pueden incorporarse en las masas de moldeo termoplásticas según procedimientos usuales, por ejemplo mediante amasado directo o extrusión de las masas de moldeo y de los polvos inorgánicos finamente divididos. Los procedimientos preferentes consisten en la preparación de una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la llama y al menos un componente de las masas de moldeo según la invención en monómeros o en disolventes, o el coprecipitado de un componente termoplástico y de los polvos inorgánicos finamente divididos, por ejemplo mediante coprecipitado de una emulsión acuosa y de los polvos orgánicos finamente divididos, en caso dado en forma de dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales orgánicos finamente divididos.

Componente F

Las poliolefinas fluoradas F son de elevado peso molecular y tienen temperaturas de transición vítrea por encima de -30ºC, por regla general por encima de 100ºC, contenidos en flúor, preferentemente de 65 hasta 76, especialmente de 70 hasta 76% en peso, diámetro medio de las partículas d_{50} de 0,05 hasta 1.000, preferentemente de 0,08 hasta 20 \mum. En general las poliolefinas fluoradas F tienen una densidad de 1,2 hasta 2,3 g/cm^{3}. Las poliolefinas fluoradas preferentes F son politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno-hexaflúorpropileno y etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véanse las publicaciones "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484-494; "Fluorpolymers" de Wall, Wiley-Interscience John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623-654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970-1971, tomo 47, Nr. 10 A, Octubre 1970, Mc Graw-Hill, Inc., New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastica Encyclopedia", 1975-1976, Octubre 1975, tomo 52, Nr. 10 A. Mc Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092).

Estas pueden prepararse según procedimientos conocidos, por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio acuoso con un catalizador que forme radicales libres, por ejemplo peroxidisulfato de sodio, de potasio o de amonio, a presiones de 7 hasta 71 kg/cm^{2} y a temperaturas de 0 hasta 200ºC, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 100ºC. (Para mayores detalles véase la patente norteamericana US 2 393 967). Según la forma de aplicación, la densidad de estos materiales puede encontrarse entre 1,2 y 2,3 g/cm^{3}, el tamaño medio de las partículas entre 0,5 y 1.000 \mum.

Las poliolefinas fluoradas F preferentes según la invención, son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro medio de las partículas de 0,05 hasta 20 \mum, preferentemente de 0,08 hasta 10 \mum, y una densidad de 1,2 hasta 1,9 g/cm^{3} y se emplean preferentemente en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno F con emulsiones de polímeros de injerto B.

Las poliolefinas fluoradas F adecuadas, empleadas en forma de polvo, son polímeros de tetraflúoretileno con un diámetro medio de las partículas de 100 hasta 1.000 \mum y densidades de 2,0 g/cm^{3} hasta 2,3 g/cm^{3}.

Para la obtención de una mezcla coagulada constituida por B y F se mezcla en primer lugar una emulsión acuosa (latex) de un polímero de injerto B con una emulsión finamente dividida de un polímero de tetraflúoretileno F; las emulsiones de polímero de tetraflúoretileno adecuadas tienen usualmente un contenido en materia sólida del 30 hasta el 70% en peso, especialmente del 50 hasta el 60% en peso, preferentemente del 30 hasta el 35% en peso.

La indicación cuantitativa de la descripción del componente B puede incluir la proporción del polímero de injerto para la mezcla coagulada constituida por polímero de injerto y poliolefina fluorada.

En la mezcla en emulsión la proporción en equilibrio entre el polímero de injerto B y el polímero de tetraflúoretileno F es de 95:5 hasta 60:40. A continuación se coagula la mezcla en emulsión de manera conocida, por ejemplo mediante secado por pulverización, liofilizado o coagulación por medio de la adición de sales, ácidos, bases inorgánicas u orgánicas o de disolventes orgánicos miscibles con agua, tales como alcoholes, cetonas, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 150ºC, especialmente de 50 hasta 100ºC. En caso necesario puede secarse a 50 hasta 200ºC, preferentemente a 70 hasta 100ºC.

Las emulsiones adecuadas de polímero de tetraflúoretileno son productos usuales en el comercio y se ofrecen por ejemplo por la Firma DuPont como Teflon® 30N.

Las masas de moldeo según la invención pueden contener al menos uno de los aditivos usuales, tales como lubricantes, agentes desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes así como colorantes y pigmentos.

