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EP1117364A2 - Flüssige zahnreinigungsmittel - Google Patents

Flüssige zahnreinigungsmittel

Info

Publication number
EP1117364A2
EP1117364A2 EP99932804A EP99932804A EP1117364A2 EP 1117364 A2 EP1117364 A2 EP 1117364A2 EP 99932804 A EP99932804 A EP 99932804A EP 99932804 A EP99932804 A EP 99932804A EP 1117364 A2 EP1117364 A2 EP 1117364A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
tooth cleaning
liquid tooth
cleaning agents
liquid
cleaning agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP99932804A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP1117364B1 (de
Inventor
Peter Wülknitz
Amerigo Pastura
Claudia Walther-Stangrecki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1117364A2 publication Critical patent/EP1117364A2/de
Application granted granted Critical
Publication of EP1117364B1 publication Critical patent/EP1117364B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
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    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
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    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/737—Galactomannans, e.g. guar; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Definitions

  • the invention relates to liquid dentifrices containing polishing agents, humectants, binders and water, which have improved viscosity constancy and improved rheological behavior compared to conventional liquid dentifrices of this type and are therefore particularly advantageous for use and dosage from flexible plastic bottles.
  • liquid tooth cleaning agents are already known, the polishing agents, e.g. Precipitated silicas, humectants e.g. Glycerin or sorbitol and binders, e.g. Xanthan gum included.
  • the polishing agents e.g. Precipitated silicas, humectants e.g. Glycerin or sorbitol and binders, e.g. Xanthan gum included.
  • a problem that exists with such tooth cleaning agents is the stable dispersion of the polishing agent, which, during storage, must not settle on the floor without losing its flowability and the products can no longer be easily removed and metered from plastic bottles.
  • the preparation should still flow well under the shear of its own weight in the dispensing container, in the idle state, e.g.
  • the preparation on the toothbrush should be so thick that it cannot sink into the bristles of the toothbrush, or only very slowly.
  • the invention now discloses measures with which the theological parameters can be adhered to.
  • the invention therefore relates to liquid dentifrices containing polishing agents, humectants, binders and water
  • xanthan gum as a binder contained and whose viscosity, measured at 20 ° C (Brookfield RVT, 4 rpm, spindle 4 to 50 Pas, spindle 5 to 100 Pas) is in the range of 10 - 100 Pas and whose lower yield point (F at least 10 Pa (20 ° C) and whose upper flow limit (F 0 ) is not more than 2 F u (F u > 10 Pa, F 0 ⁇ 2 F u ) .Through these flow limits it is achieved that the paste under the influence of a shear force above 10 Pa, eg when pressing on the dispenser, begins to flow and appears relatively highly viscous in the idle state after exiting from the opening, ie on the toothbrush.
  • a shear force above 10 Pa eg when pressing on the dispenser
  • the quality of the precipitated silica which is contained as a polishing component, has a very decisive influence on the rheology.
  • a commercial product such as Sident 12, which has a specific surface area of 80 ⁇ r / g (according to BET) and an average grain size of 6 ⁇ m, since such a silica still has a considerable thickening performance in the aqueous system.
  • the average particle size must be in the range of 8-14 ⁇ m and the specific surface area must be 40-75 m 2 / g (according to BET).
  • the thickening performance of a standard dispersion of 20% by weight of silica, 40% by weight of glycerin, 37% by weight of water, 2% by weight of polyethylene glycol 400 and 1% by weight of carboxymethyl cellulose should be below 5 Pas (20 ° C. , Brookfield, RVT spindle 1 and 5).
  • the corresponding value for Sident ® 12 is 15.5 Pas.
  • the thickening capacity for Sident ® 8 is approx. 1.8 Pas and for Sorbosil ® AC39 approx. 1.6 Pas (20 ° C, Brookfield, RVT, spindle 1 or 5).
  • the tooth cleaning agents according to the invention can also contain further polishing components in amounts of up to 5% by weight.
  • Such components could be, for example, aluminum oxides, dicalcium phosphate dihydrate, calcium carbonate, calcium pyrophosphate or other polishing components which themselves have no significant thickening properties.
  • Thickening silicas should not be present or should only be present in amounts below 1% by weight.
  • glycerol, sorbitol or a mixture of glycerol and sorbitol is contained in an amount of 20-55% by weight as a humectant.
  • Glycerin and sorbitol are preferably present in a weight ratio of 6: 4 to 4: 6.
  • minor amounts of up to 5% by weight can also contain other known diols or polyols or polyethylene glycols.
  • Such other humectants are, for example, 1,2-propylene glycol, xylitol and polyethylene glycols with molecular weights of 200 to 10,000.
  • the binder preferably consists exclusively of xanthan gum, but other binders can also be present in amounts of up to 0.5% by weight.
  • additional binders are e.g. Carragheen, tragacanth, guar, starch, starch and cellulose ether, agar agar, pectins, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and polyethylene glycols with molecular weights of more than 10,000.
  • tooth cleaning agents according to the invention can contain customary auxiliaries and additives in amounts of up to 10% by weight.
  • the liquid dentifrices according to the invention can e.g. can be improved in their organoleptic properties by adding aromatic oils and sweeteners. All the natural and synthetic aromas customary for oral and dental care products can be used as aroma oils. Natural aromas can be contained both in the form of the natural essential oils isolated from drugs and in the individual components isolated therefrom.
  • Suitable flavors are e.g. Peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, anise oil, fennel oil, caraway oil, menthyl acetate, cinnamaldehyde, anethole, vanillin, thymol and mixtures of these components.
  • Suitable sweeteners are e.g. Saccharin sodium, sodium cyclamate, sucrose, lactose, maltose, fructose.
  • Preservatives and antimicrobial substances for example p-hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl ester, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, t ⁇ closan, phenyl-sahcyl acid ester, biguamde, for example chlorhexide and peroxides, surface active substances, preferably anionic, amidomeric, non-ionic Surfactants or a combination of several different surfactants.
  • Solvents and solubilizers eg lower monohydric or polyhydric alcohols or ethers, eg ethanol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol or butyl di-glycol
  • Fluorine compounds such as sodium fluoride, zinc fluoride, sodium monofluorophosphate, amine fluoride and other pigments such as titanium dioxide dyes
  • Buffer substances for example p ⁇ mare, secondary or tertiary alkali metal phosphates or citric acid / Na citrate, wound healing or anti-inflammatory substances, for example allantom, urea, azulene, chamomile active ingredients, acetylsahcyl acid detergent or rhodamd itamine minerals or le cure retinol asol e.g. manganese, zinc or magnesium salts
  • the viscosity was measured using a Brookfield rotary viscometer, type RVT, spindle 4 or spindle 5 (for examples 5 and 6) at 20 ° C. and a speed of 4 min
  • RVT Brookfield rotary viscometer
  • spindle 4 or spindle 5 for examples 5 and 6
  • Sident ® 8 Amo he synthetic silica Specific surface area (after BET): 60 m 2 / g Average agglomerate particle size: 10 ⁇ m Supplier: DEGUSSA AG
  • Sident ® 12 DS Precipitated silica Specific surface area (according to BET): 80 m 2 / g Average agglomerate particle size: 6 ⁇ m Supplier: DEGUSSA AG
  • Keltrol ® F Xanthan gum from Kelco, Brussels Taeat ® S: polyoxyethylene (20) glycerol monostearate from Goldschmidt GmbH, Essen.

