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EP3830047A1 - Substrat emaille formant ecran de projection, et sa fabrication - Google Patents

Substrat emaille formant ecran de projection, et sa fabrication

Info

Publication number
EP3830047A1
EP3830047A1 EP19739665.8A EP19739665A EP3830047A1 EP 3830047 A1 EP3830047 A1 EP 3830047A1 EP 19739665 A EP19739665 A EP 19739665A EP 3830047 A1 EP3830047 A1 EP 3830047A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
glass
layer
sheet
diffusing
glazing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP19739665.8A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Benoit Rufino
Marina BARLET
Katarzyna Chuda
Louis Cravero
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS, Compagnie de Saint Gobain SA filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of EP3830047A1 publication Critical patent/EP3830047A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
    • C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/066—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/04—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/425—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a porous layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
    • C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
    • C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
    • C03C2217/45—Inorganic continuous phases
    • C03C2217/452—Glass

Definitions

  • the invention relates to the field of enamelled substrates used to form a projection screen or rear projection screen and its manufacture.
  • Glazing coated with a diffusing layer on the glazing is already known, such as a solid surface of enamel containing dielectric diffusing particles such as alumina particles.
  • This diffusing layer is translucent in the off state.
  • This glazing then has a very cloudy appearance in the area of the diffusing layer.
  • the light transmission of this type of enamel is less than 40%, the blur is 90 to 100%.
  • the present invention has therefore sought to develop an alternative diffusing enamel further increasing the transparency in the off state while remaining capable of viewing series of images, or video.
  • any type of video projector or cinematato - projector, retro, pico projector or slide projector is envisaged.
  • the invention has for its first object an enamelled substrate for (or forming) projection screen or rear projection, comprising:
  • a first sheet of glass preferably colorless, preferably silica-soda-lime, in particular with a refractive index nO at 550 nm of 1.4 to 1.6, in particular of thickness E0 of at most 10 mm and even d '' at most 5 or 3mm and preferably at least 0.1mm, 0.3mm or 0.7mm preferably clear or extra-clear, comprising on a (only) first main face (preferably directly) a diffusing enamel layer (solid and / or a pattern in several elements), diffusing layer having a diffusing surface S of at least 15cm 2 for example defined by a length (screen width) of at least 5cm and the width (height of screen) of at least and even 3cm, of thickness E1 of at least 5pm better of minus 7pm and at most 20pm or 15pm, and preferably from 7 to 15pm or 8 to 11pm comprising:
  • a matrix transparent, preferably colorless, made of a vitreous material based on zinc borosilicate and / or bismuth, preferably based on zinc borosilicate, in particular the volume fraction in vitreous material being at least 80, 85 or 90% of the volume of the enamel
  • the matrix being porous, diffusing elements in the form (preferably only) of gas porosities (air etc) or vacuum, preferably in the volume, preferably closed porosities - or even also on the surface - of dimension (diameter, in particular equivalent diameter) of at least 0.2pm and better still of at least 0.5pm, 0.8pm or 1 pm, in particular the volume fraction in porosity being at most 20, 15% or 10% of the volume of l at least 1% or 2% and better
  • diffusing elements are free from diffusing (solid) particles or with a content by weight of diffusing (solid) particles of at most 10% or 5% of the total weight of the enamel, and even including the unfounded, the crystals, and better the cumulative weight content of diffusing particles (in particular of dimension of at least 0.2 ⁇ m) and / or white or colored pigments being at most 10% or 5% of the total weight of the E-mail,
  • the first glass sheet and diffusing layer assembly presents:
  • such a transparent enamel not leaving a white, milky veil on the glazing, is capable of diffusing light through the porosities forming a refractive index contrast with the matrix.
  • the choice of zinc borosilicate and / or bismuth, the choice of a range of suitable thickness ensures both control of transparency, low blurring (but sufficient for image vision) and reproducible formation diffusing porosities. Too small a thickness does not allow the porosities to be trapped. Too much thickness leads to degrading transparency.
  • the diffusing layer has an area S sufficient to visualize the images.
  • the diffusing enamel layer is for example in contact with the first main face. It is possible to provide, between the diffusing layer and the first face, a transparent sublayer (mono or multilayer) preferably mineral and even of thickness of at most 1 pm or 0.2 pm as long as the latter does not disturb the projection screen function. .
  • the diffusing layer is devoid of or comprises in very reduced content of particles - solid and even possibly hollow particles - in particular diffusing or more generally any type of particles (unfounded, crystals, white or colored pigments etc) .
  • it contains little or no (solid) particles chosen from particles of alumina, zirconia, silica, titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulphate.
  • the diffusing layer is preferably devoid of devitrified zone.
  • the light transmission factor T L can be calculated using the illuminant D65, the measurement being made for example using a spectrophotometer provided with an integrating sphere, the measurement at a given thickness is then converted if necessary at the reference thickness of 4mm according to standard EN 410: 1998.
  • ASTMD 1003 defines haze or blurring as the amount of light that deviates on average more than 2.5 ° from the incident light beam - expressed as a percentage.
  • the quality of image clarity should be determined at an angle of less than 2.5 degrees.
  • the blur and even the sharpness are preferably measured by a Hazemeter (such as BYK-Gardner Haze-Gard Plus) preferably according to the ASTDM D1003 standard (without compensation).
  • the illuminant is placed on the face opposite to the first bearing face of the diffusing layer.
  • the blur is at most 10% or 8%, the sharpness at least 90% or 95%, the light transmission factor is at least 90%.
  • the thickness E1 is stable at ⁇ 3pm.
  • the diffusing layer is preferably a monolayer (obtained by depositing a single layer based on glass frit).
  • the size (and even the distribution in thickness) of the porosities can be determined by a sectional observation of the diffusing layer with a scanning electron microscope at a magnification of 1000 times or 2500 times.
  • the volume fraction in porosities can be determined by observing the surface of the diffusing layer under an optical microscope at a magnification of 600 times.
  • the porosities are visible by contrast and can be counted for example by digital processing.
  • the porosity coverage rate is at most 20% and preferably at most 10% and better still at least 1%, rate measured in this reference surface taken from any region and better measured in a plurality of regions to cover at least 50% of the surface of the diffusing layer.
  • the porosities are preferably formed during cooking by elimination of organic compounds, for example from the medium used during the deposition, preferably by screen printing or by digital printing. The porosities are preferably not connected.
  • the porosities are of width less than the thickness of the diffusing layer, in particular with a form factor height / width of at most 5, at most 2
  • the surface of the diffusing layer is devoid of open porosities
  • the interface between the diffusing layer and the first main face of the first glass sheet or of an optional under layer is devoid of porosities
  • the (closed) porosities are spaced at least 1 pm, 2pm, 3pm the interface between the diffusing layer and the first main face of the first sheet of glass or of an optional under layer (preferably mineral and preferably of thickness of at most 1 pm, 0.2 pm) on the first main face
  • the porosities have a characteristic dimension (notably equivalent diameter) allowing diffusion of visible light, in particular at least 0.8 ⁇ m , to reduce blurring
  • the porosities have a diameter (in particular equivalent) D1 which is at most 10pm or 8pm or 6pm and / or the ratio E1 / D1 is preferably at least 0.4, 0.5, 0.6, or 0.7 and less than 1.
  • the diffusing layer has sufficient mechanical strength to withstand the test made by a sclerometer.
  • the mechanical resistance (to scratch) is produced according to ISO 1518-2: 201 1 and the diffusing layer supports a spring tension of at least 10N and even at least 16N.
  • said vitreous material (and even enamel) has a chemical composition according to at least one of the following characteristics (preferably cumulative):
  • the content by weight of ZnO + B 2 0 3 + Bi 2 0 3 + Si0 2 + Na 2 0 is at least 80%, 90% or 95% of the total weight of the vitreous material (enamel) and even the content by weight of Zn0 + B 2 0 3 + Si0 2 + Na 2 0 is at least 80%, 90% or 95% of the total weight of the vitreous material (of the enamel),
  • the content by weight of ZnO + B 2 0 3 + Bi 2 0 3 is at least 30%, 40%, 50%, 60%, or 70% of the total weight of the vitreous material (enamel) and even the content by weight of ZnO + B 2 0 3 is at least 30%, 40%, 50%, 60%, or 70%, of the total weight of the vitreous material (of the enamel)
  • the content by weight of zinc oxide ZnO is at least 15%, or 30% of the total weight of the vitreous material (enamel)
  • the content by weight of zinc oxide ZnO is the highest of the weight contents of the composition, or the second weight content.
  • transition metal oxides from column 5 to 11 and even 12 - except zinc - from the periodic classification of the elements or content by weight of less than 1% of the total weight of the enamel. It is preferable to avoid lead, cadmium, mercury oxide (or content by weight of less than 1% of the total weight of the enamel).
  • the total content of alkali oxides other than Na 2 0 is preferably at most 3% by weight of the vitreous material (and even of the enamel), in particular 2% and even 1 % or 0.5%.
  • the only alkaline oxide present is advantageously Na 2 0.
  • the content by weight of zinc oxide ZnO is the highest, at least 31% or 35% of the total weight of the vitreous material (enamel) - the content by weight of boron oxide B 2 0 3 is at least 10%, 15% of the total weight of the vitreous material (of the enamel)
  • the content by weight of silica Si0 2 is at least 5% of the total weight of the vitreous material (respectively of the enamel) and even at most 30%, 25%, 20%
  • the Na 2 0 content by weight is at least 5 or 8% of the total weight of the vitreous material (of the enamel)
  • the content by weight of alumina Al 2 0 3 is at least 1% and preferably at most 8% or 6% of the total weight of the vitreous material (of the enamel) and the weight content of zirconia is at least 1% and preferably at most 8% or 5% of the total weight of the vitreous material (of the enamel),
  • the content by weight of MgO + CaO + SrO + BaO (+ K 2 0) is at most 5% and preferably at most 2% of the total weight of the vitreous material (of the enamel)
  • the content by weight of lead oxide PbO is at most 0.5% of the total weight of the vitreous material (respectively of the enamel) and better still is zero, and also the content by weight of cadmium oxide, of mercury or in chrome is zero.
  • the preferred chemical composition for minimizing blurring can comprise (or consist of) the following constituents, varying within the weight limits (by weight of the vitreous material (and even of the enamel)) defined below:
  • this composition does not contain lead, mercury (and any element from column 5 to 11) or even other constituents or impurities or less than 0.3% by weight.
  • this composition does not contain lead, mercury (and any element from column 5 to 11) or even other constituents or impurities or less than 0.3% by weight.
  • the content by weight of silica Si0 2 is the highest, at least 31%, 35% or 40% of the total weight of the vitreous material (enamel)
  • the ZnO content by weight is at least 5%, 15% of the total weight of the vitreous material (respectively of the enamel) and even at most 30%,
  • the content by weight of boron oxide B 2 0 3 is at least 8%, of the total weight of the vitreous material (of the enamel)
  • the Na 2 0 content by weight is at least 5 or 8% of the total weight of the vitreous material (of the enamel)
  • the alumina Al 2 0 3 content by weight is at least 1% and preferably at most
  • the weight content of MgO + CaO + SrO + BaO + K20 is at most 5% and preferably at most 4% (of the total weight of the vitreous material (of the enamel)
  • the content by weight of lead oxide PbO is at most 0.5% of the total weight of the vitreous material (respectively of the enamel) and better still is zero, and also the content by weight of cadmium oxide, of mercury or in chrome is zero.
  • the preferred chemical composition for chemical resistance and / or to increase the gain can comprise (or consist of) the following constituents, varying within the weight limits (by weight of the vitreous material (and even of the enamel)) ci- after defined:
  • this composition does not contain lead, mercury (and any element from column 5 to 11) or even other constituents or impurities or less than 0.3% by weight.
  • this composition does not contain lead, mercury (and any element from column 5 to 11) or even other constituents or impurities or less than 0.3% by weight.
  • one or more of the following alternative or cumulative characteristics is provided:
  • the content by weight of diffusing (solid) particles is preferably at most 1% of the total weight of the enamel, in particular 0.5% and even 0.1%, or even zero
  • the pigment content by weight is preferably at most 1% of the total weight of the enamel, in particular 0.5% and even 0.1%, or even zero
  • the content by weight of particles is preferably at most 1% of the total weight of the enamel, in particular 0.5% and even 0.1% or even zero
  • the diffusing layer is colorless, in particular the total weight content of coloring elements (Fe 2 0 3 , CuO, CoO, Cr 2 0 3 , Mn0 2 , Se, Ag, Cu, Au, Nd 2 0 3 , Er 2 0 3 ) is at most 0.5% and even 0.1% of the total weight of the vitreous material and even of the enamel and preferably zero (except unavoidable impurities)
  • coloring elements Fe 2 0 3 , CuO, CoO, Cr 2 0 3 , Mn0 2 , Se, Ag, Cu, Au, Nd 2 0 3 , Er 2 0 3
  • the weight content of the vitreous material is at least 80%, 90%, 95% and even
  • the enamel has a weight content of impurities of not more than 0.5% of the total weight of the enamel
  • the diffusing layer (enamel) consists of the porous vitreous matrix and the porosities.
  • each of the lower limits can be combined with each of the upper limits, all the possible ranges not being mentioned here for the sake of brevity.
  • each range for a given oxide can be combined with any other range for the other oxides.
  • not all combinations can be indicated so as not to unnecessarily burden the present text.
  • the glassy material has a coefficient of thermal expansion and a glass transition temperature adapted to those of the glass sheet, and a low ability to devitrification.
  • the vitreous materials are generally obtained by a process in which a glass frit (of the same chemical composition as the vitreous material) and a typically organic medium are mixed to form a paste, which is deposited on the glass sheet before the cook.
  • the glass transition temperature Tg1 of the glass frit is low enough to be able to bake at temperatures at which the glass sheet cannot deform.
  • the frit must not crystallize (devitrify) during cooking, which would have the effect of generating too much roughness as well as high optical absorption.
  • the glassy material (very fusible) has a glass transition temperature Tg lower than that of the first glass sheet, in particular less than 590 ° C.
  • the glass transition temperature is measured by differential scanning calorimetry (also called DSC - for Differential Scanning Calorimetry), under nitrogen, with a temperature rise rate of 10 ° C / minute.
  • a temperature rise rate 10 ° C / minute.
  • the coefficient of linear thermal expansion can also be adapted to that of the glass sheet, generally being close to the latter, or slightly lower, in order to avoid during cooling the appearance in the vitreous material of mechanical stresses liable to to damage.
  • the coefficient of linear thermal expansion CT1 between 20 and 300 ° C of the glass constituting the glassy material is preferably within a range from 70 to 100.10 7 / ° C, in particular 70 to 90.10 7 / ° C.
  • the first glass sheet has a coefficient of linear thermal expansion CTO between 20 and 300 ° C tq CT0-CT1 is positive and is at most 10.10 7 / ° C.
  • the thickness of the first glass sheet is preferably within a range from 0.1 to 6 mm, in particular from 0.3 or 0.7 mm to 6 mm.
  • the first sheet of glass can be with rectangular, square or even other main faces (round, oval, polygonal).
  • the first glass sheet can be of any size, in particular greater than 1.5 m 2 .
  • the glass of the first glass sheet it is preferably a glass of the silica-soda-lime type.
  • the glass of the first glass sheet (and even of the glass sheet (s), if any) is preferably of the float type, that is to say capable of having been obtained by a process consisting in pouring the molten glass on a bath of molten tin (“float” bath).
  • the diffusing layer can be deposited on the “tin” side as well as on the “atmosphere” side of the substrate.
  • Atmosphere and tin faces means the faces of the substrate having been respectively in contact with the atmosphere prevailing in the float bath and in contact with the molten tin.
  • the tin face contains a small surface quantity of tin having diffused in the structure of the glass.
  • the first sheet of glass is preferably colorless, and has a light transmission factor of at least 85%, or even 90% preferably within the meaning of standard EN 410: 1998.
  • the first sheet of glass is preferably colorless, may be a clear glass (of light transmission T L greater than or equal to 90% for a thickness of 4 mm), is for example a glass of standard soda-lime composition such as Planilux® from the company Saint-Gobain Glass, or extra-clear (T L greater than or equal to 91.5% for a thickness of 4 mm), for example a soda-lime-silica glass with less than 0.05% Fe III or Fe 2 0 3 Diamant® glass from Saint-Gobain Glass, or Optiwhite® from Pilkington, or B270® from Schott, or other composition described in document WO04 / 025334. You can also choose Planiclear® glass from Saint-Gobain Glass.
  • the first sheet of glass is tempered, in particular thermal tempering (after baking in a quenching furnace, rapid cooling by nozzles typically), baking in the quenching furnace can be used to form the enamel layer from a composition liquid (paste) - possibly previously dried - based on glass frit
  • the first glass sheet (and even the second glass sheet) is preferably thermally toughened. Heat treatment is preferred at a temperature greater than or equal to 450 ° C, preferably greater than or equal to 600 ° C followed by quenching.
  • the diffusing layer may comprise or be made up of a solid enamel, therefore a solid layer, preferably with a diffusing surface S of at least 15 cm 2 .
  • width x height (cm) - format 16/9 or 16/10 - we can cite: 7.7x 4.4 cm; 7.5x4.7cm; 8.9 x 5 cm; 1 1, 1x6, 2cm; 13.3x7.5cm; 15.5cmx8.7cm.
  • the flat can preferably be square, rectangular, oval, etc.
  • the diffusing layer may comprise or consist of at least one (first) pattern M comprising a (first) set of disjoint and discrete diffusing elements (identical or not) in particular subcentimetric (in particular at least 0.3 mm) which covers a (first) zone Z preferably square, rectangular or even oval etc.
  • discrete diffusing element is understood to mean an element separated from another element at least by a portion of the surface of the first glass sheet not provided with an element.
  • the elements have diffusion properties different from those of the other surface parts of the first sheet of glass which surround them.
  • the discrete diffusing elements can have varied, symmetrical or asymmetrical shapes.
  • the distribution of the discrete diffusing elements on the substrate can be periodic or aperiodic. Periodic distribution means that the discrete elements are placed on the first sheet of glass in an orderly fashion while an aperiodic distribution means that the discrete elements are placed on the first glass sheet in a random manner.
  • the patterns can include arrays of discs and / or bands and / or sub-patterns, for example formed by a set of segments.
  • the term "pattern” means a shape defined on a part of the surface of the substrate comprising a set of discrete diffusing elements corresponding to a zone Z resulting from the juxtaposition of a set of discrete diffusing elements and parts of the first glass sheet separating said discrete elements.
  • Zone Z is the smallest area that includes all of the discrete elements in a set.
  • a pattern covering an area Z therefore comprises two parts. Part of the surface of the pattern includes the discrete elements and therefore has particular diffusing properties.
  • the patterns can have any shape and be more or less large.
  • the patterns can cover all or part of the surface of the first sheet of glass. When the pattern corresponds to a part of the surface of the first glass sheet, this part may preferably represent a few cm 2 to several m 2 .
  • the first pattern can therefore be a set of solid elements (discrete, punctual) in particular subcentimetric (in particular at least 0.3 mm) and / or forming straight and / or curved segments in particular of subcentimetric width and in particular of at least 0.3mm.
  • the diffusing elements are in particular:
  • the coverage rate of the diffusing elements depends on the targeted objective. Diffusing elements can cover at least 50% of the area of zone Z covered by the pattern M.
  • the light spot is centimetric at the level of the surface of the diffusing layer, in particular at most 5 cm, in particular approximately 2.6 cm, and in the area illuminated by the spot 1 diffusing layer is full or is discontinuous (comprising all or part of said pattern) and preferably occupies at least 30%, 50%, 60% of the spot.
  • the transparency of the diffusing layer preserves the clear glass in the off state.
  • the diffusing layer (solid and / or pattern of discrete elements) extends on the first main face as a function of the intended projection surface.
  • the diffusing layer in solid and / or pattern of discrete elements
  • covering extends over at least 50%, 70% or 80% or 90% of the first main face (in particular outside marginal zone for example less than 1 cm from the edge of the first sheet of glass).
  • the diffusing layer in solid color and / or pattern of discrete elements
  • local - extends over a region of the first main face for example does not extend over at most 50%, 40% or 30% or 20%, 10%, 1%, of the first side.
  • the local diffusing layer is on the periphery of the first face.
  • a peripheral strip can be formed along a lateral or longitudinal, lower or upper edge of the first glass sheet.
  • the surface of the diffusing layer may preferably be a free surface (no other elements on it):
  • internal space side which is a layer of gas (air etc) or vacuum
  • the surface of the diffusing layer may be covered by (and in contact with) a transparent element preferably of thickness at most 1.5 mm or submillimetric,
  • an overlayer in particular a deposit, in particular of at most 1 ⁇ m or of at most 200 nm and the overlayer having a free surface, in particular the overlayer is dielectric, in particular mineral, devoid of electrically conductive layer.
  • It can be a film glued with optical glue.
  • the enamelled substrate is a monolithic glazing (not part of a laminated or multiple glazing).
  • the polymer film can carry a functional layer (electrically conductive, etc.). Alternatively, the polymer film carrying a functional layer is bonded to the second main face.
  • the polymeric film is preferably colorless.
  • the polymeric film can be between 5 ⁇ m and 1 mm thick, preferably between 10 ⁇ m and 500 ⁇ m, in particular between 20 and 300 ⁇ m, preferably at least 50 ⁇ m and at most 200 ⁇ m.
  • the polymeric film can be chosen from a polyester, in particular a polyethylene terephthalate (PET), a polyethylene naphthalate (PEN), a polycarbonate (PC), a polyolefin such as a polyethylene (PE), a polypropylene (PP), a polyurethane , a polyamide, a polyimide or a fluorinated polymer such as ethylene tetrafluoroethylene (ETFE), chlorotrifluoroethylene ethylene (ECTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) and fluorinated ethylene-propylene copolymers (FEP).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • PC polycarbonate
  • a polyolefin such as a polyethylene (PE), a polypropylene (PP), a polyurethane , a polyamide, a polyimide or a fluorinated
  • PET is preferred for its transparency, its surface quality, its mechanical strength, its availability, at all sizes.
  • the absorption of this transparent film, in particular of PET, is preferably less than 0.5% or even at most 0.2% and with a blurring of less than 1.5% and even at most 1%.
  • the optical adhesive is in particular (a resin) based on polyester, acrylic or silicone. It can be a pressure sensitive adhesive (PSA).
  • PSA pressure sensitive adhesive
  • a pressure-sensitive adhesive abbreviated PSA and commonly called self-adhesive, is an adhesive which forms a bond when pressure is applied to it so as to secure the adhesive with the surface to be bonded. No solvent, water, or heat is required to activate the adhesive.
  • PSAs are generally based on an elastomer coupled with a suitable additional adhesive agent or “tackifier” agent (for example, an ester resin).
  • Elastomers can be based on:
  • silicone-based PSAs are, for example, gums and polydimethylsiloxane resins dispersed in xylene or a mixture of xylene and toluene
  • block copolymers based on styrene such as block copolymers Styrene butadiene-styrene (SBS), Styrene-ethylene / butylene -styrene (SEBS), styrene-ethylene / propylene (SEP), Styrene isoprene -styrene (SIS),
  • SBS Styrene butadiene-styrene
  • SEBS Styrene-ethylene / butylene -styrene
  • SEP styrene-ethylene / propylene
  • SIS Styrene isoprene -styrene
  • the pressure-sensitive adhesive is for example chosen from PSAs based on acrylates and PSAs based on silicone. These adhesives are marketed as rolls of double-sided adhesives.
  • silicone-based PSAs mention may be made of Dow Corning® adhesives such as 2013 Adhesive, 7657 Adhesive, Q2- 7735 Adhesive, Q2-7406 Adhesive, Q2-7566 Adhesive, 7355 Adhesive, 7358 Adhesive, 280A Adhesive, 282 Adhesive , 7651 Adhesive, 7652 Adhesive, 7356 Adhesive.
  • the first glass sheet is part of a laminated glazing comprising:
  • a second transparent sheet preferably of glass (or a plastic such as poly (methyl methacrylate) or PMMA), in particular colorless, in clear or extra-clear glass or even tinted