Las masas de moldeo según la invención pueden contener hasta un 35% en peso, referido al conjunto de la masa de moldeo, de otro agente protector contra la llama, que actúa en caso dado de manera sinérgica. De manera ejemplificativa se citarán a modo de otros agentes protectores contra la llama, compuestos orgánicos del fósforo, como los que se han descrito, por ejemplo, en las EP-A 363 608, EP-A 345 522 y EP-A 640 655, compuestos orgánicos halogenados tales como decabromobisfeniléter, tetrabromobisfenol, compuestos inorgánicos halogenados tales como bromuro de amonio, compuestos nitrogenados, tales como melamina, resinas de melamina formaldehido, hidroxicompuestos inorgánicos tales como hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos tales como óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxoantimoniato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de cinc, borato de amonio, metaborato de bario, talco, silicato, dióxido de silicio y óxido de estaño así como compuestos de siloxano.

Las masas de moldeo según la invención que contienen los componentes A hasta F y en caso dado otros aditivos conocidos tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos, lubrificantes y agentes desmoldeantes, agentes de nucleación así como antiestáticos, se preparan por mezclado, de manera conocida, de los componentes correspondientes y formación de mezclas madre en fusión y extrusión de la fusión a temperaturas de 200ºC hasta 300ºC en dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras y husillos de doble árbol, empleándose el componente F preferentemente en forma de la mezcla coagulada ya citada.

El mezclado de los componentes individuales puede llevarse a cabo de manera conocida tanto de manera sucesiva como de manera simultánea, y concretamente tanto a 20ºC aproximadamente (temperatura ambiente) como también a temperatura mas elevada.

Las masas de moldeo termoplásticas según la invención son adecuadas, debido a su excelente resistencia a la llama y su estabilidad dimensional al calor, así como a sus buenas propiedades tales como fuerza de unión por soldadura y comportamiento ESC (resistencia a la rotura bajo tensión), para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, especialmente aquellos con exigencias elevadas con respecto a la resistencia a la rotura.

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Las masas de moldeo de la presente invención pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo. Especialmente puede fabricarse cuerpos moldeados mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados que pueden ser fabricados son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos tales como aparatos para exprimir jugos, máquinas de café, batidoras, para máquinas de oficina tales como monitores, impresoras, copiadoras, o placas de cobertura para el sector de la construcción y piezas para el sector del automóvil. Además pueden emplearse en el sector de la electrónica, puesto que tienen propiedades eléctricas muy buenas.

Además las masas de moldeo según la invención pueden emplearse por ejemplo para la fabricación de los cuerpos moldeados o bien de las piezas moldeadas siguientes:

piezas componentes interiores para vehículos sobre carriles, tapacubos, carcasas de aparatos eléctricos que contienen transformadores pequeños, carcasas para dispositivos para la distribución y la transmisión de informaciones, carcasas y revestimiento para finalidades medicinales, dispositivos de masaje y carcasas para los mismos, vehículos de juguete para niños, elementos planos para paredes, carcasas para dispositivos de seguridad, parachoques traseros, recipientes de transporte térmicamente aislados, dispositivo para el mantenimiento o el cuidado de animales pequeños, piezas moldeadas para equipos sanitarios y de baño, rejillas de cobertura para aberturas de ventilación, piezas moldeadas para casetas de jardín y para herramientas, carcasas para aparatos de jardinería.

Otra forma de la elaboración consiste en la fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición profunda a partir de placas o láminas fabricadas previamente.

Otro objeto de la presente invención es por lo tanto el empleo de las masas de moldeo según la invención para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, preferentemente de los que se han citado anteriormente, así como los cuerpos moldeados constituidos por las masas de moldeo según la invención.

Ejemplos

Componente A

Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de 1,252, medida en CH_{2}Cl_{2} como disolvente a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.

Componente B

Polímero de injerto constituido por 40 partes en peso de un copolímero constituido por estireno y acrilonitrilo en la proporción de 73:27 sobre 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas d_{50} = 0,28 \mum), preparado mediante polimerización en emulsión.

Componente C

Copolímero de estireno/acrilonitrilo con una proporción en peso de estireno/acrilonitrilo de 72:28 y una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medida en dimetilformamida a 20ºC).