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Abstract

Flüssige Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt von 5-15 Gew.-% einer Fällungskieselsaüre mit einer mittleren Teilchengröße von 8-14 νm und einer spezifischen Oberfläche von 40-75 m2/g (BET) sowie einer geringen Verdickungsleistung 20-55 Gew.-% Glycerin, Sorbit oder eines Gemisches davon und 0,3-1,0 Gew.-% Xanthan-Gum als Bindemittel, deren Viskosität im Bereich von 10-100 Pas (20 °C) liegt, weisen eine Fließgrenze von wenigstens 10 Pa auf, beginnen aber bei geringer Scherkraft, z.B. bei Druck auf einen flexiblen Spendebehälter, leicht zu fliessen.

Description

„Flüssige Zahnreinigungsmittel'
Die Erfindung betrifft flüssige Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an Poliermitteln, Feuchthaltemitteln, Bindemitteln und Wasser, die gegenüber herkömmlichen flüssigen Zahnreinigungsmitteln dieser Art eine verbesserte Viskositätskonstanz und ein verbessertes rheologisches Verhalten aufweisen und daher für die Anwendung und Dosierung aus flexiblen Kunststofffl äschchen besonders vorteilhaft sind.
Aus dem Stand der Technik, z.B. gemäß DE 42 22 739 AI, EP 543 442 Bl oder US 5,178,869 sind bereits flüssige Zahnreinigungsmittel bekannt, die Poliermittel, z.B. Fällungskieselsäuren, Feuchthaltemittel z.B. Glycerin oder Sorbit und Bindemittel, z.B. Xanthan-Gum enthalten. Ein Problem, das bei solchen Zahnreinigungsmittel besteht, ist die stabile Dispergierung des Poliermittels, das bei Lagerung sich nicht am Boden absetzen darf, ohne daß dabei die Fließfähigkeit verloren geht und die Produkte sich aus Kunststoff- fläschchen nicht mehr leicht entnehmen und dosieren lassen. Zwar soll die Zubereitung unter der Scherwirkung des eigenen Gewichts im Spendebehälter noch gut fließen, im Ruhezustand, z.B. auf der Zahnbürste soll die Zubereitung aber so dick sein, daß sie nicht oder nur sehr langsam in die Borsten der Zahnbürste einsinken kann.
Während z.B. EP 543 442 Bl einen extrem niedrigen Polyolgehalt vorschlägt, fordert US 5,178,869 eine Fließgrenze von 1 - 60 Pa (20° C), um das rheologische Verhalten im erwünschten Sinne zu beeinflussen. In DE 42 22 739 AI wird die Viskositätskonstanz durch bestimmte Zusätze von Tensiden, Hydrocolloiden und Polyglycolen erreicht, es wird aber gefordert, daß das Zahnpflegemittel beim Auftragen auf die Zahnbürste zwischen die Borsten einsinkt und eine Viskosität von 2 - 10 Pas aufweist.
Es wurde aber in der Zwischenzeit festgestellt, daß es für die Anwendung solcher Zahnpflegemittel vorteilhaft ist, wenn die Viskosität in einem Bereich von 10 - 100 Pas (20° C) liegt, die thixotrope Zusammensetzung aber bezüglich der unteren und der oberen Fließgrenzen bestimmte Grenzwerte einhält.
Als obere Fließgrenzen (F0) wird dabei der bei der aufsteigenden Messung (mit steigender Scherkraft) der Viskositätskurve erhaltene Extrapolationswert [für D (Schergeschwindigkeit) = 0] und als untere Fließgrenze (Fu) der bei der absteigenden Messung erhaltene Extrapolationswert [für D = 0] der Scherkraft T (Pa) bezeichnet. Dabei wird als Extrapolationshilfe die sog. Casson-Approximation verwendet.
Durch eine Erhöhung des Bindemittelgehalts ließ sich bei sonst konstanter Zusammensetzung zwar die Fließgrenze anheben und das Einsinken der Zusammensetzung in die Borsten der Zahnbürste verlangsamen, gleichzeitig aber stieg die Viskosität bei Lagerung bis zum Verlust der Fließfähigkeit. Eine Senkung des Bindemittelanteils verhinderte zwar das Nachgelieren, senkte aber die Ruheviskosität und die Fließgrenze zu sehr ab, so daß die Paste zu rasch in die Borsten einsinkt. Ähnliche Effekte wurden beim Anheben oder Senken des Poliermittelanteils beobachtet.
