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EP3260561A1 - Kornfeinung von kupfer-zink-silicium-gusslegierungen mit eisen und bor - Google Patents

Kornfeinung von kupfer-zink-silicium-gusslegierungen mit eisen und bor Download PDF

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Publication number
EP3260561A1
EP3260561A1 EP17001201.7A EP17001201A EP3260561A1 EP 3260561 A1 EP3260561 A1 EP 3260561A1 EP 17001201 A EP17001201 A EP 17001201A EP 3260561 A1 EP3260561 A1 EP 3260561A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
iron
boron
content
weight
alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP17001201.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP3260561B1 (de
Inventor
Michael Scharf
Jochen Aufrecht
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wieland Werke AG
Original Assignee
Wieland Werke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51063400&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EP3260561(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Wieland Werke AG filed Critical Wieland Werke AG
Publication of EP3260561A1 publication Critical patent/EP3260561A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP3260561B1 publication Critical patent/EP3260561B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C9/00—Alloys based on copper
    • C22C9/04—Alloys based on copper with zinc as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/06—Making non-ferrous alloys with the use of special agents for refining or deoxidising

Definitions

  • the invention relates to the grain refining of copper-zinc-silicon casting alloys in which boron and iron and optionally nickel are added for grain refinement.
  • molded parts made of copper alloys are produced as castings.
  • molded parts are fittings, elbows, T-pieces for media-carrying piping systems, components for pumps and valves as well as structural parts in mechanical and plant engineering and in vehicle construction.
  • silicon-containing brasses are used as material for this purpose.
  • a material In order to ensure the mechanical stability of the molded part, a material is required, which already has a homogeneous structure in the cast state. Inhomogeneities in the structure must be taken into account by costly safety margins or they can lead to failure of the component. With wrought materials, the homogeneity of the structure is achieved by forming. In order to achieve a homogeneous structure without forming steps, the material must already have a fine-grained structure in the cast state. After casting, the molding is in many cases by machining, grinding or polishing, such as sealing surfaces, reworked. For this purpose, the material must be free from voids and hard particles. Furthermore, a coarse dendritic microstructure has a negative effect on the corrosion resistance of the material.
  • the material In the production of castings, the material is usually melted and poured twice: the first time the alloy is melted, the alloy composition is roughly adjusted. The alloy is poured into ingots. For the production of the castings, the ingots are melted down and the alloy is cast into moldings. A change in the alloy composition during this second reflow and pouring operation is undesirable but unavoidable due to the burning of some elements, such as Zn, Zr or P. For the quality of the product, the casting condition after the second casting is crucial.
  • boron as a grain refining agent for copper alloys is known. So will in DE 10 2005 024 037 A1 proposed to add 0.00001 to 0.5% boron to a copper-zinc-silicon alloy. Boron-fines of small amounts of boron are detected by alloys containing approximately 76% copper, 21% zinc and 3% silicon.
  • the publication CN 103114220 A discloses a Cu-Zn-Si alloy containing 0.11-0.2% Fe and 0.001-0.01% B, Ag and / or Ti.
  • the invention has for its object to provide improved grain refining agent for copper-zinc-silicon casting alloys.
  • a grain refining of the cast structure should be able to be achieved largely independently of the zinc or copper content.
  • grain refining agents for copper contents greater than 80% by weight are particularly desirable.
  • the invention is related to the use of boron and iron as grain refining agents by the features of claim 1 and with respect to Use of boron, iron and nickel as grain refining agent represented by the features of claim 3.
  • the other dependent claims relate to advantageous embodiments and further developments of the invention.
  • grain refining of the cast structure occurs when boron content and iron content are in a certain ratio.
  • Iron can be partially replaced by nickel.
  • the ratio of boron content and the sum of iron and nickel content is at least 0.025 and at most 0.12.
  • the respective element contents are defined as parts by weight of the total alloy.
  • iron borides or nickel borides or iron-nickel Mischboride can form. These borides lead to the formation of a fine grain in the cast structure of the material.