  • the first main face is preferably the internal main face of the first sheet, on the lamination interlayer side, in particular the diffusing layer is in adhesive contact with the lamination interlayer or an overlayer is in adhesive contact with the lamination interlayer. It is preferable to choose a lamination interlayer (clear or tinted) that is as blurred as possible, that is to say at most 1.5% and even at most 1%.
  • spacers can be based on polymers chosen from polyvinyl vinyl (PVB), polyvinyl chloride (PVC), polyurethane (PU), polyethylene terephthalate or ethylene vinyl acetate (EVA).
  • PVB polyvinyl vinyl
  • PVC polyvinyl chloride
  • PU polyurethane
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • the spacers preferably have a thickness between 10 ⁇ m and 2 mm, preferably between 0.3 and 1 mm.
  • the laminating interlayer can be made of polyvinyl butyral (PVB), polyurethane (PU), ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), formed from one or more films, for example having a thickness between 0.2 mm and 1.1 mm.
  • PVB polyvinyl butyral
  • PU polyurethane
  • EVA ethylene / vinyl acetate copolymer
  • the surface of the laminating interlayer may be less than the surface of the laminated glazing, for example leaving a groove (in frame or strip), free and therefore not laminated.
  • the laminating interlayer may comprise at least one so-called central layer of viscoelastic plastic material with vibro-acoustic damping properties, in particular based on polyvinyl butyral (PVB) and of plasticizer, and the interlayer, and further comprising two outer layers of standard PVB, the central layer being between the two outer layers.
  • PVB polyvinyl butyral
  • the central layer being between the two outer layers.
  • acoustic sheet mention may be made of patent EP0844075. Mention may be made of the acoustic PVBs described in patent applications WO2012 / 025685, WO2013 / 175101, in particular tinted as in WO2015079159.
  • the glass of the first and / or of the second glass sheet may have undergone a chemical or thermal treatment of the hardening, annealing or toughening type (in particular for better mechanical resistance) or may be semi-toughened.
  • the second glass sheet is made of organic glass (such as polycarbonate or PC, PMMA, cyclo-olefin copolymer (COC) or even polyethylene terephthalate (PET) possibly protected by a coating (on the outside).
  • organic glass such as polycarbonate or PC, PMMA, cyclo-olefin copolymer (COC) or even polyethylene terephthalate (PET) possibly protected by a coating (on the outside).
  • the second glass sheet may have functional thin layers on one or the other of its faces or both: one can cite a hydrophobic or self-cleaning, photocatalytic layer on the external face.
  • the bending of the first and of the second glass sheet can be in one or more directions for example as described in document WO2010136702.
  • An opaque or reflective element can be placed (masking decoration, etc.) offset from the diffusing layer, in particular on a second transparent sheet.
  • the first glass sheet may have a masking layer which is often peripheral on the first or second face, for example an opaque black or dark enamel layer forming a peripheral strip or even a peripheral frame.
  • the first glass sheet may in particular comprise a masking layer, in particular in enamel, adjacent to the diffusing layer or on the second face offset from the diffusing layer, in particular peripheral masking layer.
  • the diffusing layer may be more central, offset from the masking layer.
  • the diffusing layer is adjacent over at least preferably one length to an opaque peripheral layer (forming the edge of the diffusing layer), in particular black or dark, in particular an enamel. This or these borders (lower and / or higher) can accentuate the resolution of the colors and avoid reflections.
  • the diffusing layer is, for example, positioned very close to or even contiguous along a conventional enamel border which on the same face or on a main face preferably more forward, preferably more forward than the first sheet of glass.
  • the enameled substrate according to the invention thus preferably comprises an opaque masking layer, in particular peripheral (strip, frame, etc.), forming a border of the diffusing layer (preferably longitudinal border), in particular an enamel layer.
  • This masking layer is on the first main face or even the second main face or else on an additional glass sheet preferably further forward than the first glass sheet vis-à-vis the spectator.
  • the diffusing layer is rectangular or at least arranged horizontally.
  • the diffusing layer is rectangular or square or at least extending horizontally (oval etc.) and:
  • the first main face comprises an enamel masking layer, in particular peripheral, forming a border of the diffusing layer, in particular edge / edge contact, along a longitudinal edge of the diffusing layer (lower or upper or even both)
  • the second main face has an enamel masking layer, in particular a peripheral layer, forming a border of the diffusing layer, along a longitudinal edge of the diffusing layer (in coincidence with), lower or upper edge or even both - or an additional glass sheet has an enamel masking layer, in particular peripheral, forming a border of the diffusing layer, along a longitudinal edge of the diffusing layer (in coincidence with), lower or upper edge or even the of them.
  • the first glass sheet may comprise on a second main face opposite the first main face with the diffusing layer of enamel and / or on the first face under the diffusing layer and / or adjacent to the diffusing layer a transparent functional layer - as that this layer does not significantly harm the light guide function (by its absorption, etc.) -.
  • the light transmission factor of the functional layer / first glass sheet / diffusing layer assembly can be lowered by the addition of this layer.
  • the blur remains low (and the sharpness preferably high) preferably at most 15%.
  • an anti-reflective layer in particular a layer of porous silica, for example sol gel, for example as described in application W02008 / 059170
  • peripheral layer in particular an enamel layer
  • an electrically conductive layer in particular an electrode (electrically conductive layer connected to an energy supply), a layer (forming a circuit) of electric supply of (opto) electronic components (sensors etc.) - if possible the most transparent components and / or discrete possible-, in particular a transparent conductive oxide layer,
  • a heating layer that is to say an electrically conductive layer supplied electrically (typically by two current supply strips), in particular with a heating zone which is connected to at least two electrically conductive bus bars (width of the busbars is preferably 2 mm to 30 mm, 4 mm to 20 mm and in particular 10 mm to 20 mm) intended for connection to a voltage source such that a current path for a heating current is formed between them
  • a layer reflecting or absorbing solar radiation known as a solar control (and /) or low emissivity layer or an anti-condensation layer, in particular a coating comprising (at least) a functional layer of transparent conductive oxide (TCO) or (at least) a functional metallic layer, in particular a solar control layer which can also serve as a heating layer with a current supply at the periphery,
  • TCO transparent conductive oxide
  • a functional metallic layer in particular a solar control layer which can also serve as a heating layer with a current supply at the periphery
  • a protective layer for example for a shower cubicle wall, bath screen.
  • a hydrophobic layer easy to clean and anti-corrosion
  • SnZnO based on titanium oxide and zirconium as described in application WO2017 / 129916-, on the water side (shower bath) or on the two faces, diffusing layer on opposite face or on the hydrophobic layer.
  • the functional layer (electroconductive, anti-reflective, etc.) can cover at least 50% and even at least 70% or 80% or even at least 90% of the main face.
  • the electroconductive layer is a layer (monolayer or multilayer, therefore stacking) preferably with a total thickness less than or equal to 2 ⁇ m, more particularly preferably less than or equal to 1 ⁇ m.
  • the electrically conductive layer can have a resistance of 0.4 ohm / square to 10 ohms / square of sheet and even from 0.5 ohm / square to 1 ohm / square, with voltages typically from 12 V to 48 V.
  • a functional layer can be deposited by various techniques for depositing thin layers, such as for example the sputtering technique, in particular assisted by magnetic field (magnetron process), chemical vapor deposition (CVD), in particular assisted by plasma ( PECVD, APPECVD), or else by liquid deposition, in particular by screen printing, printing or by sol-gel.
  • sputtering technique in particular assisted by magnetic field (magnetron process), chemical vapor deposition (CVD), in particular assisted by plasma ( PECVD, APPECVD), or else by liquid deposition, in particular by screen printing, printing or by sol-gel.
  • the electrically conductive layer may include transparent conductive oxides (TCO), i.e. materials which are both good conductors and transparent in the visible, such as tin doped indium oxide (ITO). ), tin oxide doped with antimony or fluorine (Sn0 2 : F) or zinc oxide doped with aluminum (ZnO: Al).
  • TCO transparent conductive oxides
  • ITO tin doped indium oxide
  • Sn0 2 : F tin oxide doped with antimony or fluorine
  • ZnO aluminum
  • An ITO-based electrically conductive layer has, for example, a surface resistance of 50 to 200 ohms per square.
  • electroconductive layers based on conductive oxides are preferably deposited on thicknesses of the order of 50 to 100 nm.
  • the TCO layer (of a transparent electrically conductive oxide) is preferably a fluorine-doped tin oxide layer (Sn0 2 : F) or a mixed tin-indium oxide layer (ITO) .
  • the thin layers based on mixed oxides of indium and zinc (called “IZO”), based on zinc oxide doped with gallium or with aluminum, based on titanium oxide doped with niobium, based on cadmium or zinc stannate, based on tin oxide doped with antimony.
  • IZO mixed oxides of indium and zinc
  • the doping rate is preferably less than 3%.
  • the doping rate can be higher, typically in a range from 5 to 6%.
  • the atomic percentage of Sn is preferably within a range ranging from 5 to 70%, in particular from 10 to 60%.
  • the atomic percentage of fluorine is preferably at most 5%, generally from 1 to 2%.
  • emissivity is meant the normal emissivity at 283 K within the meaning of standard EN12898.
  • the thickness of the low emissivity layer (TCO etc.) is adjusted, depending on the nature of the layer, so as to obtain the desired emissivity, which depends on the thermal performance sought.
  • the emissivity of the low emissivity layer is for example less than or equal to 0.3, in particular to 0.25 or even to 0.2.
  • the thickness will generally be at least 40 nm, or even at least 50 nm and even at least 70 nm, and often at most 150 nm or at most 200 nm.
  • the thickness will generally be at least 120 nm, or even at least 200 nm, and often at most 500 nm.
  • the low emissivity layer comprises the following sequence: high index sublayer / low index sublayer / a TCO layer / optional dielectric overlay.
  • a low emissivity layer protected during quenching, it is possible to choose high index sublayer ( ⁇ 40 nm) / low index sublayer ( ⁇ 30 nm) / an ITO layer / high index overlayer (5 - 15 nm )) / low index overlay ( ⁇ 90 nm) barrier / last layer ( ⁇ 10 nm).
  • insulating glazing such as double or triple glazing
  • the outside face (outside the building) is designated by face 1.
  • the silver layers are face 2 and / or 3 and
  • the diffusing layer may for example be on face 3 or face 4.
  • a TCO on the external face of a window (face 1) for example as described in application WO2012 / 022876.
  • the silver layers are face 2 and / or 5 and
  • the diffusing layer may for example be on the face 5 and 6.
  • a TCO on the external face of a window (face 1) for example as described in application WO2012 / 022876.
  • insulating glazing such as double or triple glazing
  • the silver layers are face 2 and / or 3 and
  • the diffusing layer can be on any face 1, 2, 3,4 preferably 1 or 2
  • any face 1, 2, 3,4 preferably 1 or 2 For example:
  • the silver layers are face 2 and / or 5 - an anti-reflective layer on face 1.
  • the diffusing layer can be on the face 1, 2, 3,4, 5,6 preferably 1, 2.
  • a low emissivity and / or solar control layer generally based on TCO.
  • the outside face external to the oven is designated by face 1.
  • the diffusing layer can be on any side, preferably face 1, 2.
  • the diffusing layer can be on any face, preferably face 1, 2.
  • the diffusing layer may preferably be on face 1, 2.
  • the electroconductive layer can also be a metallic layer, preferably a thin layer or a stack of thin layers, called TCC (for “Transparent conductive coating” in English) for example in Ag, Al, Pd, Cu, Pt In,
  • Mo molybdenum
  • Au molybdenum
  • a printed busbar preferably contains at least one metal, a metal alloy, a metallic and / or carbon compound, in particular preferably a noble metal and, in particular, silver.
  • the printing paste preferably contains metallic particles, metallic and / or carbon particles and, in particular particles of noble metal such as silver particles.
  • the thickness of a printed bus bar may preferably be from 5 ⁇ m to 40 ⁇ m, particularly preferably from 8 ⁇ m to 20 ⁇ m and more particularly preferably from 8 ⁇ m to 12 ⁇ m.
  • a bus bar may also be in the form of a strip of an electrically conductive sheet.
  • the busbar then contains, for example, at least aluminum, copper, tinned copper, gold, silver, zinc, tungsten and / or tin or alloys thereof.
  • the strip preferably has a thickness of 10 ⁇ m to 500 ⁇ m, particularly preferably from 30 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the layers described above electrically conductive, solar control, heating, electrode, etc.
  • the layers described above can be on a support for preferably transparent polymer (polyethylene terephthalate called PET etc.) in particular within the laminating interlayer for laminated glazing.
  • a TCO is placed for example on the external face of a window (face 1), for example as described in application WO2012 / 022876.
  • Laminated glazing is capable of carrying many functions (in addition to the above-mentioned solar control heating layers), layers and numerous accessories, among which may be mentioned
  • an additional light element an organic diode (OLED).
  • OLED organic diode
  • a multipixel screen liquid crystal, active matrix OLED, etc.
  • the first sheet of glass may in particular form part of a multiple glazing which is an assembly of several sheets of glass - for example a double -or triple glazing- comprising said first sheet, a second sheet of glass, a possible third sheet of glass, first and second sheets spaced apart - by a first blade of gas (air or argon) or vacuum - for example by a peripheral spacer in particular forming a frame for example, (and in particular sealed at the periphery) of the main internal faces of the first and second glass sheets
  • a multiple glazing which is an assembly of several sheets of glass - for example a double -or triple glazing- comprising said first sheet, a second sheet of glass, a possible third sheet of glass, first and second sheets spaced apart - by a first blade of gas (air or argon) or vacuum - for example by a peripheral spacer in particular forming a frame for example, (and in particular sealed at the periphery) of the main internal faces of the first and second glass sheets
  • second and third sheets spaced apart for example by a peripheral spacer forming in particular a frame for example and in particular sealed at the periphery of the main internal faces of the second and third sheets of glass.
  • the first glass sheet is an interior glazing or the first main face is the innermost face among the second or third possible glass sheet
  • the first sheet of glass is the exterior glazing, of the facade, or the first main face is the outermost face among the second or third and possible glass sheet.
  • a spacer (frame) and a polymeric seal are typically used on the periphery of the internal faces.
  • the spacer is fixed inside the insulating glazing by its lateral faces to the internal main faces by butyl rubber which also has the role of sealing the interior of the insulating glazing with water vapor.
  • the spacer is set back inside the glazing and near the longitudinal edges of the edges of said glass sheets, so as to provide a peripheral groove into which are injected a first polymeric seal of the mastic type, such as in polysulfide. or polyurethane.
  • the putty confirms the mechanical assembly of the two glass sheets 1, 1 ’and provides a seal against liquid water or solvents.
  • an insulating glazing spacer in particular an aluminum profile, in particular anodized aluminum housing a desiccant
  • the first sheet of glass can be part of multiple glazing - such as an oven door - which is an assembly of several sheets of glass comprising: - said first sheet of glass,
  • first and second sheets spaced apart by a frame
  • One piece can serve as a mounting frame (and spacer) for the two, three, four sheets glass of the oven door (pivoting etc).
  • the first main face is one of the main faces of the first and second, third fourth glass sheets, in particular preferably the first glass sheet is the exterior glazing, of the facade, or the first main face is the outermost face among the second sheet of glass or any third and fourth sheets of glass.
  • the diffusing layer can cover all or (preferably) at least part of the sight of the oven door.
  • the enamelled substrate can form glazing for buildings, furniture in particular:
  • window for building (greenhouse included): window (facade, roof, preferably double or triple glazing, door window), entry door, or interior partition, door, interior window, or even for a glass ceiling or a slab of floor (preferably laminated glazing)
  • the enamelled substrate is part of a laminated glazing in particular forming:
  • the diffusing layer is then preferably on the laminating face side (to protect it).
  • the enamelled substrate can be a monolithic glazing, in particular forming:
  • a display case commercial facade
  • a shelf for furniture, even a refrigerator
  • the enamelled substrate can be part of an insulating glazing (preferably double glazing or triple glazing).
  • Insulating glass can be:
  • a refrigerated cabinet door including freezer
  • a commercial refrigerated cabinet for shops
  • the diffusing layer can cover all or (preferably) at least part of the clear view of the refrigerated cabinet door or window.
  • the projector is inside the building.
  • a low emissive coating is preferably on the innermost glazing and on the face oriented internal space.
  • the refrigerated enclosure When products kept in a refrigerated enclosure must remain visible as is the case in many commercial premises today, the refrigerated enclosure is fitted with glass parts which transform it into a refrigerated "display case" whose common name is “refrigerated cabinet of sale ”. There are several variations of these "showcases”. Some have the shape of a cabinet and then, it's the door itself which is transparent, others constitute boxes and it is the horizontal cover (door horizontally) which is glazed to allow the observation of the contents. In the context of an interior building application, in particular professional refrigerated equipment such as a vertical refrigerated furniture door, double glazing is preferred.
  • the diffusing layer is preferably on the first glazing which is the outermost of the equipment.
  • the diffusing layer can be on the gas slide side (to protect it).
  • the glazing may include a glazing mounting profile, for example metallic (aluminum, etc.) facing the edge of the glazing and even on at least one of the main external faces of the glazing, the profile comprising a core opposite the edge of the glass module, preferably a first wing (L-shaped section) and even a second wing (U-shaped section).
  • a glazing mounting profile for example metallic (aluminum, etc.) facing the edge of the glazing and even on at least one of the main external faces of the glazing, the profile comprising a core opposite the edge of the glass module, preferably a first wing (L-shaped section) and even a second wing (U-shaped section).
  • the mounting profile can be fitted or fixed by gluing or by any other means to the glazing.
  • the second wing of the mounting profile can be mobile or removable, providing access to the interior of the profile at any time, in particular after installation (partition ).
  • the mounting profile can be provided with a closed screen.
  • the mounting profile and / or the internal part preferably does not create a thermal bridge.
  • a seal can be between the mounting profile (like a carpentry frame to form a window) and the main external faces of the glazing.
  • the mounting profile (frame) of the refrigerated furniture door (or window) is preferably associated with the insulating glazing without creating a thermal bridge.
  • the glazing of the front of the furniture door in particular refrigerated, comprises the diffusing layer on the external face 1 or face 2, for example with square or rectangular diffusing surface S, and in particular bordered by a layer of peripheral masking on face 2 (black enamel ).
  • the diffusing layer is for example square or rectangular and horizontal bordered by the masking layer along the lower longitudinal edge (or upper) and even bordered by a left or right lateral edge.
  • the enamelled substrate can be part of a glazing assembly like that of an oven door.
  • a conventional oven door consists of two sheets of glass connected at their edge by a frame delimiting between them an internal space also called hot porosity. One of the glass sheets is the front glass while the other glass sheet is the sheet in contact with the oven enclosure. This construction allows for a relatively cold front door.
  • the first sheet of glass is the facade glass.
  • a preferred oven door can also include three glass sheets, these glass sheets are connected at their edge (edge) by a frame, and delimiting between them two internal spaces.
  • the oven door therefore comprises an exterior or facade glass sheet, an interior glass sheet and an intermediate glass sheet.
  • the inner glass sheet is the glass sheet in contact with the oven enclosure.
  • the diffusing layer according to the invention representative of information to be displayed is oriented on the enclosure side or on the outer sheet side.
  • the first glass sheet is the intermediate glass sheet or also the facade glass.
  • the diffusing layer can be on a stack based on an electrically conductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F and / or a stack based on an electrically conductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F can be on the second main face.
  • an electrically conductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F and / or a stack based on an electrically conductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F can be on the second main face.
  • EKOVISION EKOVISION +, EKOVISION + glasses (an electrically conductive layer on each side) sold by EUROVEDER.
  • the electrically conductive layer acts as a thermal insulation layer and limits the maximum temperature of the oven door.
  • the first glass sheet (and even the second glass sheet) is toughened.
  • the diffusing layer can be on a stack based on an electroconductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F and / or a stack based on an electroconductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F can be on the second main face.
  • an electroconductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F and / or a stack based on an electroconductive layer such as TCO, in particular ITO, SnO2: F can be on the second main face.
  • the glazing on the front of the oven door (with two, three or four sheets of glass as mentioned above) comprises a peripheral coating in black enamel on its cavity face and possibly is contiguous with the diffusing layer (on face 2) .
  • the thickness of the glass sheets is preferably in a range from 2 to 5 mm, in particular from 2.5 to 4.5 mm. Thicknesses of 3 or 4 mm are particularly advantageous in terms of cost, weight and thermal insulation of the door.
  • the thickness of the or each air gap is typically within a range from 2 to 6 mm, in particular from 3 to 5 mm. These values of thickness of the air gap are not limiting and may vary depending on the configuration of the oven door and the number of glass sheets it will contain.
  • the total thickness of the door is generally within a range from 6 to 50 mm, in particular from 15 to 40 mm.
  • the glass sheets generally have a rectangular-shaped surface, the corners possibly being rounded.
  • the invention further relates to an oven comprising an enclosure delimited by a bottom, two side walls, a high wall and a low wall, a sixth side is left open in order to have access to said enclosure, said oven comprising a door oven pivotally mounted and installed to allow the enclosure to be closed, said oven door (with two, three, four sheets of glass as mentioned above) comprising the enamelled substrate according to the invention which is preferably the facade glazing (face 1 , side 2) or ink the closest side (side 3) of side 2.
  • the front glazing of the oven door comprises the diffusing layer on the external face 1 or 2, for example with square or rectangular diffusing surface S, and in particular bordered by a peripheral masking layer on face 2 (black enamel).
  • the diffusing layer is for example square or rectangular and horizontal bordered by the masking layer along the lower longitudinal edge (or upper) and even bordered by a left or right lateral edge.
  • the invention thus relates to the use of the enamelled substrate according to one of the preceding claims as a projection screen or rear projection screen, the substrate being a glazing:
  • thermoforming for interior furniture in particular a partition, a shower or bath screen, a furniture door.
  • a laminated windshield (of rectangular type) of a motor vehicle may comprise the diffusing layer on face 3 or 4, for example with square or rectangular diffusing surface S, and in particular bordered by a peripheral masking layer on face 3 or face 4 ( black enamel).
  • the diffusing layer is for example square or rectangular and horizontal bordered by the masking layer along the lower longitudinal edge (or upper) and even bordered by a left or right lateral edge.
  • a motor vehicle roof, in particular laminated glazing may include the diffusing layer on face 3 or 4, for example with square or rectangular diffusing surface S, and in particular bordered by a peripheral masking layer on face 3 or face 4 (enamel black).
  • the invention relates to a projection or rear projection method according to which the enamelled substrate used as a projection or rear projection screen and a projector are arranged, said method consisting in projecting images visible by spectators onto the projector using the projector. one of the main sides of the enamelled substrate.
  • the diffusing layer comprising a glassy material is preferably obtained by a process in which:
  • the deposition of the dough can be carried out preferably by screen printing, or by ink jet, by digital printing, by dipping, by application with a knife, by spraying, by spinning, by vertical coating or even using a slot die coating.
  • the invention also relates to the method of manufacturing the enamelled substrate described above which includes the formation of a diffusing layer involving in this order:
  • - depositing on the first sheet of soda-lime glass preferably by screen printing of a liquid composition (paste of suitable viscosity) of thickness wet at least 10pm and at 40mGh rIu8, and better still from 15 to 30pm comprising a glass frit and an organic medium, in particular water-soluble,
  • drying in particular by infrared or even ultraviolet
  • a temperature of at most 150 ° C and preferably between 100 ° or 110 ° C and 130 ° C
  • the temperature is controlled (not too high) in order to trap enough closed porosities.
  • Drying eliminates the vast majority of the solvent (at least 80% for example) by limiting the risks of pollution of the surface by dust which would impact the transparency of the diffusing layer.
  • the temperature and the duration can preferably also be fixed in order to be part of a (thermal) quenching process.
  • the temperature and the duration preferably can preferably also be fixed in order to be part of a lamination process.
  • these temperatures in an oven are preferred for thermal quenching after cooking.
  • the oven can be in an industrial heating (bending) quenching line.
  • the quenching does not modify the optical characteristics of the diffusing layer.
  • these times are compatible with the cooking time in a quenching or bending quenching heating line.
  • the duration can be adjusted according to the thickness of the first sheet of glass. This solution is compatible with glazing that needs to be toughened.
  • the first glass sheet being conveyed on a conveyor with the first main face opposite the conveyor side, the cooking is in an oven on the conveyor, bending oven possible, and is possibly the cooking is followed by a thermal tempering.
  • the lamination comprises evacuating - by any means of aspiration - heating and possible pressurization.
  • the lamination may include degassing, sealing of the edge, autoclave (or oven) and involves the implementation of appropriate temperatures and pressures of usual way, during the autoclave, the sheet such as PVB is brought to relatively high temperature (higher than 100 ° C for PVB often between 90 ° c and 140 ° C), which will soften it and allow it to creep.
  • relatively high temperature high than 100 ° C for PVB often between 90 ° c and 140 ° C
  • the interfaces between the various PVBs will disappear, the PVB will somehow heal to form only a homogeneous and continuous film at the end of the autoclave.
  • the steps in which the laminated structure is subjected to a vacuum are for example carried out by tight confinement of the entire periphery, such as by means of a peripheral envelope of elastomer type often designated by the English terms "vacuum ring” and aspiration in the peripheral volume confined by a hole in this envelope.
  • the steps in which the laminated structure is subjected to a vacuum are carried out by means of a vacuum enclosure or a vacuum bag.
  • a sealed elastomer envelope provided with an orifice through which a vacuum is applied by suction.
  • the waterproof envelope is often referred to by the English term "vacuum ring”. It is therefore aspirated to evacuate the air present in the cold laminated structure for at least 30 min, in this case 90 min, then it is heated while continuing to vacuum.
  • the duration can be adjusted according to the thickness of the first sheet of glass. This solution is compatible with glazing that needs to be toughened.
  • Screen printing is a well-known printing technique which uses a screen printing screen consisting of a fabric on which the patterns to be printed on the substrate are reproduced and a doctor blade making it possible to apply a sufficient shear force to pass the paste through the meshes of the screen through the openings corresponding to the pattern to be printed and deposit said paste on the substrate.
  • the composition in the form of a paste is applied to the substrate and then undergoes a treatment. thermal at a temperature and for a time sufficient to allow the melting of the frit and the formation of porosities.
  • the glass frit is preferably obtained by melting raw materials and then forming the frit.
  • the raw materials (oxides, carbonates, etc.) can be melted at temperatures in the range of 950 to 1,100 ° C, then the glass obtained can be poured, for example laminated between two rollers.
  • the glass obtained can then be ground, for example in a ball mill, a jet mill, a ball mill, or an attrition mill.
  • the glass frit is preferably in the form of particles whose D90 is at most 20 ⁇ m, in particular 5 ⁇ m, or even 4 ⁇ m.
  • the particle diameter distribution can be determined using a laser granulometer.
  • a screen made of a textile or metallic mesh is preferably used, coating tools and a doctor blade, the control of the thickness being ensured by the choice of the mesh of the screen and by its tension, by the choice of the distance between the glass sheet and the screen, by the pressures and speeds of movement of the doctor blade.
  • the glass frit (s) are mixed, that is to say the compounds which form the matrix, and preferably only the organic medium.
  • the glass frit is previously finely ground (D50 - 2 to 5 ⁇ m) in particular to facilitate its passage through the meshes of a screen printing screen.
  • the glass frit and the diffusing elements are dispersed at high shear in the medium using a disc disperser. Dispersion can be improved by using a three-cylinder mill.
  • the organic compounds of the organic medium are preferably chosen for their low vapor pressure so as not to dry in the screen printing screens.
  • the organic compounds are preferably at a high boiling temperature of the order of 200 ° C.
  • the solid / liquid ratios are preferably chosen to obtain a paste of suitable viscosity.
  • the organic medium take or even consist of one or more of the following organic compounds of alcohols, esters, glycols, in particular esters of glycol, of terpineol.
  • Terpineols, or terpinols or even terpinoles are monocyclic monoterpene alcohols (monoterschernols) of crude formula C I0 H 18 O.
  • the medium may comprise or even consist of one or more of the following organic compounds: ether ethyl and diethylene glycol, butyl ether and diethylene glycol, vegetable oils, mineral oils, low molecular weight petroleum fractions, tridecyl alcohol, synthetic or natural resins (e.g.
  • cellulose resins or acrylate resins propylene glycol monomethyl ether (PM), dipropylene glycol monomethyl ether (DPM), tripropylene glycol monomethyl ether (TPM), mono-n-butyl ether propylene glycol (PnB), dipropylene glycol mono-n-butyl ether (DPnB), tripropylene glycol mono-n-butyl ether (TPnB), propylene glycol mono-n-propyl ether (PnP), dipropylene glycol mono-n-propyl ether (DPnP), tripropylene glycol n-butyl ether (TPnB), propylene glycol monomethyl ether acetate (PMA), Dowanol DB (diethylene glycol monobutyl ether) sold by Dow Chemical Company, USA , or other ethers of ethylene glycol or propylene glycol.
  • PMA Dowanol DB (diethylene glycol monobutyl ether) sold by Dow
  • Additives may be added in order to obtain a paste whose shear-thinning properties are satisfactory to allow the transfer of the paste from the screen to the substrate.
  • These additives can be cellulose fragments or acrylates.
  • the enamel paste is obtained from a composition comprising or even consists of:
  • borosilicate glass frit of zinc and / or bismuth from 70 to 80% by mass of a borosilicate glass frit of zinc and / or bismuth, preferably a glass borosilicate frit of zinc or even bismuth, and in particular the compositions indicated above
  • Cooking can be in radiative exclusive mode or in radiative / convective hybrid. In the latter case, air flows are added directly during cooking to the furnace's heating body, making it possible to further homogenize the temperature of the sample.
  • Figures 1 a, 1 b, 1 c, 1 d, 1 e, 1 f, 1 g are sectional views of an enamelled glazing according to the invention obtained by scanning electron microscopy.
  • Figures 1 h, 1 i are photographs of the surface of an enamelled glazing according to the invention with a reference pattern behind.
  • FIGS. 1j is a view of the surface of an enamelled glazing according to the invention obtained by optical microscope.
  • FIG. T represents a schematic sectional view of a comprising an enamelled glazing forming a projection screen in a first embodiment of the invention.
  • FIG. 2 represents a schematic sectional view of a monolithic enamelled glazing forming a projection screen in a first embodiment of the invention.
  • FIG. 3a represents a schematic sectional view of a comprising a laminated glazed glazing forming a projection screen in an embodiment of the invention.
  • FIG. 4 represents a schematic sectional view of a comprising a laminated glazed glazing forming a projection screen in an embodiment of the invention.
  • FIG. 5a represents a schematic sectional view of an insulating glazing for a refrigerated furniture door forming a projection screen in a fifth embodiment of the invention.
  • FIG. 5b represents a schematic view of a refrigerated cabinet 1000 with a projection screen which is the door of refrigerated cabinet.
  • FIG. 6a represents a schematic sectional view of an insulating glazing of the double glazing type, in particular a window, forming a projection screen in an embodiment of the invention.
  • Figure 6b shows a schematic front view of the projection screen of Figure 6a.
  • FIG. 6a represents a schematic sectional view of an insulating glazing of the triple glazing type, in particular a window, with a projection screen in an embodiment of the invention.
  • FIG. 7a is a diagrammatic representation of a household appliance such as an oven comprising the door forming a projection screen according to the invention; has two, three or four leaves.
  • FIG. 7b is a schematic sectional representation according to an embodiment of a three-sheet oven door forming a projection screen according to the invention.
  • Figure 7c is a schematic front view of the three-leaf glazing of the door of Figure 7b.
  • FIG. 7d is a diagrammatic representation of a section of an oven door forming a projection screen according to the invention in a variant of FIG. 7b.
  • Planiclear® glasses sold by the company Saint-Gobain with a thickness of 4 mm are used. Their T L is 92% and their blur is at most 0.08%.
  • the “enamel” paste used is a composition which firstly comprises a glass frit based on zinc borosilicate and in certain cases of bismuth.
  • the chemical analysis was carried out by X-ray fluorescence (XRF) and by ICP-AES to evaluate the boron (lithium was not detected).
  • XRF X-ray fluorescence
  • ICP-AES ICP-AES
  • the "enamel” paste used is a composition which comprises, in addition to the glass frit, a medium serving as an organic binder and providing a rheology adapted to a screen printing medium.
  • This medium is for example water-soluble.
  • the “enamel” paste A1 comprises, relative to the total mass of the composition:
  • the organic medium which is water-soluble and made up of solvents of the glycol ether type and of polymeric resin of the cellulose fragments type.
  • the “enamel” paste B1 comprises, with respect to the total mass of the composition:
  • the “enamel” paste C1 comprises, with respect to the total mass of the composition:
  • the “enamel” paste D1 comprises, with respect to the total mass of the composition:
  • the wet thickness E h of the enamel paste layer deposited by screen printing with a suitable screen on the glass sheet varies according to the tests from 12 to 25 ⁇ m and never exceeds 40 ⁇ m.
  • the viscosity is preferably between 8 and 12 Pa.s.
  • drying is carried out under infrared lamps with a power of 1800W, making it possible to reach 150 ° C. in 140s. This is to remove the majority of the solvents. It should be noted that pre-drying positively influences the quality of the layer in particular, prevents dust trapping, etc.
  • the oven baking temperature (much higher than that of the Tg) also varies according to the tests between 640 ° C and 720 ° C (set temperature of the oven).
  • the cooking time also varies according to the tests between 180s and 400s.
  • the enamel diffusing layer thus obtained is a flat 15 cm by 6 cm.
  • composition B the blur is much higher but the sharpness is retained.
  • compositions C and D the blur is slightly higher but the sharpness is degraded.
  • references C and D have a level of image clarity (%) significantly lower than the other references, these two references have improved chemical resistance, for example in the following cases:
  • the thick diffusing layer was observed with tests 1a, 2, 3b with a scanning electron microscope.
  • Figures 1a to 1g thus show sectional views of the diffusing layer 2 with its porosities 3 at different scales
  • the thickness of the enamel layer 2 is constant.
  • spherical porosities are closed and not connected within the matrix 20, the majority of which have a diameter D ranging from 1 ⁇ m to 6.5 ⁇ m. These porosities 3 are close to the free surface.
  • porosities 3 of the following size are detected: 320nm, 490nm 510nm, 700nm, 930nm, 1390nm, 1680nm, 2030nm, 2190nm.
  • porosities of the following size are detected: 920nm, 11 10nm, 1750nm, 1310nm, 7700nm.
  • FIGS. 1 f and 1 g we observe for sample 2 closed and unconnected spherical porosities, the majority of which have a diameter D of less than 0.5 ⁇ m. These small porosities are close to the free surface.
  • test 1a was also observed by optical microscopy as shown in FIG. 1j at a magnification of 600.
  • the porosities 3 can be distinguished by contrast.
  • Figures 1 h, 1 i are two photographs of the surface of sample 1a with a reference pattern 23 behind
  • test patterns 23 are remarkably identifiable.
  • the surrounding illumination is set at 365 lux.
  • a video projector (Epson EH-TW6700) is used at 2.60 m from the sample (enamel side).
  • the illumination is measured using the luxmeter (ISO-TECH - 1332A) and the luminance using the luminance meter (Chroma meter CS-100A KONICA MINOLTA) on the sample with an angle between 15 and 20 °. Knowing that the projection angle is 0 °, which corresponds to the normal of the screen.
  • the gain is evaluated from the measurements made for the four samples 1a, 2, 3b and 4. The results are recorded in the following table with an appreciation according to the gain / transparency compromise (blur, sharpness especially).
  • the gain varies from 0.47 to 0.73, the best gain is the sample 3b which has an acceptable blur but a rather low sharpness. With an acceptable gain, sample 1a has excellent transparency. Sample 2 has good gain and sharpness, with blur and acceptable TL. Sample 4 is the lowest ranked. By placing an anti-reflective layer (porous silica layer) on the opposite side, similar results are obtained (transparency and gain).
  • an anti-reflective layer porous silica layer
  • composition A is kept with the two possible thicknesses.
  • the viscosity is fixed at 12 Pa.s
  • the oven used is convective with introduction into the heating body of air flows of variable pressures (increasing with frequency F), with temperatures varying between 690 ° C and 710 ° C.
  • FIG. 1 it is a simple glazing 1 with a slice and main faces called face A and face B, for example rectangular (of dimensions 300X300 mm for example), in mineral glass, flat and tempered having a first main face 11 corresponding to side B and a second main face 12 corresponding to side A, and a slice 10 for example rounded or flat (to avoid scales ) here longitudinal section (or in lateral variant); for example it is a sheet of silica-calcium lime glass, extraclear as a diamond glass sold by the company Saint-Gobain Glass, of thickness equal for example to 3mm, glazing with a refractive index n1 of the order of 1.51 to 550nm.
  • face A and face B for example rectangular (of dimensions 300X300 mm for example)
  • in mineral glass flat and tempered having a first main face 11 corresponding to side B and a second main face 12 corresponding to side A, and a slice 10 for example rounded or flat (to avoid scales ) here longitudinal section (or in lateral variant); for example it is
  • the glazing alone has a light transmission T L of the order of 92% and blurring of less than 0.2%.
  • a diffusing layer 2 of transparent enamel is deposited on the second face 12 of the first glazing, for example like that with component A, for example a rectangular format.
  • n2 n1 or such that n1-n2 is at most 0.15.
  • the matrix is porous with closed porosities 3.
  • the deposition of the diffusing layer 2 in transparent enamel according to the invention can be carried out before quenching
  • the diffusing layer 2 is on the side A.
  • the diffusing layer is a set of disks of constant or variable size.
  • the glazing 100 for example is a shower wall.
  • the face 1 1 or 12 may have a hydrophobic layer, if necessary the diffusing layer is on this layer.
  • the glazing 100 is vertical or horizontal, for example a display case or a work surface.
  • the face 1 1 or 12 may have an anti-reflective layer (facing the user), if necessary the diffusing layer is on this layer.
  • FIG. 2 represents a schematic sectional view of a monolithic glazed glazing 200 forming a projection screen in a first embodiment of the invention with a layer 18 on the opposite side.
  • layer 18 is a hydrophobic layer.
  • the projector 4 can be on the diffusing layer 2 side or on the hydrophobic layer side 18.
  • FIG. 3a represents a schematic sectional view of an enameled laminated glazing 300a forming a projection screen in an embodiment of the invention.
  • the glazing 300a differs from that 100 'described in FIG. 1' by the fact that it is a laminated glazing which also comprises:
  • laminating interlayer 6 ′ for example clear PVB, in particular 0.76 mm thick, preferably blurred at most 1.5%, with a longitudinal section here substantially aligned with the longitudinal section of the glass, lamination of refractive index n f less than n1 equal to 1.48 at 550 nm
  • a second glazing 1 ' of the same dimensions and of the same glass composition with a so-called internal or laminating main face 11' opposite the second face 12, and another main face 12 ', and a section 10' here longitudinal .
  • the laminating interlayer 6 ′ is a clear EVA with a thickness of 0.76 mm, preferably with a blur of at most 1.5%, of refractive index.
  • n f substantially equal to n1.
  • the diffusing layer 2 in transparent enamel according to the invention may be on the face 12 or alternatively the face 1 1.
  • the pattern of the layer 2 is formed.
  • This glazing 300a for example can be used as a partition, a floor slab, be integrated into double or triple glazing.
  • laminated glazing can include other elements such as:
  • the automotive field it can be a laminated roof or a laminated windshield
  • the face 1 1 is the internal face of the passenger compartment (as a variant carrying the diffusing layer 2)
  • the glazing T can be tinted.
  • the optional layer 18 can be an ITO-based thermal comfort layer.
  • FIG. 4 represents a schematic sectional view of an enameled laminated glazing unit 400 forming a projection screen in an embodiment of the invention.
  • the diffusing layer 2 made of transparent enamel according to the invention is on the external face 11, directly above for example.
  • Projector 4 projects images of the interior of the building or vehicle.
  • FIG. 5a represents a schematic sectional view of an insulating glazing 500a for a refrigerated furniture door forming a projection screen in a fifth embodiment of the invention.
  • the glazing 500a differs from the glazing 100 'described in FIG. 1' above all by the fact that it is an insulating glazing, in double glazing here for a refrigerated furniture door.
  • This glass door 500a comprises a glass module forming an insulating glazing with an external main face A or 1 1 on the user side and a most internal main face 12 ’(enclosure side, with shelves) comprising:
  • first glazing comprising the external face A and a first edge formed by four edges including a first longitudinal edge
  • simple glazing comprising a first glass sheet 1 having a first main face 1 1 and a second main face 12, the first face therefore being the external face, for example a sheet of silico-soda-lime and extraclear glass, of thickness equal to at least 3.8mm (4mm or 6mm standard)
  • a second glazing unit comprising the internal face 12 ′ and a second edge formed by four edges including a second longitudinal edge, here second glazing unit comprising a second glass sheet 1 ′, the faces 11 ′ and 12 being spaced apart by a first blade of gas (air or argon),
  • the insert 9 ' is fixed inside the glazing 500a by its lateral faces to the faces 11', 12 by butyl rubber 91 which also has the role of sealing the interior of the insulating glazing with vapor d 'water.
  • the interlayer 9 ' is set back inside the glazing and near the longitudinal edges of the edges of said glass sheets, so as to provide a peripheral groove into which are injected a first polymeric seal 92 of the mastic type, such as '' in polysulfide or polyurethane.
  • the putty confirms the mechanical assembly of the two glass sheets 1, 1 ’and provides a seal against liquid water or solvents.
  • the diffusing layer 2 in transparent enamel according to the invention is on the second face 12 or alternatively on the face 1 1 which may have an anti-reflective layer (under the diffusing layer if necessary).
  • Projector 4 projects images of the interior of the building.
  • the second glazing 1 ’ comprises a first layer with thermal function 18, on the third face 1 1’.
  • the glass door 500a further comprises a framing profile 7 fixed to the insulating glazing preferably by a so-called mounting adhesive 6 ′ and masking the first seal 92 and spacer 9 ′. It forms a longitudinal upright 7 (vertical on the door mounted) fixed to the insulating glazing by the mounting adhesive 6 '.
  • the frame amount 7 is in two parts to avoid the thermal bridge (if all metallic).
  • a first metal part 7a is bent, for example an L-shaped section, so as to be opposite the optical coupling edge and protrude on the external face 11:
  • the second part 7b is thermal insulator, preferably polymeric, secured by an adhesive 61 with the first part 7a, bent, so as to be opposite the edge of the second glazing and protruding on the internal face 11
  • FIG. 5b represents a schematic view of a refrigerated cabinet with a light door 500a of the refrigerated cabinet, for example of the type already described in FIG. 5a.
  • This refrigerated cabinet is here a cabinet comprising shelves 101 (dotted) and two doors each comprising laminated and insulating glazing comprising a first external main face user side (visible here) second internal main face (shelf side) and a section with four edges.
  • the longitudinal edges of the wafer are vertical.
  • the framing profile is a frame attached to the periphery of the rectangular insulating glazing.
  • the frame has four uprights butted at the corners of the insulating glass.
  • the two longitudinal uprights 7a and 7b are identical and vertical.
  • Two lateral uprights 7c and 7d are horizontal.
  • Each door can be opened outwards thanks to a pivot 7p on the upper and lower uprights 7c, 7d.
  • the diffusing layers 2 are oval 50 are on either side of the shelves.
  • FIG. 6a represents a schematic sectional view of an insulating glazing of the double glazing type, in particular a window.
  • the double glazing 600a comprising a first glass sheet 1 and a second glass sheet 1 ’.
  • the first glass sheet and the second glass sheet are connected at their edge by a spacer 9 (for example the joint and spacer described in FIG. 5a) delimiting between them an internal space 15.
  • the glass sheet 1 ′ is exterior, that is to say that it is the glass sheet facing the external environment, the glass sheet 1 is interior.
  • Each glass sheet 1, 1 ' comprises an outer face 1 1, 12' and an inner face 12, 1 1 'in look of the internal space 15.
  • This glazing 600a is integrated into a frame to form a glass module, this frame 7 can be used for a window or a building facade panel.
  • the frame includes a rotation element allowing it to be rotated relative to the structure to which the frame is mounted.
  • the transparent enamel diffusing layer 2 is on the internal face 12 of the interior glazing. This allows the layer 2 to be protected from attacks that the glazing can undergo, or alternatively it is on the external face 11.
  • chassis and the spacer are only one and the same piece.
  • Projector 4 is within the building.
  • the exterior face 12 ’of the window may include an anti-condensation layer 18’.
  • the face 11 ’(and even 12) may have a silver coating 18.
  • the face 11 may have a functional layer (anti-reflective, etc.).
  • the diffusing layer 2 of transparent enamel according to the invention is rectangular in shape along a lower edge (in the upper variant or in the center) of the window.
  • FIG. 6c represents a schematic sectional view of an insulating glazing 600c of the triple glazing type, in particular a window.
  • FIG. 7a is a diagrammatic side view of a household appliance 7000 such as an oven comprising the oven door forming a projection screen 700 according to the invention.
  • Such an apparatus comprises an enclosure 35 delimited by five walls: a bottom 33, two side walls, a high wall 34 called the roof and a low wall 31, called the floor.
  • a sixth side is left open in order to have access to said enclosure.
  • a door 700 is installed to allow the enclosure 35 to be closed. This door 700 is mounted on hinges so as to be pivotable.
  • the oven further includes a control unit.
  • Figure 7b is a schematic sectional view of the door of Figure 7a, with three glass sheets 1, 1 ', 1a.
  • This oven door 700 comprises an outer glass sheet 1 ', that is to say it is the front glass sheet of the oven door and an inner glass sheet 1, that is to say -to say that it is the sheet of glass which closes, defines the enclosure 35, sheets connected to their edge by a frame 7 delimiting between them an internal space 19.
  • This frame 7 serving as a frame for the oven door .
  • the internal sheet 1 is in contact with the atmosphere of the enclosure 35.
  • the frame 7 is the element on which the hinges are fixed to mount the oven door 40 to the walls forming the enclosure
  • exterior glass or facade glass is provided with a strip formed by a layer of black enamel on a peripheral zone (generally forming a peripheral frame).
  • This strip 17 is preferably arranged on the cavity face 11 'of the outer sheet 1'.
  • the intermediate glass plate 1a is mounted in the cavity of the door 700, for example, by means of supports such as vertical and / or longitudinal rails.
  • the diffusing layer 2 made of transparent enamel according to the invention is on the internal face of the facade glass 11 ”for example bordered by the masking layer (typically black enamel) 17, bordered at least on its lower edge, and even its lateral edges , as shown in Figure 7c.
  • the masking layer typically black enamel
  • the diffusing layer 2 of transparent enamel according to the invention is on the internal face of the facade glass 11 ”and is bordered by the masking layer (typically black enamel) 17, on its upper edge, and even its lateral edges. .
  • the diffusing layer can cover all or at least part of the sight of the oven door
  • FIG. 7d is a diagrammatic representation of a section of an oven door forming a projection screen according to the invention in a variant of FIG. 7b.
  • the oven door can be alternately with two sheets of glass.
  • the diffusing layer is placed on the facade glazing, preferably silico-soda lime, or else the cavity glazing, preferably silico-soda lime.

