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ES2275741T3 - Colorante oxidante para el cabello que contiene derivados de diaminopirazol y derivados de pirazolona. - Google Patents

Colorante oxidante para el cabello que contiene derivados de diaminopirazol y derivados de pirazolona. Download PDF

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ES2275741T3
ES2275741T3 ES01978366T ES01978366T ES2275741T3 ES 2275741 T3 ES2275741 T3 ES 2275741T3 ES 01978366 T ES01978366 T ES 01978366T ES 01978366 T ES01978366 T ES 01978366T ES 2275741 T3 ES2275741 T3 ES 2275741T3
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ES
Spain
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group
bis
amino
diaminopyrazol
diamino
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ES01978366T
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English (en)
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Manuela Javet
Christel Dousse
Dominique Le Cruer
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Procter and Gamble Deutschland GmbH
Original Assignee
Wella GmbH
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Abstract

Producto para el teñido oxidante de fibras de queratina, caracterizado porque contiene (a) como mínimo un derivado de 4, 5-diaminopirazol de fórmulas (I), (II) o (III) o una de sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos, donde R1 y R2 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C1-C6) de cadena lineal o ramificada, un grupo fenilo (dado el caso sustituido) o un grupo hidroxialquilo(C2-C4) de cadena lineal o ramificada; R3 representa un átomo halógeno, un grupo alquilo(C1-C4) de cadena lineal o ramificada o un grupo alcoxi(C1-C4) de cadena lineal o ramificada; R4 representa hidrógeno, un grupo alquilo(C1-C4) de cadena lineal o ramificada o un grupo hidroxialquilo(C2-C4) de cadena lineal o ramificada; R5 representa hidrógeno, un grupo alquilo(C1-C6) de cadena lineal o ramificada, un grupo hidroxialquilo(C1-C4), un grupo aminoalquilo(C1-C4), un grupo alquilamino(C1-C8), un grupo dialquilamino(C1-C8), un grupo alquil(C1-C4)aminoalquilo(C1-C4) o un grupo dialquil(C1-C4)aminoalquilo(C1-C4), un grupo arilo o un grupo heteroarilo; R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes y representan hidrógeno, un grupo alquilo(C1-C6) de cadena lineal o ramificada, un grupo arilo, un grupo heteroarilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo éster de ácido carboxílico, un grupo amida de ácido carboxílico no sustituido o sustituido, un grupo hidroxilo o un grupo hidroxialquilo(C1-C4), o R2 y R3 forman conjuntamente un grupo alquileno(C1-C6) (dado el caso sustituido); Z es un dirradical alquilo(C1-C10) dado el caso interrumpido por un heteroátomo (por ejemplo un átomo de nitrógeno, de oxígeno o de azufre), un dirradical aromático o heteroaromático dado el caso benzocondensado de forma simple o doble y/o sustituido con un grupo hidroxilo o con un grupo alquilo(C1-C6), o un dirradical de fórmula -Ar-(Alk)n-Ar-, donde Ar es un grupo arileno (dado el caso sustituido) o heteroarileno (en particular fenileno o piridileno), Alk es un grupo -CH2- y n es un número entero de 0 a 6; y x ey son, en cada caso, independientemente entre sí, iguales a 0 ó 1; y (b) como mínimo un derivado de 5-pirazolona.

Description

Colorante oxidante para el cabello que contiene derivados de diaminopirazol y derivados de pirazolona.
El objeto de la presente invención consiste en productos para el teñido oxidante del cabello que contienen determinados derivados de diaminopirazol como sustancia reveladora y determinados derivados de pirazolona como sustancia de acoplamiento.
Los productos para el teñido del cabello se dividen principalmente en el campo de los productos para el teñido oxidante y el campo de los matices no oxidantes, en función del color inicial del cabello a teñir y del resultado final deseado. Los productos para el teñido oxidante del cabello han adquirido actualmente una importancia esencial. El teñido se produce por la reacción de determinadas sustancias reveladoras con determinadas sustancias de acoplamiento en presencia de un agente oxidante adecuado. Como sustancias reveladoras se utilizan principalmente 2,5-diaminotolueno, 2,5-diaminofeniletanol, p-aminofenol y 1,4-diaminobenceno. Como compuestos de acoplamiento frecuentemente utilizados se mencionan resorcina, 1-naftol, 3-aminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 4-clororesorcina y derivados de m-fenilendiamina.
Los colorantes de oxidación utilizados para el teñido de cabello humano han de satisfacer numerosas exigencias. Por ejemplo, han de ser fisiológicamente compatibles y producir teñidos con la intensidad deseada en cada caso. Además, los teñidos del cabello han de presentar la mayor resistencia posible frente a la acción de la luz, a los productos de permanentado y a los ácidos, y también al rozamiento, y, en condiciones normales, han de permanecer estables durante como mínimo 4 a 6 semanas.
Un sistema de teñido oxidante tiene que permitir una amplia gama de tonos de color diferentes, tanto en el campo de los tonos naturales como en el de los tonos de moda. Esto significa que han de ser posibles, por una parte, colorantes amarillos, rojos y azules para el campo de los tonos de moda y además colorantes rubios, castaños y negros para el campo de los tonos naturales. No obstante, los tonos naturales también se pueden mezclar, en caso dado, de diferentes colorantes que dan como resultado amarillo, rojo y azul.
Actualmente, como sustancias reveladoras en el campo de los tonos de moda se han impuesto ciertos derivados de 4,5-diaminopirazol fisiológicamente compatibles que, junto con diferentes compuestos de acoplamiento, producen tonos de color rojos, violetas y azules muy intensos. Este tipo de productos para el teñido oxidante con contenido en pirazoles se describe, por ejemplo, en los documentos DE-OS 42 34 885, DE-OS 42 34 887, DE-PS 197 30 412, EP-OS 0 375 977 y EP-OS 0 740 931.