  • the alloy may contain tin.
  • Tin improves the corrosion resistance of the material. With tin contents greater than 2.0% by weight, unwanted tin blends may occur due to the interaction of all alloy constituents.
  • the alloy may contain phosphorus.
  • phosphorus serves to deoxidize the melt. Furthermore, it can favorably influence the formation of the initial cast structure and the corrosion properties. Phosphorus increases the fluidity of the melt and reduces the susceptibility of the material to stress corrosion cracking.
  • the lead content of the alloy is limited to a maximum of 0.25 wt .-%.
  • the lead content of the alloy may preferably be at most 0.1% by weight.
  • the alloy may contain small amounts of antimony and / or arsenic. These two elements reduce the tendency of the material for Entzinkung.
  • the ratio of boron content and the sum of iron and nickel content may be at least 0.05 and at most 0.075.
  • the boron content may be at least 0.005% by weight, more preferably at least 0.01% by weight and at most 0.025% by weight.
  • Boron contents of at least 0.005 wt .-%, preferably at least 0.01 wt .-%, in conjunction with iron and optionally nickel borides can form particularly rapidly. With a boron content greater than 0.025 wt .-% can lead to the formation of undesirable large borides.
  • the iron content may be at least 0.1% by weight and at most 0.5% by weight.
  • This preferred selection of iron content is stoichiometrically particularly favorable conditions for the formation of borides in suitable frequency and size.
  • this preferred iron content is combined with a boron content of not less than 0.01% by weight and not more than 0.025% by weight. -% is already present at the first casting of the alloy, a fine-grained structure.
  • the nickel content may be at most 0.3 wt .-%.
  • nickel can at least partially replace the iron.
  • the sum of iron and nickel content at least 0.1 wt .-% and at most 0.5 wt .-% amount.
  • the copper content of the alloy may be more than 80% by weight, preferably at least 81% by weight. Copper contents of more than 80% by weight make the alloy particularly corrosion-resistant and therefore suitable for use in fluid-carrying piping systems, such as drinking water pipes.
  • the silicon content in this copper content is typically at least 3 wt .-% and at most 4 wt .-%.
  • the zinc content is then below 16 wt .-%, and is preferably at least 8 wt .-% and at most 15 wt .-%.
  • grain refining of the cast structure may occur in a copper-zinc-silicon alloy.
  • the boron content is preferably at least 0.005% by weight and at most 0.025% by weight.
  • the iron content is preferably at least 0.1% by weight and at most 0.5% by weight.
  • the aspect of the inventive use of boron and iron for grain refining of copper-zinc-silicon casting alloys includes all the preferred embodiments of a silicon-containing copper-zinc casting alloy described above.
  • grain refining of the cast structure may occur in a copper-zinc-silicon alloy.
  • the boron content is preferably at least 0.005% by weight and at most 0.025% by weight.
  • the iron content is preferably at least 0.1% by weight and at most 0.5% by weight.
  • the nickel content is preferably at least 0.05% by weight and at most 0.3% by weight.
  • the aspect of the inventive use of boron, iron and nickel for grain refining of copper-zinc-silicon alloys includes all the preferred embodiments of a silicon-containing copper-zinc alloy described above.
  • Table 1 shows the composition in% by weight of 18 test alloys.
  • the penultimate column of the table gives the ratio of boron content and the sum of iron and nickel content.
  • the alloys were melted and poured off.
  • the individual casts were melted down again and poured off a second time.
  • the samples were characterized metallographically.
  • the last column of the table indicates whether the structure after the second casting was coarse or fine grained.
  • Samples 1 to 3 contain no boron.
  • the cast structure is always coarse-grained.
  • Sample 4 and sample 11 contain small amounts of boron. Again, the structure is coarse-grained.
  • Samples 5 to 10 contain both boron (0.01 to 0.02 wt%) and iron (0.1 to 0.3 wt%). Sample 8 additionally contains 0.4% by weight of tin. For samples 5 to 10, a fine-grained cast structure is always observed after the second casting. The quotient of boron content and iron content in these samples is between 0.03 and 0.11. The addition of tin has no influence on the formation of the fine-grained casting structure.