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Abstract

L'invention a pour objet un substrat émaillé pour écran de (rétro)projection (et sa fabrication) avec une première feuille de verre (1) comportant une couche diffusante (2), en émail, en un matériau vitreux d'épaisseur E1 d'au moins 5µm et d'au plus 20µm, matériau vitreux est à base de borosilicate de zinc et/ou de bismuth. La matrice est poreuse, lesdits éléments diffusants sont des porosités de gaz ou de vide (3), de dimension caractéristique, notamment un diamètre, d'au moins 0,2µm. L'ensemble première feuille de verre et couche diffusante présentant :- un facteur de transmission lumineuse d'au moins 75%, - un flou d'au plus 30% et d'au moins 1% - un gain d'au moins 0,4.

Description

SUBSTRAT EMAILLE FORMANT ECRAN DE PROJECTION, ET SA FABRICATION
L’invention se rapporte au domaine des substrats émaillés utilisés pour former un écran de projection ou de rétroprojection et sa fabrication.
De nombreuses tentatives ont été réalisées pour conférer à des vitrages standards des propriétés supplémentaires qui permettraient leur utilisation comme écran de projection ou de rétroprojection.
L’utilisation de vitrages standards transparents en tant qu’écran de projection ou rétroprojection n’est pas envisageable. En effet, ces vitrages ne permettent pas de former des images sur l’une quelconque de leurs faces et renvoient des reflets nets à la manière de miroirs.
L’utilisation de vitrages standards translucides en tant qu’écran de projection ou rétroprojection présente également des inconvénients.
On connaît déjà un vitrage revêtu par une couche diffusante sur le vitrage tel qu’un aplat d’émail contenant des particules diffusantes diélectriques comme des particules d’alumine. Cette couche diffusante est translucide à l’état off (éteint). Ce vitrage présente alors un aspect très trouble dans la zone de la couche diffusante. De manière classique la transmission lumineuse de ce type d’émail est inférieure à 40%, le flou est de 90 à 100%.
La présente invention a donc cherché à mettre au point un émail diffusant alternatif augmentant davantage la transparence à l’état off tout en restant capable de visionner des séries d’images, ou de vidéo.
Selon l’invention on envisage tout type projecteur vidéo, ou cinémato - projecteur, rétro, pico projecteur ou projecteur de diapositives.
A cet effet, l’invention a pour premier objet un substrat émaillé pour (ou formant) écran de projection ou rétroprojection, comportant :
- une première feuille de verre de préférence incolore, de préférence silico-sodo- calcique, en particulier d’indice de réfraction nO à 550nm de 1 ,4 à 1 ,6, notamment d’épaisseur E0 d’au plus 10mm et même d’au plus 5 ou 3mm et de préférence d’au moins 0,1 mm, 0,3mm ou 0,7mm de préférence clair ou extraclair, comportant sur une (seule) première face principale (de préférence directement) une couche diffusante en émail (en aplat et/ou un motif en plusieurs éléments), couche diffusante présentant une surface diffusante S d’au moins 15cm2 par exemple définie par une longueur (largeur d’écran) d’au moins 5cm et la largeur (hauteur d’écran) d’au moins et même 3cm, d’épaisseur E1 d’au moins 5pm mieux d’au moins 7pm et d’au plus 20pm ou 15pm, et de préférence de 7 à 15pm ou 8 à 1 1 pm comprenant :
- une matrice (transparente), de préférence incolore, en un matériau vitreux à base de borosilicate de zinc et/ou bismuth, de préférence à base de borosilicate de zinc, notamment la fraction volumique en matériau vitreux étant d’au moins 80, 85 ou 90% du volume de l’émail
- la matrice étant poreuse, des éléments diffusants sous forme (de préférence uniquement) de porosités de gaz (air etc) ou de vide, de préférence dans le volume, de préférence porosités fermées - voire également en surface - de dimension (diamètre, notamment diamètre équivalent) d’au moins 0,2pm et mieux d’au moins 0,5pm, 0,8pm ou 1 pm, en particulier la fraction volumique en porosités étant d’au plus 20, 15% ou 10% du volume de l’émail et mieux d’au moins 1 % ou 2%
- lesdits éléments diffusants (donc la couche diffusante) sont exempts de particules diffusantes (pleines) ou avec une teneur pondérale en particules diffusantes (pleines) d’au plus 10% ou 5% du poids total de l’émail, et même en incluant les infondus, les cristaux, et mieux la teneur pondérale cumulée en particules diffusantes (notamment de dimension d’au moins 0,2pm) et/ou pigments blancs ou colorés étant d’au plus 10% ou 5% du poids total de l’émail,
L’ensemble première feuille de verre et couche diffusante présente :
- un facteur de transmission lumineuse d’au moins 75%, 80%, 85% et même d’au moins 90% de préférence au sens de la norme EN 410 : 1998,
- un flou (en transmission) d’au moins 1%, et d’au plus 30% et même d’au plus 20% ou 15%,
- en particulier un gain d’au moins 0,4, de préférence d’au moins 0,5 avec un éclairement environnant à 365 lux
- et de préférence une netteté d’image (clarity en anglais) d’au moins 80%, 90%, ou
95%.
De manière surprenante un tel émail transparent, ne laissant pas un voile blanc, laiteux sur le vitrage est capable de diffuser la lumière par l’intermédiaire des porosités formant un contraste d’indice de réfraction avec la matrice.
Le choix du borosilicate de zinc et/ou de bismuth, le choix d’une gamme d’épaisseur adaptée assure à la fois la maîtrise de la transparence, du faible flou (mais suffisant pour une vision de l’image) et la formation reproductible des porosités diffusantes. Une épaisseur trop faible ne permet pas de piéger les porosités. Une épaisseur trop importante conduit à dégrader la transparence.
La couche diffusante est de surface S suffisante pour visualiser les images.
La couche diffusante d’émail est par exemple en contact avec la première face principale. On peut prévoir entre la couche diffusante et la première face une sous couche transparente (mono ou multicouche) de préférence minérale et même d’épaisseur d’au plus 1 pm ou 0,2pm tant que cette dernière ne perturbe pas la fonction écran de projection.
Pour réduire le flou et augmenter la transparence, la couche diffusante est dénuée ou comprend en teneur très réduite des particules - pleines et même éventuellement particules creuses - notamment diffusantes ou plus largement tout type de particules (infondus, cristaux, pigments blanc ou colorés etc). En particulier elle contient peu ou pas de particules (pleines) choisies parmi les particules d’alumine, de zircone, de silice, de dioxyde de titane, de carbonate de calcium, de sulfate de baryum. En particulier la couche diffusante est dénuée de préférence de zone dévitrifiée.
Le facteur de transmission lumineuse TL peut être calculé en utilisant l’illuminant D65, la mesure étant faite par exemple à l'aide d'un spectrophotomètre muni d’une sphère intégrante, la mesure à une épaisseur donnée étant ensuite convertie le cas échéant à l’épaisseur de référence de 4mm selon la norme EN 410 : 1998.
On souhaite que la couche diffusante soit la plus invisible, discrète possible. Notre perception visuelle peut distinguer nettement deux phénomènes différents: la diffusion aux petits angles et sur un domaine angulaire élargi.
La lumière peut être diffusée uniformément dans toutes les directions. Ceci provoque une atténuation de contraste et une image d’apparence trouble et terne. La norme ASTMD 1003 définit le voile ou flou comme étant la quantité de lumière qui dévie en moyenne de plus de 2,5° par rapport au faisceau de lumière incident - exprimée en pourcentage.
La lumière peut être diffusée dans un angle étroit avec haute concentration. Cet effet décrit très bien comment de très fins détails peuvent être vus à travers l’échantillon. La qualité de la netteté d’image (clarity en anglais) doit être déterminée dans un angle inférieur à 2,5 degrés. Le flou et même la netteté sont de préférence mesurés par un Hazemeter (tel que BYK-Gardner Haze-Gard Plus) de préférence selon la norme ASTDM D1003 (sans compensation).
On préfère réaliser les mesures avant un éventuel feuilletage. Par exemple l'illuminant est placé en face opposée à la première face porteuse de la couche diffusante.
Avantageusement, le flou est d’au plus 10% ou 8%, la netteté d’au moins 90% ou 95%, le facteur de transmission lumineuse est d’au moins 90%.
De préférence, l’épaisseur E1 est stable à ± 3pm.
La couche diffusante est de préférence une monocouche (obtenue par un dépôt d’une seule couche à base de fritte de verre).
La taille (et même la distribution dans l’épaisseur) des porosités peut être déterminée par une observation en coupe de la couche diffusante au microscope électronique à balayage à un grossissement de 1000 fois ou 2500 fois.
En particulier, dans l’épaisseur on observe une seule porosité d’au moins 0,8pm à la fois.
La fraction volumique en porosités peut être déterminée par une observation de la surface de la couche diffusante au microscope optique à un grossissement de 600 fois. Les porosités sont visibles par contraste et peuvent être dénombrées par exemple par traitement numérique.
Pratiquement pour mesurer le taux de couverture on réalise au microscope optique des observations visuelles de la surface de la couche diffusante et on détermine la surface totale occupée par les porosités (somme des surfaces occupées par chacune des porosités) - porosités visibles du dessus car la matrice est transparente. On a déterminé une surface plutôt qu’un volume occupée par les porosités par simplicité. Pour déterminer la surface totale occupée par les porosités, on choisit de préférence une surface de référence de 0,25m2 (dans le plan du vitrage). Plusieurs images au microscope optique peuvent être nécessaires pour former cette surface de référence prise dans une région quelconque de la couche diffusante. On peut répéter l’évaluation dans plusieurs régions réparties sur la couche diffusante pour un calcul encore plus représentatif du taux de couverture.
De préférence pour garantir l’homogénéité des propriétés optiques de la couche diffusante, le taux de couverture de porosités est d’au plus 20% et de préférence d’au plus 10% et mieux d’au moins 1 %, taux mesuré dans cette surface de référence prise dans une région quelconque et mieux mesuré dans une pluralité de régions pour couvrir au moins 50% de la surface de la couche diffusante. Les porosités sont de préférence formées lors de la cuisson par élimination de composés organiques, par exemple du médium utilisé lors du dépôt de préférence par sérigraphie ou encore par impression digitale. Les porosités sont de préférence non connectées.
A propos des porosités, de préférence on prévoit l’une ou les caractéristiques suivantes alternatives ou cumulatives:
- ces dernières notamment sphériques ou elliptiques, sont par exemple des bulles,
- notamment au moins 60%, 70%, 80%, 90%, 95% (et même 100%) des porosités sont de largeur inférieure à l’épaisseur de la couche diffusante, notamment avec un facteur de forme hauteur/largeur d’au plus 5, d’au plus 2
- au moins 60%, 70%, 80%, 90%, 95% (et même 100%) des porosités sont fermées
- au moins 60%, 70%, 80%, 90%, 95% (et même 100%) des porosités sont fermées et espacés de l’interface avec la première feuille de verre ou d’une éventuelle sous couche
- la surface de la couche diffusante est dénuée de porosités ouvertes
- l’interface entre la couche diffusante et la première face principale de la première feuille de verre ou d’une éventuelle sous couche (minérale de préférence et de préférence d’épaisseur d’au plus 1 pm, 0,2pm) est dénuée de porosités
- notamment pour au moins 80%, 90% (et même 100%) des porosités, les porosités (fermées) sont espacées d’au moins 1 pm, 2pm, 3pm l’interface entre la couche diffusante et la première face principale de la première feuille de verre ou d’une éventuelle sous couche (minérale de préférence et de préférence d’épaisseur d’au plus 1 pm, 0,2pm) sur la première face principale
- au moins 60%, 70%, 80%, 90%, 95% (et même 100%) des porosités présentent une dimension caractéristique (diamètre notamment équivalent) permettant une diffusion de la lumière visible, notamment d’au moins 0,8pm, pour réduire le flou
- notamment pour au moins 80%, 90% (et même 100%) des porosités, les porosités présentent un diamètre (notamment équivalent) D1 qui est d’au plus 10pm ou 8pm ou 6pm et/ou le rapport E1/D1 est de préférence d’au moins 0,4, 0,5, 0,6, ou 0,7 et inférieur à 1.
Les porosités de trop faible diamètre favorisent une diffusion sur un domaine angulaire plus élargi.
De préférence, la couche diffusante présente une résistance mécanique suffisante pour tenir le test fait par un scléromètre. Notamment la résistance mécanique (à la rayure) est réalisée suivant la norme ISO 1518-2 :201 1 et la couche diffusante supporte une tension d’un ressort d’au moins 10N et même d’au moins 16N.
De préférence, ledit matériau vitreux (et même l’émail) possède une composition chimique selon l’une au moins des caractéristiques suivantes (de préférence cumulatives):
- la teneur pondérale en ZnO +B203+ Bi203+Si02+Na20 est d’au moins 80%, 90% ou 95% du poids total du matériau vitreux (de l’émail) et même la teneur pondérale en Zn0+B203+Si02+Na20 est d’au moins 80%, 90% ou 95% du poids total du matériau vitreux (de l’émail),
- la teneur pondérale en ZnO +B203+ Bi203 est d’au moins 30%, 40%, 50%, 60%, ou 70% du poids total du matériau vitreux (de l’émail) et même la teneur pondérale en ZnO +B203 est d’au moins 30%, 40%, 50%, 60%, ou 70%, du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en oxyde de zinc ZnO est d’au moins 15%, ou 30% du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en oxyde de zinc ZnO est la plus élevée des teneurs pondérales de la composition, ou la deuxième teneur pondérale.
On préfère aussi éviter les oxydes de métaux de transition de la colonne 5 à 11 et même 12 -sauf le zinc- de la classification périodiques des éléments (ou de teneur pondérale à moins de 1 % du poids total de l’émail). On préfère éviter l’oxyde de plomb, de cadmium, de mercure (ou de teneur pondérale à moins de 1 % du poids total de l’émail).
La teneur totale en oxydes alcalins autres que Na20 (comme Li20, K20) est de préférence d’au plus 3% en poids du matériau vitreux (et même de l’émail), notamment 2% et même 1 % ou 0,5%. Dans un cas, le seul oxyde alcalin présent est avantageusement Na20.
On peut limiter à 5%, 2%, 1 % ou 0,5% en poids du matériau vitreux (et même de l’émail), la teneur pondérale en oxydes cumulés de métaux alcalinoterreux Mg, Ca, ou même Mg, Ca et Ba.
En outre, dans un premier mode de réalisation, cumulativement :
- la teneur pondérale en oxyde de zinc ZnO est la plus élevée, d’au moins 31% ou 35% du poids total du matériau vitreux (de l’émail) - la teneur pondérale en oxyde de bore B203 est d’au moins 10%, 15% du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en silice Si02 est d’au moins 5% du poids total du matériau vitreux (respectivement de l’émail) et même au plus 30%, 25%, 20%
- la teneur pondérale en Na20 est d’au moins 5 ou 8% du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en alumine Al203 est d’au moins 1% et de préférence d’au plus 8% ou 6% du poids total du matériau vitreux (de l’émail) et la teneur pondérale en zircone est d’au moins 1 % et de préférence d’au plus 8% ou 5% du poids total du matériau vitreux (de l’émail),
- la teneur pondérale en MgO+CaO+SrO+BaO(+K20) est d’au plus 5% et de préférence d’au plus 2% du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en oxyde de plomb PbO est d’au plus 0,5%, du poids total du matériau vitreux (respectivement de l’émail) et mieux est nulle, et également la teneur pondérale en oxyde de cadmium, de mercure ou en chrome est nulle.
Et même la composition chimique préférée pour réduire au maximum le flou peut comprendre (ou être constituée de) les constituants suivants, variant dans les limites pondérales (en poids du matériau vitreux (et même de l’émail)) ci-après définies :
ZnO 31-55%
B203 15-30%
Si02 5-20% et même 10-20%
Na20 5-15%
avec ZnO +B203 +Si02+Na20 >80% ou >90%
et de préférence
Al203 1-5%
Zr02 1-5%
Bi203 0-10% et même 0-2%
Ti02 0-10%
Et même:
K20 0-8% et même 0-2%
SrO 0-8% et même 0-2%
En particulier cette composition ne comporte pas de plomb, de mercure (et d’élément de la colonne 5 à 11 ) ni même d’autres constituants ou d’impuretés ou à moins de 0,3% en poids. Dans un deuxième mode de réalisation, cumulativement :
- la teneur pondérale en silice Si02 est la plus élevée, d’au moins 31 %, 35% ou 40% du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en ZnO est d’au moins 5%, 15% du poids total du matériau vitreux (respectivement de l’émail) et même au plus 30%,
- la teneur pondérale en oxyde de bore B203 est d’au moins 8%, du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en Na20 est d’au moins 5 ou 8% du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en alumine Al203 est d’au moins 1% et de préférence d’au plus
8% ou 6% du poids total du matériau vitreux (de l’émail) et
- la teneur pondérale en MgO+CaO+SrO+BaO+K20 est d’au plus 5% et de préférence d’au plus 4% (du poids total du matériau vitreux (de l’émail)
- la teneur pondérale en oxyde de plomb PbO est d’au plus 0,5%, du poids total du matériau vitreux (respectivement de l’émail) et mieux est nulle, et également la teneur pondérale en oxyde de cadmium, de mercure ou en chrome est nulle.
Et même la composition chimique préférée pour la résistance chimique et/ou augmenter le gain peut comprendre (ou être constituée de) les constituants suivants, variant dans les limites pondérales (en poids du matériau vitreux (et même de l’émail)) ci-après définies :
Si02 31-60% et même 40%-60%
ZnO 15-30%
B203 8-20% et même 8-15%
Na20 5-20% et même 8-18%
avec Si02+ZnO +B203 +Na20 >80% ou >90%
Al203 0,5-5%
Zr02 0-5%
Bi203 0-10% et même 0-2%
Ti02 0-12% et même 0-10%
Et même:
K20 0-8% et même 0-4%
SrO 0-8% et même 0-4%
En particulier cette composition ne comporte pas de plomb, de mercure (et d’élément de la colonne 5 à 11 ) ni même d’autres constituants ou d’impuretés ou à moins de 0,3% en poids. De manière préférentielle, concernant la constitution de la couche diffusante on prévoit l’une ou les caractéristiques suivantes alternatives ou cumulatives :
- la teneur pondérale en particules diffusantes (pleines) est de préférence d’au plus 1 % du poids total de l’émail, notamment 0,5% et même 0,1 %, voire nulle
- et/ou la teneur pondérale en pigments est de préférence d’au plus 1 % du poids total de l’émail, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle
- plus largement, la teneur pondérale en particules (notamment infondus, cristaux, pigments, et qui peuvent être des particules diffusantes, etc) est de préférence d’au plus 1% du poids total de l’émail, notamment 0,5% et même 0,1%, voire nulle
- la couche diffusante est incolore, en particulier la teneur pondérale totale en éléments colorants (Fe203, CuO, CoO, Cr203, Mn02, Se, Ag, Cu, Au, Nd203, Er203) est d’au plus 0,5% et même 0,1 % du poids total du matériau vitreux et même de l’émail et de préférence nulle (sauf impuretés inévitables)
- la teneur pondérale du matériau vitreux est d’au moins 80%, 90%, 95% et même
100% du poids total de l’émail
- l’émail comporte une teneur pondérale en impuretés d’au plus de 0,5% du poids total de l’émail
- la couche diffusante (l’émail) est constituée de la matrice vitreuse poreuse et des porosités.
Pour chacun des oxydes ou groupes d’oxydes précités, chacune des bornes inférieures peut être combinée avec chacune des bornes supérieures, l’ensemble des plages possibles n’étant pas rappelé ici dans un souci de concision. De même, chaque plage pour un oxyde donné peut être combinée avec toute autre plage pour les autres oxydes. Ici encore, toutes les combinaisons ne peuvent être indiquées pour ne pas alourdir inutilement le présent texte.
De préférence le matériau vitreux présente un coefficient de dilatation thermique et une température de transition vitreuse adaptés à ceux de la feuille de verre, et une faible aptitude à la dévitrification.
Les matériaux vitreux sont généralement obtenus par un procédé dans lequel on mélange une fritte de verre (de même composition chimique que le matériau vitreux) et un medium typiquement organique pour former une pâte, que l’on dépose sur la feuille de verre avant de la cuire. La température de transition vitreuse Tg1 de la fritte de verre est suffisamment basse afin de pouvoir cuire à des températures auxquelles la feuille de verre ne peut pas se déformer. En même temps, la fritte ne doit pas cristalliser (dévitrifier) lors de la cuisson, ce qui aurait pour effet de générer une rugosité trop importante ainsi qu’une absorption optique élevée.
De manière avantageuse, le matériau vitreux (très fusible) présente une température de transition vitreuse Tg inférieure à celle de la première feuille de verre, notamment inférieure à 590°C.
La température de transition vitreuse est mesurée par calorimétrie différentielle à balayage (aussi appelée DSC - pour Differential Scanning Calorimetry), sous azote, avec une vitesse de montée en température de 10°C/minute. On considère ici le début de la courbe (« onset température ») pour la détermination de la Tg.
Le coefficient de dilatation thermique linéaire peut également être adapté à celui de la feuille de verre, généralement être proche de ce dernier, ou légèrement inférieur, afin d’éviter lors du refroidissement l’apparition dans le matériau vitreux de contraintes mécaniques susceptibles de l’endommager.
Le coefficient de dilatation thermique linéaire CT1 entre 20 et 300°C du verre constituant le matériau vitreux est de préférence compris dans un domaine allant de 70 à 100.107/°C, notamment 70 à 90.107/°C. En particulier, la première feuille de verre présente un coefficient de dilatation thermique linéaire CTO entre 20 et 300°C tq CT0- CT1 est positif et est d’au plus 10.10 7/°C.
L’épaisseur de la première feuille de verre est de préférence comprise dans un domaine allant de 0,1 à 6 mm, notamment de 0,3 ou 0,7mm à 6mm. La première feuille de verre peut être avec des faces principales rectangulaires, carrées ou même de toute autre forme (ronde, ovale, polygonale).
La première feuille de verre peut être de toute taille en particulier supérieure à 1 ,5 m2. Pour le verre de la première feuille de verre, il s’agit de préférence d’un verre du type silico-sodo-calcique. Le verre de la première feuille de verre (et même de la ou des autres feuilles de verres éventuelles) est de préférence du type flotté, c’est-à-dire susceptible d’avoir été obtenu par un procédé consistant à déverser le verre fondu sur un bain d’étain en fusion (bain « float »). Dans ce cas, la couche diffusante peut aussi bien être déposée sur la face « étain » que sur la face « atmosphère » du substrat. On entend par faces « atmosphère » et « étain », les faces du substrat ayant été respectivement en contact avec l’atmosphère régnant dans le bain float et en contact avec l’étain fondu. La face étain contient une faible quantité superficielle d’étain ayant diffusé dans la structure du verre.
La première feuille de verre est de préférence incolore, et présente un facteur de transmission lumineuse d’au moins 85%, voire 90% de préférence au sens de la norme EN 410 : 1998.
La première feuille de verre est de préférence incolore, peut être un verre clair (de transmission lumineuse TL supérieure ou égale à 90% pour une épaisseur de 4mm), est par exemple un verre de composition standard sodocalcique comme le Planilux® de la société Saint-Gobain Glass, ou extra-clair (TL supérieure ou égale à 91 ,5% pour une épaisseur de 4 mm), par exemple un verre silico-sodo-calcique avec moins de 0,05% de Fe III ou de Fe203 le verre Diamant® de Saint-Gobain Glass, ou Optiwhite® de Pilkington, ou B270® de Schott, ou d’autre composition décrite dans le document WO04/025334. On peut aussi choisir le verre Planiclear® de la société Saint-Gobain Glass.
On peut prévoir d’autres caractéristiques pour la première feuille de verre :
- la première feuille de verre est trempée en particulier trempe thermique (après cuisson dans un four de trempe refroidissement rapide par des buses typiquement), la cuisson dans le four de trempe pouvant servir pour former la couche d’émail à partir d’une composition liquide (pâte) - éventuellement avec un séchage auparavant - à base de fritte de verre
- la première feuille de verre est trempée.
Le première feuille de verre (et même la deuxième feuille de verre) est de préférence trempé thermiquement. On préfère un traitement thermique à une température supérieure ou égale à 450°C de préférence supérieure ou égale à 600°C suivi d’une trempe.
La couche diffusante peut comprendre ou être constituée d’un aplat d’émail, donc une couche pleine, avec de préférence une surface diffusante S d’au moins 15cm2. Comme exemples de largeur x hauteur (cm) - format 16/9 ou 16/10- on peut citer: 7,7x 4,4 cm; 7, 5x4, 7cm ; 8,9x 5 cm ; 1 1 ,1x6, 2cm ;13,3x7,5cm ;15,5cmx8,7cm.
L’aplat peut de préférence de contour carré, rectangulaire, ovale etc.
La couche diffusante peut comprendre ou être constituée d’au moins un (premier) motif M comportant un (premier) ensemble d’éléments diffusants disjoints et discrets (identiques ou non) en particulier subcentimétriques (notamment d’au moins 0,3mm) qui couvre une (première) zone Z de préférence carrée, rectangulaire ou encore ovale etc.
On entend par « élément diffusant discret », un élément séparé d’un autre élément au moins par une partie de la surface de la première feuille de verre non munie d’un élément. Les éléments présentent des propriétés de diffusion différentes de celles des autres parties de surface de la première feuille de verre qui les entourent.
Les éléments discrets diffusants peuvent avoir des formes variées, symétriques ou asymétriques. La répartition des éléments discrets diffusants sur le substrat peut être périodique ou apériodique. Une répartition périodique signifie que les éléments discrets sont placés sur la première feuille de verre de manière ordonnée alors qu’une répartition apériodique signifie que les éléments discrets sont placés sur la première feuille de verre de manière aléatoire. Les motifs peuvent comprendre des réseaux de disques et/ou de bandes et/ou de sous motifs par exemple formé par un ensemble de segments.