El documento WO-A-02051372 (EP-A-1404288) describe productos para el teñido del cabello que contienen 4,5-diaminopirazoles como sustancia reveladora, preferentemente 4,5-diamino-1-hidroxietilpirazol. Como sustancia de acoplamiento se propone 1-fenil-3-metil-5-pirazolona.
El documento DE-U-20013156 describe productos para el teñido del cabello que contienen derivados de 1,4-diaminobenceno y derivados de 4,5-diaminopirazol, que dan buenos resultados en la gama de los tonos rojos.
Sin embargo, hasta ahora no se han descrito tonos de color en la gama de los amarillos y naranjas obtenidos con los derivados de pirazol arriba mencionados.
Por consiguiente, el objetivo de la presente invención consiste en poner a disposición un sistema sustancia reveladora-sustancia de acoplamiento adecuado para la gama de los tonos amarillos y naranjas que contiene determinados derivados de diaminopirazol como sustancia reveladora.
Se ha comprobado que este objetivo se puede resolver mediante la utilización de determinados derivados de pirazolona como sustancia de acoplamiento.
Por consiguiente, un objeto de la presente invención consiste en un producto para el teñido oxidante de fibras de queratina, en particular cabello, caracterizado porque contiene
(a) como mínimo un derivado de 4,5-diaminopirazol de fórmulas (I), (II) o (III) o una de sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos
1
donde
R1 y R2 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o ramificada,
{}\hskip0.8cm un grupo fenilo (dado el caso sustituido) o un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada;
R3
representa un átomo halógeno (F, Cl, Br, I), un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada;
R4
representa hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada;
R5
representa hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o ramificada, un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo alquilamino(C_{1}-C_{8}), un grupo dialquilamino(C_{1}-C_{8}), un grupo alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}) o un grupo dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo arilo o un grupo heteroarilo;
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes y representan hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o ramificada, un grupo arilo, un grupo heteroarilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo éster de ácido carboxílico, un grupo amida de ácido carboxílico no sustituido o sustituido, un grupo hidroxilo o un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}), o R2 y R3 forman conjuntamente un grupo alquileno(C_{1}-C_{6}) (dado el caso sustituido);
Z
es un dirradical alquilo(C_{1}-C_{10}) dado el caso interrumpido por un heteroátomo (por ejemplo un átomo de nitrógeno, de oxígeno o de azufre), un dirradical aromático o heteroaromático dado el caso benzocondensado de forma simple o doble y/o sustituido con un grupo hidroxilo o con un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), o un dirradical de fórmula -Ar-(Alk)_{n}-Ar-, donde Ar es un grupo arileno (dado el caso sustituido) o heteroarileno (en particular fenileno o piridileno), Alk es un grupo -CH_{2}- y n es un número entero de 0 a 6; y
x e y son, en cada caso, independientemente entre sí, iguales a 0 ó 1;
y
(b) como mínimo un derivado de 5-pirazolona de fórmulas generales (IV), (V) o (VI), principalmente (IV) o (VI), o una de sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos
2
donde
\newpage
R8
es un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada; y
los grupos R9 a R13 son, en cada caso, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo hidroxialquil(C_{2}-C_{4})amino.
Como derivados de 4,5-diaminopirazol de fórmulas (I), (II) y (III) preferentes se pueden mencionar, en particular, 4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(4'-metilbencil)pirazol; 4,5-diamino-1-(3'-metilbencil)pirazol; 4,5-diamino-1-(2'-metilbencil)pirazol; 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-bencil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-etil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-pentil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(4'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(3'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(2'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(3'-clorobencil)-1H-pirazol;
4,5-diamino-1-(2'-clorobencil)-1H-pirazol; 4-amino-5-metilamino-1-(4'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4-amino-5-(2'-hidroxietil)amino-1-(4'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4-amino-5-metilamino-1-(2'-hidroxietil)-1H-pirazol; bis(4,5-diaminopirazol-1-il)metano; 1,2-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)etano; 1,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)propano; 1,3-bis(4,5-diamino-3-fenilpirazol-1-il)propano; 2,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)-1-propanol; N-bencil-2,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)propanoamida; 1,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)ciclohexano; 1,4-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)benceno;
1,4-bis-(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-2,5-dimetoxibenceno; 1,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)benceno; 2,6-bis
(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-4-metilfenol; 1,2-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)benceno; 1,2-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-4,5-dimetoxibenceno; 2,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)naftaleno; 2,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)antraceno; 9,10-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)antraceno, 4,4'-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)bifenilo;
1,2-bis[4-(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)fenil]etano; 2,5-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)furano; 2,5-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)tiofeno; 2,8-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)dibenzotiofeno; 4,4'-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-[2,2']bipiridilo y 1,2-bis[6-(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)piridin-2-il]etano o sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos.
Como derivados de pirazolona preferentes de fórmulas (IV), (V) y (VI) se pueden mencionar, en particular, 3-amino-1-fenil-5-pirazolona, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 1,3-dimetil-5-pirazolona, 3-metil-1-(4-sulfofenil)-5-pirazolona, 3-metil-1-(2-hidroxietil)-5-pirazolona y 1-fenil-5-pirazolona, o sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos.
El 4,5-diaminopirazol de fórmulas (I), (II) o (III) y el derivado de pirazolona de fórmulas (IV), (V) o (VI) están contenidos en el producto para el teñido según la invención, en cada caso, en una cantidad total de entre aproximadamente un 0,005 y un 20 por ciento en peso, siendo preferente una cantidad de entre aproximadamente un 0,01 y un 10 por ciento en peso y en particular de entre un 0,1 y un 6 por ciento en peso.