  • the samples 5, 7, 8 and 15, in contrast to the other samples after the first casting have a fine-grained structure.
  • These samples are characterized in that the quotient of boron content and the sum of iron and nickel content is between 0.05 and 0.065. If one chooses the alloy composition so that the quotient mentioned lies exactly in this window, then the formation of iron borides or nickel borides or iron-nickel Mischboriden is particularly favored. Iron borides with the stoichiometric formula Fe 3 B would correspond exactly to this weight ratio of boron and iron.
  • sample 18 On the basis of sample 18, the influence of manganese on the cast structure was examined in the form of a random sample. Sample 18 contains no boron but about 0.08 wt% manganese. The manganese-containing sample always shows a coarse-grained cast structure.

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Description

  • Die Erfindung betrifft die Kornfeinung von Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen, bei welchen zur Kornfeinung Bor und Eisen sowie optional Nickel zugegeben sind.
  • Es ist bekannt, dass Formteile aus Kupferlegierungen als Gussteile hergestellt werden. Beispiele für solche Formteile sind Armaturen, Bögen, T-Stücke für medienführende Leitungssysteme, Komponenten für Pumpen und Ventile sowie Konstruktionsteile im Maschinen- und Anlagenbau und im Fahrzeugbau. Unter anderem werden hierfür siliciumhaltige Messinge als Werkstoff verwendet.
  • Um die mechanische Stabilität des Formteils zu gewährleisten, ist ein Werkstoff erforderlich, der bereits im Gusszustand ein homogenes Gefüge aufweist. Inhomogenitäten im Gefüge müssen durch kostspielige Sicherheitszuschläge berücksichtigt werden oder sie können zum Versagen des Bauteils führen. Bei Knetwerkstoffen wird die Homogenität des Gefüges durch Umformung erzielt. Um ein homogenes Gefüge ohne Umformschritte zu erreichen, muss der Werkstoff bereits im Gusszustand ein feinkörniges Gefüge aufweisen. Nach dem Gießen wird das Formteil in viele Fällen durch Zerspanen, Schleifen oder Polieren, beispielsweise von Dichtflächen, nachbearbeitet. Hierfür muss der Werkstoff frei von Lunkern und Hartpartikeln sein. Ferner wirkt sich ein grobes dendritisches Gefüge negativ auf die Korrosionsbeständigkeit des Werkstoffs aus.
  • Bei der Herstellung von Gussteilen wird der Werkstoff üblicherweise zweimal aufgeschmolzen und abgegossen: Beim ersten Aufschmelzen wird die Legierungszusammensetzung grob eingestellt. Die Legierung wird zu Gussblöcken gegossen. Zur Herstellung der Gussteile werden die Gussblöcke eingeschmolzen und die Legierung zu Formteilen vergossen. Eine Änderung der Legierungszusammensetzung während dieses zweiten Aufschmelz- und Abgussvorgangs ist unerwünscht, aber aufgrund des Abbrands mancher Elemente, wie Zn, Zr oder P, unvermeidlich. Für die Qualität des Produkts ist der Gusszustand nach dem zweiten Abguss entscheidend.
  • Es ist bekannt, dass bei Kupferlegierungen durch die Zugabe von bestimmten Elementen ein feinkörniges Gussgefüge eingestellt werden kann. In EP 1 777 305 A1 wird vorgeschlagen, einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung 0,0005 bis 0,04 % Zirkon zur Kornfeinung zuzugeben. Nachteilhaft an Zirkon ist jedoch sein Abbrand während des Schmelzens und Gießens. Bei der Herstellung von Gussteilen ist es folglich schwierig, den angestrebten Zirkongehalt im fertigen Bauteil sicher zu stellen.