Selon l’invention, on entend par « motif », une forme définie sur une partie de la surface du substrat comportant un ensemble d’éléments diffusants discrets correspondant à une zone Z résultant de la juxtaposition d’un ensemble d’éléments discrets diffusants et des parties de la première feuille de verre séparant lesdits éléments discrets. La zone Z correspond à la plus petite surface qui englobe tous les éléments discrets d’un ensemble. Un motif couvrant une zone Z comprend donc deux parties. Une partie de la surface du motif comprend les éléments discrets et donc présente des propriétés diffusantes particulières.
Les motifs peuvent avoir toute forme et être plus au moins grands. Les motifs peuvent recouvrir tout ou partie de la surface de la première feuille de verre. Lorsque le motif correspond à une partie de la surface de la première feuille de verre, cette partie peut représenter de préférence quelques cm2 à plusieurs m2.
Le premier motif peut donc être un ensemble d’éléments pleins (discrets, ponctuels) en particulier subcentimétriques (notamment d’au moins 0,3mm) et/ou formant des segments droits et/ou courbes en particulier de largeur subcentimétrique et notamment d’au moins 0,3mm.
Les éléments diffusants sont en particulier :
- pleins (motifs géométriques comme des disques, carrés, rectangle, ovales)
- ou avec au moins une discontinuité, notamment à base d’un de segments (bandes) droits et/ou courbes, par exemple formant un contour ouvert (en C, etc) ou fermé (en forme géométrique : annulaire, rectangulaire, triangulaire etc). On peut bien sûr mélanger le type d’éléments diffusants (disques et segments etc).
Le taux de couverture des éléments diffusants dépend de l’objectif visé. Les éléments diffusants peuvent couvrir au moins 50 %, de l’aire de la zone Z couverte par le motif M.
Dans une réalisation, lors de la mesure de flou, le spot lumineux est centimétrique au niveau de la surface de la couche diffusante, notamment d’au plus 5cm, en particulier de 2,6cm environ, et dans la zone illuminée par le spot la couche diffusante est pleine ou est discontinue (comportant tout ou partie dudit motif) et occupe de préférence au moins 30%, 50%, 60% du spot.
La transparence de la couche diffusante préserve le clair de vitre à l’état off.
La couche diffusante (en aplat et/ou motif d’éléments discrets) s’étend à façon sur la première face principale en fonction de la surface de projection visée.
On peut souhaiter que la couche diffusante (en aplat et/ou motif d’éléments discrets) - alors dite couvrante- s’étende sur au moins 50%, 70% ou 80% ou 90% de la première face principale (en particulier hors zone marginale par exemple à moins de 1 cm du chant de la première feuille de verre).
On peut souhaiter toutefois que la couche diffusante (en aplat et/ou motif d’éléments discrets) -alors locale- s’étende sur une région de la première face principale par exemple ne s’étende sur au plus 50%, 40% ou 30% ou 20%, 10%, 1 %, de la première face.
Par exemple la couche diffusante locale est en périphérie de la première face.
On peut former un bandeau périphérique le long d’un bord latéral ou longitudinal, inférieur ou supérieur de la première feuille de verre.
Dans une réalisation, la surface de la couche diffusante peut être de préférence une surface libre (pas d’autres éléments dessus) :
- en particulier en face principale interne d’un vitrage multiple (deux, trois, quatre feuilles de verres espacées entre elles notamment avec des joints périphériques): côté espace interne qui est une lame de gaz (air etc) ou du vide
- en particulier en face principale externe d’un vitrage simple ou multiple (deux, trois, quatre feuilles de verres espacées entre elle). Dans une autre réalisation, la surface de la couche diffusante peut être couverte par (et en contact avec) un élément transparent de préférence d’épaisseur d’au plus 1 ,5mm ou submillimétrique,
-en particulier un film polymérique en contact adhésif avec la couche diffusante en particulier un intercalaire de feuilletage notamment d’au plus 1 mm
- ou une surcouche (monocouche ou multicouche) en particulier un dépôt, notamment d’au plus 1 pm ou d’au plus 200nm et la surcouche ayant une surface libre, notamment la surcouche est diélectrique, notamment minérale, dénuée de couche électroconductrice.
Il peut s’agir d’un film collé avec une colle optique.
Il peut s’agir d’un film collé avec une colle optique côté premier face principale et notamment le substrat émaillé est un vitrage monolithique (ne fait pas partie d’une feuilleté ou d’un vitrage multiple).
Le film polymérique peut être porteur d’une couche fonctionnelle (électroconductrice etc). Alternativement le film polymérique porteur d’une couche fonctionnelle est collé sur la deuxième face principale. Le film polymérique est de préférence incolore.
Le film polymérique peut être d’épaisseur comprise entre 5 pm et 1 mm, de préférence entre 10 pm et 500pm, en particulier entre 20 et 300 pm de préférence d’au moins 50pm et d’au plus 200pm.
Le film polymérique peut être choisi parmi un polyester, en particulier un polyéthylène téréphtalate (PET), un polyéthylène naphtalate (PEN), un polycarbonate (PC), un polyoléfine comme un polyéthylène (PE), un polypropylène (PP),, un polyuréthane, un polyamide, un polyimide ou encore un polymère fluoré tel que l’éthylène tétrafluoroéthylène (ETFE), l’éthylène de chlorotrifluoréthylène (ECTFE), le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le polychlorotrifluoréthylène (PCTFE) et les copolymères éthylène-propylène fluorés (FEP).
On préfère le PET par sa transparence, sa qualité de surface, sa résistance mécanique, sa disponibilité, à toute tailles. L’absorption de ce film transparent notamment de PET est de préférence de moins de 0,5% ou même d’au plus 0,2% et avec un flou de moins de 1 ,5% et même d’au plus 1%.
La colle optique est notamment (une résine) à base de polyester, acrylique ou silicone. Il peut s’agir d’un adhésif sensible à la pression (PSA). Un adhésif sensible à la pression, abrégé PSA et communément appelé auto-adhésif, est un adhésif qui forme une liaison lorsqu’une pression lui est appliquée de manière à solidariser l'adhésif avec la surface à coller. Aucun solvant, ni d'eau, ou de chaleur n’est nécessaire pour activer l'adhésif. Les PSA sont généralement à base d’élastomère couplé avec un agent adhésif supplémentaire approprié ou agent « tackifiant » (par exemple, une résine ester).
Les élastomères peuvent être à base:
- d’acrylates, qui peuvent être suffisamment collant pour ne pas exiger un agent tackifiant supplémentaire
- de nitriles
- de silicone, réquérant des agents tackifiants spéciaux telles que des résines de silicate de type « MQ », composées de triméthyle silane monofonctionnel ("M") qui a réagi avec tétrachlorure de silicium quadrifonctionnel ("Q"). Les PSA à base de silicone sont par exemple des gommes et résines de polydiméthylsiloxane dispersées dans du xylène ou un mélange de xylène et toluène
- des copolymères blocs à base de styrène tel que des copolymères blocs Styrène butadiène -styrène (SBS), Styrène-éthylène / butylène -styrène (SEBS), styrène- éthylène / propylène (SEP), Styrène isoprène -styrène (SIS),
- les éthers vinyliques.
L’adhésif sensible à la pression est par exemple choisi parmi les PSA à base d’acrylates et les PSA à base de silicone. Ces adhésifs sont commercialisés sous forme de rouleaux d’adhésifs double face. On peut citer comme PSA à base de silicone les adhésifs de Dow Corning® tel que le 2013 Adhesive, 7657 Adhesive, Q2- 7735 Adhesive, Q2-7406 Adhesive, Q2-7566 Adhesive, 7355 Adhesive, 7358 Adhesive, 280A Adhesive, 282 Adhesive, 7651 Adhesive, 7652 Adhesive, 7356 Adhesive.
Dans une réalisation, la première feuille de verre fait partie d’un vitrage feuilleté comportant :
- ladite première feuille, notamment incolore, en verre clair ou extraclair
- un intercalaire de feuilletage, notamment incolore ou encore teinté
- et une deuxième feuille transparente de préférence de verre (ou un plastique comme un poly(méthacrylate de méthyle) ou PMMA), notamment incolore, en verre clair ou extraclair ou encore teinté
la première face principale est de préférence la face principale interne de la première feuille, côté intercalaire de feuilletage, en particulier la couche diffusante est en contact adhésif avec l’intercalaire de feuilletage ou une surcouche est en contact adhésif avec l’intercalaire de feuilletage. On préfère choisir un intercalaire de feuilletage (clair ou teinté) le moins flou possible c’est-à-dire d’au plus 1 ,5% et même d’au plus 1%.
Ces intercalaires peuvent être à base de polymères choisis parmi les polybutyrales de vinyle (PVB), les polychlorures de vinyle (PVC), les polyuréthanes (PU), les polyéthylènes téréphtalate ou les éthylènes vinyle acétate (EVA). Les intercalaire ont de préférence une épaisseur comprise entre 10 pm et 2 mm, de préférence comprise entre 0,3 et 1 mm.
L’intercalaire de feuilletage peut être en en polyvinylbutyral (PVB), en polyuréthane (PU), en copolymère éthylène/acétate de vinyle (EVA), formé à partir d’un ou plusieurs films, ayant par exemple une épaisseur entre 0,2mm et 1 ,1 mm.
La surface de l’intercalaire de feuilletage peut être inférieure à la surface du vitrage feuilleté, par exemple laissant une gorge (en cadre ou en bandeau), libre donc non feuilletée.
On peut choisir un PVB classique comme le RC41 de Solutia ou d’Eastman.
En particulier pour un pare-brise, l’intercalaire de feuilletage peut comprendre au moins une couche dite centrale en matériau plastique viscoélastique aux propriétés d’amortissement vibro-acoustique notamment à base de polyvinylbutyral (PVB) et de plastifiant, et l’intercalaire, et comprenant en outre deux couches externes en PVB standard, la couche centrale étant entre les deux couches externes. Comme exemple de feuillet acoustique on peut citer le brevet EP0844075. On peut citer les PVB acoustiques décrits dans les demandes de brevet WO2012/025685, W02013/175101 , notamment teinté comme dans le WO2015079159.
Le verre de la première et/ou de la deuxième feuille de verre peut avoir subi un traitement chimique ou thermique du type durcissement, recuit ou une trempe (pour une meilleure résistance mécanique notamment) ou être semi trempé.
Dans une réalisation la deuxième feuille de verre est en verre organique (comme le polycarbonate ou PC, le PMMA, le copolymère cyclo-oléfine (COC) ou encore le polyéthylène téraphtalate (PET) éventuellement protégé par un revêtement (en face extérieur).
La deuxième feuille de verre peut comporter des couches minces fonctionnelles sur l’une ou l’autre de ses faces ou bien les deux : on peut citer une couche hydrophobe ou autonettoyante, photocatalytique en face externe.
Le bombage de la première et de la deuxième feuille de verre peut être dans une ou plusieurs directions par exemple comme décrit dans le document WO2010136702. On peut placer un élément opaque ou réflecteur (décor masquage etc) en décalé de la couche diffusante en particulier sur une deuxième feuille transparente.
La première feuille de verre peut comporter une couche de masquage souvent périphérique sur la première ou deuxième face par exemple une couche émail opaque noir ou foncé formant un bandeau périphérique ou même un cadre périphérique.
La première feuille de verre peut notamment comporter une couche de masquage, notamment en émail, adjacente à la couche diffusante ou sur la deuxième face en décalé de la couche diffusante, notamment couche de masquage périphérique.
La couche diffusante peut être plus centrale, décalée de la couche de masquage.
Dans une configuration, la couche diffusante est adjacente sur au moins de préférence une longueur à une couche périphérique opaque (formant bordure de couche diffusante) notamment noire ou foncé, en particulier un émail. Ce ou ces bordures (inférieure et/ou supérieure) peuvent accentuer la résolution des couleurs et éviter les reflets.
La couche diffusante est par exemple positionnée très proche ou même contiguë le long d’une bordure classique d’émail qui sur une même face ou sur une face principale de préférence plus en avant de préférence plus en avant que la première feuille de verre.
Le substrat émaillé selon l’invention comporte ainsi de préférence une couche de masquage opaque, notamment périphérique (bandeau, cadre etc), formant une bordure de la couche diffusante (de préférence bordure longitudinale), en particulier une couche en émail. Cette couche de masquage est sur la première face principale voire la deuxième face principale ou encore sur une feuille de verre additionnelle de préférence plus en avant que la première feuille de verre vis-à-vis du spectateur. Et de préférence la couche diffusante est rectangulaire ou au moins agencé horizontalement. De préférence la couche diffusante est rectangulaire ou carrée ou au moins s’étendant horizontalement (ovale etc) et :
- la première face principale comporte une couche de masquage en émail, notamment périphérique, formant une bordure de la couche diffusante, notamment contact bord/ bord, le long d’un bord longitudinal de la couche diffusante (inférieur ou supérieur ou même les deux)
- ou la deuxième face principale comporte une couche de masquage en émail, notamment périphérique, formant une bordure de la couche diffusante, le long d’un bord longitudinal de la couche diffusante (en coïncidence avec), bord inférieur ou supérieur ou même les deux - ou une feuille de verre additionnelle comporte une couche de masquage en émail, notamment périphérique, formant une bordure de la couche diffusante, le long d’un bord longitudinal de la couche diffusante (en coïncidence avec), bord inférieur ou supérieur ou même les deux.
La première feuille de verre peut comprendre sur une deuxième face principale opposée à la première face principale avec la couche diffusante d’émail et/ou sur la première face sous la couche diffusante et/ou adjacente à la couche diffusante une couche fonctionnelle transparente -tant que cette couche ne nuit significativement pas à la fonction guide de lumière (par son absorption, etc) -.
Naturellement le facteur de transmission lumineuse de l’ensemble couche fonctionnelle/première feuille de verre/couche diffusante peut être abaissé par l’ajout de cette couche.
Il importe en priorité que le flou reste faible (et la netteté grande de préférence) de préférence d’au plus 15%.
Il existe plusieurs types de couches fonctionnelles choisies parmi l’une au moins des couches suivantes :
- une couche antireflet, en particulier une couche de silice poreuse par exemple sol gel par exemple comme décrite dans la demande W02008/059170
- une couche de masquage adjacente à la couche diffusante, notamment périphérique, en particulier une couche en émail,
- une couche électroconductrice, notamment une électrode (couche électroconductrice connectée à une alimentation en énergie), une couche (formant un circuit) d’alimentation électrique de composants (opto)électroniques (capteurs etc) -composants si possible les plus transparents et /ou discrets possibles-, notamment une couche d’oxyde transparent conducteur,
- une couche chauffante c’est-à-dire une couche électroconductrice alimenté électriquement (typiquement par deux bandes d’amenée de courant), notamment avec une zone de chauffage qui est connecté à au moins deux bus bars électroconducteurs (largeur des busbars est de préférence de 2 mm à 30 mm, de 4 mm à 20 mm et en particulier de 10 mm à 20 mm) destinés à la connexion à une source de tension de telle sorte qu'un trajet de courant pour un courant de chauffage est formée entre eux
- une couche réfléchissant ou absorbant le rayonnement solaire dite couche de contrôle solaire (et/)ou de basse émissivité ou une couche anti-condensation, en particulier un revêtement comportant (au moins) une couche fonctionnelle d’oxyde transparent conducteur (TCO) ou (au moins) une couche fonctionnelle métallique, notamment une couche de contrôle solaire pouvant aussi servir de couche chauffante avec une amenée de courant en périphérie,
- une couche de protection (par exemple pour paroi de (cabine) de douche de baignoire, pare-baignoire). par exemple une couche hydrophobe (facile à nettoyer et anti corrosion), par exemple en SnZnO, à base d’oxyde de titane et de zirconium comme décrit dans la demande WO2017/129916-, sur face côté eau (douche baignoire) ou sur les deux faces, couche diffusante en face opposée ou sur la couche hydrophobe.
La couche fonctionnelle (électroconductrice, antireflet etc) peut couvrir au moins 50% et même au moins 70% ou 80% ou encore au moins 90% de la face principale.
La couche électroconductrice est une couche (monocouche ou multicouches donc empilement) de préférence d'une épaisseur totale inférieure ou égale à 2pm, de manière particulièrement préférée inférieure ou égale 1 pm.
La couche électroconductrice peut avoir une résistance de 0,4 ohm / carré à 10 ohms / carré de feuille et même de 0,5 ohm / carré à 1 ohm / carré, avec typiquement des tensions de 12 V à 48 V.
Une couche fonctionnelle peut être déposée par diverses technique de dépôt de couches minces, telles que par exemple les technique de pulvérisation cathodique, notamment assistée par champ magnétique (procédé magnétron), de dépôt chimique en phase vapeur (CVD), notamment assistée par plasma (PECVD, APPECVD), ou encore de dépôt par voie liquide, en particulier par sérigraphie, impression ou par voie sol-gel.
La couche électroconductrice peut comprendre des oxydes conducteurs transparents (TCO), c'est-à-dire des matériaux qui sont à la fois bons conducteurs et transparents dans le visible, tels que l'oxyde d'indium dopé à l'étain (ITO), l’oxyde d’étain dopé à l'antimoine ou au fluor (Sn02 : F) ou l’oxyde de zinc dopé à l’aluminium (ZnO: Al). Une couche électroconductrice à base d'ITO présente par exemple une résistance surfacique de 50 à 200 ohms par carré.
Ces couches électroconductrices à base d’oxydes conducteurs sont de préférence déposées sur des épaisseurs de l'ordre de 50 à 100 nm.
La couche TCO (d’un oxyde transparent électro-conducteur) est de préférence une couche d’oxyde d’étain dopé au fluor (Sn02 :F) ou une couche d’oxyde mixte d’étain et d’indium (ITO).
D’autres couches sont possibles, parmi lesquelles les couches minces à base d’oxydes mixtes d’indium et de zinc (appelées « IZO »), à base d’oxyde de zinc dopé au gallium ou à l’aluminium, à base d’oxyde de titane dopé au niobium, à base de stannate de cadmium ou de zinc, à base d’oxyde d’étain dopé à l’antimoine. Dans le cas de l’oxyde de zinc dopé à l’aluminium, le taux de dopage (c’est-à-dire le poids d’oxyde d’aluminium rapporté au poids total) est de préférence inférieur à 3%. Dans le cas du gallium, le taux de dopage peut être plus élevé, typiquement compris dans un domaine allant de 5 à 6%.
Dans le cas de IΊTO, le pourcentage atomique de Sn est de préférence compris dans un domaine allant de 5 à 70%, notamment de 10 à 60%. Pour les couches à base d’oxyde d’étain dopé au fluor, le pourcentage atomique de fluor est de préférence d’au plus 5%, généralement de 1 à 2%.
Par « émissivité », on entend l’émissivité normale à 283 K au sens de la norme EN12898. L’épaisseur de la couche basse émissivité (TCO etc) est ajustée, en fonction de la nature de la couche, de manière à obtenir l’émissivité voulue, laquelle dépend des performances thermiques recherchées. L’émissivité de la couche basse émissivité est par exemple inférieure ou égale à 0,3, notamment à 0,25 ou même à 0,2. Pour des couches en ITO, l’épaisseur sera généralement d’au moins 40 nm, voire d’au moins 50 nm et même d’au moins 70 nm, et souvent d’au plus 150 nm ou d’au plus 200 nm. Pour des couches en oxyde d’étain dopé au fluor, l’épaisseur sera généralement d’au moins 120 nm, voire d’au moins 200 nm, et souvent d’au plus 500 nm.
Par exemple la couche basse émissivité comprend la séquence suivante :sous-couche haut indice/sous-couche bas indice/ une couche TCO/ surcouche diélectrique optionnelle.
Comme exemple préféré de couche basse émissivité (protégée durant une trempe, on peut choisir sous-couche haut indice (<40 nm) / sous-couche bas indice (<30 nm) / une couche ITO / surcouche haut indice (5 - 15 nm))/ surcouche bas indice (<90 nm) barrière/ dernière couche (< 10 nm).
Pour un vitrage feuilleté ou multiple, on peut cumuler plusieurs couches.
Pour un vitrage multiple isolant (comme un double ou triple vitrage) telle qu’une fenêtre on peut avoir plusieurs couches antireflet et/ou plusieurs couche à basse émissivité et/ou de contrôle solaire. On désigne par face 1 la face externe (extérieur au bâtiment).
Pour un double vitrage d’une fenêtre de préférence :
- les couches à l’argent sont face 2 et/ou 3 et
- une couche antireflet en face 4 (face intérieure d’une fenêtre). La couche diffusante peut être par exemple sur la face 3 ou la face 4.
Par exemple :
- couche basse émissivité (à l’argent) en face 3 et couche diffusante en face 3 ou 4
- couche basse émissivité (à l’argent) en face 2 et couche diffusante en face 3 ou face 4
- et même pour une fonction anticondensation, on peut placer en outre un TCO en face externe d’une fenêtre (face 1 ) par exemple comme décrit dans la demande WO2012/022876.
Pour un triple vitrage d’une fenêtre de préférence :
- les couches à l’argent sont face 2 et/ou 5 et
- une couche antireflet en face 3 ou 4 et/ou 6 (face intérieure d’une fenêtre).
La couche diffusante peut être par exemple sur la face 5 et 6.
Par exemple :
- couche basse émissivité (à l’argent) en face 3 et même 5 et couche diffusante en face 5 ou 6
- couche basse émissivité (à l’argent) en face 2 et même 5 et couche diffusante en face 5 ou face 6
- et même pour une fonction anticondensation, on peut placer en outre un TCO en face externe d’une fenêtre (face 1 ) par exemple comme décrit dans la demande WO2012/022876.
Pour un vitrage multiple isolant (comme un double ou triple vitrage) telle qu’une porte de meuble réfrigéré on peut avoir plusieurs couches antireflet et/ou plusieurs couche à basse émissivité et/ou de contrôle solaire.
On désigne par face 1 la face externe extérieur au meuble.
Pour un double vitrage d’une porte de meuble réfrigéré de préférence les couches à l’argent sont face 2 et/ou 3 et
- une couche antireflet en face 1
La couche diffusante peut être sur n’importe quelle face 1 , 2, 3,4 de préférence 1 ou 2 Par exemple :
- couche basse émissivité en face 3 et couche diffusante en face 1 ou face 2
- couche basse émissivité en face 2 et couche diffusante en face 1 ou face 2.
Pour un triple vitrage d’une porte de meuble réfrigéré de préférence :
- les couches à l’argent sont face 2 et/ou 5 - une couche antireflet en face 1.
La couche diffusante peut être sur la face 1 , 2, 3,4, 5,6 de préférence 1 , 2.
Par exemple :
-couche basse émissivité en face 3 et 5 et couche diffusante en face 1 ou face 2 -couche basse émissivité en face 2 et 5 couche diffusante en face 1 ou face 2.
Pour un vitrage multiple comme une porte de four (à deux trois, quatre feuilles de verre) on peut avoir sur une ou plusieurs face une couche basse émissivité et/ou de contrôle solaire généralement à base de TCO.
On désigne par face 1 la face externe extérieure au four.
Pour une porte à quatre feuilles, la couche diffusante peut être sur n’importe quelle face de préférence face 1 , 2.
Pour une porte à trois feuilles, la couche diffusante peut être sur n’importe quelle face de préférence face 1 , 2.
Pour une porte à deux feuilles, la couche diffusante peut être de préférence sur face 1 , 2.
La couche électroconductrice peut également être une couche métallique, de préférence une couche mince ou un empilement de couches minces, dites TCC (pour « Transparent conductive coating » en anglais) par exemple en Ag, Al, Pd, Cu, Pt In,
Mo, Au et typiquement d'épaisseur entre 2 et 50 nm.
Pour la fonction électrode ou chauffante, un busbar imprimé contient de préférence au moins un métal, un alliage métallique, un composé métallique et/ou de carbone, en particulier de préférence un métal noble et, en particulier, de l'argent. La pâte d'impression contient de préférence des particules métalliques, des particules métalliques et / ou de carbone et, en particulier des particules de métal noble tel que des particules d'argent. L’épaisseur d’un bus bar imprimé peut être de préférence de 5 pm à 40 pm, de manière particulièrement préférée de 8 pm à 20 pm et plus particulièrement de préférence de 8 pm à 12 pm.
En variante, cependant, un bus bar peut également être sous forme de bande d'une feuille électriquement conductrice. Le busbar contient alors, par exemple, au moins l'aluminium, le cuivre, le cuivre étamé, l'or, l'argent, le zinc, le tungstène et / ou de l'étain ou des alliages de ceux-ci. La bande a de préférence une épaisseur de 10 pm à 500 pm, de manière particulièrement préférée de 30 pm à 300 pm. Au lieu d’être sur l’une des faces de la première feuille et/ou de la deuxième (troisième, quatrième) feuille les couches décrites précédemment (électroconductrices, contrôle solaire, chauffante, électrode...) peuvent être sur un support de préférence polymérique transparent (polytéréphtalate d’éthylène dit PET etc) en particulier au sein de l’intercalaire de feuilletage pour un vitrage feuilleté.
On peut utiliser par exemple un film clair de PET revêtu d’une couche électroconductrice, par exemple film clair de PET dénommé XI R de la société Eastman, un film coextrudé en PET-PMMA, par exemple du type SRF 3M® (SRF pour Solar Reflecting Film), mais aussi de nombreux autres films (par exemple en PC, polyester, PEN, PMMA, PVC) etc.
Comme exemple d’empilement ITO on peut citer ceux dans la demande WO2013/132176.
Pour une fonction anticondensation, on place par exemple un TCO en face externe d’une fenêtre (face 1 ) par exemple comme décrit dans la demande WO2012/022876.
Les vitrages feuilletés sont susceptibles de porter de nombreuses fonctionnalités (outre les couches chauffantes de contrôle solaire précitées), des couches et nombreux accessoires, parmi lesquels on peut citer
- un ou des capteurs