Además de los derivados de 4,5-diaminopirazol arriba mencionados, el producto según la invención también puede contener otras sustancias reveladoras. Para ello son especialmente adecuadas: 1,4-diaminobenceno (p-fenilendiamina), 1,4-diamino-2-metilbenceno (p-toluilendiamina), 1,4-diamino-2,6-dimetilbenceno, 1,4-diamino-2,5-dimetilbenceno, 1,4-diamino-2,3-dimetilbenceno, 2-cloro-1,4-diaminobenceno, 4-fenilaminoanilina, 4-dimetilaminoanilina, 4-dietilaminoanilina, 4-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-[(2-metoxietil)amino]anilina, 4-[(3-hidroxipropil)amino]anilina, 1,4-diamino-2-(2-hidroxietil)benceno, 1,4-diamino-2-(1-hidroxietil)benceno, 1,4-diamino-2-(1-metiletil)benceno, 1,3-bis
[(4-aminofenil)(2-hidroxietil)amino]-2-propanol, 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, 4-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-metilaminofenol, 4-amino-2-(aminometil)fenol, 4-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]metil-fenol, 4-amino-2-(metoximetil)fenol, 4-amino-2-(2-hidroxietil)fenol, ácido 5-aminosalicílico, 2,5-diaminopiridina, 2,4,5,6-
tetraaminopirimidina, 2,5,6-triamino-4-(1H)-pirimidona, 2-aminofenol, 2-amino-6-metilfenol y 2-amino-5-metilfenol o sus sales.
Por otra parte, además de los derivados de 2-pirazolon-5-ona arriba mencionados, la masa cromófora también puede contener otras sustancias de acoplamiento adecuadas para la formación de un tinte de oxidación. Para ello se pueden utilizar m-diaminas aromáticas, m-aminofenoles, polifenoles o naftoles. Son especialmente adecuados N-(3-dimetilaminofenil)urea, 2,6-diaminopiridina, 2-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]anisol, 2,4-diamino-1-fluor-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-metoxi-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-etoxi-5-metilbenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)-5-metilbenceno, 2,4-di[(2-hidroxietil)amino]-1,5-dimetoxibenceno, 2,3-diamino-6-metoxipiridina, 3-amino-6-metoxi-2-(metilamino)piridina, 2,6-diamino-3,5-dimetoxipiridina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1,3-diaminobenceno, 2,4-diamino-1-(2-hidroxietoxi)benceno, 2,4-diamino-1-(3-hidroxipropoxi)benceno, 2,4-diamino-1-(3-metoxipropoxi)benceno, 1-(2-aminoetoxi)-2,4-diaminobenceno, 2-amino-1-(2-hidroxietoxi)-4-metilaminobenceno, ácido 2,4-diaminofenoxiacético, 3-[di(2-hidroxietil)amino]anilina, 4-amino-2-di[(2-hidroxietil)amino]-1-etoxibenceno, 5-metil-2-(1-metiletil)fenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]anilina, 3-[(2-aminoetil)amino]anilina, 1,3-di(2,4-diaminofenoxi)propano, di(2,4-diaminofenoxi)metano, 1,3-diamino-2,4-dimetoxibenceno, 2,6-bis(2-hidroxietil)aminotolueno, 4-hidroxiindol, 3-dimetilaminofenol, 3-dietilaminofenol, 5-amino-2-metilfenol, 5-amino-4-fluor-2-metilfenol, 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, 5-amino-4-etoxi-2-metilfenol, 3-amino-2,4-diclorofenol, 5-amino-2,4-diclorofenol, 3-amino-2-metilfenol, 3-amino-2-cloro-6-metilfenol, 3-aminofenol, 2-[(3-hidroxifenil)amino]acetamida, 5-[(2-hidroxietil)a-
mino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]fenol, 3-[(2-metoxietil)amino]fenol, 5-amino-2-etilfenol, 2-(4-amino-2-hidroxifenoxi)etanol, 5-[(3-hidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-metilfenol, 3-[(2-hidroxietil)amino]-2-metilfenol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 5-amino-4-cloro-2-metilfenol, 1-naftol, 1,5-dihidroxinaftaleno, 1,7-dihidroxinaftaleno, 2,3-dihidroxinaftaleno, 2,7-dihidroxinaftaleno, acetato de 2-metil-1-naftol, 1,3-dihidroxibenceno, 1-cloro-2,4-dihidroxibenceno, 2-cloro-1,3-dihidroxibenceno, 1,2-dicloro-3,5-dihidroxi-4-metilbenceno, 1,5-dicloro-2,4-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 1,3-dihidroxi-2,4-dimetilbenceno, 3,4-metilendioxifenol, 3,4-metilendioxianilina, 5-[(2-hidroxietil)amino]-1,3-benzodioxol, 6-bromo-1-hidroxi-3,4-metilendioxibenceno, ácido 3,4-diaminobenzoico, 3,4-dihidro-6-hidroxi-1,4(2H)-benzoxacina, 6-amino-3,4-dihidro-1,4(2H)-benzoxacina, 5,6-dihidroxiindol, 5,6-dihidroxiindolina, 4-hidroxiindol, 5-hidroxiindol, 6-hidroxiindol, 7-hidroxiindol y 2,3-indolindiona, o sus sales.
Las sustancias reveladoras y de acoplamiento adicionales arriba mencionadas están contenidas en el producto para el teñido, en cada caso, en una cantidad total de entre aproximadamente un 0,01 y un 20 por ciento en peso, preferentemente de entre un 0,1 y un 10 por ciento en peso y en particular de entre un 0,1 y un 5 por ciento en peso.
