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ES2197640T3 - Comppsocopmes de fotpsterol. - Google Patents

Comppsocopmes de fotpsterol.

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ES2197640T3
ES2197640T3 ES99922220T ES99922220T ES2197640T3 ES 2197640 T3 ES2197640 T3 ES 2197640T3 ES 99922220 T ES99922220 T ES 99922220T ES 99922220 T ES99922220 T ES 99922220T ES 2197640 T3 ES2197640 T3 ES 2197640T3
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mixture
ester
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ES99922220T
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Ingmar Wester
Jari Ekblom
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Raisio Benecol Oy
Original Assignee
Raisio Benecol Oy
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Abstract

Una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en la que la parte de ácidos grasos comprende una mezcla de menos del 7% de ácidos grasos saturados y más del 50% de ácidos grasos poliinsaturados.

Description

Composiciones de fitosterol.
Esta invención se refiere a fitosteroles y fitostanoles, en particular a ésteres de ácidos grasos de fitosteroles y/o fitostanoles con una composición de ácido graso determinada. La invención se refiere además a métodos para la preparación de los ésteres de fitosterol y/o fitostanol y sus usos.
Desde los años 1950 se han presentado numerosos estudios realizados en animales y humanos, en los cuales los esteroles de plantas (fitosteroles) han originado importantes reducciones en los niveles de colesterol de suero. Los esteroles de plantas disminuyen los niveles de colesterol de suero reduciendo la absorción del colesterol del tracto digestivo. El mecanismo o mecanismos por el que tiene lugar esa reducción de la absorción del colesterol no se conoce por completo.
Los fitosteroles son un grupo de compuestos muy similares estructuralmente al colesterol. Los fitosteroles que se presentan más frecuentemente en la naturaleza son el sitosterol, el campesterol y el estigmasterol. En todas las preparaciones de fitosterol el principal componente es el sitosterol. La mayor parte de estudios clínicos y no clínicos se han efectuado con los llamados esteroles de aceites altos, que contienen elevadas cantidades de sitosterol y algo de sitostanol. En la literatura científica dichas mezclas de esteroles se conocen como sitosterol. Los aceites y las grasas vegetales son la principal fuente de esteroles de plantas en nuestra dieta. En los aceites vegetales una parte importante de los esteroles existe en forma de ésteres de ácidos grasos.
En los primeros estudios se han usado esteroles de plantas en forma escasamente soluble y cristalina con elevadas tomas diarias (hasta 20-30 g/día). Sin embargo, aún si se administran en dosis relativamente pequeñas (unos pocos gramos diarios) y en condiciones óptimas, los esteroles de plantas reducen los niveles totales de suero y de colesterol LDL.
En los últimos años el tratamiento con esteroles de plantas de la hipercolesterolemia se ha refinado con el uso del esterol en forma completamente saturada, el sitostanol. Los fitosteroles saturados, tales como el sitostanol y el campestanol, se hallan presentes en nuestra dieta en pequeñas cantidades. La ingestión diaria de estanoles totales en la dieta terminada se ha estimado en 30-80 mg/día. No obstante, los esteroles de aceites altos (esteroles de los pinos) contienen 10-20% de estanoles de plantas (sitostanol + campestanol). Los fitostanoles se pueden obtener también por hidrogenación para eliminar el doble enlace en los correspondientes esteroles de plantas.
El sitostanol prácticamente no es absorbido y reduce el contenido de colesterol de las micelas mixtas más eficazmente que el sitosterol, mostrando así un potenciado efecto reductor del colesterol del suero. Sugano y otros (Sugano M., Morioka H. Y Ikeda, I. (1977) J. Nutr. 107, 2011-019) demostraron que el sitostanol tenía una actividad hipocolesterolémica mayor que el sitosterol en los ratones. Similares resultados se obtuvieron con conejos (Ikeda I., Kawasaki A., Samazima K. Y Sugamo M., (1981), J. Nutr. sci. Vitaminol, 27, 243-251). Además, el sitostanol deprimió la formación del ateroma aórtico debido a la acción del colesterol más de lo que hacía el sitosterol. Becker y otros (Becker M., Staab D., y von Bergmann K. (1993) Journal of Pediatrics, 122, 292-296) demostraron que el sitostanol era considerablemente más eficaz que el sitosterol en reducir niveles elevados de colesterol LDL en los niños con alta hipercolesterolemia de origen familiar.
La solubilidad del esterol libre y especialmente del estanol libre en los aceites y grasas comestibles es muy baja. Por ejemplo, menos del 2% de los esteroles libres son solubles en aceites y grasas si el agua está presente. Este problema se puede superar esterificando los esteroles libres con ésteres de ácidos grasos. Los ésteres de esteroles de plantas se ha demostrado que son iguales que los correspondientes esteroles libres en reducir la absorción del colesterol en el ratón (Mattson F.H., Volpenheim R.H. y Erickson B.A. (1977) J. Nutr. 107, 1139-46), mientras que Mattson y otros (Mattson F.H., Grundy S.M. y Crouse J.R. (1982) Am. J. Clin. Nutr. 35, 697-700) hallaron que los esteroles libres eran más eficaces en reducir la absorción del colesterol en el hombre.
Durante la digestión de las grasas, la grasa de la dieta, el éster de esterol y/o estanol, junto con el colesterol de la dieta y sus ésteres, alcanzan la fase de aceite intestinal (en emulsión intestinal) de la cual se liberan estanoles y esteroles libres mediante lipólisis por enzimas como la esterasa del colesterol. Los estanoles y/o esteroles libres liberados compiten con el colesterol de origen dietario y biliar por la solubilidad micelar y bajan la concentración de la fase micelar del colesterol cuando se hallan presentes en el material graso de núcleo lípido de las micelas mixtas en concentraciones bastante altas. Los estanoles de plantas como el sitostanol es más eficaz en reducir el colesteriol en la fase micelar que el correspondiente sitosterol.
WO 98/01126 describe un procedimiento para la preparación de una mezcla de ésteres hidrolizando un éster de esterol para obtener una mezcla de ácidos fenólicos y/o ácidos grasos y esteroles libres, separando opcionalmente los ácidos fenólicos y/o los ácidos grasos de la mezcla de la reacción y después esterificando los esteroles libres obtenidos con ácidos particularmente grasos. Preferentemente, dichos ácidos particularmente grasos comprenden una mezcla de ácidos grasos que contiene una gran cantidad (>35%, preferentemente >45%, más preferentemente >70%) de ácidos grasos poli insaturados (PUFA) y las mezclas de ácidos grasos preferidas son: aceite del salvado del arroz, girasol, azafrán silvestre, semilla de colza, linaza y soja, que se dice que son las fuentes de obtención típicas de PUFA altos y/o SAFA bajos.
La patente USA 3.751.569 (Erickson B.A.) describe aceites ligeros para cocinar y preparar ensaladas que tienen propiedades hipocolesterolémicas. En el aceite de base glicérica líquido se mezcla 0,5-10% en peso (como equivalente del esterol libre) de un éster de ácido graso de esterol. El aceite para cocinar o sazonar ensaladas se preparó disolviendo un aceite líquido de base glicérica y un ácido monocarboxílico de esteroles de plantas en un disolvente mutuo y evaporando el disolvente (exano o éter dietilo). La proporción de ácido graso se definió como un ácido monocarboxílico saturado C_{1-12} o un ácido graso no saturado con hasta 24 átomos de carbono. El éster de esterol se agrega en una proporción pequeña suficiente para impedir su precipitación a las temperaturas de refrigeración. Se presenta también la solubilidad de diferentes ésteres de ácidos grasos del fitosterol en triolina, mostrando muy baja solubilidad para los ésteres de fitosterol de ácidos grasos saturados C_{14} y C_{16}. La citada patente describe el empleo de ciertos ésteres de ácidos grasos individuales de fitosteroles añadidos al aceite para cocina o ensaladas en cantidades relativamente pequeñas.
Los esteroles saturados de plantas se ha visto que son más eficaces en reducir la absorción de colesterol del tracto digestivo y por ello en producir una reducción aumentada de los niveles de colesterol del suero total y DLD. La saturación de esteroles de plantas a estanoles de plantas disminuye además su solubilidad en aceites y grasas. La patente USA 5.502.045 (Miettinen y otros) describe un procedimiento para preparar ésteres de ácidos grasos de sitostanol y el empleo de la substancia para reducir los niveles altos de colesterol. Esterificando la mezcla de sitostanol con ácidos grasos de un aceite vegetal como el aceite de colza (LEAR) se obtuvo un éster de estanol soluble en las grasas. Se citan ejemplos que muestran que hasta el 20% de la mezcla de grasas usada normalmente puede ser cambiada por la mezcla de éster de ácido graso de sitostanol basada en los ésteres de ácidos grasos del aceite de semilla de colza de ácido poco erucico. La incorporación de dicho éster de estanol soluble en las grasas a los productos alimenticios como las margarinas y cremas proporciona una manera de introducir la adecuada ración diaria de estanol para la óptima reducción de la absorción de colesterol.
En varios estudios clínicos, estos ésteres del estanol solubles en las grasas han demostrado ser muy eficaces en reducir la absorción de colesterol del tracto digestivo. Se realizó el estudio del estanol de Karelia del Norte para verificar estos hallazgos en un estudio doble a ciegas al azar a gran escala de 1 mes (Miettinen T.A., Puska P., Gylling H., Vanhanen H. Y Vartainen E. (1995), N. Engl. J. Med. 333, 1308-1312). Los resultados de ese estudio indican que una ingestión diaria de 1,8-2,6 g de éster de sitostanol soluble en las grasas (calculado como estanol libre) administrado en una margarina reducía el colesterol total en un 10% y el colesterol LDL en un 14% respecto al grupo de referencia que tomó una margarina sin éster de estanol soluble incorporado en las grasas.