- un dispositif électrocommandable au sein de l’intercalaire de feuilletage -entre deux feuillets d’intercalaires de feuilletages (EVA ou PVB)- choisi parmi l’au moins des dispositifs suivants au choix, décalé ou en regard de la couche diffusante:
(pour préserver l’intimité) un dispositif à cristaux liquides, avec une couche de cristaux liquides entre deux électrodes par exemple comme décrit dans les demandes de brevet CN 102785555, EP 964288
(pour un passage clair à obscur): un dispositif à valve optique (SPD pour suspended particle device en anglais)
(pour une teinte variable) un dispositif électrochrome
un élément lumineux additionnel : une diode organique (OLED).
un écran à multipixels (à cristaux liquides, OLED à matrice active, etc).
La première feuille de verre peut faire en particulier partie d’un vitrage multiple qui est un assemblage de plusieurs feuilles de verre - par exemple un double -ou triple vitrage- comportant ladite première feuille, une deuxième feuille de verre, une éventuelle troisième feuille de verre, première et deuxième feuilles espacées -par une première lame de gaz (air ou argon) ou du vide- par exemple par un espaceur périphérique formant notamment un cadre par exemple, (et notamment scellées en périphérie) des faces internes principales des première et deuxième feuilles de verre
et éventuellement deuxième et troisième feuilles espacées par exemple par un espaceur périphérique formant notamment un cadre par exemple et notamment scellées en périphérie des faces internes principales des deuxième et troisième feuilles de verre.
De préférence dans le cas d’un assemblage formant fenêtre, la première feuille de verre est un vitrage intérieur ou encore la première face principale est la face la plus intérieure parmi la deuxième ou la troisième éventuelle feuille de verre
Dans le cas d’un assemblage formant porte de meuble notament réfrigéré, la première feuille de verre est le vitrage extérieur, de façade, ou encore la première face principale est la face la plus extérieure parmi la deuxième ou la troisième et éventuelle feuille de verre.
Pour le vitrage isolant, double ou triple, on utilise typiquement en périphérie des faces internes un espaceur (cadre) et un joint polymérique sur le pourtour.
Usuellement, l’espaceur est fixé à l’intérieur du vitrage isolant par ses faces latérales aux faces principales internes par du caoutchouc butyl qui a également pour rôle de rendre étanche l'intérieur du vitrage isolant à la vapeur d'eau. L’espaceur est disposé en retrait à l’intérieur du vitrage et à proximité des bords longitudinaux des tranches desdites feuilles de verre, de façon à ménager une gorge périphérique dans laquelle sont injectés un premier joint polymérique du type mastic, tel qu’en polysulfure ou polyuréthane. Le mastic confirme l’assemblage mécanique des deux feuilles de verre 1 ,1’ et assure une étanchéité à l'eau liquide ou aux solvants.
Comme exemple d’espaceur de vitrage isolant (en particulier profilé en aluminium notamment anodisé- logeant un dessicant) on peut citer ceux décrits dans la demande de brevet WO2017/115061 (notamment figure 1 à 4).
Comme exemple d’espaceur alternatif en verre (formant un cadre) notamment pour meuble climatique (réfrigéré) on peut citer ceux décrit dans la demande WO2017/157636.
Bien entendu on peut avoir une couche diffusante de nature identique et même d’épaisseur identique sur plusieurs faces internes et même sur chaque face internes
La première feuille de verre peut fait partie d’un vitrage multiple- comme une porte de four- qui est un assemblage de plusieurs feuilles de verre comportant : - ladite première feuille de verre,
- une deuxième feuille de verre,
- de préférence une éventuelle troisième feuille de verre,
- et même une éventuelle quatrième feuille de verre
première et deuxième feuilles espacées notamment par un cadre
et éventuellement deuxième et troisième feuilles espacées notamment par un cadre et éventuellement troisième et quatrième feuilles espacées notamment par un cadre Une seule pièce (profilé métallique etc) peut servir de cadre de montage (et d’espaceur) pour les deux, trois, quatre feuilles de verre de la porte de four (pivotante etc).
La première face principale est l’une des faces principales des première et deuxième, troisième quatrième feuilles de verre, notamment de préférence la première feuille de verre est le vitrage extérieur, de façade, ou encore la première face principale est la face la plus extérieure parmi la deuxième feuille de verre ou les éventuelles troisième et quatrième feuilles de verre.
La couche diffusante peut couvrir toute ou (de préférence) partie au moins du clair de vue de la porte de four. Le substrat émaillé peut former un vitrage de bâtiment, de mobilier notamment :
- pour bâtiment (serre comprise): fenêtre (façade, toit, de préférence double ou triple vitrage, porte fenêtre), porte d’entrée, ou en intérieur cloison, porte, fenêtre intérieure, ou même pour un plafond verrier ou une dalle de sol (de préférence vitrage feuilleté)
- pour mobilier intérieur : cloison, paroi de douche, de baignoire, crédence (murale), plan de travail (cuisine etc), table, étagère, porte de meuble (de placard, d’armoire etc), présentoir, garde-corps,
paroi (porte, façade) d’équipement électroménager :
- porte de meuble réfrigéré commercial ou domestique (vertical ou horizontal) - porte de four en particulier pivotante
- pour mobilier extérieur, urbain, de jardin: abribus, garde-corps, balustrade
Dans le cadre de l’aménagement intérieur (particuliers, bureau, magasin), le substrat émaillé fait partie d’un vitrage feuilleté en particulier formant :
- une cloison,
- un plateau de table.
La couche diffusante est alors de préférence côté face de feuilletage (pour la protéger). Dans le cadre de l’aménagement intérieur (particuliers, bureau, magasin) ou de mobilier extérieur (marché, foire..), le substrat émaillé peut être un vitrage monolithique en particulier formant :
- une cloison,
- un vitrage de douche, d’un meuble
- un plateau de table
- un vitrage de mobilier urbain, comme un abribus,
- un vitrage de balustrade,
- un vitrage de présentoir, (comptoir alimentaire etc)
- une vitrine (façade commerciale), une étagère (de meuble, même de réfrigérateur),
- un vitrage de serre
— un radiateur mural.
Le substrat émaillé peut faire partie d’un vitrage isolant (de préférence double vitrage ou triple vitrage). Le vitrage isolant peut être :
- une porte de meuble réfrigéré (congélateur inclus) notamment d’armoire réfrigérée commerciale (de magasins),
- une fenêtre notamment de toit, une porte fenêtre.
La couche diffusante peut couvrir toute ou (de préférence) partie au moins du clair de vue de la porte de meuble réfrigéré ou de la fenêtre.
On, peut souhaiter projeter pour visualiser des images à l’intérieur d’un bâtiment ou à l’extérieur par exemple pour les vitrines commerciales (DGU, TGU, feuilleté).
De préférence le projecteur est à l’intérieur du bâtiment.
On connaît ainsi un vitrage isolant destiné à l’ouvrant d’une enceinte réfrigérée, enceinte dans laquelle sont exposés des produits froids ou surgelés, tels que des produits alimentaires ou boissons, ou tous autres produits nécessitant une conservation dans le froid, par exemple des produits pharmaceutiques ou même des fleurs. Un revêtement bas émissif est de préférence sur le vitrage le plus intérieur et sur la face orienté espace interne.
Lorsque des produits conservés dans une enceinte réfrigérée doivent rester visibles comme c’est le cas dans de nombreux locaux commerciaux actuels, on équipe l’enceinte réfrigérée de parties vitrées qui la transforment en une” vitrine” réfrigérée dont la dénomination commune est” meuble frigorifique de vente”. Il existe plusieurs variantes de ces” vitrines”. Certaines ont la forme d’armoire et alors, c’est la porte elle-même qui est transparente, d’autres constituent des coffres et c’est le couvercle horizontal (porte à l’horizontale) qui est vitré pour permettre l’observation du contenu. Dans le cadre d’une application intérieure de bâtiment, en particulier un équipement réfrigéré professionnel comme une porte de meuble réfrigéré vertical, on préférera un double vitrage.
La face A est la face côté extérieure de l’équipement. La couche diffusante est sur le premier vitrage de préférence qui est le plus extérieur de l’équipement. La couche diffusante peut être côté lame de gaz (pour la protéger).
Le vitrage (vitrage simple, feuilleté, vitrage isolant) peut comporter un profilé de montage du vitrage, par exemple métallique (aluminium etc) en regard de la tranche du vitrage et même sur au moins l’une des faces principales externes du vitrage, le profilé comportant une âme en regard de la tranche du module verrier, de préférence une première aile (section en L) et même une deuxième aile (section en U).
Le profilé de montage peut être chaussé ou fixé par collage ou par tout autre moyen au vitrage.
Selon l’invention, la seconde aile du profilé de montage peut être mobile ou amovible, procurant un accès à l’intérieur du profilé à tout moment, en particulier ultérieurement à l’installation (cloison...). Le profilé de montage peut être pourvu d’une pare close.
Dans le cas du vitrage isolant, le profilé de montage et/ou la pièce interne ne crée pas de pont thermique de préférence. Un joint d’étanchéité peut être entre le profilé de montage (comme un encadrement de menuiserie pour former une fenêtre) et les faces principales externes du vitrage.
En particulier, le profilé de montage (encadrement) de la porte de meuble réfrigéré (ou d’une fenêtre) est de préférence associé au vitrage isolant sans créer de pont thermique.
En particulier le vitrage de façade de la porte de meuble notamment réfrigéré comporte la couche diffusante en face externe 1 ou face 2, par exemple avec surface diffusante S carrée ou rectangulaire, et notamment bordée par une couche de masquage périphérique en face 2 (émail noir). La couche diffusante est par exemple carrée ou rectangulaire et horizontale bordée par la couche de masquage le long du bord longitudinal inférieur (ou supérieur) et même bordée par un bord latéral gauche ou droit.
Par ailleurs, le substrat émaillé peut faire partie d’un assemblage de vitrage comme celui d’une porte de four. Une porte de four classique consiste en deux feuilles de verres reliées à leur bord par un cadre délimitant entre elles un espace interne appelé encore porosité chaude. L’une des feuilles de verre est le verre de façade alors que l’autre feuille de verre est la feuille au contact de l’enceinte du four. Cette construction permet d’avoir une porte de façade relativement froide.
De préférence, la première feuille de verre est le verre de façade.
Une porte de four préférée peut aussi comprendre trois feuilles de verre, ces feuilles de verre sont reliées à leur bord (tranche) par un cadre, et délimitant entre elles deux espaces internes. La porte de four comprend donc une feuille de verre extérieure ou de façade, une feuille de verre intérieure et une feuille de verre intermédiaire. La feuille de verre intérieure est la feuille de verre en contact avec l’enceinte du four.
La couche diffusante selon l’invention représentative d’une information à afficher est orientée côté enceinte ou coté feuille extérieure.
De préférence, la première feuille de verre est la feuille de verre intermédiaire ou encore le verre de façade.
La couche diffusante peut être sur un empilement à base d’une couche électroconductrice telle que TCO, en particulier ITO, Sn02 :F et/ou un empilement à base d’une couche électroconductrice tel que TCO, en particulier ITO, Sn02 :F peut être sur la deuxième face principale.
On peut citer les verres EKOVISION, EKOVISION+, EKOVISION+ (une couche électroconductrice sur chaque face) vendu par EUROVEDER. La couche électroconductrice sert de couche d’isolation thermique et de limitation de la température maximale de la porte du four.
De préférence, la première feuille de verre (et même la deuxième feuille de verre) est trempée.
Comme exemple d’empilement notamment ITO on peut citer ceux dans la demande de brevet WO2015/033067.
La couche diffusante peut être sur un empilement à base d’une couche électrodoconductrice telle que TCO, en particulier ITO, Sn02 :F et/ou un empilement à base d’une couche électroconductrice tel que TCO, en particulier ITO, Sn02 :F peut être sur la deuxième face principale.
Selon un exemple, le vitrage de façade de la porte de four (avec deux, trois, quatre feuilles de verre comme précité) comprend un revêtement périphérique en émail noir sur sa face cavité et éventuellement est contigu à la couche diffusante (en face 2). Pour la porte de four, l’épaisseur des feuilles de verre est de préférence comprise dans un domaine allant de 2 à 5 mm, notamment de 2,5 à 4,5mm. Des épaisseurs de 3 ou 4 mm sont particulièrement avantageuses en termes de coût, de poids et d’isolation thermique de la porte. L’épaisseur de la ou de chaque lame d’air est typiquement comprise dans un domaine allant de 2 à 6 mm, notamment de 3 à 5mm. Ces valeurs d’épaisseurs de la lame d’air ne sont pas limitatives et pourront varier selon la configuration de la porte de four et le nombre de feuilles de verre qu’elle contiendra. L’épaisseur totale de la porte est généralement comprise dans un domaine allant de 6 à 50 mm, notamment de 15 à 40mm. Les feuilles de verre présentent généralement une surface de forme rectangulaire, les coins pouvant éventuellement être arrondis. L’invention concerne en outre un four comprenant une enceinte délimitée par un fond, deux parois de côtés, une paroi haute et une paroi basse, un sixième côté est laissé ouvert afin d’avoir accès à ladite enceinte, ledit four comprenant une porte de four montée pivotante et installée pour permettre la fermeture de l’enceinte, ladite porte de four (avec deux, trois, quatre feuilles de verre comme précité) comportant le substrat émaillé selon l’invention qui est de préférence le vitrage de façade (face 1 , face 2) ou encre la face la plus proche (face 3) de la face 2.
En particulier le vitrage de façade de la porte de four comporte la couche diffusante en face externe 1 ou 2, par exemple avec surface diffusante S carrée ou rectangulaire, et notamment bordée par une couche de masquage périphérique en face 2 (émail noir). La couche diffusante est par exemple carrée ou rectangulaire et horizontale bordée par la couche de masquage le long du bord longitudinal inférieur (ou supérieur) et même bordée par un bord latéral gauche ou droit.
L’invention concerne ainsi l’utilisation du substrat émaillé selon l’une des revendications précédentes comme écran de projection ou de rétroprojection, le substrat étant un vitrage:
- d’un vitrage pour bâtiment, notamment façade, vitrine commerciale
- d’un vitrage pour mobilier urbain, extérieur notamment abribus, garde-corps, balustrade
- d’un vitrage pour ameublement intérieur, notamment cloison, paroi de douche ou de baignoire, porte de meuble.
- et également de véhicule terrestre, ferroviaire, aérien, notamment pare-brise de véhicule automobile, vitrage latéral de véhicule automobile, notamment système d’affichage tête haute (Head Up Display), ou encore toit automobile. En particulier un parebrise feuilleté (de type rectangulaire) de véhicule automobile peut comporter la couche diffusante en face 3 ou 4, par exemple avec surface diffusante S carrée ou rectangulaire, et notamment bordée par une couche de masquage périphérique en face 3 ou face 4 (émail noir). La couche diffusante est par exemple carrée ou rectangulaire et horizontale bordée par la couche de masquage le long du bord longitudinal inférieur (ou supérieur) et même bordée par un bord latéral gauche ou droit. En particulier un toit, notamment vitrage feuilleté, de véhicule automobile peut comporter la couche diffusante en face 3 ou 4, par exemple avec surface diffusante S carrée ou rectangulaire, et notamment bordée par une couche de masquage périphérique en face 3 ou face 4 (émail noir).
L’invention concerne enfin un procédé de projection ou de rétroprojection selon lequel on dispose le substrat émaillé utilisé comme écran de projection ou de rétroprojection et d’un projecteur, ledit procédé consistant à projeter grâce au projecteur des images visibles par des spectateurs sur l’une des principaux côtés du substrat émaillé.
La couche diffusante comprenant un matériau vitreux est de préférence obtenue par un procédé dans lequel :
- on mélange une fritte de verre à un médium organique de manière à former une pâte,
- on dépose ladite pâte sur la première feuille de verre,
- on cuit l’ensemble.
Le dépôt de la pâte peut être réalisé de préférence par sérigraphie, ou encore par jet d’encre, par impression digitale, par trempage, par application au couteau, par pulvérisation, par tournette, par nappage vertical ou encore à l’aide d’une filière en forme de fente (slot die coating).
Ainsi, l’invention concerne aussi le procédé de fabrication du substrat émaillé décrit précédemment qui comprend la formation de couche diffusante impliquant dans cet ordre :
- le dépôt sur la première feuille de verre silicosodocalcique de préférence par sérigraphie d’une composition liquide (pâte de viscosité adaptée) d’épaisseur humide d’au moins 10pm et d’au rIu8 40mGh, et mieux de 15 à 30pm comportant une fritte de verre et un médium organique notamment hydrosoluble,
- de préférence un séchage (en particulier par infrarouge ou même ultraviolet) à une température d’au plus 150°C et préférentiellement entre 100° ou 110°C et 130°C
- la cuisson à une température Te (supérieure à la Tg1 entre particulier d’au moins 40°C) entre 630°C et 720°C, en particulier pour une durée de 30 à 50s par mm de verre, notamment de 120s à 450s.
La température est contrôlée (pas trop élevée) afin de piéger suffisamment de porosités fermées.
Le séchage permet d’éliminer la grande majorité du solvant (au moins 80% par exemple) en limitant les risques de pollution de la surface par la poussière qui impacterait la transparence de la couche diffusante.
La température et la durée peuvent être de préférence également fixées pour s’inscrire dans un processus de trempe (thermique).
La température et la durée de préférence peuvent être de préférence également fixée pour s’inscrire dans un processus de feuilletage.
En particulier ces températures dans un four sont préférées d’une trempe thermique succédant à la cuisson.
En particulier le four peut être dans une ligne industrielle de chauffage (bombage) trempe. La trempe ne modifie pas les caractéristiques optiques de la couche diffusante.
En particulier ces durées sont compatibles avec la durée de cuisson dans une ligne de chauffage trempe -ou de bombage trempe.
On peut ajuster la durée en fonction de l’épaisseur de la première feuille de verre. Cette solution est compatible avec des vitrages qui nécessitent d’être trempés.
Avantageusement, la première feuille de verre étant convoyée sur un convoyeur avec la première face principale côté opposé au convoyeur, la cuisson est dans un four sur le convoyeur, four de bombage éventuel, et est éventuellement la cuisson est suivie d’une trempe thermique.
De manière classique le feuilletage comporte mise sous vide - par tout moyen d’aspiration -, chauffage et éventuelle mise sous pression.
Ainsi, le feuilletage peut comporter dégazage, scellage du bord, autoclave (ou étuve ) et implique la mise en oeuvre de températures et pressions appropriées de manière habituelle, lors de l’autoclave, le feuillet tel que le PVB est amené à relativement haute température (supérieure à 100°C pour le PVB souvent entre 90°c et 140°C), ce qui va le ramollir et lui permettra de fluer. En cas d’utilisation de plusieurs feuillets notamment PVB, un phénomène remarquable se produit alors, les interfaces les différents PVB vont disparaitre, le PVB va en quelque sorte se cicatriser pour ne former en fin d’autoclave qu’un film homogène et continu.
Dans les conditions usuelles d’assemblage d’un vitrage feuilleté, combinant un chauffage, une mise sous dépression (vide) de l’intérieur de la structure feuilletée vise à évacuer l’air présent entre les différents constituants (surface de l’intercalaire de feuilletage rugueuse et irrégulière avant chauffage), et éventuellement l’application d’une pression à l’extérieur de la structure feuilletée pour favoriser le collage et la cohésion durable de l’ensemble.
Les étapes dans lesquelles la structure feuilletée est soumis à un vide sont par exemple effectuées par confinement étanche de toute la périphérie, tel qu’au moyen d’une enveloppe périphérique de type élastomère souvent désignée par les termes anglais « vacuum ring » et aspiration dans le volume périphérique confiné par un trou de cette enveloppe.
Selon une alternative les étapes dans lesquelles la structure feuilletée est soumis à un vide sont effectuées au moyen d’une enceinte sous vide ou d’un sac à vide
Pour l’assemblage du vitrage feuilleté on peut adapter sur toute la partie périphérique une enveloppe étanche en élastomère munie d’un orifice par lequel il sera procédé à une mise sous vide par aspiration. L’enveloppe étanche est souvent désignée par les termes anglais « vacuum ring ». On aspire donc pour évacuer l’air présent au sein de la structure feuilleté à froid pendant au moins 30 min, en l’occurrence 90 min, puis on chauffe en continuant à aspirer.
On peut ajuster la durée en fonction de l’épaisseur de la première feuille de verre. Cette solution est compatible avec des vitrages qui nécessitent d’être trempés.
La sérigraphie est une technique d'impression bien connue qui utilise un écran de sérigraphie constitué d'un tissu sur lequel les motifs à imprimer sur le substrat sont reproduits et d'une racle permettant d'appliquer une force de cisaillement suffisante pour faire passer la pâte à travers les mailles de l'écran par les ouvertures correspondant au motif à imprimer et déposer ladite pâte sur le substrat.
Pour obtenir un substrat comprenant une couche diffusante discontinue à base d’émail, la composition sous forme de pâte est appliquée sur le substrat puis subit un traitement thermique à une température et pendant un temps suffisants pour permettre la fusion de la fritte et la formation des porosités.
La fritte de verre est de préférence obtenue par fusion de matières premières puis mise en forme de fritte. Les matières premières (oxydes, carbonates...) peuvent être fondues à des températures de l’ordre de 950 à 1 100°C, puis le verre obtenu peut être coulé, par exemple laminé entre deux rouleaux. Le verre obtenu peut ensuite être broyé, par exemple dans un broyeur à boulets, un broyeur à jet, un broyeur à billes, ou un broyeur par attrition.
La fritte de verre se présente de préférence sous forme de particules dont le D90 est d’au plus 20 pm, notamment 5 pm, voire même 4 pm. La distribution de diamètres de particules peut être déterminée à l’aide d’un granulomètre laser.
Dans le cas de la sérigraphie, on utilise de préférence un écran en maille textile ou métallique, des outils de nappage et un racle, la maîtrise de l’épaisseur étant assurée par le choix de la maille de l’écran et par sa tension, par le choix de la distance entre la feuille de verre et l’écran, par les pressions et vitesses de déplacement de la racle.
Pour obtenir la pâte d’émail, on mélange la ou les frittes de verre c’est-à-dire les composés qui forment la matrice, et de préférence uniquement le médium organique.
La fritte de verre est préalablement finement broyée (D50 - 2 à 5 pm) notamment pour faciliter son passage dans les mailles d’un écran de sérigraphie. La fritte de verre et les éléments diffusants sont dispersés à haut cisaillement dans le médium à l’aide d’un disperseur à disque. La dispersion peut être améliorée par l’emploi de broyeur tricylindre.
Les composés organiques du médium organique sont préférentiellement choisis pour leur faible tension de vapeur afin de ne pas sécher dans les écrans de sérigraphie.
Les composés organiques sont de préférence à température d’ébullition élevée de l’ordre de 200°C.
Les rapports solides/liquides sont de préférence choisis pour obtenir une pâte de viscosité adaptée.
Le médium organique prendre voire être constitué d’un ou de plusieurs des composés organiques suivants des alcools, des esters, des glycols notamment esters de glycol, de terpinéol. Les terpinéols, ou terpinols ou encore terpinoles, sont des alcools monoterpéniques (monoterpénols) monocycliques insaturés de formule brute CI0H18O. Le médium peut comprendre voire être constitué d’un ou de plusieurs des composés organiques suivants : l’éther d’éthyle et de diéthylèneglycol, l’éther de butyle et de diéthylèneglycol, les huiles végétales, les huiles minérales, des fractions pétrolières de faible masse moléculaire, l’alcool tridécylique, des résines synthétiques ou naturelles (par exemple les résines cellulosiques ou les résines acrylate), l’éther monométhylique de propylèneglycol (PM), l’éther monométhylique de dipropylèneglycol (DPM), l’éther monométhylique de tripropylèneglycol (TPM), l’éther mono-n-butylique de propylèneglycol (PnB), l’éther mono-n-butylique de dipropylèneglycol (DPnB), l’éther mono-n-butylique de tripropylèneglycol (TPnB), l’éther mono-n-propylique de propylèneglycol (PnP), l’éther mono-n-propylique de dipropylèneglycol (DPnP), l’éther n-butylique de tripropylèneglycol (TPnB), acétate d’éther monométhylique de propylèneglycol (PMA), Dowanol DB (éther monobutylique de diéthylèneglycol) commercialisé par Dow Chemical Company, USA, ou d’autres éthers d’éthylèneglycol ou de propylèneglycol.
Des additifs pourront être ajoutés afin d’obtenir une pâte dont les propriétés rhéofluidifiantes sont satisfaisantes pour permettre le transfert de la pâte de l’écran vers le substrat. Ces additifs peuvent être des fragments cellulosiques ou des acrylates.
Selon un mode de réalisation avantageux, la pâte d’émail est obtenue à partir d’une composition comprenant ou même est constituée de:
- de 70 à 80% en masse d’une fritte de verre borosilicate de zinc et/ou de bismuth, de préférence d’une fritte de verre de borosilicate de zinc voire de bismuth, et notamment les compositions indiquées précédemment
- de 20 à 30% du médium (organique) notamment hydrosoluble.