Componente D

Fenoxifosfazeno de la fórmula

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Producto comercial: P-3800, Firma Nippon Soda Co., Ltd. Japón.

Componente E

Pural®200, un hidróxido de óxido de aluminio (Fa. Condea, Hamburgo, Alemania), tamaño medio de las partículas aproximado 50 nm.

Componente F

Polímero de tetraflúoretileno como mezcla coagulada constituida por una emulsión de polímero de injerto SAN según el componente B anteriormente citado en agua y una emulsión de polímero de tetraflúoretileno en agua. La proporción en peso entre polímero de injerto B y polímero de tetraflúoretileno E en la mezcla es de 90% en peso con respecto a 10% en peso. La emulsión de polímero de tetraflúoretileno tiene un contenido en materia sólida del 60% en peso, el diámetro medio de las partículas está comprendido entre 0,05 y 0,5 \mum. La emulsión de polímero de injerto SAN tiene un contenido en materia sólida del 34% en peso y un diámetro medio de las partículas de latex de d_{50} = 0,28 \mum.

Obtención de F

La emulsión del polímero de tetraflúoretileno (Teflon 30 N de la Firma DuPont) se mezcla con la emulsión del polímero de injerto SAN B y se estabiliza con un 1,8% en peso, referido a la materia sólida del polímero, de antioxidante fenólico. La mezcla se coagula a 85 hasta 95ºC con una solución acuosa de MgSO_{4} (sal amarga) y ácido acético a pH 4 hasta 5, se filtra y se lava hasta practicamente ausencia de electrolitos, a continuación se libera mediante centrifugado de la cantidad principal del agua y seguidamente se seca a 100ºC para dar un polvo. Este polvo puede transformarse a continuación en mezcla madre con los otros componentes en los dispositivos descritos.

Obtención y ensayo de las masas de moldeo según la invención

El mezclado de los componentes se lleva a cabo en un amasador interno de 3 litros. Los cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por inyección de tipo Arburg 270 E a 260ºC.

La determinación de la estabilidad dimensional al calor según Vicat B se lleva a cabo según DIN 53 460 (ISO 306) en varillas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm.

La determinación de la resistencia al choque con entalla a_{k} se lleva a acabo según ISO 180/1 A.

Para determinar la resistencia de la línea de unión por fusión se mide la tenacidad al choque según DIN 53 4532 en la línea de unión por fusión de cuerpos moldeados, inyectados por ambos lados (temperatura de transformación 2601C) con unas dimensiones de 170 x 10 x 40 mm.

El comportamiento a la combustión de las muestras se midió según UL-Subj. 94 V en varillas con unas dimensiones de 127 x 12,7 x 1,6 mm, preparadas en una máquina extrusora a 260ºC.

El ensayo UL 94V se lleva a cabo de la manera siguiente:

Las substancias de ensayo de conforman a modo de varillas con unas dimensiones de 127 x 12,7 x 1,6 mm. Las varillas se montan verticalmente de tal manera, que el lado inferior de la probeta se encuentre a una distancia de 305 mm por encima de una tira de tela de venda. Cada varilla de ensayo se enciende individualmente por medio de dos procesos de encendido sucesivos de 10 segundos de duración, se observan las propiedades a la combustión después de cada proceso de encendido y seguidamente se evalúan las muestras. Para el encendido de las muestras se utiliza un quemador Bunsen con una llama azul con una altura de 100 mm (3,8 pulgadas) de gas natural con una unidad térmica de 3,73 x 10^{4} kJ/m^{3} (1000 BTU per cubic foot).

La clasificación UL 94 V-O abarca las propiedades de los materiales descritas a continuación, que se ensayan según el protocolo UL 94 V. Las masas de moldeo de esta clase no contienen muestras que ardan mas de 10 segundos después de cada acción de la llama de ensayo; no muestran un tiempo total de formación de llama mayor que 50 segundos en el caso de la segunda acción de la llama en cada grupo de ensayo; no contienen muestran que ardan completamente hasta la pinza de sujeción fijada sobre el extremo superior de la muestra; no presentan muestras que provoquen el encendido del algodón situado por debajo de la muestra debido a gotas o partículas encendidas; tampoco contienen muestras que queden incandescentes mas de 30 segundos desde la retirada de la llama de ensayo.