Los ésteres de ácidos grasos del estanol con ácidos grasos basados en aceites vegetales de PUFA altos disponibles comercialmente, tales como el aceite de girasol, el aceite de maíz, el aceite de soja, el aceite de azafrán silvestre, el aceite de semilla de algodón o sus mezclas presentan propiedades texturizantes demasiado altas en los aceites vegetales o sus mezclas para poder ser incorporados a alimentos como aceites de condimento, aceites para cocer, aliños fácilmente vertibles para ensaladas, salsas y mayonesas en cantidades lo bastante elevadas para una adecuada ingestión diaria de estanoles y esteroles con objeto de obtener un óptimo efecto reductor del colesterol. Este problema se resolverá con la presente invención.
Otro problema del anterior estado de la técnica es la producción de productos alimenticios con un contenido muy grande de fitosteroles en una forma que pueda agregarse a una gran variedad de alimentos en una concentración bastante alta para proporcionar una ingestión normal de la cantidad diaria adecuada de esteroles y/o estanol para un efecto óptimo en los niveles de colesterol en la sangre. Esto se resolvía en parte en el anterior estado de la técnica preparando los ésteres de ácidos grasos de los fitosteroles y fitostanoles. Sin embargo, utilizando los ésteres de ácidos grasos del esterol y/o estanol según la presente invención pueden usarse con éxito mayores cantidades de fitosteroles y fitostanoles en ciertos productos alimenticios basados en aceites vegetales, como aceites para ensaladas, aceites para cocinar, aliños fácilmente vertibles para ensaladas, salsas y mayonesas.
Además, los ésteres de esterol y/o estanol según la presente invención pueden usarse con éxito en productos del tipo para extender como las margarinas, cremas bajas en grasas, quesos para extender, mantequilla, etc., siempre que se desee usar material consistente triglicérico convencional y no utilizar las propiedades texturizantes obtenibles de los ésteres de esterol y/o los ésteres de estanol en la fabricación de dichos productos. Una razón para el mencionado deseo puede ser que la utilización de los ésteres de esterol y/o estanol según la presente invención es técnicamente menos exigente, haciendo más fácil y viable preparar dichos productos con la tecnología de producción convencional.
Como medio para reducir niveles elevados de colesterol se han empleado cápsulas con esteroles y estanoles libres suspendidos en aceite de azafrán silvestre o mono-oleína. Por ejemplo, Denke (Denke (1995) Am. J. Clin. Nutr. 61, 392-396) administraron 4 cápsulas/comida de estanol libre suspendido en aceite de azafrán silvestre a hombres con hipercolesterolemia moderada como parte de una dieta reductora del colesterol. La ingestión diaria total de sitostanol fue de 3000 mg distribuidos en 12 cápsulas. El régimen con cápsulas de sitostanol no disminuyó sensiblemente los niveles de colesterol LDL en comparación con la dieta sola.
Debido a la baja solubilidad del sitostanol libre en los aceites vegetales, el uso de cápsulas que contienen sitostanol libre suspendido en aceite de azafrán silvestre no asegura que el sitostanol quede eficazmente distribuido en la fase grasa de la ingesta alimentaria. Este problema se puede resolver usando cápsulas basadas en ésteres de esterol y/o estanol según la presente invención, dado que dichos ésteres son líquidos a la temperatura corporal y se disuelven fácilmente en la fase grasa de la ingesta alimentaria. Además, no se necesita una grasa triglicérica o una mono-oleina como agente dispersante, posibilitando reducir el tamaño o cantidad de cápsulas necesarias para suministrar la cantidad diaria óptima precisa de esteroles y/o estanoles.
La presente invención se basa en la observación de que las composiciones de ésteres de ácidos grasos de los esteroles y/o estanoles, en las que más del 50% de las partes de ácidos grasos comprende ácidos grasos poliinsaturados (PUFA), preferentemente más del 60% y más preferentemente más del 65%, y menos del 7% comprende ácidos grasos saturados (SAFA), preferentemente menos del 5%, muestran básicamente nulas propiedades texturizantes y por ello pueden usarse en productos alimenticios en que dicho efecto texturizante se debe a la calidad del producto o la tecnología de la producción, razón indeseable, o que se desea sólo en una medida muy limitada.
La invención se basa además en el hecho de que los ésteres de ácidos grasos del estanol basados en el aceite de semilla de colza con un bajo contenido de ácidos grasos saturados y un alto contenido de ácidos grasos insaturados (principalmente monoinsaturados) dan una curva de fusión DSC (figura 1) en que todos los ésteres de ácidos grasos del estanol se han co-cristalizado. Así, esa mezcla de ésteres de ácidos grasos del estanol funde en un distinto pico de fusión medido por calorimetría de barrido diferencial (DSC) después de un proceso de cristalización dirigida. La curva de fusión por DSC se obtiene tras la fusión de la muestra (unos 8 mg) a 75°C durante 10 minutos, tras lo cual se cristaliza la mezcla enfriándola a 10°C/minuto a -50°C, en que se mantiene durante 5 minutos. La curva de fusión se obtiene calentando a 10°C/minuto hasta 70°C.
Sorprendentemente, se vio que los ésteres de ácidos grasos del estanol basados en aceites vegetales de alto PUFA presentan una curva de fusión DSC muy diferente (figura 2, ésteres de estanol basados en ácidos grasos de haba de soja) en que los ésteres de estanol de ácidos grasos poliinsaturados parecen estar fundiéndose (intervalo de fusión de unos -5°C a unos 25°C) en un distinto intervalo de temperaturas, diferente de los ésteres de ácidos grasos de estanol monoinsaturados y saturados.
En base al comportamiento de la mezcla de ésteres de ácidos de estanol basados en el aceite de semilla de colza poco erucico, que presenta sólo un pico de fusión uniforme medido por DSC, se puede obtener un comportamiento de cristalización y fusión similar de un éster de estanol PUFA dirigido. Si la composición de ácidos grasos de los ésteres de ácidos grasos del estanol se modifica a que sea marcadamente inferior el contenido de ácidos grasos saturados y a un ligero aumento el contenido de ácidos grasos poliinsaturados comparado con los aceites vegetales líquidos naturales de alto PUFA.
Se pueden obtener ésteres de esterol y/o estanol de alto PUFA, por ejemplo, por el procedimiento descrito en la patente USA 5.502.045 (Miettinen y otros) por esterificación directa de ésteres alcohólicos de ácidos grasos obtenidos de aceites vegetales de alto PUFA o sus mezclas. Alternativamente pueden seguirse procedimientos de esterificación directos, preferentemente catalíticos o procedimientos de esterificación enzimáticos, como los expuestos en EP 195.311 (Myojo y otros).
También se pueden obtener mezclas de ésteres de esterol y/o estanol según esta invención por el método descrito en la patente USA 5.502.045 por esterificación directa de un éster alcohólico de ácido graso que tenga una composición adecuada de ácido graso.
Además, el hecho de que la fracción PUFA de los ésteres de estanol en los ésteres de estanol basados en aceite vegetal de alto PUFA funde a un distinto intervalo de temperaturas indica que los ésteres de estanol basados en aceites vegetales de alto PUFA pueden someterse a un fraccionamiento a fin de obtener ésteres de estanol con contenidos disminuidos de ácidos grasos saturados y contenidos aumentados de ácidos grasos poliinsaturados en la parte del ácido graso.
Es obvio para los expertos en la materia que todos los procesos de fraccionamiento del anterior estado de la técnica que incluyen procesos de fraccionamiento secos, húmedos, detergentes y disolventes o combinaciones de los mismos se pueden usar para obtener las composiciones deseadas. Debido a la alta viscosidad de los ésteres de estanol, el fraccionamiento en seco no es un camino óptimo para obtener los resultados deseados. Por ejemplo, los ésteres de ácidos grasos de estanol basados en el aceite de semilla de colza ácido poco erucico presentan los siguientes valores de la viscosidad a las temperaturas que se citan: 0,728 Pa (728 cP) a 48°C; 0,08 Pa (80 cP) a 100°C. Los valores correspondientes para la semilla de colza ácida poco erocica son 0,0483 Pa (48,3 cP) a 49,3°C y 0,0084 Pa (8,4 cP) a 100°C. El problema con la elevada viscosidad puede, no obstante, superarse efectuando el paso de fraccionamiento en una mezcla de éster de esterol y/o éster de estanol y un aceite vegetal o una mezcla de aceites vegetales. Preferentemente, el aceite vegetal o la mezcla de aceites es la deseada en el producto alimenticio final. El aceite vegetal disminuye sensiblemente la viscosidad de la mezcla de aceites vegetales de ésteres de esterol y/o estanol, haciendo que el fraccionamiento sea factible con cualquier proceso de fraccionamiento en seco comercialmente disponible.
Otra posibilidad es utilizar el exceso de ésteres alcohólicos de alto PUFA presentes en el la fase aceitosa obtenida tras la esterificación de ésteres de esterol y/o estanol de alto PUFA según el método descrito en la patente USA 5.502.045 (Miettinen y otros). Esta mezcla de esterol y/o estanol de ésteres alcohólicos de alto PUFA puede como tal someterse a un paso de fraccionamiento para eliminar los ésteres de esterol y/o estanol de mayores puntos de fusión.
La saturación de una mezcla de esteroles de plantas a la correspondiente mezcla de estanoles de plantas produce marcadas diferencias en las propiedades de fusión de los correspondientes ésteres de esterol/estanol con la misma composición de ácidos grasos. Por ejemplo, los ésteres de esterol basados en aceites vegetales con ácidos grasos de aceite de semilla de colza ácido poco erucico y los correspondientes ésteres de ácidos grasos de estanol presentaron las siguientes cantidades de contenidos de grasas sólidas (tanto por ciento de grasa total) a diferentes temperaturas medidas con la técnica NMR:
\nobreak\vskip.5\baselineskip\centering\begin{tabular}{|l|l|l|l|l|l|}\hline
  \+ 10°C  \+ 20°C  \+ 30°C  \+ 35°C  \+ 40°C \\\hline  esterol  \+
40,5  \+ 11,6  \+ 3,5  \+ 1,7  \+ 1,1 \\  estanol  \+ 82,3  \+ 70,2 
\+ 34,9  \+ 9,4  \+5,2
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
En base a estos datos, es obvio para los expertos en la materia que cualquier mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol presentará valores del contenido de grasas sólidas en el intervalo medio de los ésteres de ácidos grasos de esterol y de estanol con las correspondientes composiciones de ácidos grasos.