  • In EP 1 817 438 B1 wird vorgeschlagen, einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung 0,05 bis 2 Gew.-% Mangan zuzugeben, um die Gefügestruktur zu verbessern. Ferner wird vorgeschlagen, der Legierung zusätzlich 0,01 bis 0,05 Gew.-% Zirkon als Kornfeinungsmittel zuzugeben. Dies steht im Einklang zu Untersuchungen, die zeigen, dass der Zusatz von Mangan ohne Zirkon keine Kornfeinung bewirkt.
  • Bor als Kornfeinungsmittel für Kupferlegierungen zu verwenden, ist bekannt. So wird in DE 10 2005 024 037 A1 vorgeschlagen, einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung 0,00001 bis 0,5 % Bor zuzugeben. Der Nachweis der kornfeinenden Wirkung von geringen Mengen an Bor erfolgt anhand von Legierungen mit ungefähr 76 % Kupfer, 21 % Zink und 3 % Silicium.
  • Der Druckschrift 'Kornfeinung von Kupferlegierungen' von F. Romankiewicz et al., Metall, 48. Jahrgang, Nr. 11/94, Seiten 865 bis 871 ist die Feststellung zu entnehmen, dass die Kornfeinung von Siliciummessing mit Borzusatz zwecklos ist. Diese Feststellung basiert auf Untersuchungen, die am Werkstoff CuZn16Si4 mit Borzusätzen von 0 bis 0,06 Gew.-% durchgeführt wurden.
  • Die Druckschrift CN 103114220 A offenbart eine Cu-Zn-Si-Legierung, die 0,11 - 0,2 % Fe und 0,001 bis 0,01 % B, Ag und/oder Ti enthält.
  • In der US 2009/0263272 A1 sind Kupfer-Zink-Wismut-Legierungen beschreiben, die Silicium und Bor enthalten. Ferner können die Legierungen geringe Mengen an Eisen als unvermeidbare Verunreinigung enthalten.
  • Der Fachmann erhält aus dem Stand der Technik nur unbefriedigende Hinweise, wie bei Kupfer-Zink-Silicium-Legierung ein feinkörniges Gussgefüge eingestellt werden kann. Zirkon ist aufgrund seines Abbrands nur sehr schwierig einsetzbar. Bor bewirkt eine Kornfeinung für Zinkgehalte von ungefähr 21 Gew.-%, nicht jedoch für Zinkgehalte von ungefähr 16 Gew.-%. Deshalb wäre ein Kornfeinungsmittel wünschenswert, das weitgehend unabhängig vom Zinkgehalt seine Wirkung entfaltet. Insbesondere soll es für Kupfergehalte größer 80 Gew.-% eine Kornfeinung bewirken.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, verbesserte Kornfeinungsmittel für Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen anzugeben. Insbesondere soll eine Kornfeinung des Gussgefüges weitgehend unabhängig vom Zink- beziehungsweise Kupfergehalt erreicht werden können. Mangels Alternativen sind Kornfeinungsmittel für Kupfergehalte größer 80 Gew.-% besonders erstrebenswert.
  • Die Erfindung wird bezüglich der Verwendung von Bor und Eisen als Kornfeinungsmittel durch die Merkmale des Anspruchs 1 und bezüglich der Verwendung von Bor, Eisen und Nickel als Kornfeinungsmittel durch die Merkmale des Anspruchs 3 wiedergegeben. Die weiteren rückbezogenen Ansprüche betreffen vorteilhafte Aus- und Weiterbildungen der Erfindung.
  • Die Lehre schließt eine Kupfer-Zink-Gusslegierung mit folgender Zusammensetzung [in Gew.-%] ein:
    Cu 70,0 bis 97,0 %,
    Si 2,0 bis 4,5 %,
    B 0,002 bis 0,03 %,
    Fe 0,01 bis 1,0%,
    • wahlweise noch bis 2,0 % Sn,
    • wahlweise noch bis 0,4 % Ni,
    • wahlweise noch bis 0,2 % P,
    • wahlweise noch bis 0,25 % Pb,
    • wahlweise jeweils noch bis zu 0,15 % As oder Sb,
    • Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen. Dabei beträgt das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt mindestens 0,025 und höchstens 0,12.