Además, en caso dado, el producto para el teñido puede contener adicionalmente los colorantes directos aniónicos, catiónicos, zwiteriónicos o no iónicos habituales. Entre los colorantes aniónicos preferentes se encuentran, por ejemplo, sal disódica de ácido 6-hidroxi-5-[(4-sulfofenil)azo]-2-naftalenosulfónico (CI 15985; Food Yellow nº 3; FD&C Yellow nº 6), sal disódica de ácido 2,4-dinitro-1-naftol-7-sulfónico (CI 10316; Acid Yellow nº 1; Food Yellow nº 1), ácido 2-(indan-1,3-dion-2-il)quinolin-x,x-sulfónico (mezcla de ácido mono y disulfónico) (CI 47005; D&C Yellow nº 10; Food Yellow nº 13; Acid Yellow nº 3), sal trisódica de ácido 5-hidroxi-1-(4-sulfofenil)-4-[(4-sulfofenil)azo]pirazol-3-carboxílico (CI 19140; Food Yellow nº 4; Acid Yellow nº 23), 9-(2-carboxifenil)-6-hidroxi-3H-xanten-3-ona (CI 45350; Acid Yellow nº 73; D&C Yellow nº 8), sal sódica de ácido 5-[(2,4-dinitrofenil)amino]-2-fenilaminobencenosulfónico (CI 10385; Acid Orange nº 3), sal monosódica de ácido 4-[(2,4-dihidroxifenil)azo]bencenosulfónico (CI 14270; Acid Orange nº 6), sal sódica de ácido 4-[(2-hidroxinaft-1-il)azo]bencenosulfónico (CI 15510; Acid Orange nº 7), sal sódica de ácido 4-[(2,4-dihidroxi-3-[(2,4-dimetilfenil)azo]fenil)azo]bencenosulfónico (CI 20170; Acid Orange nº 24), sal disódica de ácido 4-hidroxi-3-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-1-naftalíenosulfónico (CI 14720; Acid Red nº 14), sal trisódica de ácido 6-hidroxi-5-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-2,4-naftalenodisulfónico (CI 16255; Ponceau 4R; Acid Red nº 18), sal trisódica de ácido 3-hidroxi-4-[(4-sulfonaft-1-il)azo]-2,7-naftalenodisulfónico (CI 16185; Acid Red nº 27), sal disódica de ácido 8-amino-1-hidroxi-2-(fenilazo)-3,6-naftalenodisulfónico (CI 17200; Acid Red nº 33), sal disódica de ácido 5-(acetilamino)-4-hidroxi-3-[(2-metilfenil)azo]-2,7-naftalenodisulfónico (CI 18065; Acid Red nº 35), sal disódica de ácido 2-(3-hidroxi-2,4,5,7-tetrayododibenzopiran-6-on-9-il)benzoico (CI 45430; Acid Red nº 51), hidróxido de N-[6-(dietilamino)-9-(2,4-disulfofenil)-3H-xanten-3-iliden]-N-etiletanoaminio, sal interna, sal sódica (CI 45100; Acid Red nº 52), sal disódica de ácido 8-[(4-(fenilazo)fenil)azo]-7-naftol-1,3-disulfónico (CI 27290; Acid Red nº 73), sal disódica de 2',4',5',7'-tetrabromo-3',6'-dihidroxiespiro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]-xanten]-3-ona (CI 45380; Acid Red nº 87), sal disódica de 2',4',5',7'-tetrabromo-4,5,6,7-tetracloro-3',6'-dihidroxiespiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]-xanten]-3-ona (CI 45410; Acid Red nº 92), sal disódica de 3',6'-dihidroxi-4',5'-diyodoespiro[isobenzofuran-1(3H),9'(9H)-xanten]-3-ona (CI 45425; Acid Red nº 95), sal disódica de (2-sulfofenil)di[4-(etil-((4-sulfofenil)metil)amino)fenil]carbenio, betaína (CI 42090; Acid Blue nº 9; FD&C Blue nº 1), sal disódica de 1,4-bis[(2-sulfo-4-metilfenil)amino]-9,10-antraquinona (CI 61570; Acid Green nº 25), sal interna de bis[4-(dimetilamino)fenil](3,7-disulfo-2-hidroxinaft-1-il)carbenio, sal monosódica (CI 44090; Food Green nº 4; Acid Green nº 50), sal interna de bis[4-(dietilamino)fenil](2,4-disulfofenil)carbenio, sal sódica (2:1) (CI 42045; Food Blue nº 3; Acid Blue nº 1), sal interna de bis[4-(dietilamino)fenil](5-hidroxi-2,4-disulfofenil)carbenio, sal de calcio (2:1) (CI 42051; Acid Blue nº 3), sal sódica de ácido 1-amino-4-(ciclohexilamino)-9,10-antraquinona-2-sulfónico (CI 62045; Acid Blue nº 62), sal disódica de ácido 2-(1,3-dihidro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-iliden)-2,3-dihidro-3-oxo-1H-indol-5-sulfónico (CI 73015; Acid Blue nº 74), sal interna de 9-(2-(carboxifenil)-3-[(2-metilfenil)amino]-6-[(2-metil-4-sulfofenil)amino]xantilio, sal monosódica (CI 45190; Acid Violet nº 9), sal sódica de 1-hidroxi-4-[(4-metil-2-sulfofenil)amino]-9,10-antraquinona (CI 60730; D&C Violet nº 2; Acid Violet nº 43), bis[3-nitro-4-[(4-fenilamino)-3-sulfofenilamino]fenil]sulfona (CI 10410; Acid Brown nº 13), sal disódica de ácido 5-amino-4-hidroxi-6-[(4-nitrofenil)azo]-3-(fenilazo)-2,7-naftalenodisulfónico (CI 20470; Acid Black nº 1), complejo de ácido 3-hidroxi-4-[(2-hidroxinaft-1-il)azo]-7-nitro-1-naftalenosulfónico/cromo (3:2) (CI 15711; Acid Black nº 52), sal disódica de ácido 3-[(2,4-dimetil-5-sulfofenil)azo]-4-hidroxi-1-naftalenosulfónico (CI 14700; Food Red nº 1; Ponceau SX; FD&C Red nº 4), sal tetrasódica de ácido 4-(acetilamino)-5-hidroxi-6-[(7-sulfo-4-[(4-sulfofenil)azo]-naft-1-il)azo]-1,7-naftalenodisulfónico (CI 28440; Food Black nº 1) y complejo de sal sódica de ácido 3-hidroxi-4-(3-metil-5-oxo-1-fenil-4,5-dihidro-1H-pirazol-4-il-azo)naftaleno-1-sulfónico/cromo (Acid Red nº 195). Entre los colorantes catiónicos preferentes se encuentran, por ejemplo, cloruro de 9-(dimetilamino)benzo[a]fenoxacin-7-io (CI 51175; Basic Blue nº 6), cloruro de di[4-(dietilamino)fenil][4-(etilamino)naftil]carbenio (CI 42595; Basic Blue nº 7), cloruro de 3,7-di(dimetilamino)fenotiazin-5-io (CI 52015; Basic Blue nº 9), cloruro de di[4-(dimetilamino)fenil][4-(fenilamino)naftil]carbenio (CI 44045; Basic Blue nº 26), metilsulfato de 2-[(4-(etil-(2-hidroxietil)amino)fenil)azo]-6-metoxi-3-metilbenzotiazolio (CI 11154; Basic Blue nº 41), cloruro de 8-amino-2-bromo-5-hidroxi-4-imino-6-[(3-(trimetilamonio)fenil)amino]-1(4H)-naftalenona (CI 56059; Basic Blue nº 99), cloruro de bis[4-(dimetilamino)fenil][4-(metilamino)fenil]carbenio (CI 42535; Basic Violet nº 1), cloruro de tris(4-amino-3-metilfenil)carbenio (CI 42520; Basic Violet nº 2), cloruro de tris[4-(dimetilamino)fenil]carbenio (CI 42555; Basic Violet nº 3), cloruro de ácido 2-[3,6-(dietilamino)dibenzopiranio-9-il]benzoico (CI 45170; Basic Violet nº 10), cloruro de di(4-aminofenil)(4-amino-3-metilfenil)carbenio (CI 42510; Basic Violet nº 14), 1,3-bis[(2,4-diamino-5-metilfenil)azo]-3-metilbenceno (CI 21010; Basic Brown nº 4), cloruro de 1-[(4-aminofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol (CI 12250; Basic Brown nº 16), cloruro de 1-[(4-amino-2-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol (CI 12251; Basic Brown nº 17), cloruro de 1-[(4-amino-3-nitrofenil)azo]-7-(trimetilamonio)-2-naftol (CI 12251; Basic Brown nº 17), cloruro de 3,7-diamino-2,8-dimetil-5-fenilfenacinio (CI 50240; Basic Red nº 2), cloruro de 1,4-dimetil-5-[(4-(dimetilamino)fenil)azo]-1,2,4-triazolio (CI 11055; Basic Red nº 22), cloruro de 2-hidroxi-1-[(2-metoxifenil)azo]-7-(trimetilamonio)naftaleno (CI 12245; Basic Red nº 76), cloruro de 2-[2-((2,4-dimetoxifenil)amino)etenil]-1,3,3-trimetil-3H-indol-1-io (CI 48055; Basic Yellow nº 11), cloruro de 3-metil-1-fenil-4-[(3-(trimetilamonio)fenil)azo]pirazol-5-ona (CI 12719; Basic Yellow nº 57) y bisulfato de bis[4-(dietilamino)fenil]fenilcarbenio (1:1) (CI 42040; Basic Green nº 1). Como colorantes no iónicos adecuados (en particular para una mayor igualación del color y para generar matices especiales) se pueden mencionar, por ejemplo, 1-amino-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno (HC Yellow nº 5), 1-(2-hidroxietoxi)-2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno (HC Yellow nº 4), 1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Yellow nº 2), 2-[(2-hidroxietil)amino]-1-metoxi-5-nitrobenceno, 2-amino-3-nitrofenol, 1-(2-hidroxietoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno, 2,3-(dihidroxipropoxi)-3-metilamino-4-nitrobenceno, 2-[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrofenol (HC Yellow nº 11), clorhidrato de 3-[(2-aminoetil)amino]-1-metoxi-4-nitrobenceno (HC Yellow nº 9), 1-[(2-ureidoetil)amino]-4-nitrobenceno, 4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-3-nitro-1-trifluorometilbenceno (HC Yellow nº 6), 1-cloro-2,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-5-nitrobenceno (HC Yellow nº 10), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-metilbenceno, 1-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenceno (HC Yellow nº 12), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitro-1-trifluorometilbenceno (HC Yellow nº 13), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzonitrilo (HC Yellow nº 14), 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrobenzamida (HC Yellow nº 15), 1-amino-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red nº 7), 2-amino-4,6-dinitrofenol, 2-etilamino-4,6-dinitrofenol, 4-amino-2-nitrodifenilamina (HC Red nº 1), clorhidrato de 1-amino-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red nº 13), 1-amino-5-cloro-4-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno, 4-amino-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red nº 3), 4-amino-3-nitrofenol, 4-[(2-hidroxietil)amino]-3-nitrofenol, 1-[(2-aminoetil)amino]-4-(2-hidroxietoxi)-2-nitrobenceno (HC Orange nº 2), 4-(2,3-dihidroxipropoxi)-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Orange nº 3), 1-amino-5-cloro-4-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red nº 10), 5-cloro-1,4-[di(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno (HC Red nº 11), 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-dinitrofenol, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, ácido 2-[(4-amino-2-nitrofenil)amino]benzoico, 2-cloro-6-metilamino-4-nitrofenol, 2-cloro-6-[(2-hidroxietil)amino]-4-nitrofenol, 2-cloro-6-etilamino-4-nitrofenol, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 4-[(3-hidroxipropil)amino]-3-nitrofenol, 2,5-diamino-6-nitropiridina, 1,2,3,4-tetrahidro-6-nitroquinoxalina, 7-amino-3,4-dihidro-6-nitro-2H-1,4-benzoxacina (HC Red nº 14), 1,4-bis[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno, 1-(2-hidroxietil)amino-2-nitro-4-[di(2-hidroxietil)amino]benceno (HC Blue nº 2), 1-amino-3-metil-4-[(2-hidroxietil)amino]-6-nitrobenceno (HC Violet nº 1), clorhidrato de 4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue nº 12), 4-[di(2-hidroxietil)amino]-1-[(2-metoxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue nº 11), 1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[metil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue nº 10), clorhidrato de 1-[(2,3-dihidroxipropil)amino]-4-[etil-(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue nº 9), 1-(3-hidroxipropilamino)-4-[di(2-hidroxietil)amino]-2-nitrobenceno (HC Violet nº 2), 1-metilamino-4-[metil-(2,3-dihidroxipropil)amino]-2-nitrobenceno (HC Blue nº 6), ácido 2-((4-amino-2-nitrofenil)amino)-5-dimetilaminobenzoico (HC Blue nº 13), 1,4-di[(2,3-dihidroxipropil)amino]-9,10-antraquinona, 1-[(2-hidroxietil)amino]-4-metilamino-9,10-antraquinona (CI 61505, Disperse Blue nº 3), 2-[(2-aminoetil)amino]-9,10-antraquinona (HC Orange nº 5), 1-hidroxi-4-[(4-metil-2-sulfofenil)amino]-9,10-antraquinona, 1-[(3-aminopropil)amino]-4-metilamino-9,10-antraquinona (HC Blue nº 8), 1-[(3-aminopropil)amino]-9,10-antraquinona (HC Red nº 8), 1,4-diamino-2-metoxi-9,10-antraquinona (CI 62015, Disperse Red nº 11, Solvent Violet nº 26), 1,4-dihidroxi-5,8-bis[(2-hidroxietil)amino]-9,10-antraquinona (CI 62500, Disperse Blue nº 7, Solvent Blue nº 69), 1-[(di(2-hidroxietil)amino]-3-metil-4-[(4-nitrofenil)azo]benceno (CI 11210, Disperse Red nº 17), 4-[(4-aminofenil)azo]-1-[di(2-hidroxietil)amino]-3-metilbenceno (HC Yellow nº 7), 2,6-diamino-3-[(piridin-3-il)azo]piridina, 2-((4-acetilamino)fenil)azo)-4-metilfenol (CI 11855; Disperse Yellow nº 3).
Entre el grupo de los colorantes directos se pueden mencionar especialmente: 2-amino-4,6-dinitrofenol, 2-etilamino-4,6-dinitrofenol, 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-dinitrofenol y colorantes de fórmula general (VII)
3
donde R significa hidrógeno, metilo, etilo o hidroxietilo.
Los colorantes directos se pueden utilizar en el producto para el teñido en una cantidad de entre aproximadamente un 0,01 y un 10 por ciento en peso, preferentemente de entre un 0,1 y un 5 por ciento en peso.
Evidentemente, los colorantes, siempre que sean bases, también se pueden utilizar en forma de sus sales fisiológicamente compatibles con ácidos orgánicos o inorgánicos, por ejemplo ácido clorhídrico o ácido sulfúrico, o bien, siempre que posean grupos OH aromáticos, en forma de sales con bases, por ejemplo en forma de fenolatos alcalinos.
Las combinaciones según la invención arriba descritas de los compuestos de fórmulas (I) a (III) y (IV) a (VI), y en caso dado otros precursores de colorantes oxidantes para el cabello y/o colorantes directos, se aplican en una masa cromófora adecuada para el teñido.
Además, el producto para el teñido puede contener otros aditivos habituales, por ejemplo antioxidantes como ácido ascórbico, ácido tioglicólico o sulfito de sodio, y también aceites perfumados, agentes de penetración, sistemas tampón, formadores de complejos, conservantes, humectantes, emulsionantes, espesantes y sustancias de trata-
miento.
La forma de preparación del producto para el teñido según la invención puede consistir, por ejemplo, en una solución, principalmente una solución acuosa o acuoso-alcohólica. Sin embargo, las formas de preparación especialmente preferentes consisten en cremas, geles o emulsiones. Su composición consiste en una mezcla de los componentes colorantes con los aditivos habituales para este tipo de preparados.
Los aditivos habituales para soluciones, cremas, emulsiones o geles son, por ejemplo, disolventes como agua, alcoholes alifáticos inferiores, por ejemplo etanol, propanol o isopropanol, glicerina o glicoles como 1,2-propilenglicol; también humectantes o emulsionantes del tipo tensioactivo aniónico, catiónico, anfótero o no iónico, por ejemplo sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de alcoholes grasos etoxilados, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, sales alquiltrimetilamónicas, alquilbetaínas, alcoholes grasos etoxilados, nonilfenoles etoxilados, alcanolamidas de ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos etoxilados; además espesantes como alcoholes grasos superiores, almidón, derivados de celulosa, petrolato, aceite de parafina y ácidos grasos; y también sustancias de tratamiento como resinas catiónicas, derivados de lanolina, colesterina, ácido pantoténico y betaína. Los componentes mencionados se utilizan en las cantidades habituales para estos fines, por ejemplo los humectantes y emulsionantes se emplean en concentraciones de entre aproximadamente un 0,1 y un 30 por ciento en peso, los espesantes en una cantidad de entre aproximadamente un 0,1 y un 30 por ciento en peso y las sustancias de tratamiento en una concentración de entre aproximadamente un 0,1 y un 5,0 por ciento en peso.
El producto para el teñido del cabello según la invención listo para el uso se prepara mezclando la masa cromófora con un agente oxidante inmediatamente antes de su utilización.