La presente invención facilita además incorporar cantidades aumentadas de esteroles de plantas, estanoles de plantas o sus mezclas en alimentos concretos, tales como aceite para ensaladas y para cocinar, condimentos de fácil vertido para ensaladas, salsas y mayonesas, en que el contenido de éster de esterol y/o estanol basado en las composiciones de ácidos grasos corrientes de alto PUFA tendría que ser reducido con el fin de no variar las propiedades físicas y sensoriales del producto final. Por los datos presentados es evidente que la presente invención facilita suministrar una adecuada cantidad diaria para la óptima eficacia en la reducción del colesterol en dichos productos concretos, sin tener que comprometer la calidad del producto.
Otra área de uso posible de los ésteres de esterol, los ésteres de estanol o sus mezclas con una composición de ácidos grasos de alto PUFA y bajo SAFA es el empleo de cápsulas con ésteres de esteroles y/o estanoles totalmente líquidos a la temperatura del cuerpo, que se disuelven rápidamente en la fase grasa de la digesta alimenticia en el estómago.
El uso de ésteres de esterol y/o estanol según la presente invención superará anteriores problemas con las cápsulas basadas en esteroles y/o estanoles libres suspendidos en aceites vegetales o monooleínas.
Se cree que el óptimo efecto reductor del colesterol se obtiene si los esteroles, los estanoles o sus mezclas se disuelven eficazmente en la fase grasa de los alimentos que se digieren. Se supone que los esteroles y los estanoles necesitan disolverse en la fase grasa de los alimentos en digestión para tener un eficaz efecto de reducción de la absorción del colesterol. Además, el colesterol de la dieta forma sólo 1/3 aproximadamente de la cantidad total de colesterol que entra en el tracto digestivo diariamente. El colesterol biliar es la principal fuente de colesterol intestinal.
Para tener un óptimo efecto reductor del colesterol con el uso de esteroles y estanoles de plantas, éstos deben estar presentes en el tracto digestivo siempre que la ingestión de alimentos hace que se contraiga la vesícula biliar. Por consiguiente, el empleo de ésteres de esteroles y estanoles solubles en las grasas incorporados a los productos alimenticios habituales parece ser un modo óptimo de suministrar los esteroles y/o los estanoles.
Sin embargo, existen muchas ocasiones en que no se tienen disponibles productos alimenticios enriquecidos en esteroles y/o estanoles de plantas. Por ello, el uso de cápsulas, por ejemplo, cápsulas de gelatina, o de pastillas sería otra manera posible de suministrar la dosis óptima diaria en las comidas, haciendo que el régimen con esteroles y estanoles se tenga disponible en todo tiempo. Una cápsula de ésteres de ácidos grasos de esterol o estanol con una composición de ácidos grasos según la presente invención se fundiría totalmente a la temperatura del cuerpo y se disolvería rápidamente en la fase grasa de la digestión alimentaria. La disolución eficaz de los ésteres de sicrol y/o estanol según la presente invención estará asegurada sin el uso de materiales lípidos disolventes adicionales, dado que los ésteres de esterol y/o estanol según la presente invención estarán líquidos a la temperatura del cuerpo. Además, no se necesita grasa triglicérica o monooleína como agente dispersante, haciendo posible reducir el tamaño o la cantidad de las cápsulas necesarias para suministrar la cantidad óptima diaria necesaria de esteroles y/o estanoles.
Utilizando los ésteres de esterol según la presente invención se pueden preparar con preferencia aceites ligeros para cocinar y sazonar ensaladas con un contenido de esteroles de plantas (equivalente de esteroles) mucho mayor que el descrito en el anterior estado de la técnica. Los aceites ligeros para cocinar y sazonar descritos en el anterior estado de la técnica se basan en el uso de ésteres de fitosteroles en base a partes de ácidos grasos saturados individuales con menos de 12 átomos de carbono o ácidos grasos insaturados individuales con hasta 24 átomos de carbono. La limitada cantidad de ácidos grasos saturados contenidos en los ésteres de esterol y/o estanol según la presente invención se basa principalmente en los ácidos grasos saturados contenidos naturalmente en el aceite vegetal o mezcla de aceites vegetales de alto PUFA originales, a saber, ácidos grasos saturados con más de 14 átomos de carbono. Los ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según la presente invención pueden utilizarse en los productos bajos en grasas y en los productos para los consumidores que desean comer sólo pequeñas cantidades de alimentos que contengan grasas. Los ésteres de estanol según la invención pueden usarse asimismo en una proporción algo superior respecto al anterior estado de la técnica. Por consiguiente, usando ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según la presente invención puede conseguirse con facilidad la dosificación diaria necesaria para una disminución efectiva del nivel de colesterol.
Las composiciones según la presente invención tienen también el natural efecto positivo desde el punto de vista nutricional, ya que la composición de ácidos grasos en el producto alimenticio varía hasta un contenido más bajo de ácidos grasos saturados y un contenido más alto de ácidos grasos insaturados. Partiendo del hecho de que la parte de esteroles y/o estanoles es inabsorbible, también se reduce la cantidad de grasa absorbible en los productos alimenticios, dado que los ésteres de esterol y/o estanol están substituyendo casi una cantidad igual de grasa triglicérica normal.
El uso de ésteres de ácidos grasos de estanoles definido en las reivindicaciones 1 ó 2 es la manera preferida de poner en práctica la presente invención. Los estanoles usados más preferentemente comprenden el sitostanol y opcionalmente el campestanol.
El término aceites vegetales de alto PUFA significa en esta descripción que son aceites vegetales o mezclas de aceites vegetales que contienen más del 50% de ácidos grasos poliinsaturados y por lo menos un 7% de ácidos grasos saturados de la composición de ácidos grasos. Los aceites de alto PUFA típicos comprenden el aceite de girasol, el aceite de maíz, el aceite de haba de soja, el aceite de azafrán silvestre, el aceite de semilla de algodón o sus mezclas. La proporción de ácidos grasos saturados en la composición de ácidos grasos es de unos 7,5-49%, más típicamente de unos 8-25% y aún más típicamente de unos 10-20%.
Con el término fitosteroles se designa en esta descripción 4-desmetil esteroles, 4-monometil esteroles, y 4,4-dimetil esteroles (alcoholes triterpénicos) o sus mezclas. Con el término fitostanoles de designa en esta descripción 4-desmetil estanoles, 4-monometil estanoles, y 4,4-dimetil estanoles, obtenidos preferentemente por hidrogenación del correspondiente fitosterol. Son 4-desmetil esteroles típicos el sitosterol, campesterol, estigmasterol, brassicasterol, 22-dehidrobrassicasterol y \Delta5-avenasterol. Son 4,4-dimetil esteroles típicos el cicloartenol, 24-metilenocicloartanol y ciclobranol. Son fitostanoles típicos el sitostanol, campestanol y sus 24-epímeros, cicloartanol y formas saturadas obtenidas por saturación de alcoholes triterpénicos (cicloarteriol, 24-metilenocicloartanol y ciclobranol). Con los términos fitosteroles y fitostanol se designan además en esta descripción todas las posibles mezclas naturales de 4-desmetil esterol y estanoles, 4-monometil esteroles y estanoles, 
\hbox{4,4  -  dimetil}
esteroles y estanoles composición de mezclas naturales. Con los términos fitosteroles y fitostanoles se designan además cualquier 4-desmetil esterol, 4-monometil esterol o 4,4-dimetil esterol individuales o sus correspondientes formas saturadas.
Los términos esterol de plantas y estanol de plantas se utilizan en esta descripción como sinónimos de fitosterol y fitostanol, respectivamente. Esterol y estanol significan asimismo fitosterol y fitostanol, respectivamente.
Los ácidos grasos poliinsaturados se definen aquí como ácidos grasos que contienen 2 o más enlaces dobles. Preferentemente, los enlaces dobles deberían tener configuración cis, pero uno o más enlaces dobles podrían tener configuración trans. Es sabido que muchos aceites vegetales disponibles en el comercio, debido a su isomerización térmica en el proceso de desodorización, contienen niveles de % de ácidos grasos poliinsaturados que contienen uno o más enlaces dobles de configuración trans. Además, los enlaces dobles pueden ser los llamados interrumpido o conjugado de metileno. Son ácidos grasos poliinsaturados típicos derivados de los aceites vegetales el ácido linoleico, linolénico y \gamma-linolénico, pero pueden también utilizarse ácidos grasos poliinsaturados procedentes de aceites de pescado como el ácido eicosapen-tanenoico y el ácido docosaexaenoico.
Con el término ácidos grasos saturados se entienden los ácidos grasos con 4-24 átomos de carbono que no poseen ningún enlace doble, y que comprenden ácidos grasos de cadena recta y cadena ramificada.
Con el término ésteres de esteroles y/o estanoles de alto PUFA se designan los ésteres de esterol y/o estanol preparados preferentemente con ácidos grasos procedentes de aceites vegetales de alto PUFA, pero también pueden utilizarse los ácidos grasos poliinsaturados derivados del aceite de pescado o las mezclas de ácidos grasos poliinsaturados derivados de aceites vegetales o de pescado.
Los ésteres de esterol, los ésteres de estanol o sus mezclas pueden preferentemente preparase por el método descrito en la patente USA n° 5.502.045 (Miettinen y otros) utilizando un éster alcohólico de ácido graso con una composición determinada de ácido graso según la presente invención. Los ésteres alcohólicos de ácidos grasos pueden prepararse por cualquier procedimiento conocido en la especialidad, tal como el fraccionamiento por disolvente o detergente de los ésteres alcohólicos de ácidos grasos obtenidos a partir de un aceite vegetal líquido de alto PUFA o mezclas de aceites de alto PUFA. Las correspondientes mezclas de ésteres alcohólicos de ácidos grasos pueden obtenerse también por procedimientos de destilación a presión reducida. Tales procedimientos de destilación pueden usarse preferentemente para eliminar los ácidos grasos saturados con 16 o menos ácidos de carbono. Los ésteres alcohólicos de ácidos grasos con las composiciones de ácidos grasos definidas pueden obtenerse también por alcoholisis de aceites vegetales o mezclas de aceites con reducidos contenidos de ácidos grasos saturados, obtenidos, por ejemplo, según la patente USA n° 5.670.348 (William y otros).