La cuisson peut être en mode exclusif radiatif ou en hybride radiatif / convectif. Dans ce dernier cas, on rajoute durant la cuisson des flux d’air directement dans le corps de chauffe du four permettant de davantage homogénéiser la température de l’échantillon.
La présente invention sera mieux comprise et d’autres détails et caractéristiques avantageuses de l’invention apparaîtront à la lecture des exemples écran de (rétro)projection selon l’invention illustrés par les figures suivantes :
Les figures 1 a, 1 b, 1 c, 1 d, 1 e, 1 f, 1 g sont des vues de coupe d’un vitrage émaillé selon l’invention obtenues par microscopie électronique à balayage.
Les figures 1 h, 1 i sont des photographies de la surface d’un vitrage émaillé selon l’invention avec en arrière une mire de référence.
La figures 1j est une vue de la surface d’un vitrage émaillé selon l’invention obtenue par microscope optique.
La figure T représente une vue schématique en coupe d’un comportant un vitrage émaillé formant écran de projection dans un premier mode de réalisation de l’invention. La figure 2 représente une vue schématique en coupe d’un vitrage émaillé monolithique formant écran de projection dans un premier mode de réalisation de l’invention.
La figure 3a représente une vue schématique en coupe d’un comportant un vitrage émaillé feuilleté formant écran de projection dans un mode de réalisation de l’invention. La figure 4 représente une vue schématique en coupe d’un comportant un vitrage émaillé feuilleté formant écran de projection dans un mode de réalisation de l’invention. La figure 5a représente une vue schématique en coupe d’un un vitrage isolant pour une porte de meuble réfrigéré formant écran de projection dans un cinquième mode de réalisation de l’invention.
La figure 5b représente une vue schématique d’un meuble réfrigéré 1000 avec un écran de projection qui est la porte de meuble réfrigéré.
La figure 6a représente une vue schématique en coupe d’un vitrage isolant de type double vitrage, notamment une fenêtre, formant un écran de projection dans un mode de réalisation de l’invention.
La figure 6b représente une vue schématique de face de l’écran de projection de la figure 6a.
La figure 6a représente une vue schématique en coupe d’un vitrage isolant de type triple vitrage, notamment une fenêtre, avec un écran de projection dans un mode de réalisation de l’invention.
La figure 7a est une représentation schématique d’un appareil électroménager tel qu’un four comportant la porte formant écran de projection selon l’invention; porte à deux, trois ou quatre feuilles.
La figure 7b est une représentation schématique de coupe selon un mode de réalisation de porte de four à trois feuilles formant écran de projection selon l’invention. La figure 7c est une représentation schématique de face du vitrage à trois feuilles de la porte de la figure 7b.
La figure 7d est une représentation schématique de coupe de porte de four formant écran de projection selon l’invention dans une variante de la figure 7b.
I. Exemples de vitrages simples émaillés
Pour réaliser des vitrages simples émaillés, on utilise des verres Planiclear® commercialisés par la société Saint-Gobain d’épaisseur de 4 mm. Leur TL est de 92% et leur flou d’au plus 0,08%. La pâte « d’émail » utilisée est une composition qui comporte d’abord une fritte de verre à base de borosilicate de zinc et dans certains cas de bismuth.
Quatre exemples de composition de frittes de verre A à D et leur Tg sont données dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1
L’analyse chimique a été faite par fluorescence X (XRF) et par ICP-AES pour évaluer le bore (le lithium n’a pas été détecté).
Lorsque la somme des oxydes ne fait pas 100%, cela peut être attribué à des impuretés (moins de 0,3%) au sein de la matrice vitreuse.
La pâte « d’émail » utilisée est une composition qui comporte en plus de la fritte de verre un medium servant de liant organique et apportant une rhéologie adaptée à un milieu de sérigraphie. Ce medium est par exemple hydrosoluble.
La pâte « d’émail » A1 comporte par rapport à la masse totale de la composition :
- 75 % de la compo A
- 25 % du medium organique qui est hydrosoluble et constitué à base de solvants de type éther de glycol et de résine polymérique de type fragments cellulosiques.
La pâte « d’émail » B1 comporte par rapport à la masse totale de la composition :
- 75 % de la compo B
- 25 % du milieu liant organique qui est hydrosoluble et constitué à base de solvants de type éther de glycol et de résine polymérique de type fragments cellulosiques. La pâte « d’émail » C1 comporte par rapport à la masse totale de la composition :
- 75 % de la compo C
- 25 % du milieu liant organique qui est non hydrosoluble à base de diacétone alcool.
La pâte « d’émail » D1 comporte par rapport à la masse totale de la composition :
- 75 % de la compo D
- 25 % du milieu liant organique qui est non hydrosoluble à base de diacétone alcool. L’épaisseur humide Eh de la couche de pâte d’émail déposée par sérigraphie avec un écran adapté sur la feuille de verre varie en fonction des tests de 12 à 25 pm et ne dépasse jamais 40pm.
La viscosité est de préférence entre 8 et 12 Pa.s.
On réalise ensuite un séchage sous lampes infrarouges de puissance de 1800W, permettant d’atteindre 150°C en 140s. Cela a pour but d’éliminer la majorité des solvants. Il est à noter que le préséchage influe positivement sur la qualité de la couche en particulier empêche le piégeage de poussières etc.
La température de cuisson du four (bien supérieure à celle de la Tg) varie également en fonction des tests entre 640°C et 720°C (température de consigne du four) . La durée de la cuisson varie également en fonction des tests entre 180s et 400s.
La couche diffusante en émail ainsi obtenue est un aplat de 15 cm par 6 cm.
Des mesures de transmission lumineuse, de flou et de netteté d’image ont été faites. Pour une composition donnée, la TL, le flou, la netteté d’image de la couche diffusante varient en fonction de l’épaisseur humide déposée ainsi que la cuisson (température).
Il est possible d’optimiser ces caractéristiques de la couche diffusante en jouant sur les paramètres d’impression (épaisseur humide déposée) et les paramètres de cuisson (température) et même du type de four (radiatif, convectif).
Toutefois, la capacité de visualiser des images (évaluée par le gain) nécessite de réaliser un compromis. En effet, un trop faible flou peut signifier un gain insuffisant.
Série n°1
Dans cette première série de huit essais 1a à 4, le four utilisé est exclusivement radiatif. Les résultats sont consignés dans le tableau 2 ci-après.
Tableau 2 Toutes les échantillons présentent une transmission lumineuse élevée. Le flou varie de 4, 1 % à 22,5%, la netteté d’image de 44 à 97,8 %. La netteté d’image est le critère visuel le plus discriminant (résultats les plus dispersés). Indépendamment du gain, les meilleurs résultats sont pour les essais avec la composition A.
Pour la composition B, le flou est bien plus élevé mais la netteté est conservée. Pour les compositions C et D le flou est un peu plus élevé mais la netteté est dégradée.
Bien que les références C et D présentent un niveau de netteté d’image (%) sensiblement inférieures aux autres références, ces deux références présentent une résistance chimique améliorée, par exemple dans les cas suivants :
-une exposition en haute humidité et haute température pendant 56 jours (EN 1096) -une exposition aux produits corrosifs de nettoyage.
On a observé avec un microscope électronique à balayage la couche diffusante dans l’épaisseur les essais 1 a, 2, 3b.
Les figures 1a à 1 g montrent ainsi des vues de coupe de la couche diffusante 2 avec ses porosités 3 à différentes échelles
L’épaisseur de la couche d’émail 2 est constante. Par les figures 1 a et 1 b, on observe pour l’échantillon 1a des porosités sphériques fermées et non connectées au sein de la matrice 20 dont la majorité présentent un diamètre D allant de 1 pm à 6,5pm. Ces porosités 3 sont proches de la surface libre.
Par les figures 1c, 1d et 1 e, on observe pour l’échantillon 3 des porosités sphériques fermées et non connectées de diamètre D allant de 0,3pm à 8pm.
Sur la figure 1 d on détecte des porosités 3 de taille suivante : 320nm, 490nm 510nm, 700nm, 930nm, 1390nm, 1680nm, 2030nm, 2190nm.
Sur la figure 1e on détecte des porosités de taille suivante : 920nm, 11 10nm, 1750nm, 1310nm, 7700nm.
Ces porosités sont aussi proches de l’interface avec le verre que de la surface libre.
Par les figures 1 f et 1 g, on observe pour l’échantillon 2 des porosités sphériques fermées et non connectées dont la majorité présentent un diamètre D inférieur à 0,5pm. Ces petites porosités sont proches de la surface libre.
On a également observé la surface de l’essai 1 a par microscopie optique comme montré en figure 1j à un grossissement de 600. On peut discerner par contraste les porosités 3.
Les figures 1 h, 1 i sont deux photographies de la surface de l’échantillon 1a avec en arrière une mire de référence 23
- bandes noires parallèles (figure 1 h),
- sept lignes de lettres en majuscules de taille décroissante de bas en haut (figure 1 i). Ces mires 23 sont remarquablement identifiables.
Pour mesurer le gain, on règle l’éclairement environnant à 365 lux. Pour projeter des images sur la couche diffusante en émail transparent selon l’invention, on utilise un vidéoprojecteur( Epson EH-TW6700) à 2,60m de l’échantillon (côté émail).
On mesure de l’éclairement à l’aide du luxmètre (ISO-TECH - 1332A) et la luminance à l’aide du luminance-mètre (Chroma mètre CS-100A KONICA MINOLTA) sur l’échantillon avec un angle comprise entre 15 et 20°. Sachant que l’angle projection est de 0°, ce qui correspond à la normale de l’écran.
On évaluation le gain à partir des mesures effectuées pour les quatre échantillons 1a, 2, 3b et 4. Les résultats sont consignés dans le tableau suivant avec une appréciation en fonction du compromis gain /transparence (flou, netteté surtout).
Tableau 3
Le gain varie de 0,47 à 0,73, le meilleur gain est l’échantillon 3b qui a un flou acceptable mais une netteté assez basse. Avec un gain acceptable, l’échantillon 1a présente une transparence excellente. L’échantillon 2 possède un bon gain et une belle netteté, avec un flou et un TL acceptable. L’échantillon 4 est le moins bien classé. En plaçant une couche antireflet (couche de silice poreuse) sur la face opposée on obtient des résultats similaires (transparence et gain).
Série n°2
Dans cette deuxième série 1 e à 1 j, on garde la composition A avec les deux épaisseurs possibles. La viscosité est fixée à 12 Pa.s
La différence majeure est que le four utilisé est convectif avec introduction dans le corps de chauffe de flux d’air de pressions variables (augmentant avec la fréquence F), avec des températures variant entre 690°C et 710°C.
Les résultats sont en tableau 4 à comparer avec les cas 1 a et 1 b précédents (remis) en mode exclusif radiatif (F=0).
Tableau 4
L’épaisseur influe sur le flou. Vu les TL, flou et netteté similaires, On s’attend à des résultats de gain similaires pour les échantillons 1e et 1f à E1 10pm que pour le 1a pour une température d’au plus 690°C.
Pour les échantillons à E1 à 6,5pm le flou chute et on s’attend à un gain plus faible que pour le 1a quelle que soit la température.
D’autres détails et caractéristiques avantageuses de l’invention apparaîtront à la lecture des exemples écran de projection selon l’invention illustrés par les figures suivantes
II. Exemples d’intégrations d’écran de ( rétroprojection selon l’invention
On précise que par un souci de clarté les différents éléments des objets représentés ne sont pas nécessairement reproduits à l’échelle.
La figure T représente une vue schématique en coupe d’un comportant un vitrage émaillé monolithique formant écran de projection dans un premier mode de réalisation de l’invention
Dans la figure 1 , il s’agit d’un vitrage simple 1 avec une tranche et des faces principales dénommées face A et face B, par exemple rectangulaire (de dimensions 300X300 mm par exemple), en verre minéral, plan et trempé présentant une première face principale 11 correspondant à la face B et une deuxième face principale 12 correspondant à la face A, et une tranche 10 par exemple arrondie ou plat (pour éviter les écailles) ici tranche longitudinale (ou en variante latérale) ; par exemple c’est une feuille de verre silicosodocalcique, extraclair comme un verre Diamant commercialisée par la société Saint-Gobain Glass, d’épaisseur égale par exemple à 3mm , vitrage d’indice de réfraction n1 de l’ordre de 1 ,51 à 550nm.
Le vitrage seul est de transmission lumineuse TL de l’ordre de 92% et de flou de moins de 0,2%.
Pour visualiser des images issu d’un projecteur 4, une couche diffusante 2 en émail transparent est déposée sur la deuxième face 12 du premier vitrage, par exemple comme celle avec la compo A, par exemple un format rectangulaire.
Elle comporte une matrice transparente 20, de préférence incolore, notamment d’indice de réfraction n2 au moins égal à n1 ou tel que n1-n2 est d’au plus 0,15. La matrice est poreuse avec des porosités fermées 3.
Le dépôt de la couche diffusante 2 en émail transparent selon l’invention peut être réalisé avant une trempe
Alternativement, la couche diffusante 2 est sur la face A.
Dans une configuration alternative, la couche diffusante est un ensemble de disques de taille constante ou variable.
Le vitrage 100 par exemple est une paroi de douche. La face 1 1 ou 12 peut avoir une couche hydrophobe, le cas échéant la couche diffusante est sur cette couche.
Le vitrage 100 est vertical ou horizontal, par exemple une vitrine ou un plan de travail. La face 1 1 ou 12 peut avoir une couche antireflet (en face vers l’utilisateur), le cas échéant la couche diffusante est sur cette couche.
La figure 2 représente une vue schématique en coupe d’un vitrage émaillé monolithique 200 formant écran de projection dans un premier mode de réalisation de l’invention avec une couche 18 en face opposée.
Par exemple il s’agit d’une paroi de douche et la couche 18 est une couche hydrophobe.
Le projecteur 4 peut être coté couche diffusante 2 ou côté couche hydrophobe 18.
La figure 3a représente une vue schématique en coupe d’un vitrage feuilleté émaillé 300a formant écran de projection dans un mode de réalisation de l’invention. Le vitrage 300a diffère de celui 100’ décrit en figure 1’ par le fait qu’il s’agit d’un vitrage feuilleté lequel comporte en plus :
- un intercalaire de feuilletage 6’, par exemple PVB notamment clair d’épaisseur 0,76 mm, de préférence de flou d’au plus 1 ,5%, avec une tranche ici longitudinale sensiblement aligné avec la tranche longitudinale du verre, intercalaire de feuilletage d’indice de réfraction nf inférieur à n1 égale à 1 ,48 à 550 nm
- un deuxième vitrage 1’, de même dimensions et de même composition de verre avec une face principale dite interne ou de feuilletage 11’ en face de la deuxième face 12, et une autre face principale 12’, et une tranche 10’ ici longitudinale.
Alternativement, en particulier pour les applications bâtiment ou de mobilier, l’intercalaire de feuilletage 6’, est un EVA clair d’épaisseur 0,76 mm, de préférence de flou d’au plus 1 ,5%, d’indice de réfraction nf sensiblement égal à n1.
La couche diffusante 2 en émail transparent selon l’invention est peut être sur la face 12 ou alternativement la face 1 1. On forme le motif de la couche 2 à façon.
Ce vitrage 300a par exemple peut servir de cloison, de dalle de sol, être intégré dans un double ou triple vitrage.
Bien entendu, le vitrage feuilleté peut comporter d’autres éléments tel que :
- un ou des capteurs
- un dispositif à cristaux liquides, décalé ou en regard de la couche diffusante, au sein du PVB 6’
- une couche fonctionnelle (sur un film PET etc) au sein du feuilleté etc.
Dans le domaine automobile, ce peut être un toit feuilleté ou un parebrise feuilleté, la face 1 1 est la face interne à l’habitacle (en variante porteuse de la couche diffusante 2), le vitrage T peut être teinté. La couche 18 optionnelle peut être une couche de confort thermique à base d’ITO.
La figure 4 représente une vue schématique en coupe d’un vitrage feuilleté émaillé 400 formant écran de projection dans un mode de réalisation de l’invention.
Il diffère de précédent du fait que la couche diffusante 2 en émail transparent selon l’invention est en face externe 1 1 , directement dessus par exemple.
Le projeteur 4 projette des images de l’intérieur du bâtiment ou du véhicule.
La figure 5a représente une vue schématique en coupe d’un vitrage isolant 500a pour une porte de meuble réfrigéré formant écran de projection dans un cinquième mode de réalisation de l’invention. Le vitrage 500a diffère du vitrage 100’ décrit en figure 1’ surtout par le fait qu’il s’agit d’un vitrage isolant, en double vitrage ici pour porte de meuble réfrigéré.
Cette porte vitrée 500a comprend un module verrier formant un vitrage isolant avec une face principale externe A ou 1 1 côté usager et une face principale la plus interne 12’ (côté enceinte, avec les tablettes) comportant :
un premier vitrage comportant la face externe A et une première tranche formée de quatre bords dont un premier bord longitudinal, premier vitrage ici simple comportant une première feuille en verre 1 présentant une première face principale 1 1 et une deuxième face principale 12, la première face étant donc la face externe, par exemple une feuille de verre silicosodocalcique et extraclair, d’épaisseur égale à au moins 3,8mm (4mm ou 6mm standard),
un deuxième vitrage comportant la face interne 12’ et une deuxième tranche formée de quatre bords dont un deuxième bord longitudinal, deuxième vitrage ici simple comportant une deuxième feuille en verre 1’, les faces 11’ et 12 étant espacées par une première lame de gaz (air ou argon),
- en périphérie des faces 1 1’ et 1’ un premier joint polymérique 92 en cordon et un intercalaire formant espaceur 9’.
Usuellement, l’intercalaire 9’ est fixé à l’intérieur du vitrage 500a par ses faces latérales aux faces 1 1’, 12 par du caoutchouc butyl 91 qui a également pour rôle de rendre étanche l'intérieur du vitrage isolant à la vapeur d'eau. L’intercalaire 9’ est disposé en retrait à l’intérieur du vitrage et à proximité des bords longitudinaux des tranches desdites feuilles de verre, de façon à ménager une gorge périphérique dans laquelle sont injectés un premier joint polymérique 92 du type mastic, tel qu’en polysulfure ou polyuréthane. Le mastic confirme l’assemblage mécanique des deux feuilles de verre 1 ,1’ et assure une étanchéité à l'eau liquide ou aux solvants.
La couche diffusante 2 en émail transparent selon l’invention est sur la deuxième face 12 ou alternativement sur la face 1 1 qui peut avoir une couche antireflet (sous la couche diffusante le cas échéant). Le projeteur 4 projette des images de l’intérieur du bâtiment.
Le deuxième vitrage 1’ comporte une première couche à fonction thermique 18, sur la troisième face 1 1’.
La porte vitrée 500a comprend en outre un profilé d’encadrement 7 fixé au vitrage isolant de préférence par une colle dite de montage 6’ et masquant premier joint 92 et espaceur 9’. Il forme un montant d’encadrement 7 longitudinal (vertical sur la porte montée) fixé au vitrage isolant par la colle de montage 6’. Le montant d’encadrement 7 est en deux parties pour éviter le pont thermique (si tout métallique). Une première partie métallique 7a est coudée par exemple profilé de section en L, pour être en regard du bord de couplage optique et dépasser sur la face externe 1 1 :
- avec une partie collée à la face externe,
- avec une partie en regard de la tranche du vitrage isolant (et décalée de la tranche du deuxième vitrage)
La deuxième partie 7b est isolante thermique, de préférence polymérique solidaire par une colle 61 avec la première partie 7a, coudée, pour être en regard de la tranche du deuxième vitrage et dépassant sur la face interne 11
Alternativement, il s’agit d’un triple vitrage. On préfère garder la couche diffusante en face 1 1 ou 12.
La figure 5b représente une vue schématique d’un meuble réfrigéré avec une porte lumineuse 500a du meuble réfrigéré par exemple de type déjà décrite en figure 5a.
Ce meuble réfrigéré est ici une armoire comportant des étagères 101 (en pointillés) et deux portes comportant chacune un vitrage feuilleté et isolant comportant une première face principale extérieure côté usager (visible ici) deuxième face principale interne (côté étagère) et une tranche avec quatre bords. Les bords longitudinaux de la tranche sont à la verticale. Le profilé d’encadrement est un cadre fixé en périphérie du vitrage isolant rectangulaire. Le cadre comporte quatre montants aboutés aux coins du vitrage isolant. Les deux montants longitudinaux 7a et 7b sont identiques et verticaux. Deux montants latéraux 7c et 7d sont horizontaux.
Chaque porte est ouvrante vers l’extérieure grâce à un pivot 7p sur les montants supérieur et inférieur 7c, 7d.
Les couches diffusantes 2 sont en ovale 50 sont de part et d’autre des étagères.
La figure 6a représente une vue schématique en coupe d’un vitrage isolant de type double vitrage, notamment une fenêtre.
Le double vitrage 600a comportant une première feuille de verre 1 et une seconde feuille de verre 1’. La première feuille de verre et la seconde feuille de verre sont reliées à leur bord par un espaceur 9 (par exemple joint et espaceur décrits en figure 5a) délimitant entre elles un espace interne 15.
La feuille de verre 1’ est extérieure c’est-à-dire qu’il s’agit de la feuille de verre en regard de l’environnement extérieur, la feuille de verre 1 est intérieure. Chaque feuille de verre 1 , 1’ comprend une face extérieure 1 1 , 12’ et une face intérieure 12, 1 1’ en regard de l’espace interne 15. Ce vitrage 600a est intégré dans un châssis pour former un module verrier, ce châssis 7 pouvant servir pour une fenêtre ou un panneau de façade de bâtiment. Dans le cas d’une fenêtre, le châssis comprend un élément de rotation lui permettant d’être mis en rotation par rapport à la structure à laquelle le châssis est monté.
Selon l’invention, la couche diffusante en émail transparent 2 est sur la face interne 12 du vitrage intérieur. Cela permet à la couche 2 d’être à l’abri des agressions que le vitrage peut subir, ou en variante il est sur la face externe 11.
Il est possible d’avoir une variante selon laquelle le châssis et l’espaceur ne sont qu’une seule et même pièce.
Le projecteur 4 est au sein du batiment.
La face extérieure 12’ de la fenêtre peut comporter une couche anticondensation 18’.
La face 11’ (et même 12) peut comporter un revêtement à l’argent 18. La face 1 1 peut avoir une couche fonctionnelle (antireflet etc).
Comme montré en figure 6b, la couche diffusante 2 en émail transparent selon l’invention est de forme rectangulaire le long d’un bord inférieur (en variante supérieur ou au centre) de la fenêtre.
La figure 6c représente une vue schématique en coupe d’un vitrage isolant 600c de type triple vitrage, notamment une fenêtre.
Il diffère du précédent :
-par l’ajout d’une feuille de verre intermédiaire 1 a par exemple avec une couche basse émissivité à l’argent et le doublement d’espaceurs 9
- par l’emplacement de la couche diffusante, côté face intérieur du batiment 1 1.
La figure 7a est une représentation schématique de côté d’un appareil électroménager 7000 tel qu’un four comportant la porte de four formant écran de projection 700 selon l’invention.
Un tel appareil comporte une enceinte 35 délimitée par cinq parois: un fond 33, deux parois de côtés, une paroi haute 34 appelée voûte et une paroi basse 31 , appelée sole. Un sixième côté est laissé ouvert afin d’avoir accès à ladite enceinte. Une porte 700 est installée pour permettre la fermeture de l’enceinte 35. Cette porte 700 est montée sur des charnières afin d’être pivotante. Le four comprend en outre une unité de commande. La figure 7b est une représentation schématique de coupe de la porte de la figure 7a, avec trois feuilles de verre 1 , 1’ ,1a.
Cette porte de four 700 comprend une feuille de verre extérieure 1’ c’est-à-dire qu’il s’agit de la feuille de verre de façade de la porte de four et une feuille de verre intérieure 1 c’est-à-dire qu’il s’agit de la feuille de verre qui ferme, définie l’enceinte 35, feuilles reliées à leur bord par un cadre 7 délimitant entre elles un espace interne 19. Ce cadre 7 servant de châssis pour la porte de four. La feuille interne 1 est au contact de l’atmosphère de l’enceinte 35. Le cadre 7 est l’élément sur lequel les charnières sont fixées pour monter la porte de four 40 aux parois formant l’enceinte
te verre 1’ extérieur ou verre de façade est muni d’un bandeau formé d’une couche d’émail noir sur une zone périphérique (généralement formant un cadre périphérique). Ce bandeau 17 est agencé de préférence sur la face cavité 11’ de la feuille extérieure 1’.
La plaque de verre intermédiaire 1a est montée dans la cavité de la porte 700, par exemple, par l’intermédiaire de supports tels que des rails verticaux et/ou longitudinaux.
La couche diffusante 2 en émail transparent selon l’invention est sur la face interne du verre de façade 11” par exemple bordée par la couche de masquage (émail noir typiquement) 17, bordée au moins sur son bord inférieur, et même ses bords latéraux, comme montré en figure 7c.
En variante, la couche diffusante 2 en émail transparent selon l’invention est sur la face interne du verre de façade 11” et est bordée par la couche de masquage (émail noir typiquement) 17, sur son bord supérieur, et même ses bords latéraux.
La couche diffusante peut couvrir toute ou partie au moins du clair de vue de la porte de four
La figure 7d est une représentation schématique de coupe de porte de four formant écran de projection selon l’invention dans une variante de la figure 7b.
Cette porte 700’ diffère en ce que la couche diffusante 2 est sur la face la plus externe 12a de la feuille de verre intermédiaire 1a.
La porte de four peut être alternativement à deux feuilles de verre. On place la couche diffusante sur le vitrage de façade de préférence silicosodocalcique ou encore le vitrage de cavité de préférence silicosodocalcique.