Como agentes oxidantes entran en consideración principalmente peróxido de hidrógeno o compuestos de adición del mismo a urea, melamina, borato sódico o carbonato sódico en forma de solución acuosa al 1-12 por ciento, preferentemente al 3-6 por ciento. Preferentemente, la relación en peso entre el producto para el teñido del cabello y el agente oxidante oscila entre aproximadamente 5:1 y 1:3, en particular entre 1:1 y 1:2. Se utilizan cantidades mayores de agente oxidante sobre todo en caso de concentraciones mayores de colorante en el producto para el teñido del cabello, o cuando al mismo tiempo se pretende obtener una decoloración más fuerte del mismo. En principio, para la oxidación de los colorantes también se puede utilizar oxígeno atmosférico en lugar de los agentes oxidantes arriba mencionados.
En la mezcla de la masa cromófora (cuyo valor pH es de aproximadamente 6 a 11,5) con el agente oxidante (cuyo valor pH es de aproximadamente 2 a 6,5), que generalmente está ajustada a un pH ácido, el pH del producto para el teñido del cabello según la invención listo para el uso se ajusta a un valor que viene determinado por la cantidad de base de la masa cromófora y por la cantidad de ácido del agente oxidante, y por la proporción de mezcla. Dependiendo de su composición, el producto para el teñido según la invención puede reaccionar de forma ligeramente ácida, neutra o alcalina, y en el estado listo para el uso presenta un pH de aproximadamente 3 a 11, preferentemente de aproximadamente 5 a 10. El ajuste básico se realiza preferentemente con amoníaco, pudiendo utilizarse también también aminas orgánicas, por ejemplo 2-amino-2-metil-1-propanol, tris(hidroximetil)aminometano, monoetanolamina y trietanolamina, o también bases inorgánicas como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Para el ajuste del pH a valores ácidos, entran en consideración ácidos inorgánicos u orgánicos, por ejemplo los ácidos fosfórico, acético, láctico, ascórbico, cítrico o tartárico.
A continuación, sobre el cabello se aplica una cantidad de esta mezcla suficiente para el tratamiento de teñido del cabello que, dependiendo de la abundancia del mismo, en general oscila aproximadamente entre 60 y 200 gramos, y la mezcla se deja actuar sobre el cabello durante aproximadamente 10 a 45 minutos, preferentemente durante 30 minutos, a una temperatura de aproximadamente 15 a 50 grados Celsius, preferentemente de 30 a 40 grados Celsius, y acto seguido el cabello se aclara con agua y se seca. En caso dado, después de dicho aclarado, el cabello se lava con champú y eventualmente se aclara de nuevo con un ácido orgánico débil, por ejemplo con ácido cítrico o ácido tartárico. A continuación se seca el cabello.
El producto para el teñido que contiene la combinación según la invención de 4,5-diaminopirazoles de fórmulas (I), (II) o (III) y derivados de pirazolona de fórmulas (IV), (V) o (VI) permite producir teñidos del cabello de color desde amarillo hasta naranja con extraordinaria solidez de color, en particular en lo que respecta a la solidez frente a la luz, el lavado y el rozamiento. Los tonos obtenidos se distinguen por su especial intensidad de color y
brillo.
Los siguientes ejemplos explican más detalladamente el objeto de la invención, sin limitar éste a los mismos.
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Ejemplos
Ejemplos 1.1 a 1.7
Productos para el teñido del cabello
Derivado de 4,5-diaminopirazol de fórmula (I) o (II) Cantidad según Tabla 1
Derivado de pirazol-5-ona de fórmula (IV) o (VI) Cantidad según Tabla 1
Hidróxido de sodio (solución acuosa al 10%) 0, 74 g
Sulfito de sodio 0,40 g
Ácido ascórbico 0,30 g
Etilendiaminotetraacetato de disodio 0,30 g
Sulfato de lauril éter (solución acuosa al 28%) 10,00 g
Etanol 8,00 g
Amoníaco (solución acuosa al 25%) 9,20 g
Agua, completamente desalinizada hasta 100,00 g
5 g de la masa cromófora arriba indicada se mezclan con 5 g de una disolución de peróxido de hidrógeno al 6%. El producto para el teñido oxidante del cabello listo para el uso así obtenido se aplica sobre mechones de pelo y se distribuye uniformemente con un pincel. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua templada y acto seguido se seca.
Los resultados de teñido se resumen en la siguiente Tabla 1.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplos 2.1 a 2.6
Productos para el teñido del cabello
Derivado diaminopirazol con puente de fórmula (III) Cantidad según Tabla 1
Derivado de 5-pirazolona de fórmula (IV) o (VI) Cantidad según Tabla 1
Hidróxido de sodio (solución acuosa al 10%) 0, 74 g
Sulfito de sodio 0,40 g
Ácido ascórbico 0,30 g
Etilendiaminotetraacetato de disodio 0,30 g
Sulfato de lauril éter (solución acuosa al 28%) 10,00 g
Etanol 8,00 g
Amoníaco (solución acuosa al 25%) 9,20 g
Agua, completamente desalinizada hasta 100,00 g
5 g de la masa cromófora arriba indicada se mezclan con 5 g de una disolución de peróxido de hidrógeno al 6%. El producto para el teñido oxidante del cabello listo para el uso así obtenido se aplica sobre mechones de pelo y se distribuye uniformemente con un pincel. Después de un tiempo de actuación de 20 minutos a 40ºC, el cabello se aclara con agua templada y acto seguido se seca.
Los resultados de teñido se resumen en la siguiente Tabla 2.
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(Tabla pasa a págin siguiente)
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6
Los valores colorimétricos L*a*b* indicados en los presentes ejemplos se han determinado con un colorímetro de la firma Minolta, tipo Chromameter II.
El valor "L" representa la luminosidad (es decir: cuanto menor es el valor "L", mayor es la intensidad del color), mientras que el valor "a" es una medida de la proporción de rojo (es decir: cuanto mayor es el valor "a", mayor es la proporción de rojo). El valor "b" es una medida de la proporción de azul, siendo la proporción de azul mayor cuanto más negativo sea el valor "b".
Todos los datos porcentuales indicados en la presente solicitud representan porcentajes en peso, siempre que no se indique de otra manera.