Otras clasificaciones UL 94 designan muestras que son menos resistentes a la llama o menos autoextinguibles, dado que desprenden gotas o partículas encendidas. Estas clasificaciones se designan con UL 94 V-1 y V-2. N.B. significa "no aptas" y es la clasificación de las muestras que presentan un tiempo de combustión final \geq 30 segundos.

El comportamiento a la rotura bajo tensión (comportamiento ESC) se ensayó en varillas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm, temperatura de elaboración 260ºC. Como medio de ensayo se empleó una mezcla constituida por un 60% en volumen de tolueno y un 40% en volumen de isopropanol. Las probetas se sometieron a una dilatación previa por medio de una plantilla en arco de círculo (dilatación previa en porcentaje) y se almacenaron a temperatura ambiente en el medio de ensayo. El comportamiento a la rotura bajo tensión se evaluó mediante la formación de grietas o bien la rotura en función de la dilatación previa en el medio de ensayo.

En la tabla 1 siguiente se ha dado un resumen de las propiedades de las masas de moldeo según la invención:

Mediante el empleo de la combinación de fosfazeno y de polvo inorgánico, finamente dividido, se obtienen masas de moldeo con una mayor estabilidad dimensional al calor, que se caracterizan por propiedades mecánicas muy buenas tales como resistencia al choque con entalla, resistencia a la rotura bajo tensión y fuerza de unión por soldadura. Sorprendentemente se alcanza la buena protección contra la llama de las masas de moldeo según la invención con cantidades de fosfazeno claramente reducidas.

TABLA Masas de moldeo y sus propiedades

	1 (comparativo)	2	3
Componentes [partes en peso]
A	66,7	66,7	66,7
B	7,3	7,3	7,3
C	9,4	9,4	9,4
D	15,0	13,0	11,0
E	-	1,0	1,0
F	4,2	4,2	4,2
Propiedades
a_{k} [kJ/m^{2}]	56	58	59
Vicat B 120 [ºC]	101	104	110
a_{n} (unión por soldadura)[kJ/m^{2}]	15,8	17,8	17,8
Comportamiento ESC
Rotura a \varepsilonx [%]	1,6	1,8	2,0
UL 94 V 1,6 mm	V-0	V-0	V-0

Claims

1. Masas de moldeo termoplásticas que contienen policarbonato y/o poliéstercarbonato, polímero de injerto, fosfazenos y polvo inorgánico con un diámetro medio de las partículas menos o igual que 200 nm.

2. Masas de moldeo termoplásticas según la reivindicación 1, que contienen

A) de 40 hasta 99 partes en peso de policarbonato aromático y/o de poliéstercarbonato

B) de 0,5 hasta 60 partes en peso de polímero de injerto,

B.1): de 5 hasta 95% en peso de uno o varios monómeros vinílicos sobre

B.2): 95 hasta 5% en peso de una o varias bases para el injerto con una temperatura de transición vítrea < 10ºC,

A) de 0 hasta 45 partes en peso al menos de un polímero termoplástico elegido del grupo formado por (co)polímeros vinílicos y tereftalatos de polialquileno,

A) de 0,1 hasta 50 partes en peso al menos de un componente, elegido del grupo formado por los fosfazenos de las fórmulas

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10

en la que

R son respectivamente iguales o diferentes y significan amino, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono respectivamente halogenados en caso dado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono, fenoxi, naftiloxi o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono respectivamente substituidos en caso dado por alquilo y/o por halógeno,

k significa 0 o significa un número de 1 a 15,

A) de 0,5 hasta 40 partes en peso de polvo inorgánico finamente dividido con un diámetro medio de las partículas menor o igual que 200 nm, y

F) de 0 hasta 5 partes en peso de poliolefina fluorada.

3. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 y 2, que contienen

desde 60 hasta 98,5 partes en peso de A,

desde 1 hasta 40 partes en peso de B,

desde 0 hasta 30 partes en peso de C,

desde 1 hasta 18 partes en peso de D,

desde 1 hasta 25 partes en peso de E,

desde 0,15 hasta 1 parte en peso de F.

4. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 3, que contienen de 2 hasta 25 partes en peso de C.

5. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 4, que contienen de 5 hasta 25 partes en peso de D.