Die Erfindung offenbart nun Maßnahmen, mit denen die Einhaltung dieser Theologischen Parameter gelingt. Gegenstand der Erfindung sind daher flüssige Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an Poliermitteln, Feuchthaltemitteln, Bindemitteln und Wasser, die
5 - 15 Gew.-% einer Fällungskieselsäure mit einer mittleren Teilchengröße von 8 bis 14 μm, einer spezifischen Oberfläche von 40 - 75 m2/g (BET) und einer geringen Verdickungsleistung
20 - 55 Gew.-% Glycerin, Sorbit oder eines Gemisches davon
0,3 - 1,0 Gew.-% Xanthan-Gum als Bindemittel enthalten und deren Viskosität, gemessen bei 20° C (Brookfield RVT, 4 UpM, Spindel.4 bis 50 Pas, Spindel 5 bis 100 Pas) im Bereich von 10 - 100 Pas liegt und deren untere Fließgrenze (F wenigstens 10 Pa (20° C) und deren obere Fließgrenze (F0) nicht mehr als 2 Fu beträgt (Fu > 10 Pa, F0 < 2 Fu). Durch diese Fließgrenzen wird erreicht, daß die Paste unter dem Einfluß einer Scherkraft oberhalb 10 Pa, z.B. beim Drücken auf den Spendebehälter, zu fließen beginnt, und nach dem Austritt aus der Öffnung, d.h. auf der Zahnbürste, im Ruhezustand relativ hochviskos erscheint.
Es zeigte sich, daß die Qualität der Fällungskieselsäure, die als Polierkomponente enthalten ist, einen sehr entscheidenden Einfluß auf die Rheologie hat. Es genügt z.B. nicht, ein Handelsprodukt wie z.B. Sident 12 einzusetzen, das eine spezifische Oberfläche von 80 πr/g (nach BET) und eine mittlere Korngröße von 6 μm aufweist, da eine solche Kieselsäure immer noch eine beträchtliche Verdickungsleistung im wäßrigen System aufweist. Erfmdungsgemäß muß die mittlere Teilchengröße im Bereich von 8 - 14 μm liegen und die spezifische Oberfläche bei 40 - 75 m2/g (nach BET).
Die Verdickungsleistung einer Standard-Dispersion aus 20 Gew.-% Kieselsäure, 40 Gew.- % Glycerin, 37 Gew.-% Wasser, 2 Gew.-% Polyethylenglycol 400 und 1 Gew.-% Carboxymefhylcellulose sollte unter 5 Pas (20° C, Brookfield, RVT Spindel 1 und 5) liegen. Der entsprechende Wert für Sident®12 beträgt 15,5 Pas. Als handelsübliche Kieselsäuren mit den erfindungsgemäßen Merkmalen sind Sident®8 (Degussa) und Sorbosil®AC 39 (Crosfield Chemicals) sowie ein Produkt der Bezeichnung RP-LA 2981 (Rhone Poulenc) geeignet. Die Verdickungsleistung beträgt für Sident®8 ca. 1,8 Pas und für Sorbosil® AC39 ca. 1 ,6 Pas (20° C, Brookfield, RVT, Spindel 1 bzw. 5).
Die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel können neben den genannten, nicht verdickenden Fällungskieselsäuren auch noch weitere Polierkomponenten in Mengen von bis zu 5 Gew.-% enthalten. Solche Komponenten könnten z.B. Aluminiumoxide, Dicalciumphosphat-dihydrat, Calciumcarbonat, Calciumpyrophosphat oder andere Polierkomponenten sein, die selbst keine nennenswerten Verdickungseigenschaften haben. Verdickende Kieselsäuren sollten nicht oder nur in Mengen unter 1 Gew.-% enthalten sein. Als Feuchthaltemittel ist erfindungsgemäß Glycerin, Sorbit oder ein Gemisch aus Glycerin und Sorbit in einer Menge von 20 - 55 Gew.-% enthalten. Dabei ist Glycerin und Sorbit bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 6 : 4 bis 4 : 6 enthalten. Daneben können in untergeordneten Mengen von bis zu 5 Gew.-% auch andere bekannte Diole oder Polyole oder Polyethylenglycole enthalten sein. Solche anderen Feuchthaltemittel sind z.B. 1,2- Propylenglycol, Xylit und Polyethylenglycole mit Molgewichten von 200 bis 10 000.