Claims (9)

1. Producto para el teñido oxidante de fibras de queratina, caracterizado porque contiene (a) como mínimo un derivado de 4,5-diaminopirazol de fórmulas (I), (II) o (III) o una de sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos
7
donde
R1 y R2 representan, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o ramificada, un grupo fenilo (dado el caso sustituido) o un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada;
R3 representa un átomo halógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada;
R4 representa hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada;
R5 representa hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o ramificada, un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo alquilamino(C_{1}-C_{8}), un grupo dialquilamino(C_{1}-C_{8}), un grupo alquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}) o un grupo dialquil(C_{1}-C_{4})aminoalquilo(C_{1}-C_{4}), un grupo arilo o un grupo heteroarilo;
R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes y representan hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}) de cadena lineal o ramificada, un grupo arilo, un grupo heteroarilo, un grupo ácido carboxílico, un grupo éster de ácido carboxílico, un grupo amida de ácido carboxílico no sustituido o sustituido, un grupo hidroxilo o un grupo hidroxialquilo(C_{1}-C_{4}), o R2 y R3 forman conjuntamente un grupo alquileno(C_{1}-C_{6}) (dado el caso sustituido);
Z es un dirradical alquilo(C_{1}-C_{10}) dado el caso interrumpido por un heteroátomo (por ejemplo un átomo de nitrógeno, de oxígeno o de azufre), un dirradical aromático o heteroaromático dado el caso benzocondensado de forma simple o doble y/o sustituido con un grupo hidroxilo o con un grupo alquilo(C_{1}-C_{6}), o un dirradical de fórmula -Ar-(Alk)_{n}-Ar-, donde Ar es un grupo arileno (dado el caso sustituido) o heteroarileno (en particular fenileno o piridileno), Alk es un grupo -CH_{2}- y n es un número entero de 0 a 6; y
x e y son, en cada caso, independientemente entre sí, iguales a 0 ó 1;
y (b) como mínimo un derivado de 5-pirazolona de fórmulas generales (IV), (V) o (VI), principalmente (IV) o (VI), o una de sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos
8
donde
R8 es un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada; y
los grupos R9 a R13 son, en cada caso, independientemente entre sí, hidrógeno, un grupo alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo hidroxialquilo(C_{2}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada, un grupo alcoxi(C_{1}-C_{4})alquilo(C_{1}-C_{4}) de cadena lineal o ramificada o un grupo hidroxialquil(C_{2}-C_{4})amino.
2. Producto según la reivindicación 1, caracterizado porque el derivado de 4,5-diaminopirazol de fórmulas (I), (II) o (III) se selecciona entre 4,5-diamino-1-metil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(4'-metilbencil)pirazol; 4,5-diamino-1-(3'-metilbencil)pirazol; 4,5-diamino-1-(2'-metilbencil)pirazol; 4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-bencil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-etil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-isopropil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-pentil-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(4'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(3'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(2'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(3'-clorobencil)-1H-pirazol; 4,5-diamino-1-(2'-clorobencil)-1H-pirazol; 4-amino-5-metilamino-1-(4'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4-amino-5-(2'-hidroxietil)amino-1-(4'-metoxibencil)-1H-pirazol; 4-amino-5-metilamino-1-(2'-hidroxietil)-1H-pirazol; bis(4,5-diaminopirazol-1-il)metano; 1,2-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)etano; 1,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)propano; 1,3-bis-(4,5-diamino-3-fenilpirazol-1-il)propano; 2,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)-1-propanol; N-bencil-2,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)propanoamida; 1,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-il)ciclohexano; 1,4-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)benceno; 1,4-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-2,5-dimetoxibenceno; 1,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)benceno; 2,6-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-4-metilfenol; 1,2-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)benceno; 1,2-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-4,5-dimetoxibenceno; 2,3-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)naftaleno; 2,3-bis
(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)antraceno; 9,10-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)antraceno, 4,4'-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)bifenilo; 1,2-bis[4-(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)fenil]etano; 2,5-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)furano; 2,5-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)tiofeno; 2,8-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)dibenzotiofeno; 4,4'-bis(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)-[2,2']bipiridilo y 1,2-bis[6-(4,5-diaminopirazol-1-ilmetil)piridin-2-il]etano o sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos.
3. Producto según la reivindicación 1, caracterizado porque el derivado de pirazolona de fórmulas (IV), (V) o (VI) se selecciona entre 3-amino-1-fenil-5-pirazolona, 3-metil-1-fenil-5-pirazolona, 1,3-dimetil-5-pirazolona, 3-metil-1-(4-sulfofenil)-5-pirazolona, 3-metil-1-(2-hidroxietil)-5-pirazolona y 1-fenil-5-pirazolona, o sus sales con ácidos orgánicos o inorgánicos.
4. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque contiene el 4,5-diaminopirazol de fórmulas (I), (II) o (III) y el derivado de pirazolona de fórmulas (IV), (V) o (VI), en cada caso, en una cantidad total de entre un 0,005 y un 20 por ciento en peso.
5. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque además de los colorantes de fórmulas (I) a (VI) también contiene otros precursores de colorante oxidantes (sustancias reveladoras y/o sustancias de acoplamiento) y/o colorantes directos.
6. Producto según la reivindicación 5, caracterizado porque contiene las sustancias reveladoras y las sustancias de acoplamiento adicionales, en cada caso, en una cantidad de entre un 0,01 y un 20 por ciento en peso.
7. Producto según la reivindicación 5, caracterizado porque contiene los colorantes directos en una cantidad de entre un 0,1 y un 10 por ciento en peso.
8. Producto según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque antes de su utilización se mezcla con el agente oxidante en una relación en peso de 5:1 a 1:3.
9. Producto según la reivindicación 8, caracterizado porque el producto para el teñido oxidante listo para el uso presenta un valor pH de 3 a 11.
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