Los ésteres de esterol y/o de estanol pueden asimismo prepararse por métodos directos, preferentemente de esterificación catalítica, entre los ácidos grasos libres o mezclas de ácidos grasos de dicha composición y el esterol y/o estanol. Además, los ésteres de esterol y/o de estanol pueden preparase también por esterificación enzimática, por ejemplo, como la descrita en EP 195.311.
Además, para obtener los ésteres de esterol y/o de estanol con la composición definida pueden usarse mezclas de ácidos grasos poliinsaturados.
Los ésteres de estanol y/o de esterol con las composiciones de ácidos grasos definidas pueden también obtenerse por procedimientos de fraccionamiento aplicados comercialmente, tales como fraccionamiento con detergente en seco y en húmedo de ésteres de ácidos grasos de estanol y/o esterol obtenidos por esterificación de ácidos grasos de alto PUFA derivados de, por ejemplo, aceites vegetales o mezclas de aceites por métodos basados en, por ejemplo, el procedimiento de transesterificación descrito en la patente USA n° 5.502.045, cualquier procedimiento directo, preferentemente catalítico, o por el uso de procedimiento de esterificación enzimático, por ejemplo, como el descrito en EP 195.311. Especialmente puede utilizarse el fraccionamiento de disolventes para preparar las composiciones de ésteres de esterol y/o estanol deseadas. Cuando se siguen procesos de esterificación enzimática, tales como el descrito en EP 195.311, el fraccionamiento puede efectuarse preferentemente directamente en el disolvente de la reacción usado en el proceso de esterificación después de eliminar el enzima y la posible fase acuosa.
En una realización preferida, se pueden obtener aceites vegetales que contengan los ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol deseados disolviendo 15-50% (preferentemente 15-25%) en peso de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol obtenidos por un proceso de esterificación, tal como el descrito en la patente USA n° 5.502.045 usando un aceite vegetal de alto PUFA o una mezcla de aceites vegetales de alto PUFA como fuente de los ácidos grasos. La mezcla así obtenida de aceites vegetales de esterol y/o estanol se calienta y se mezcla para disolver totalmente los ésteres de esterol y/o estanol después de lo cual se realiza una preparación convencional o cualquier otro proceso de fraccionamiento según el anterior estado de la técnica. Un proceso de fraccionamiento en seco por preparación/lotes puede efectuarse a 5-20°C según sea el tipo de éster de esterol o de éster de estanol utilizado. Después se elimina la parte sólida del éster de esterol o estanol, por ejemplo, por filtración al vacío y la parte líquida que contiene el éster de esterol, el éster de estanol o su mezcla con la deseada composición de ácido graso según la invención se somete a una desodorización normal antes de su empleo en la preparación del producto final o se embotella para ser utilizado como aceite para cocinar o sazonar. Es obvio para los expertos en la materia que para cristalizar y eliminar ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol de superiores puntos de fusión, esto es, ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol basados en ácidos grasos saturados puede utilizarse cualquier tipo de proceso de fraccionamiento en seco además de los procesos de preparación/lotes.
En otra realización preferida, los ésteres de estanol y/o los ésteres de esterol con las composiciones definidas de ácidos grasos pueden obtenerse utilizando el exceso de éster metílico de ácido graso de la mezcla de ésteres de esterol y/o estanol de alto PUFA obtenida tras la esterificación directa descrita en la patente USA n° 5.502.045 (Miettinen y otros). Después del paso de secado, se enfría la mezcla de ésteres alcohólicos de ácidos grasos de éster de esterol y/o estanol a 10-25°C, según sea la composición del éster de esterol y/o estanol producida, y los componentes de mayor punto de fusión se dejan cristalizar durante 4-6 horas. Opcionalmente se agrega un éster alcohólico adicional de ácido graso para facilitar el proceso de fraccionamiento. Puede utilizarse cualquier éster alcohólico de ácido graso, pero se prefiere el uso de un éster alcohólico de alto PUFA. Tras la filtración, la fase aceitosa clara se desodoriza preferentemente para eliminar los ésteres alcohólicos de ácidos grasos en exceso y obtener un éster insípido de esterol y/o estanol.
Los ésteres de esterol y/o estanol obtenidos como tales pueden mezclarse preferentemente con mezclas de aceites antes del paso final de desodorización de la mezcla de grasas a utilizar en la preparación del producto alimenticio final. Alternativamente, el éster de esterol y/o estanol puede ser desodorizado como tal y usado como tal, por ejemplo, en la producción de cápsulas. Además, los ésteres desodorizados de esterol y/o estanol según la presente invención pueden disolverse en el aceite vegetal o mezcla de aceites vegetales a utilizar, como son, por ejemplo, el aceite para sazonar o cocinar o bien usarse en la producción de alimentos determinados, especialmente productos alimenticios bajos en grasas, aliños para ensaladas, mayonesas, salsas u otros productos alimenticios que contienen grasas, en los que es deseable un éster de esterol y/o estanol con nulas o escasas propiedades de texturización nulas o limitadas por razones de la calidad del producto o la tecnología de la producción. En otra realización, el aceite puede agregarse a la mezcla ya antes del fraccionamiento para facilitar el proceso.
Pueden prepararse además aceites vegetales que contengan ésteres de esterol, ésteres de estanol o sus mezclas realizando la esterificación de la mezcla de aceites de manera similar a la descrita en la patente GB n° 1.405.346 (Baltes y otros). El aceite obtenido totalmente interesterificado se somete a un sucesivo paso de fraccionamiento, tal como un paso de preparación, para obtener un aceite vegetal que contenga las cantidades deseadas de ésteres de esterol, ésteres de estanol o sus mezclas. Alternativamente, por el mismo sistema se puede producir una mezcla de productos de ésteres de esterol y/o estanol de aceite vegetal esterificado con un alto contenido de éster de esterol y/o estanol (20-90% en peso de éster de esterol y/o estanol). La mezcla obtenida de ésteres triglicéridos de esterol y/o estanol puede entonces mezclarse en las proporciones deseadas para obtener el deseado contenido de ésteres de esterol, ésteres de estanol o sus mezclas con la mezcla de aceite vegetal no esterilizado o mezcla de aceites vegetales a utilizar el producto final antes del proceso de preparación o de fraccionamiento para eliminar principalmente los ésteres de esterol y/o estanol de mayores puntos de fusión con los ácidos grasos saturados. Además, el proceso de fraccionamiento puede realizarse después del paso de esterificación, utilizando el exceso de ésteres alcohólicos de ácidos grasos. Opcionalmente se agrega un éster alcohólico adicional de ácido graso para facilitar el proceso de fraccionamiento.
Además, pueden prepararse composiciones de ésteres de esterol y/o estanol según la invención utilizando "materiales de partida de ácidos grasos", tales como ácidos grasos, ésteres alcohólicos de ácidos grasos o aceites obtenidos por procedimientos que incluyan, por ejemplo, el empleo de microorganismos, enzimas o nuevos tipos de plantas productoras de aceite.
Los dibujos que siguen ilustran la invención.
La figura 1 es una curva de fusión obtenida por calorimetría de barrido diferencial (DSC) para ésteres de estanol basados en ácidos grasos de semilla de colza.
La figura 2 es una curva de fusión obtenida por DSC para ésteres de estanol basados en ácidos grasos de habas de soja.
La figura 3 presenta curvas de fusión obtenidas por DSC para ésteres de estanol basados en ácidos grasos de haba de soja: los ésteres de estanol fraccionados a una composición de ácidos grasos de 64,8% de PUFA (ácidos grasos poliinsaturados) y 7,5% de SAFA (ácidos grasos saturados) se compara con la curva DSC de la figura 2.
La figura 4 presenta curvas de fusión de ésteres de estanol basadas en ácidos grasos de haba de soja: los ésteres de estanol fraccionados a una composición de ácido graso de 69% de PUFA y 5,8% de SAFA se compara con la curva DSC de la figura 2.
Para describir la presente invención con mayor detalle se presentan los siguientes ejemplos.
Ejemplo 1 Preparación de ésteres de ácidos grasos de estanol a partir de ácidos grasos de aceite de haba de soja
Los ésteres de ácidos grasos de estanol se prepararon en una escala piloto. Se secaron 6 kg de estanol de plantas (composición: 90% sitostanol, 8% campestanol, 1,5% sitosterol + trazas de otros esteroles insaturados, obtenida por hidrogenación de una mezcla comercial de esteroles de aceites altos (Kaukaus Oy) durante 6 horas a 60°C en el vacío para eliminar la humedad. El estanol seco se mezcló con 8,6 kg de mezcla de éster metílico de haba de soja y se secó a 110-120°C. La temperatura de la mezcla seca se redujo a 90-95°C y se agregó el catalizador etilato sódico (
\hbox{21 g}
). Se aumentó la temperatura a 110°C y la reacción se verificó al vacío de 1,3-2,7 kPa (
\hbox{10  -  12 mm Hg}
). La conversión se controló con análisis HPLC rápidos. Una vez que se alcanzó >98% de conversión, se redujo la temperatura a 100°C y se agregó un 30% en peso de agua o agua acidulada para destruir el catalizador. Se eliminó la fase acuosa y la fase aceitosa se volvió a lavar con agua. La fase aceitosa se secó a 110°C y la materia seca se decoloró usando blanqueador (Tonsil Optimum FF, de Südchemie, Alemania) al 1% en peso durante 20 minutos a 110°C. Tras la eliminación del blanqueador por filtración se efectuó una desodorización normal a escala piloto (desodorizante por lotes, capacidad 9 kg) para eliminar el exceso de ésteres metílicos de aceite de haba de soja y obtener un producto de éster de estanol insípido. Ejemplo 2 Preparación de ésteres de ácidos grasos en base a aceites altos a base de ácidos grasos de haba de soja
Se prepararon ésteres de ácidos grasos de éster de esterol basados en ácidos grasos derivados del aceite de haba de soja por el mismo procedimiento del Ejemplo 1, excepto en que el estanol fue substituido por una cantidad equivalente de mezcla comercial de esteroles de aceites altos (Kaukaus Oy).