6. Masas de moldeo según las reivindicaciones anteriores, siendo los monómeros vinílicos B.1 mezclas constituidas por

B.1.1: de 50 hasta 99 partes en peso de vinilaromatos y/o de vinilaromatos substituidos en el núcleo y/o de ésteres alquílicos (con 1 a 8 átomos de carbono) del ácido metacrílico, y

B.1.2: de 1 hasta 50 partes en peso de vinilcianuros y/o de ésteres alquílicos con (1 a 8 átomos de carbono) del ácido (met)acrílico y/(o derivados insaturados de ácidos carboxílicos.

7. Masas de moldeo según las reivindicaciones anteriores, eligiéndose la base para el injerto al menos entre un caucho del grupo de los cauchos diénicos, cauchos de EP(D)M, de acrilato, de poliuretano, silicona, de cloropreno y de etileno/acetato de vinilo.

8. Masas de moldeo según las reivindicaciones anteriores, en las que el componente D se elige del grupo formado por propoxifosfazenos, fenoxifosfazenos, metilfenoxifosfazenos, aminofosfazenos y fluoralquilfosfazenos.

9. Masas de moldeo según las reivindicaciones anteriores, en las que el componente E se elige al menos de un compuesto polar de uno o varios metales de los grupos principales 1º hasta 5º o de los grupos secundarios 1º hasta 8º del Sistema periódico de los Elementos con al menos un elemento elegido entre oxígeno, hidrógeno, azufre, fósforo, boro, carbono, nitrógeno o silicio.

10. Masas de moldeo según la reivindicación 9, en las que el componente E se elige de al menos un compuesto polar de uno o varios metales de los grupos principales 2º hasta 5º o de los grupos secundarios 4º hasta 8º con al menos un elemento elegido entre oxígeno, hidrógeno, azufre, fósforo, boro, carbono, nitrógeno o silicio.

11. Masas de moldeo según la reivindicación 10, en las que el componente E se elige de al menos un compuesto polar de uno o varios metales de los grupos principales 3º hasta 5º o de los grupos secundarios 4º hasta 8º del Sistema Periódico de los Elementos con al menos un elemento elegido entre oxígeno, hidrógeno, azufre, fósforo, boro, carbono, nitrógeno o silicio.

12. Masas de moldeo según las reivindicaciones precedentes, en las que el componente E se elige al menos entre un óxido, hidróxido, óxido hidratado, sulfato, sulfito, sulfuro, carbonato, carburo, nitrato, nitrito, nitruro. borato, silicato, fosfato, hidruro, fosfito y fosfonato.

13. Masas de moldeo según las reivindicaciones precedentes, en las que el componente E se elige entre óxidos, fosfatos e hidróxidos.

14. Masas de moldeo según las reivindicaciones precedentes, en las que E se elige entre TiO_{2}, SiO_{2}, SnO_{2}, ZnO, ZnS, boehmita, ZrO_{2}, Al_{2}O_{3}, fosfato de aluminio, óxidos de hierro, TiN, WC, AlO(OH), Sb_{2}O_{3}, óxidos de hierro, Na_{2}SO_{4}, óxidos de vanadio, borato de cinc, silicatos tales como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatos mono-, di-, tridimensionales, sus mezclas y compuestos dopados.

15. Masas de moldeo según las reivindicaciones precedentes, en las que E se elige entre los óxidos de aluminio hidratados, TiO_{2} y mezclas de los mismos.

16. Masas de moldeo según las reivindicaciones precedentes, que contienen al menos un aditivo elegido del grupo de los lubrificantes y desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizantes, colorantes y pigmentos.

17. Masas de moldeo según las reivindicaciones precedentes, que contienen otros agentes protectores contra la llama, que son diferentes del componente D.

18. Procedimiento para la obtención de las masas de moldeo según la reivindicación 1, en el que se mezclan los componentes A hasta E y, en caso dado, otros aditivos y se transforman en mezclas madre por fusión.

19. Empleo de las masas de moldeo según la reivindicación 1 para la fabricación de cuerpos moldeados.

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20. Cuerpos moldeados, fabricados a partir de las masas de moldeo según las reivindicaciones 1 hasta 17.

21. Piezas de carcasas según la reivindicación 20.