Das Bindemittel besteht vorzugsweise ausschließlich aus Xanthan-Gum, es können aber auch andere Bindemittel zusätzlich in Mengen von bis zu 0,5 Gew.-% enthalten sein. Solche zusätzlichen Bindemittel sind z.B. Carragheen, Traganth, Guar, Stärke, Stärke- und Celluloseether, Agar-Agar, Pectine, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und Polyethylenglycole mit Molekulargewichten von mehr als 10 000.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmitteln übliche Hilfsmittel und Zusatzstoffe in Mengen bis zu 10 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Zahnreinigungsmittel können z.B. durch Zusatz von Aromaölen und Süßungsmitteln in ihren organoleptischen Eigenschaften verbessert werden. Als Aromaöle können alle die für Mund- und Zahnpflegemittel üblichen natürlichen und synthetischen Aromen eingesetzt werden. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus Drogen isolierten natürlichen ätherischen Öle als auch der daraus isolierten Einzelkomponenten enthalten sein.
Geeignete Aromen sind z.B. Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Eukalyptusöl, Anisöl, Fenchelöl, Kümmelöl, Menthylacetat, Zimtaldehyd, Anethol, Vanillin, Thymol sowie Mischungen dieser Komponenten.
Geeignete Süßungsmittel sind z.B. Saccharin-Natrium, Natrium-Cyclamat, Sucrose, Lactose, Maltose, Fructose.
Weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe für Zahnpasten sind Konservierungsmittel und antimikrobielle Stoffe, z.B p-Hydroxybenzoesauremethyl-, -ethyl- oder -propylester, Natπumsorbat, Natπumbenzoat, Bromchlorophen, Tπclosan, Phenyl-sahcylsaureester, Biguamde, z B Chlorhexidm und Peroxide Oberflachenaktive Stoffe, bevorzugt anionische, zwitteπomsche, amphotere, mcht- lomsche Tenside oder eine Kombination mehrerer verschiedener Tenside Losungsmittel und Losungsvermittler, z B niedere einwertige oder mehrwertige Alkohole oder Ether, z B Ethanol, 1,2-Propylenglycol, Diethylenglycol oder Butyldi- glycol
Fluorverbindungen wie z B Na-Fluoπd, Zink-fluoπd, Natπum-monofluorophosphat, Aminfluoπd u a Pigmente, wie z B Titandioxid Farbstoffe
Puffersubstanzen, z B pπmare, sekundäre oder tertiäre Alkaliphosphate oder Citronen- saure-/Na-Cιtrat wundheilende oder entzündungshemmende Stoffe, z B Allantom, Harnstoff, Azulen, Kamillewirkstoffe, Acetylsahcylsauredeπvate oder Rhodamd itamine w le z B Ascorbinsaure, Retinol oder Tocopherol Mineralsalze w ie z B Mangan-, Zink- oder Magnesiumsalze
folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand naher erläutern
Beispiele
'Die Messung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter, Typ RVT, Spindel 4 bzw. Spindel 5 (für Beispiel 5 und 6) bei 20°C und einer Drehzahl von 4 min Es wurden folgende Handelsprodukte verwendet:
Sident®8 : Amo he synthetische Kieselsäure Spez. Oberfläche (n. BET) : 60 m2/g Mittlere Agglomeratteilchengröße: 10 μm Lieferant: DEGUSSA AG
Sident®12 DS : Fällungskieselsäure Spez. Oberfläche (n. BET) : 80 m2/g Mittlere Agglomeratteilchengröße: 6 μm Lieferant: DEGUSSA AG
Keltrol®F : Xanthan-Gum von Fa. KELCO, Brüssel Taeat®S : Polyoxyethylen-(20)-glycerin-monostearat der Fa. Goldschmidt, Essen
Veränderung der Fließgrenzen (F0, Fu, [Pa] bei Lagerung 20° C nach n Tagen