Ejemplo 3 Preparación de ésteres de ácidos grasos de esterol basados en aceites vegetales con ácidos grasos derivados del aceite de haba de soja
Se preparó a escala de laboratorio una mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol con ácidos grasos derivados del aceite de girasol. 295 g de esteroles basados en aceites vegetales (ADM: composición: 48,3% de sitosterol, 26,4% de campesterol, 15,2% de estigmasterol, 2,4% de brassicasterol, 2,7% de sitostanol, 0,9% de campestanol y 4,1% de otros) se disolvieron por calentamiento y uso del vacío en 424 g de ésteres metílicos de girasol en un reactor de vidrio provisto de un agitador mecánico. La mezcla se secó a 130°C y un vacío de <0,67 kPa (5 mm Hg). La temperatura de la mezcla seca se redujo a 97°C y se agregaron 3,6 g de etilato sódico. La reacción se efectuó a 130°C con un vacío final de <0,67 kPa (
\hbox{5 mm Hg}
). Después de 4 horas se redujo la temperatura a 99°C y se lavó la mezcla aceitosa dos veces con agua al 30% en peso. Se eliminó la fase aceitosa y se secó a 112°C al vacío de <0,67 kPa (5 mm Hg), tras lo cual la fase aceitosa se decoloró usando un blanqueador (Trisyl Silica) al 2% en peso durante 40 minutos a 110°C al vacío de <0,67 kPa (5 mm Hg). Después de eliminar el blanqueador por filtración (6 \mum) se obtuvieron ésteres de esterol con ácidos grasos derivados del aceite de girasol destilando el exceso de ésteres metílicos de ácidos grasos calentando en un baño de aceite a 190-195°C con los ésteres metílicos hirviendo a 130-140°C a un vacío de <13 kPa (0,1 mm Hg). Ejemplo 4 Preparación de ésteres de ácidos grasos de estanol con un contenido disminuido de ácidos grasos saturados y un contenido aumentado de ácidos grasos poliinsaturados con fraccionamiento de disolvente
10 g del éster de estanol obtenido por el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 se disolvieron en 90 ml de n-hexano en un tubo centrífugo de 200 ml. La mezcla se mantuvo a 10°C durante 19 horas, tras lo cual se centrifugó la mezcla en una centrífuga de temperatura programable. Se eliminó la fase hexano y se evaporó el hexano. El éster de estanol obtenido contenía 64,8% de ácidos grasos poliinsaturados (comparado con 58,4 en la mezcla de ésteres de estanol de partida) y un 7,5% de ácidos grasos saturados (comparado con 16,7 en el éster de estanol de partida). En la figura 3 se muestran las curvas de fusión obtenidas por DSC tras una cristalización dirigida.
En otro experimento, la mezcla de hexano de éster de estanol al 10% se cristalizó a 5°C durante 19 horas. Tras la evaporación del hexano, el éster de estanol obtenido de la fase de hexano contenía un 69% de ácidos grasos poliinsaturados y un 5,8% de ácidos grasos saturados. En la figura 4 se muestra la curva de fusión obtenida por DSC tras un proceso de cristalización dirigida, así como la curva para el éster de estanol de partida.
Ejemplo 5 Fraccionamiento de ésteres de estanol de haba de soja en mezclas de ésteres de estanol y aceite(s) 
\hbox{vegetal  (es)}
Dado que la viscosidad de los ésteres de estanol es elevada y limita el uso de procesos de cristalización directa, se desarrolló un método por el cual podía reducirse la viscosidad. Ese método se basa en disolver el éster de estanol en un aceite vegetal o una mezcla de aceites vegetales antes de realizar el paso de fraccionamiento. El aceite vegetal o la mezcla de aceites vegetales se escoge en base al aceite deseado en el producto alimenticio final.
Se disolvió el éster de ácido graso de estanol al 25% en peso producido según el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 en aceite de girasol al 75% en peso. Se calentó la mezcla hasta unos 70°C para disolver los ésteres de ácidos grasos de estanol. Después se enfrió la mezcla y se mantuvo a 9°C durante 5 horas. La fase sólida obtenida se filtró y se obtuvo un aceite claro de girasol con un contenido equivalente de estanol de 12,6% en peso correspondiente a un 21% aproximadamente en peso de éster de estanol. La mezcla de ésteres de estanol del aceite de girasol permaneció clara a 6°C durante 48 horas. El éster de ácidos grasos de estanol en el aceite de girasol obtenido se analizó respecto a su composición de ácidos grasos y se encontró que contenía un 67,9% de ácidos grasos poliinsaturados y un 3,5% de ácidos grasos saturados. Es obvio que cualquier proceso comercial de fraccionamiento en seco puede usarse para realizar el fraccionamiento a fin de obtener composiciones de ésteres de esterol y/o estanol definidas por esta invención. El fraccionamiento en seco se hace mucho más conveniente reduciendo la viscosidad mezclando el éster de esterol y/o estanol con un aceite vegetal o una mezcla de aceites vegetales. Pueden citarse diferentes procedimientos y diferentes condiciones de tratamiento específico de los ésteres de esterol y/o estanol a fin de obtener las deseadas composiciones de esterol y/o estanol.
Ejemplo 6 Preparación de ésteres de ácidos grasos de estanol con un contenido disminuido de ácidos grasos saturados y un contenido aumentado de ácidos grasos poliinsaturados, realizando un proceso de fraccionamiento directamente tras el paso de esterificación, utilizando el exceso de éster alcohólico de ácido graso de alto PUFA
Se prepararon ésteres de ácidos grasos de estanol basados en aceite de haba de soja según el Ejemplo 1, salvo que la mezcla de ésteres metílicos de ácidos grasos de haba de soja del éster de estanol se sometió a un proceso de fraccionamiento directamente después del paso de secado. Se redujo la temperatura a 20°C durante 5 horas y la fracción dura se filtró con el uso de una filtración al vacío. Los ésteres metílicos de ácidos grasos de haba de soja en exceso se eliminaron durante el proceso final de desodorización para obtener un éster de estanol insípido.
Ejemplo 7 Preparación de ácidos grasos de estanol con aceite vegetal como medio solubilizante con un sucesivo proceso de fraccionamiento
Los ésteres de ácidos grasos de estanol se prepararon en una escala piloto. Se secaron 3 kg de estanol de plantas (composición: 90% de sitostanol, 8% de campestanol, 1,5% de sitosterol) obtenido por hidrogenación de una mezcla comercial de esteroles de aceites altos (Kaukas Oy) durante 6 horas a 60°C al vacío para eliminar la humedad. El estanol seco se mezcló con 3 kg de aceite de haba de soja y 4,3 kg de mezcla de ésteres metílicos de aceite de haba de soja y se secaron a 110-120°C. La temperatura de la mezcla seca se redujo a 90-95°C y se agregó el catalizador etilato sódico (21 g). Se aumentó la temperatura a 110°C y la reacción se llevó a cabo al vacío la conversión fue controlada mediante análisis de HPLC rápido. Una vez que se alcanzó >98% de conversión de estanoles libres a ésteres de estanol se redujo la temperatura a 100°C y se agregó un 30% en peso de agua o agua acidificada para destruir el catalizador. Se eliminó la fase acuosa y se lavó de nuevo la fase aceitosa con agua. Se secó la fase aceitosa a 110°C y la materia seca se decoloró usando un blanqueador (Tonsil Optimum FF, de Südchemie, Alemania) al 1% en peso durante 20 minutos a 110°C. Tras la eliminación del blanqueador por filtración se eliminó el exceso de ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de haba de soja y la mezcla de ésteres de estanol de aceite interesterificado se desodorizó ligeramente en una desodorización normal a escala piloto (desodorizador por lotes, capacidad 9 kg). Después, el 40% en peso de la mezcla obtenida se mezcló con un 60% en peso de aceite de girasol y se efectuó un paso de fraccionamiento según el Ejemplo 4. La fracción líquida obtenida se desodorizó para obtener una mezcla de ésteres de estanol de aceite vegetal con un equivalente de estanol de 12,2% en peso.
Ejemplo 8 Preparación directa de ésteres de ácidos grasos de estanol con un contenido disminuido de ácidos grasos saturados y un contenido aumentado de ácidos grasos poliinsaturados
Se sometieron unos ésteres metílicos de ácidos grasos de aceite de haba de soja a destilación fraccionada a 182°C y 1,3 kPa (10 mm Hg) principalmente para reducir la proporción del contenido de ácido palmítico. El éster metílico de ácido graso obtenido contenía 67,2% de ácidos grasos poliinsaturados y un 4,8% de ácidos grasos saturados. Se prepararon a escala de laboratorio ácidos grasos del estanol usando 300 g de estanoles de aceite vegetal hidrogenado (composición: sitostanol 67,3%, campestanol (
\hbox{+24  -  metil}
colestanol) 30,3%, sitosterol 1,5%, campesterol 0,8% y otros 0,45) y 322 g de ésteres metílicos de ácidos grasos de haba de soja destilados. La reacción se realizó en un reactor de vidrio de 1,5 litros provisto de un dispositivo agitador mecánico. Las condiciones usadas fueron las mismas que las descritas en el ejemplo 1. Dado que no se tuvo disponible un equipo desodorizante a escala de laboratorio, los ésteres del estanol obtenido no se purificaron por entero. Sin embargo, la composición de ácidos grasos del éster de estanol fue igual a la composición de ácidos grasos del éster metílico de ácidos grasos de haba de soja usado en la reacción de esterificación.