  • Durch die gleichzeitige Zugabe von Bor und Eisen zu einer siliciumhaltigen Kupfer-Zink-Legierung tritt eine Kornfeinung des Gussgefüges ein, wenn Borgehalt und Eisengehalt in einem bestimmten Verhältnis zueinander stehen. Eisen kann dabei teilweise durch Nickel ersetzt werden. Das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt beträgt mindestens 0,025 und höchstens 0,12. Die jeweiligen Elementgehalte sind dabei als Gewichtsanteile an der Gesamtlegierung definiert. Stehen Borgehalt und die Summe aus Eisen- und Nickelgehalt in der genannten Relation zu einander, können sich Eisenboride beziehungsweise Nickelboride oder Eisen-Nickel-Mischboride bilden. Diese Boride führen zur Ausbildung eines feinen Korns im Gussgefüge des Werkstoffs.
  • Diese Erkenntnis ist um so überraschender, als der Fachmann dem Stand der Technik, insbesondere der WO 91/02826 , entnimmt, dass bei Kupferlegierungen bereits geringe Mengen an Eisen den Kornfeinungseffekt von Bor vermindern, und dass Eisenanteile oberhalb einer vom Legierungssystem abhängigen Grenze den Kornfeinungseffekt von Bor im Fall kleiner Borgehalte weitgehend unterdrücken beziehungsweise im Fall größerer Borgehalte zur Bildung von unerwünschten Hartpartikeln führen. Solche Hartpartikel beeinflussen die Polierbarkeit des Werkstoffs negativ. In WO 91/02826 wird deshalb vorgeschlagen, die Bildung von Eisenboriden zu verhindern, indem man der Legierung ein weiteres Element zugibt, das schneller mit Bor reagiert als Eisen.
  • Wahlweise kann die Legierung Zinn enthalten. Zinn verbessert die Korrosionsbeständigkeit des Werkstoffs. Bei Zinngehalten größer 2,0 Gew.-% kann es aufgrund des Zusammenwirkens aller Legierungsbestandteile zu unerwünschten Zinnentmischungen kommen.
  • Wahlweise kann die Legierung Phosphor enthalten. In kleinen Mengen dient Phosphor der Desoxidation der Schmelze. Ferner kann er die Ausbildung des anfänglichen Gussgefüges und die Korrosionseigenschaften günstig beeinflussen. Phosphor erhöht das Fließvermögen der Schmelze und vermindert die Anfälligkeit des Werkstoffs gegen Spannungsrisskorrosion.
  • Blei macht die Legierungen leichter zerspanbar. Um den gesetzlichen Vorschriften für den Einsatz von Kupferlegierungen in Trinkwasseranwendungen zu genügen, wird der Bleigehalt der Legierung auf maximal 0,25 Gew.-% eingeschränkt. Bevorzugt kann der Bleigehalt der Legierung höchstens 0,1 Gew.-% betragen. Wahlweise kann die Legierung in geringen Mengen Antimon und/oder Arsen enthalten. Diese beiden Elemente verringern die Neigung des Werkstoffs zur Entzinkung.
  • In bevorzugter Ausgestaltung kann das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt mindestens 0,05 und höchstens 0,075 betragen. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass sich bei Wahl der Legierungszusammensetzung gemäß dieser Spezifikation bereits nach dem ersten Abguss ein feinkörniges Gefüge einstellt. Auch nach dem zweiten Abguss ist das Gefüge immer feinkörnig. Diese vorteilhafte Auswahl der Legierungszusammensetzung gewährleistet also besonders zuverlässig die Ausbildung eines feinkörnigen Gussgefüges und aus der Feinkörnigkeit der Gussblöcke lässt sich bereits eine Aussage über die Qualität der Formteile ableiten. Diese bevorzugte Auswahl des Borgehalts und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt stellt stöchiometrisch besonders günstige Bedingungen für die Ausbildung von Boriden dar.