Claims

Patentansprüche
1. Flüssige Zahnreinigungsmittel mit einem Gehalt an Poliermitteln, Feuchthaltemitteln, Bindemitteln und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß
5 - 15 Gew.-% einer Fällungskieselsäure mit einer mittleren Teilchengröße von 8 bis 14 μm, einer spezifischen Oberfläche von 40 - 75 nr/g (BET) und einer geringen Verdickungsleistung
20 - 55 Gew.-% Glycerin, Sorbit oder eines Gemisches davon
0,3 - 1,0 Gew.-% Xanthan-Gum als Bindemittel
enthalten sind und die Viskosität, gemessen bei 20° C (gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter, Typ RVT) im Bereich von 10 - 100 Pas liegt und deren untere Fließgrenze Fu wenigstens 10 Pa (20° C) und die obere Fließgrenze (F0) nicht mehr als 2 Fu beträgt.
2. Flüssige Zahnreinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Feuchthaltemittel ein Gemisch aus Sorbit und Glycerin im Gewichtsverhältnis 6 : 4 bis 4 : 6 enthalten ist.
3. Flüssige Zahnreinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Poliermittel ausgewählt ist aus der Gruppe der Handelsprodukte Sident®8 (Degussa) und Sorbosil® AC39.
4. Flüssiges Zahnreinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe aus der Gruppe der Aromen, Süßungsmittel, Konservierungsmittel, oberflächenaktiven Stoffe, Lösungsmittel, Fluorverbindungen, Pigmente, Farbstoffe, Puffersubstanzen, wundheilenden Substanzen, Vitamine und Mineralsalze in Mengen von insgesamt bis zu 10 Gew.-% enthalten.
EP99932804A 1998-07-14 1999-07-03 Flüssige zahnreinigungsmittel Expired - Lifetime EP1117364B1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
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DE19831547A DE19831547A1 (de) 1998-07-14 1998-07-14 Flüssige Zahnreinigungsmittel
PCT/EP1999/004631 WO2000003676A2 (de) 1998-07-14 1999-07-03 Flüssige zahnreinigungsmittel

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Publication Number Publication Date
EP1117364A2 true EP1117364A2 (de) 2001-07-25
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EP99932804A Expired - Lifetime EP1117364B1 (de) 1998-07-14 1999-07-03 Flüssige zahnreinigungsmittel

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EP (1) EP1117364B1 (de)
JP (1) JP2002520344A (de)
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CN (1) CN1314806A (de)
AT (1) ATE227555T1 (de)
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BR (1) BR9912061A (de)
CA (1) CA2337501A1 (de)
DE (2) DE19831547A1 (de)
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HU (1) HUP0104911A3 (de)
NO (1) NO20010217L (de)
PL (1) PL348528A1 (de)
PT (1) PT1117364E (de)
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