Claims

REVENDICATIONS
1. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection comportant :
- une première feuille de verre (1 ) comportant sur une première face principale une couche diffusante, en émail, présentant une surface diffusante d’au moins 15cm2, couche diffusante comportant une matrice en un matériau vitreux et des éléments diffusants
caractérisé en ce que :
- la couche diffusante (2) est d’épaisseur E1 d’au moins 5pm et d’au plus 20pm,
- le matériau vitreux est à base de borosilicate de zinc et/ou de bismuth,
- la matrice est poreuse, lesdits éléments diffusants sont des porosités de gaz ou de vide (3), de dimension caractéristique, notamment un diamètre, d’au moins 0,2pm,
- lesdits éléments diffusants sont exempts de particules diffusantes ou avec une teneur pondérale en particules diffusantes d’au plus 10% du poids total de l’émail l’ensemble première feuille de verre et couche diffusante présentant :
- un facteur de transmission lumineuse d’au moins 75%,
- un flou d’au plus 30% et d’au moins 1 %
- un gain d’au moins 0,4, avec un éclairement environnant à 365 lux.
2. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon la revendication précédente caractérisé en ce que le flou est d’au plus 20% ou d’au plus 10%.
3. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes l’ensemble première feuille de verre et couche diffusante présente une netteté d’au moins 85%, ou d’au moins 90%.
4. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la teneur pondérale en particules diffusantes est d’au plus 5% du poids total de l’émail, mieux d’au plus 1 %, de préférence est nulle.
5. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que les porosités, en particulier sphériques et/ou elliptiques, présentent un diamètre D1 <E1 et d’au plus 10pm ou 6pm en particulier avec E1 d’au plus 15 pm et même d’au moins 7pm.
6. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que le rapport E1/D1 est d’au moins 0,4 en particulier avec E1 d’au plus 15 pm et même d’au moins 7pm.
7. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit matériau vitreux possède une composition chimique telle que la teneur pondérale cumulée en Zn0+B203+Bi203+Si02+Na20 est d’au moins 80% du poids total du matériau vitreux, et même la teneur pondérale cumulée en Zn0+B2C>3+Si02+Na20 est d’au moins 80% du poids total du matériau vitreux.
8. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit matériau vitreux possède une composition chimique telle que la teneur pondérale en alumine est d’au moins 1% du poids total du matériau vitreux et de préférence d’au plus 8% et la teneur pondérale en oxyde de zirconium est d’au moins 1 % du poids total du matériau vitreux et de préférence d’au plus 8%.
9. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit matériau vitreux possède la composition chimique qui comprend ou est constituée des constituants suivants, variant dans les limites pondérales en poids du matériau vitreux ci-après définies :
ZnO 31-55%
B203 15-30%
Si02 5-20% et même 10-20%
Na20 5-15%
avec ZnO +B203 +Si02+Na20 >80% ou 90%
et de préférence
Al203 1-5%
Zr02 1-5%
Bi203 0-10% et même 0-2%
Ti02 0-10%.
10. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit matériau vitreux possède la composition chimique qui comprend ou est constituée des constituants suivants, variant dans les limites pondérales en poids du matériau vitreux ci-après définies :
Si02 31-60% et même 40%-60%
ZnO 15-30%
B203 8-20% et même 8-15%
Na20 5-20% et même 8-18%
avec Si02+ZnO +B203 +Na20 >80% ou 90%
et de préférence AI2O3 0,5-5%
Z1-O2 0-5%
Bi203 0-10% et même 0-2%
Ti02 0-12% et même 0-10%.
1 1. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre présente sur une deuxième face principale à l’opposé de la première face principale, en regard de la couche diffusante, une couche antireflet, en particulier une couche de silice poreuse par exemple sol gel.
12. Substrat émaillé pour écran de projection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que le verre est silicosodocalcique, avec la première feuille de verre présentant seule un facteur de transmission lumineuse d’au moins 90%, de préférence au sens de la norme EN 410 : 1998.
13. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre est trempée.
14. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce qu’il comporte une couche de masquage, de préférence en émail et périphérique, formant une bordure de la couche diffusante, notamment bordure le long d’un bord longitudinal de la couche diffusante, couche sur la première face ou la deuxième face principale ou sur une feuille de verre additionnelle.
15. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre présente sur une deuxième face principale à l’opposé de la première face principale, et/ou sur la première face sous la couche diffusante et/ou adjacente à la couche diffusante une couche fonctionnelle transparente, notamment en regard de la couche diffusante, choisie parmi l’une au moins des couches suivantes:
- une couche antireflet, en particulier une couche de silice poreuse par exemple sol gel, sur la deuxième face principale
- une couche de masquage adjacente à la couche diffusante, notamment périphérique, en particulier une couche en émail
- une couche électroconductrice, notamment une électrode, une couche d’alimentation électrique de composants (opto)électroniques ou une couche chauffante, notamment une couche d’oxyde transparent conducteur, - une couche de contrôle solaire (et/)ou de basse émissivité et/ou une couche anticondensation, en particulier un revêtement comportant une couche fonctionnelle d’oxyde transparent conducteur ou une couche fonctionnelle métallique
- une couche hydrophobe, couche diffusante en face opposée ou sur la couche hydrophobe.
16. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la surface de la couche diffusante notamment rectangulaire ou carrée, et est par exemple un bandeau périphérique, la couche diffusante comporte un aplat et/ou comporte au moins un motif M comportant un ensemble d’éléments diffusants discrets et disjoints.
17. Substrat émaillé pour écran de projection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la surface de la couche diffusante est une surface libre ou couverte par un élément transparent de préférence d’épaisseur d’au plus 1 ,5mm ou submillimétrique, en particulier qui est un film polymérique en contact adhésif avec la couche diffusante ou qui est une surcouche.
18. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre fait partie d’un vitrage feuilleté comportant ladite première feuille, un intercalaire de feuilletage et une deuxième feuille transparente notamment de verre en particulier teinté.
19. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon la revendication 18 caractérisé en ce que la première face principale est la face principale interne, côté intercalaire de feuilletage et même en contact adhésif avec l’intercalaire de feuilletage.
20. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon la revendication 18 caractérisé en ce que la première face principale est la face principale externe.
21. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre fait partie d’un vitrage multiple qui est un assemblage de plusieurs feuilles de verre comportant
- ladite première feuille de verre,
- une deuxième feuille de verre,
- une éventuelle troisième feuille de verre entre la première et la deuxième feuille, première et deuxième feuilles espacées notamment par un espaceur périphérique formant notamment un cadre, et notamment scellées en périphérie des faces internes principales des première et deuxième feuilles de verre, et éventuellement deuxième et troisième feuilles espacées notamment par un espaceur périphérique formant notamment un cadre et notamment scellées en périphérie des faces internes principales des deuxième et troisième feuilles de verre et en ce que
de préférence dans le cas d’un assemblage formant porte ou fenêtre, la première feuille de verre est un vitrage intérieur ou encore la première face principale est la face la plus intérieure parmi la deuxième ou la troisième éventuelle feuille de verre dans le cas d’un assemblage pour porte de meuble réfrigéré, la première feuille de verre est le vitrage extérieur, de façade, ou encore la première face principale est la face la plus extérieure parmi la deuxième ou la troisième et éventuelle feuille de verre.
22. Substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes caractérisé en ce que la première feuille de verre fait partie d’un vitrage multiple formant porte de four qui est un assemblage de plusieurs feuilles de verre espacées comportant :
- ladite première feuille de verre,
- une deuxième feuille de verre,
- une éventuelle troisième feuille de verre,
- une éventuelle quatrième feuille de verre
et en ce que de préférence la première feuille de verre est le vitrage extérieur ou encore la première face principale est la face la plus extérieure parmi la deuxième feuille de verre ou la ou les éventuelles troisième et quatrième feuilles de verre.
23. Utilisation du substrat émaillé selon l’une des revendications précédentes comme écran de projection ou de rétroprojection, le substrat étant un vitrage:
- de véhicule terrestre, ferroviaire, aérien, notamment pare-brise, vitrage latéral de véhicule automobile, toit automobile
- d’un vitrage pour bâtiment, notamment façade, vitrine commerciale
- d’un vitrage pour mobilier urbain, extérieur notamment abribus, garde-corps, balustrade
- d’un vitrage pour ameublement intérieur, notamment cloison, paroi de douche ou de baignoire, porte de meuble.
24. Procédé de projection ou de rétroprojection selon lequel on dispose le substrat émaillé selon l’une des revendications 1 à 22 utilisé comme écran de projection ou de rétroprojection et d’un projecteur, ledit procédé consistant à projeter grâce au projecteur des images visibles par des spectateurs sur l’une des principaux côtés du substrat émaillé.
25. Procédé de fabrication d’un substrat émaillé pour écran de projection ou rétroprojection selon l’une des revendications précédentes du substrat émaillé caractérisé en ce qu’il comprend la formation de couche diffusante impliquant dans cet ordre :
- le dépôt sur la première feuille de verre silicosodocalcique de préférence par sérigraphie d’une composition liquide comportant une fritte de verre et un médium organique, d’épaisseur d’au moins 10pm et d’au plus 40pm
- la cuisson à une température entre 630°C et 720°C, notamment pendant un durée d’au plus 450s.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US12370780B2 (en) 2020-05-18 2025-07-29 Saint-Gobain Glass France Vehicle compound glazing unit with projection area
FR3132521A1 (fr) * 2022-02-08 2023-08-11 Saint-Gobain Glass France Substrat émaillé illuminable et sa fabrication
FR3132520A1 (fr) * 2022-02-08 2023-08-11 Saint-Gobain Glass France Substrat émaillé illuminable et sa fabrication

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120282407A1 (en) * 2011-05-04 2012-11-08 Ferro Corporation Glass Frit Compositions For Enamels
US20150013390A1 (en) * 2012-02-25 2015-01-15 Ferro Corporation Glass Enamel For Automotive Applications
FR3017468A1 (fr) * 2014-02-10 2015-08-14 Saint Gobain Ensemble vitre lumineux.
WO2016001597A1 (fr) * 2014-07-03 2016-01-07 Saint-Gobain Glass France Ensemble vitre lumineux

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0844075B2 (fr) 1996-11-26 2016-05-25 Saint-Gobain Glass France Utilisation d'un vitrage feuilleté pour l'amortissement des vibrations d'origine solidienne dans un véhicule
FR2779839B1 (fr) 1998-06-10 2003-06-06 Saint Gobain Vitrage Systeme electrocommandable a proprietes optiques variables
FR2844364B1 (fr) 2002-09-11 2004-12-17 Saint Gobain Substrat diffusant
FR2908406B1 (fr) 2006-11-14 2012-08-24 Saint Gobain Couche poreuse, son procede de fabrication et ses applications.
FR2945985B1 (fr) 2009-05-27 2011-05-20 Saint Gobain Vitrage a faible niveau de double image.
FR2963343B1 (fr) 2010-07-28 2012-07-27 Saint Gobain Vitrage pourvu d'un revetement contre la condensation
FR2964100B1 (fr) 2010-08-24 2015-10-16 Saint Gobain Procede de selection d'un intercalaire pour un amortissement vibro-acoustique, intercalaire et vitrage comprenant un tel intercalaire
WO2013054820A1 (fr) * 2011-10-14 2013-04-18 旭硝子株式会社 Verre à utiliser dans une couche de diffusion d'un élément à diode électroluminescente (led) organique, substrat multicouche à utiliser dans un élément à led organique et son procédé de fabrication, et élément à led organique et son procédé de fabrication
FR2987618B1 (fr) 2012-03-05 2014-02-28 Saint Gobain Vitrage anticondensation
FR2990948B1 (fr) 2012-05-22 2019-08-30 Saint-Gobain Glass France Intercalaire plastique viscoelastique pour un amortissement vibro-acoustique et vitrage comprenant un tel intercalaire
CN102785555B (zh) 2012-07-11 2015-08-05 法国圣戈班玻璃公司 天窗玻璃、车用照明装置及车内照明方法
FR2999977B1 (fr) * 2012-12-21 2018-03-16 Saint Gobain Vitrage comprenant un systeme a diffusion lumineuse variable utilise comme ecran
FR3010074B1 (fr) 2013-09-05 2019-08-02 Saint-Gobain Glass France Procede de fabrication d'un materiau comprenant un substrat muni d'une couche fonctionnelle a base d'oxyde d'etain et d'indium
FR3013631B1 (fr) 2013-11-27 2017-04-28 Saint Gobain Intercalaire plastique viscoelastique pour un amortissement vibro-acoustique et vitrage comprenant un tel intercalaire
WO2016102401A1 (fr) * 2014-12-23 2016-06-30 Agc Glass Europe Substrat conducteur translucide pour un dispositif électroluminescent organique et son procédé de production
FR3046431B1 (fr) 2015-12-31 2018-12-07 Saint-Gobain Glass France Espaceur pour vitrage isolant
FR3047239B1 (fr) 2016-01-29 2019-11-15 Saint-Gobain Glass France Paroi de douche, de baignoire ou de pare-baignoire
FR3048861B1 (fr) 2016-03-18 2018-07-27 Saint-Gobain Glass France Vitrage isolant avec espaceur en verre, notamment pour meuble climatique

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120282407A1 (en) * 2011-05-04 2012-11-08 Ferro Corporation Glass Frit Compositions For Enamels
US20150013390A1 (en) * 2012-02-25 2015-01-15 Ferro Corporation Glass Enamel For Automotive Applications
FR3017468A1 (fr) * 2014-02-10 2015-08-14 Saint Gobain Ensemble vitre lumineux.
WO2016001597A1 (fr) * 2014-07-03 2016-01-07 Saint-Gobain Glass France Ensemble vitre lumineux

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of WO2020020774A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR3084354A1 (fr) 2020-01-31
MA53313A (fr) 2021-11-03
WO2020020774A1 (fr) 2020-01-30
MX2021000679A (es) 2021-03-25
FR3084354B1 (fr) 2020-07-17

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