  • In bevorzugter Ausgestaltung kann der Borgehalt mindestens 0,005 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 0,01 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-% betragen. Bei Borgehalten von mindestens 0,005 Gew.-%, bevorzugt mindestens 0,01 Gew.-%, können sich in Verbindung mit Eisen und gegebenenfalls Nickel Boride besonders rasch ausbilden. Bei einem Borgehalt größer als 0,025 Gew.-% kann es zur Bildung von unerwünschten großen Boriden kommen.
  • Vorteilhafterweise kann der Eisengehalt mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-% betragen. Diese bevorzugte Auswahl des Eisengehalts stellt stöchiometrisch besonders günstige Bedingungen für die Ausbildung von Boriden in geeigneter Häufigkeit und Größe dar. Insbesondere bei Kombination dieses bevorzugten Eisengehalts mit einem Borgehalt, der nicht weniger als 0,01 Gew.-% und nicht mehr als 0,025 Gew.-% beträgt, stellt sich bereits beim ersten Abguss der Legierung ein feinkörniges Gefüge ein.
  • In bevorzugter Ausgestaltung kann der Nickelgehalt höchstens 0,3 Gew.-% betragen. Hinsichtlich der Bildung der Boride kann Nickel das Eisen zumindest teilweise ersetzen. In besonders bevorzugter Ausgestaltung kann die Summe aus Eisen- und Nickelgehalt mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-% betragen. Ferner kann es vorteilhaft sein, den Eisengehalt der Legierung größer als den Nickelgehalt zu wählen. Durch den Eisenanteil wird die Bildung von Boriden initiiert und somit der Kornfeinungseffekt eingeleitet.
  • Vorteilhafterweise kann der Kupfergehalt der Legierung mehr als 80 Gew-%, bevorzugt mindestens 81 Gew.-% betragen. Kupfergehalte größer 80 Gew-% machen die Legierung besonders korrosionsbeständig und damit geeignet für den Einsatz in fluidführenden Leitungssystemen, wie beispielsweise Trinkwasserleitungen. Der Siliciumgehalt beträgt bei diesem Kupfergehalt typischerweise mindestens 3 Gew.-% und höchstens 4 Gew.-%. Der Zinkgehalt liegt dann unter 16 Gew.-%, und beträgt bevorzugt mindestens 8 Gew.-% und höchstens 15 Gew.-%.
  • Die Erfindung umfasst die Verwendung von Bor und Eisen in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen. Das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und Eisengehalt der Legierung [in Gew.-%] beträgt dabei mindestens 0,025 und höchstens 0,12. Die Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierung kann dabei folgende Zusammensetzung [in Gew.-%] aufweisen:
    Cu 70,0 bis 97,0 %,
    Si 2,0 bis 4,5 %,
    B 0,002 bis 0,03 %,
    Fe 0,1 bis 0,5%,
    • wahlweise noch bis 2,0 % Sn,
    • wahlweise noch bis 0,2 % P,
    • wahlweise noch bis 0,25 % Pb,
    • wahlweise jeweils noch bis zu 0,15 % As oder Sb,
    • Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen.
  • Durch die Zugabe von Bor und Eisen im oben genannten Verhältnis der Gehalte kann bei einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung eine Kornfeinung des Gussgefüges eintreten. Bevorzugt beträgt der Borgehalt dabei mindestens 0,005 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-%. Bevorzugt beträgt der Eisengehalt dabei mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-%.
  • Der Aspekt der erfindungsgemäßen Verwendung von Bor und Eisen zur Kornfeinung von Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen schließt alle vorstehend beschriebenen, bevorzugten Ausführungsformen einer siliciumhaltigen Kupfer-Zink-Gusslegierung ein.