Es obvio para los expertos en la materia que los ésteres de esterol y/o estanol con composiciones de ácidos grasos especificadas en esta invención pueden obtenerse asimismo por esterificación con ésteres alcohólicos de ácidos grasos de la composición de ácidos grasos especificada y producidos por cualquier método según el anterior estado de la técnica. Además, es obvio que los ésteres de esterol y/o estanol según la invención pueden obtenerse por medio de cualquier proceso de esterificación, tal como una esterificación directa, preferentemente catalítica, una transesterificación o una esterificación facilitada por enzimas. También es obvio que en la preparación de composiciones de ácidos grasos de esterol y/o estanol según la presente invención puede utilizarse cualquier mezcla de esterol y/o estanol.
Los ejemplos 4 a 7 indican claramente que los ésteres de esterol y/o estanol de alto PUFA se pueden tratar para eliminar los ésteres de esterol y los ésteres de estanol de mayores puntos de fusión para obtener composiciones de esterol y/o estanol según la presente invención. Los ésteres de esterol y/o estanol de alto PUFA pueden prepararse en base a ácidos grasos de cualquier aceite vegetal de alto PUFA, tal como el aceite de haba de soja, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón o sus mezclas. Es obvio para un experto en la materia que los aceites o mezclas de grasas con unos contenidos no tan elevados de ácidos grasos poliinsaturados (<50%) pueden también emplearse como material de partida para la parte de ácidos grasos que debe estar contenida en la composición de ésteres de esterol y/o estanol según la invención.
Es obvio para un experto en la materia que cualquier esterol o mezclas de esteroles disponibles comercialmente o sus correspondientes estanoles puede utilizarse como material de partida para obtener mezclas de ésteres de esterol y/o estanol según la presente invención. Además, es obvio para un experto en la materia que cualquier mezcla natural de esteroles de plantas que contenga esteroles 4-desmetilo, esteroles 4-monometilo y 4,4-dimetilo (alcoholes triterpénicos) o sus correspondientes esteroles saturados (estanoles) o mezclas de esteroles y estanoles se puede emplear como material de partida para la preparación de ésteres de esterol y estanol según esta invención. Dichas posibles fuentes de esteroles de plantas y alcoholes triterpénicos son el aceite del salvado del arroz o el orizanol obtenido del aceite del salvado del arroz, los esteroles obtenidos de la manteca de mandingo o del aceite de linaza.

Claims (35)

1. Una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en la que la parte de ácidos grasos comprende una mezcla de menos del 7% de ácidos grasos saturados y más del 50% de ácidos grasos poliinsaturados.
2. La composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según la reivindicación 1, en la que menos del 5% de las partes de ácidos grasos comprenden ácidos grasos saturados.
3. La composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según la reivindicación 1 ó 2, en la que más del 60%, preferentemente más del 65%, de las partes de ácidos grasos comprenden ácidos grasos poliinsaturados.
4. La composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según la reivindicación 1, en la que la parte de ácidos grasos es una mezcla de ácidos grasos poliinsaturados.
5. La composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en la que las partes de ácidos grasos comprenden ácidos grasos que contienen de 4-24 átomos de carbono.
6. La composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que la parte de estanol comprende sitostanol y opcionalmente campestanol.
7. La composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, según una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que la composición comprende una mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y de ésteres de ácidos grasos de estanol.
8. Un producto alimenticio que comprende una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en la que menos del 7% de la parte de ácidos grasos comprende ácidos grasos saturados y más del 50% comprende ácidos grasos poliinsaturados.
9. El producto alimenticio según la reivindicación 8, en el que el producto alimenticio es un producto bajo en grasas.
10. El producto alimenticio según la reivindicación 8, en forma de un aceite comestible o mezcla de grasas con un elevado contenido de esteroles y/o estanoles que comprende la citada composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, y un aceite vegetal, una mezcla de aceites o una mezcla de grasas.
11. El producto alimenticio según una cualquiera de las reivindicaciones 8-10, en el que el producto alimenticio es un aceite para ensaladas, un aceite para cocinar, un aliño fácilmente vertible para ensaladas, una salsa, una mayonesa, una pasta de esparcir o manteca.
12. Una cápsula o gragea que comprende una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en la que menos del 7% de la parte de ácidos grasos comprende ácidos grasos saturados y más del 50% comprende ácidos grasos poliinsaturados, como ingrediente activo para reducir la absorción de colesterol del tracto digestivo.
13. El producto según una cualquiera de las reivindicaciones 8-12, en el que la composición comprende una composición de ésteres de ácidos grasos de estanol.
14. El producto según una cualquiera de las reivindicaciones 8-12, en el que menos del 5% de la parte de ácidos grasos comprende ácidos grasos saturados.
15. El producto según una cualquiera de las reivindicaciones 8-12, en el que la composición comprende una mezcla de ésteres de ácidos grasos de esterol y de ésteres de ácidos grasos de estanol.
16. Un método para preparar una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en el que menos del 7% de la parte de ácidos grasos comprenden ácidos grasos saturados y más del 50% comprenden ácidos grasos poliinsaturados, comprendiendo la esterificación una mezcla de ácidos grasos de dicha composición con esterol y/o estanol libre por esterificación directa, preferentemente catalítica o esterificación enzimática o esterificando un éster alcohólico de una mezcla de ácidos grasos de dicha composición con esterol y/o estanol libre en presencia de un catalizador de interesterificación.
17. Un método para preparar una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en el que menos del 7% de la parte de ácidos grasos comprenden ácidos grasos saturados y más del 50% comprende ácidos grasos poliinsaturados, comprendiendo someter un éster de esterol y/o estanol de alto contenido de ácidos grasos poliinsaturados (PUFA) a un proceso de fraccionamiento tal como un fraccionamiento por disolventes, un fraccionamiento en seco o un fraccionamiento con detergentes, para obtener la deseada composición de ésteres.
18. El método según la reivindicación 17, en el que el éster de esterol y/o estanol de alto PUFA se prepara esterificando una mezcla de ácidos grasos poliinsaturados altos con esterol y/o estanol libre por esterificación directa, preferentemente catalítica, o esterificación enzimática o esterificando un éster alcohólico de alto PUFA con un esterol y/o estanol libre en presencia de un catalizador de interesterificación.
19. El método según una cualquiera de las reivindicaciones 16-18, en el que los ácidos grasos poliinsaturados se derivan de aceites vegetales de alto PUFA o mezclas de aceites vegetales de alto PUFA.
20. El método según una cualquiera de las reivindicaciones 16-18, en el que los ácidos grasos poliinsaturados son derivados del aceite de pescado o de una mezcla de aceite o aceites vegetales y aceite de pescado.
21. El método según la reivindicación 17, en el que el éster de esterol y/o estanol de alto PUFA se produce esterificando un esterol y/o un estanol con una cantidad en exceso de éster alcohólico de alto PUFA en presencia de un catalizador de interesterificación, y el éster de esterol y/o estanol de alto PUFA obtenido en el éster alcohólico de alto PUFA se somete a dicho fraccionamiento para obtener la deseada composición de ésteres.
22. El método según la reivindicación 21, en el que el fraccionamiento se facilita agregando un éster alcohólico de un ácido graso, preferentemente el mismo éster alcohólico de alto PUFA utilizado en la esterificación, después del paso de esterificación.
23. El método según la reivindicación 21 ó 22, que comprende un paso adicional de lavado, secado y opcionalmente blanqueado del éster de esterol y/o estanol de alto PUFA y de la mezcla de ésteres alcohólicos de alto PUFA antes del proceso de fraccionamiento.
24. El método según una cualquiera de las reivindicaciones 21-23, que comprende un paso adicional de eliminar el éster alcohólico de alto PUFA no reaccionado de la mezcla fraccionada, preferentemente por desodorización.
25. Un método para preparar un aceite o mezcla de grasas comestibles con un elevado contenido de esterol y/o estanol que comprende un aceite vegetal líquido y una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en el que menos del 7% de la parte de ácidos grasos comprende ácidos grasos saturados y más del 50% comprende ácidos grasos poliinsaturados, comprendiendo fraccionar una mezcla de un éster de esterol y/o estanol de alto PUFA y un aceite vegetal o mezcla de aceites vegetales para eliminar los ésteres de esterol y/o estanol de mayores puntos de fusión y obtener el producto deseado.
26. El método de la reivindicación 25, en el que la mezcla del éster de esterol y/o estanol de alto PUFA y aceite vegetal se produce por interesterificación de un esterol y/o estanol y un aceite vegetal comestible con una cantidad en exceso de éster alcohólico de alto PUFA en presencia de un catalizador de interesterificación, y la mezcla obtenida se somete a dicho fraccionamiento para obtener el producto deseado.
27. El método según la reivindicación 26, que comprende un paso adicional antes del proceso de fraccionamiento, que comprende el lavado, el secado y opcionalmente el blanqueado y/o la desodorización para obtener una mezcla refinada, blanqueada y desodorizada de aceite interesterificado y éster de esterol y/o estanol de alto PUFA.
28. El método según la reivindicación 26 ó 27, que comprende un paso adicional de agregar un aceite o grasa comestible a la mezcla después del paso de interesterificación o después de los pasos de refinado.
29. El método según una cualquiera de las reivindicaciones 26-28, que comprende un último paso adicional que comprende desodorizar el aceite o mezcla de grasas comestibles.
30. Un método para preparar un aceite o mezcla de grasas comestibles con un elevado contenido de esterol y/o estanol que comprende una composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol, en el que menos del 7% de la parte de ácidos grasos comprende ácidos grasos saturados y más del 50% comprende ácidos grasos poliinsaturados, comprendiendo
a)
esterificar un esterol y/o estanol con una cantidad en exceso de un éster alcohólico de alto PUFA en presencia de un catalizador de interesterificación;
b)
fraccionar el éster de esterol y/o estanol de alto PUFA en el éster alcohólico de alto PUFA para obtener la composición definida de ésteres de ácidos grasos, y
c)
mezclar la composición de ésteres de ácidos grasos de esterol y/o estanol con un aceite vegetal o una mezcla de grasas para obtener el producto deseado.