  • Die Erfindung umfasst ferner die Verwendung von Bor, Eisen und Nickel in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen. Das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und der Summe aus Eisen-und Nickelgehalt der Legierung [in Gew.-%] beträgt dabei mindestens 0,025 und höchstens 0,12. Die Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierung kann dabei folgende Zusammensetzung [in Gew.-%] aufweisen:
    Cu 70,0 bis 97,0 %,
    Si 2,0 bis 4,5 %,
    B 0,002 bis 0,03 %,
    Fe 0,1 bis 0,5 %,
    Ni 0,01 bis 0,4 %
    • wahlweise noch bis 2,0 % Sn,
    • wahlweise noch bis 0,2 % P,
    • wahlweise noch bis 0,25 % Pb,
    • wahlweise jeweils noch bis zu 0,15 % As oder Sb,
    • Rest Zn sowie unvermeidbare Verunreinigungen.
  • Durch die Zugabe von Bor, Eisen und Nickel im oben genannten Verhältnis der Gehalte kann bei einer Kupfer-Zink-Silicium-Legierung eine Kornfeinung des Gussgefüges eintreten. Bevorzugt beträgt der Borgehalt dabei mindestens 0,005 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-%. Bevorzugt beträgt der Eisengehalt dabei mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-%. Bevorzugt beträgt der Nickelgehalt dabei mindestens 0,05 Gew.-% und höchstens 0,3 Gew.-%.
  • Der Aspekt der erfindungsgemäßen Verwendung von Bor, Eisen und Nickel zur Kornfeinung von Kupfer-Zink-Silicium-Legierungen schließt alle vorstehend beschriebenen, bevorzugten Ausführungsformen einer siliciumhaltigen Kupfer-Zink-Legierung ein.
  • Die Erfindung wird anhand der in Tabelle 1 aufgeführten Ausführungsbeispiele näher erläutert.
  • Tabelle 1 zeigt von 18 Versuchslegierungen die Zusammensetzung in Gew.-%. In der vorletzten Spalte der Tabelle ist das Verhältnis aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt angegeben. Die Legierungen wurden erschmolzen und abgegossen. Die einzelnen Abgüsse wurden wieder eingeschmolzen und ein zweites Mal abgegossen. Die Proben wurden metallographisch charakterisiert. In der letzten Spalte der Tabelle ist angegeben, ob das Gefüge nach dem zweiten Abguss grobkörnig oder feinkörnig war.
  • Proben 1 bis 3 enthalten kein Bor. Das Gussgefüge ist immer grobkörnig. Probe 4 und Probe 11 enthalten geringe Mengen an Bor. Auch hier ist das Gefüge grobkörnig.
  • Proben 5 bis 10, enthalten sowohl Bor (0,01 bis 0,02 Gew.-%) als auch Eisen (0,1 bis 0,3 Gew.-%). Probe 8 enthält zusätzlich 0,4 Gew.-% Zinn. Für die Proben 5 bis 10 ist nach dem zweiten Abguss immer ein feinkörniges Gussgefüge zu beobachten. Der Quotient aus Borgehalt und Eisengehalt liegt bei diesen Proben zwischen 0,03 und 0,11. Die Zugabe von Zinn hat keinen Einfluss auf die Bildung des feinkörnigen Gussgefüges. Tabelle 1: Versuchslegierungen mit Zusammensetzung in Gew.-%
    Probe Cu Si Zn P Fe Ni Mn B Sn B/(Fe+Ni) Gefüge
    1 86 3,75 10,2 0,08 0,011 0 0 0 0 0,0000 grob
    2 86 3,75 10,2 0,08 0,007 0 0 0 0 0,0000 grob
    3 86 3,75 10,2 0,03 0,009 0 0 0 0 0,0000 grob
    4 86 3,75 10,0 0,08 0,18 0 0 0,0012 0 0,0067 grob
    5 86 3,8 9,9 0,03 0,22 0 0 0,012 0 0,0545 fein
    6 86 3,8 10,0 0,03 0,18 0 0 0,019 0 0,1056 fein
    7 86 3,8 9,9 0,03 0,30 0 0 0,019 0 0,0633 fein
    8 86 3,8 9,6 0,03 0,20 0 0 0,012 0,4 0,0600 fein
    9 86 3,8 10,0 0,03 0,12 0 0 0,012 0 0,1000 fein
    10 86 3,75 9,9 0,03 0,28 0 0 0,01 0 0,0357 fein