31. El método según la reivindicación 30, que comprende un paso adicional de lavado, secado y opcionalmente blanqueado de la mezcla de ésteres de esterol y/o estanol de alto PUFA y de ésteres alcohólicos de alto PUFA antes del proceso de fraccionamiento.
32. El método según las reivindicación 30 ó 31, que comprende un paso adicional de eliminar el éster alcohólico de alto PUFA no reaccionado de la mezcla fraccionada, preferentemente por desodorización.
33. El método según una cualquiera de las reivindicaciones 30-32, que comprende un paso adicional de desodorización de la mezcla después del paso c.
34. El método según una cualquiera de las reivindicaciones 16-33 para preparar un producto, en el que la composición comprende una composición de ésteres de ácidos grasos de estanol.
35. El método según una cualquiera de las reivindicaciones 16-34 para preparar un producto, en el que menos del 5% de la parte de los ácidos grasos comprende ácidos grasos saturados.
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Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6929816B2 (en) 1998-01-21 2005-08-16 Raisio Benecol Ltd. Fat compositions for use in food
UA69378C2 (uk) 1996-11-04 2004-09-15 Райзіо Бенекол Лтд. Текстуруюча композиція, текстуруючий агент, харчовий продукт, жирові суміші та способи їх одержання
FI111513B (fi) * 1998-05-06 2003-08-15 Raisio Benecol Oy Uudet fytosteroli- ja fytostanolirasvahappoesterikoostumukset, niitä sisältävät tuotteet sekä menetelmät niiden valmistamiseksi
CA2267929A1 (en) * 1999-04-06 2000-10-06 B.C. Chemicals Ltd. Preparation of saturated phytosterols
KR100278194B1 (ko) * 1999-04-13 2001-01-15 노승권 콜레스테롤 저하효과를 갖는 지용성 피토스테롤 또는 피토스타놀의 불포화 지방산 에스테르 화합물의 제조방법
WO2001015552A1 (en) * 1999-08-30 2001-03-08 Ocean Nutrition Canada Ltd. A nutritional supplement for lowering serum triglyceride and cholesterol levels
US6998501B1 (en) * 1999-08-30 2006-02-14 Ocean Nutrition Canada Limited Nutritional supplement for lowering serum triglyceride and cholesterol levels
WO2001029060A2 (en) 1999-10-21 2001-04-26 The Board Of Regents For Oklahoma State University Sterol esters of conjugated linoleic acids and process for their production
CN1165244C (zh) * 1999-10-28 2004-09-08 味之素株式会社 大豆胚芽油及生产富含胚芽的大豆原料的方法
EP1225811B1 (en) 1999-11-05 2004-02-11 Raisio Benecol OY Edible fat blends
US20020016317A1 (en) * 2000-03-27 2002-02-07 Schul David Allen Sterol ester compositions
WO2002024180A2 (en) 2000-09-21 2002-03-28 Nutrition 21, Inc. Chromium containing compositions for the treatment of diabetes, the reduction of body fat, improvement of insulin sensitivity and reduction of hyperglycemia and hypercholesteremia
JP4868640B2 (ja) * 2000-11-06 2012-02-01 株式会社Ａｄｅｋａ 油脂組成物
SE523094C2 (sv) * 2001-01-11 2004-03-30 Karlshamns Ab Förfarande för framställning av en fettkomposition som innehåller sterolestrar, fria steroler och glycerider, fettkomposition framställd genom förfarandet samt fettkompositionens användning
US20020107232A1 (en) * 2001-01-12 2002-08-08 Flickinger Brent D. Methods for producing sterol ester-rich compositions
US20040147766A1 (en) * 2001-03-29 2004-07-29 Marc Stadler Intermediates for producing spinosyns
US20030003131A1 (en) * 2001-06-22 2003-01-02 Matthew Dyer Method for manufacture of free-flowing powder containing water-dispersible sterols
EP1275309A1 (en) * 2001-07-13 2003-01-15 Ikeda Food Research Co. Ltd. Sterol fatty acid ester composition and foods containing the same
JPWO2003047359A1 (ja) * 2001-12-07 2005-04-14 味の素株式会社 植物ステロール含有水中油型乳化物
US7763663B2 (en) * 2001-12-19 2010-07-27 University Of Massachusetts Polysaccharide-containing block copolymer particles and uses thereof
IL147942A0 (en) * 2002-01-31 2002-08-14 Enzymotec Ltd Method of fractionation of phytosterol esters in oil and products obtained thereby
US7368138B2 (en) * 2002-03-21 2008-05-06 Archer-Daniels-Midland Company Extraction of phytosterols from corn fiber using green solvents
AU2003226031A1 (en) * 2002-04-10 2003-10-27 Thomas P Binder Hydrothermically processed compositions containing phytosterols
WO2003092406A1 (en) * 2002-05-02 2003-11-13 Volker Kuellmer Coated, agglomerated phytochemicals
US20040028622A1 (en) * 2002-08-12 2004-02-12 Michael Gurin Multifunctional flavor systems and method of use
IL155136A0 (en) * 2003-02-10 2003-10-31 Enzymotec Ltd A composition for reducing blood cholesterol and triglycerides
US20060233863A1 (en) * 2003-02-10 2006-10-19 Enzymotec Ltd. Oils enriched with diacylglycerols and phytosterol esters and unit dosage forms thereof for use in therapy
FI20030540A0 (fi) * 2003-04-10 2003-04-10 Raisio Benecol Oy Hydrolyysimenetelmä
BRPI0411633B1 (pt) 2003-07-17 2016-10-25 Unilever Nv processo para preparação de uma dispersão comestível
AU2004270726A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-17 University Of Nebraska-Lincoln Compound and method for enhancing the cholesterol lowering property of plant sterol and stanol esters
US8158184B2 (en) * 2004-03-08 2012-04-17 Bunge Oils, Inc. Structured lipid containing compositions and methods with health and nutrition promoting characteristics
US7527783B2 (en) * 2004-03-23 2009-05-05 The Clorox Company Methods for deactivating allergens and preventing disease
EP1732605B1 (en) 2004-03-29 2019-05-08 Wyeth LLC Multi-vitamin and mineral nutritional supplements
US8968768B2 (en) 2004-03-29 2015-03-03 Wyeth Llc Phytosterol nutritional supplements
CA2571724A1 (en) * 2004-07-02 2006-01-12 Monsanto S.A.S. A new biofuel composition
BRPI0514244A (pt) * 2004-08-09 2008-06-03 Enzymotec Ltd produtos alimentìcios para diabéticos
RU2394576C2 (ru) 2004-08-10 2010-07-20 Энзимотек Лтд. Способы лечения, требующие фитокомпонентов
FI20041302A0 (fi) 2004-10-08 2004-10-08 Raisio Benecol Oy Alhaisen energian omaava elintarvike
WO2006087091A2 (en) 2005-02-17 2006-08-24 Unilever N.V. Process for the preparation of a spreadable dispersion
EP1728846A1 (en) * 2005-05-30 2006-12-06 Monsanto S.A.S. A new biodiesel composition
EP1741770A1 (en) * 2005-07-04 2007-01-10 Monsanto S.A.S. Use of rapeseed oil in biolubricants
CN103315954A (zh) * 2005-07-18 2013-09-25 麻萨诸塞州洛厄尔大学 制备与使用纳米乳剂的组合物和方法
US20080113067A1 (en) * 2005-10-17 2008-05-15 Monoj Sarma Protein-Containing Food Product and Coating for a Food Product and Method of Making Same
US20070087085A1 (en) * 2005-10-17 2007-04-19 Bunge Oils, Inc. Protein-containing food product and coating for a food product and method of making same
US8524303B2 (en) 2005-11-23 2013-09-03 The Coca-Cola Company High-potency sweetener composition with phytosterol and compositions sweetened therewith
US9486408B2 (en) 2005-12-01 2016-11-08 University Of Massachusetts Lowell Botulinum nanoemulsions
MX2008006750A (es) 2005-12-01 2008-09-03 Univ Massachusetts Lowell Nanoemulsiones de botulinum.
US7678399B2 (en) 2005-12-05 2010-03-16 Bunge Oils, Inc. Phytosterol containing deep-fried foods and methods with health promoting characteristics
US20070148311A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-28 Bunge Oils, Inc. Phytosterol esterification product and method of make same
EP1806398A1 (en) * 2006-01-04 2007-07-11 Monsanto S.A.S. Fad-2 mutants and high oleic plants
US20070218183A1 (en) * 2006-03-14 2007-09-20 Bunge Oils, Inc. Oil composition of conjugated linoleic acid
EP1837397A1 (en) * 2006-03-21 2007-09-26 Monsanto S.A.S. FAD-2 mutants and high oleic plants
WO2007124597A1 (en) * 2006-05-01 2007-11-08 Forbes Medi-Tech Inc. Composition comprising one or more esterified phytosterols and/or phytostanols into which are solubilized one or more unesterified phytosterols and/or phytostanols, in order to achieve therapeutic and formulation benefits
WO2008070538A2 (en) * 2006-12-01 2008-06-12 Anterios, Inc. Micellar nanoparticles comprising botulinum toxin
CN107080703A (zh) 2006-12-01 2017-08-22 安特里奥公司 肽纳米粒子和其用途
EP1944375A1 (en) * 2007-01-11 2008-07-16 Monsanto S.A.S. FAD2 mutants and high oleic acid plants
CA2688415C (en) 2007-05-31 2015-11-10 Anterios, Inc. Nucleic acid nanoparticles and uses therefor
MX2010013562A (es) * 2008-06-26 2011-02-15 Anterios Inc Aplicacion dermica.
EP2367434B8 (en) 2008-12-19 2017-07-26 Unilever N.V. Edible fat powders
US20100166921A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Coating
JP5717960B2 (ja) * 2009-12-07 2015-05-13 花王株式会社 油脂組成物
US20150344512A1 (en) 2011-12-19 2015-12-03 Purecircle Usa Inc. Methods of purifying steviol glycosides and uses of the same
PL2584907T3 (pl) 2010-06-22 2014-10-31 Unilever Bcs Europe Bv Proszek jadalnego tłuszczu
US8518470B2 (en) 2010-09-13 2013-08-27 General Mills, Inc. Shortening particle compositions and products made therefrom
US8435592B2 (en) 2010-09-13 2013-05-07 General Mills, Inc. Shortening particle compositions and dough products made therefrom
US8993035B2 (en) 2010-12-17 2015-03-31 Conopco, Inc. Edible water in oil emulsion
CA2820354C (en) 2010-12-17 2019-06-11 Unilever Plc Process of compacting a microporous fat powder and compacted fat powder so obtained
FI123374B (fi) 2011-03-25 2013-03-15 Ravintoraisio Oy Uusi syötävä koostumus
CA2835102C (en) 2011-05-09 2019-08-06 General Mills, Inc. Fat compositions and related methods, including shortening particles and shortening compositions without added non-interesterified hardstock fat, and related products
ES2395582B1 (es) * 2011-06-29 2013-12-26 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Procedimiento de acilación para la obtención de compuestos de interés alimenticio y/o farmacéutico utilizando esterol esterasas fúngicas.
ES2787899T3 (es) 2011-12-19 2020-10-19 Purecircle Sdn Bhd Métodos para purificar glucósidos de esteviol
WO2013162802A1 (en) 2012-04-27 2013-10-31 General Mills, Inc. Fat particle compositions containing salt, dough and baked dough articles made therefrom, and related methods
EP2934181B1 (en) 2012-12-19 2019-09-25 The Coca-Cola Company Compositions and methods for improving rebaudioside x solubility
US20140272068A1 (en) 2013-03-14 2014-09-18 Indra Prakash Beverages containing rare sugars
EP2970354B1 (en) 2013-03-15 2018-05-30 The Coca-Cola Company Steviol glycosides and their compositions
EP2986149B1 (en) 2013-03-15 2019-08-21 The Coca-Cola Company Novel glucosyl steviol glycosides, their compositions and their purification
US10905146B2 (en) 2013-07-12 2021-02-02 The Coca-Cola Company Compositions for improving rebaudioside M solubility
EP3183349B1 (en) 2014-08-19 2020-03-25 Purecircle SDN BHD Method for preparing rebaudioside i
CN107072237B (zh) 2014-09-02 2021-12-14 谱赛科有限责任公司 甜菊提取物
CA2968973C (en) 2014-11-29 2024-03-05 The Coca-Cola Company Novel diterpene glycosides, compositions and purification methods
WO2016110447A1 (en) * 2015-01-07 2016-07-14 Raisio Nutrition Ltd Fat blends and spreads containing them
JP2018516871A (ja) 2015-04-23 2018-06-28 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ステロール及び可溶化剤を含有するゲルカプセル
WO2016187559A1 (en) 2015-05-20 2016-11-24 Cargill, Incorporated Glycoside compositions
RU2727426C2 (ru) 2015-08-27 2020-07-21 Пьюрсёркл Сдн Бхд Экстракты стевии
CA3000719C (en) 2015-10-02 2024-02-27 The Coca-Cola Company Steviol glycoside sweeteners with improved flavor profiles
US20190116835A1 (en) 2016-03-28 2019-04-25 The Coca-Cola Company Sweetness and Taste Improvement of Steviol Glycoside or Mogroside Sweeteners with Flavonids
EP3439488B1 (en) 2016-04-06 2020-12-02 The Coca-Cola Company Sweetness and taste improvement of steviol glycoside or mogroside sweeteners
US11419350B2 (en) 2016-07-01 2022-08-23 Corbion Biotech, Inc. Feed ingredients comprising lysed microbial cells
CN109890221B (zh) 2016-10-04 2023-04-14 可口可乐公司 含有对映-阿替斯烯核心的二萜糖苷、组合物和方法
CN110022691A (zh) 2016-10-20 2019-07-16 可口可乐公司 从甜叶菊中分离的二萜糖苷、组合物和方法
BR112019010131A2 (pt) 2016-11-21 2019-10-08 Eirion Therapeutics Inc entrega transdérmica de agentes grandes
US11653606B2 (en) 2016-12-01 2023-05-23 Purecircle Usa Inc. Stevia plant and uses thereof
CN111031805B (zh) 2017-04-25 2023-11-17 可口可乐公司 二氢查耳酮对甜菊醇糖苷和罗汉果苷甜味剂的甜度和味道改善
EP3687296A4 (en) 2017-09-28 2021-07-28 PureCircle USA Inc. PROCESSES FOR THE PREPARATION OF STEVIOL GLYCOSIDES AND THEIR USES
WO2019071220A1 (en) 2017-10-06 2019-04-11 Cargill, Incorporated SENSORY MODIFYING COMPOUNDS
WO2019213042A1 (en) 2018-04-30 2019-11-07 The Coca-Cola Company Methods for improving the solubility of steviol glycoside mixtures, and uses
EP4223146A1 (en) 2018-05-08 2023-08-09 EPC Natural Products Co., Ltd. Sweetener and flavor compositions, methods of making and methods of use thereof
WO2020123067A2 (en) 2018-10-12 2020-06-18 Epc Natural Products Co., Ltd. Sweetener and flavor compositions, methods of making and methods of use thereof
JP2022527518A (ja) 2019-04-06 2022-06-02 カーギル インコーポレイテッド 感覚改質剤
BR112022003360A2 (pt) 2019-08-23 2022-05-17 Coca Cola Co Bebidas estáveis de creatina
MX2022003500A (es) 2019-09-27 2022-07-12 Coca Cola Co Mezclas de edulcorantes con sabor mejorado.
CA3218679A1 (en) 2021-05-04 2022-11-10 The Coca-Cola Company Beverages comprising salts with improved taste
CN118613176A (zh) 2021-09-01 2024-09-06 可口可乐公司 包含咖啡因和/或其衍生物和多酚的方法和组合物
CN120344252A (zh) 2022-10-14 2025-07-18 可口可乐公司 包含水性植物提取物和/或精油和咖啡因的组合物及其用于改善认知和情绪功能的应用
WO2025042418A1 (en) 2023-08-23 2025-02-27 The Coca-Cola Company Super hydration formulation and methods

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS444974B1 (es) † 1965-08-01 1969-02-28
US3559153A (en) * 1969-06-02 1971-01-26 Louis V Cartelli Indicator bulb mounting
US3751569A (en) * 1972-01-12 1973-08-07 Procter & Gamble Clear cooking and salad oils having hypocholesterolemic properties
DE2248921C3 (de) 1972-10-05 1981-11-12 Harburger Oelwerke Brinckman & Mergell, 2100 Hamburg Verfahren zur Herstellung eines Gemisches aus pflanzlichen und tierischen Ölen bzw. Fetten und Fettsäuresterinestern
US4377526A (en) * 1981-05-15 1983-03-22 Nippon Suisan Kaisha, Ltd. Method of purifying eicosapentaenoic acid and its esters
US4588717A (en) † 1984-06-13 1986-05-13 David C. Mitchell Medical Research Institute Compounds and vitamin supplements and methods for making same
DE3672270D1 (de) 1985-03-06 1990-08-02 Yoshikawa Oil & Fat Verfahren zur herstellung von fettsaeureestern.
JPS61204197A (ja) * 1985-03-06 1986-09-10 Yoshikawa Seiyu Kk ステロ−ル脂肪酸エステルの製造方法
JP2676226B2 (ja) 1988-06-24 1997-11-12 有限会社野々川商事 頭髪用化粧料および養毛料
DE59004337D1 (de) * 1989-07-21 1994-03-03 Marigen Sa Sterole, deren fettsäureester und glucoside; verfahren zu ihrer herstellung; spontan dispergierbare mittel mit diesen verbindungen, sowie ihre verwendung zur behandlung von tumoren.
AU664827B2 (en) * 1991-05-03 1995-12-07 Raisio Benecol Ltd. A substance for lowering high cholesterol level in serum and a method for preparing the same
JPH0984527A (ja) * 1995-09-22 1997-03-31 Nippon Fine Chem Co Ltd エビ類成長促進剤
WO1998001126A2 (en) 1996-07-05 1998-01-15 Unilever N.V. Method of manufacturing a sterol ester mixture
UA69378C2 (uk) * 1996-11-04 2004-09-15 Райзіо Бенекол Лтд. Текстуруюча композиція, текстуруючий агент, харчовий продукт, жирові суміші та способи їх одержання
DE69818942T2 (de) 1997-08-22 2004-09-09 Unilever N.V. Stanolester enthaltende Zusammensetzungen
EP0897970B1 (en) * 1997-08-22 2004-09-29 Unilever N.V. Process for the production of stanol esters
DE19750422C1 (de) * 1997-11-14 1998-11-26 Henkel Kgaa Verwendung von ausgewählten Phytostenolestern zur Herstellung von hypocholesterinämischen Mitteln
FI111513B (fi) * 1998-05-06 2003-08-15 Raisio Benecol Oy Uudet fytosteroli- ja fytostanolirasvahappoesterikoostumukset, niitä sisältävät tuotteet sekä menetelmät niiden valmistamiseksi
FR2784268B1 (fr) * 1998-10-12 2000-12-29 Gervais Danone Sa Nouvelle composition alimentaire, a base de matiere issue du lait, sous la forme d'une emulsion huile dans eau
US6677469B1 (en) * 2001-12-04 2004-01-13 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Supercritical fluid fractionation process for phytosterol ester enrichment vegetable oils
US8377494B2 (en) * 2004-07-22 2013-02-19 Aquanova Ag Concentrates of active agents, such as W-3 fatty acids, and polysorbate

Also Published As

Publication number Publication date
AU3934999A (en) 1999-11-23
DE69906719D1 (de) 2003-05-15
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EP1075191A1 (en) 2001-02-14
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EP1075191B1 (en) 2003-04-09
JP5667022B2 (ja) 2015-02-12
DK1075191T3 (da) 2003-08-04
FI981011L (fi) 1999-11-07
NZ508578A (en) 2002-10-25
CA2332000A1 (en) 1999-11-11
DE69906719T3 (de) 2009-11-05
DE69906719T2 (de) 2004-01-29
US6589588B1 (en) 2003-07-08

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