    11 86 3,75 10,0 0,03 0,03 0,08 0 0,001 0,12 0,0091 grob
    12 86 3,8 9,9 0,03 0,11 0,09 0 0,005 0,1 0,0250 fein
    13 86 3,8 9,6 0,03 0,19 0,18 0 0,006 0,2 0,0162 grob
    14 86 3,8 9,7 0,03 0,20 0,18 0 0,013 0,1 0,0342 fein
    15 86 3,8 9,8 0,03 0,11 0,09 0 0,012 0,2 0,0600 fein
    16 86 3,8 9,9 0,00 0,11 0,09 0 0,006 0,1 0,0300 fein
    17 86 3,8 9,6 0,00 0,2 0,18 0 0,013 0,2 0,0342 fein
    18 86 3,75 10,1 0,08 0,007 0 0,078 0 0 0,0000 grob
  • Bei den Proben 12 bis 17 ist ein Teil des Eisens durch Nickel ersetzt. Der Borgehalt variiert von 0,005 bis 0,013 Gew.-%. Der Eisengehalt liegt zwischen 0,1 und 0,2 Gew.-%, der Nickelgehalt zwischen 0,08 und 0,18 Gew.-%. Ferner variiert der Zinngehalt von 0,1 bis 0,2 Gew.-%. Mit Ausnahme von Probe 13 zeigen alle Proben nach dem zweiten Abguss ein feinkörniges Gefüge. Bei diesen Proben liegt der Quotient aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt zwischen 0,025 und 0,06. Bei Probe 1.3 liegt dieser Quotient bei 0,016. Die Probe 13 enthält in der Summe zu viel Eisen und Nickel bezogen auf den Borgehalt von 0,006 Gew.-%. Der Zinngehalt hat keinen Einfluss auf die Bildung des feinen Gussgefüges.
  • Es ist hervorzuheben, dass die Proben 5, 7, 8 und 15 im Unterschied zu den anderen Proben bereits nach dem ersten Abguss ein feinkörniges Gefüge aufweisen. Diese Proben sind dadurch gekennzeichnet, dass der Quotient aus Borgehalt und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt zwischen 0,05 und 0,065 liegt. Wählt man die Legierungszusammensetzung so, dass der genannte Quotient genau in diesem Fenster liegt, dann ist die Bildung von Eisenboriden beziehungsweise Nickelboriden oder Eisen-Nickel-Mischboriden besonders begünstigt. Eisenboride mit der stöchiometrischen Formel Fe3B würden genau diesem Gewichtsverhältnis aus Bor und Eisen entsprechen.
  • Anhand von Probe 18 wurde in Form einer Stichprobe der Einfluss von Mangan auf das Gussgefüge untersucht. Probe 18 enthält kein Bor, dafür ungefähr 0,08 Gew.-% Mangan. Die manganhaltige Probe zeigt immer ein grobkörniges Gussgefüge.

Claims (4)

  1. Verwendung von Bor und Eisen in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen, dadurch gekennzeichnet,
    dass der Eisengehalt mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-% beträgt und dass das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und Eisengehalt der Legierung [in Gew.-%] mindestens 0,025 und höchstens 0,12 beträgt.
  2. Verwendung von Bor und Eisen in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Borgehalt mindestens 0,005 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-% beträgt.
  3. Verwendung von Bor, Eisen und Nickel in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen, dadurch gekennzeichnet,
    dass der Eisengehalt mindestens 0,1 Gew.-% und höchstens 0,5 Gew.-% beträgt unddass das Verhältnis aus Borgehalt der Legierung [in Gew.-%] und der Summe aus Eisen- und Nickelgehalt der Legierung [in Gew.-%] mindestens 0,025 und höchstens 0,12 beträgt.
  4. Verwendung von Bor, Eisen und Nickel in Kombination als Kornfeinungsmittel in Kupfer-Zink-Silicium-Gusslegierungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Borgehalt mindestens 0,005 Gew.-% und höchstens 0,025 Gew.-% beträgt.
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