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EP0859064A1 - Acier inoxydable pour l'élaboration de fil tréfilé notamment de fil de renfort de pneumatique et procédé de realisation dudit fil - Google Patents

Acier inoxydable pour l'élaboration de fil tréfilé notamment de fil de renfort de pneumatique et procédé de realisation dudit fil Download PDF

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Publication number
EP0859064A1
EP0859064A1 EP98400241A EP98400241A EP0859064A1 EP 0859064 A1 EP0859064 A1 EP 0859064A1 EP 98400241 A EP98400241 A EP 98400241A EP 98400241 A EP98400241 A EP 98400241A EP 0859064 A1 EP0859064 A1 EP 0859064A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
wire
steel
composition
less
diameter
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP98400241A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
EP0859064B1 (fr
Inventor
Jean-Michel Hauser
Joel Marandel
Etienne Havette
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ugitech
Original Assignee
Ugine Savoie SA
Sprint Metal Societe de Production Internationale de Trefiles
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Savoie SA, Sprint Metal Societe de Production Internationale de Trefiles filed Critical Ugine Savoie SA
Publication of EP0859064A1 publication Critical patent/EP0859064A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of EP0859064B1 publication Critical patent/EP0859064B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • D07B1/06—Ropes or cables built-up from metal wires, e.g. of section wires around a hemp core
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    • D07B1/066—Reinforcing cords for rubber or plastic articles the wires being made from special alloy or special steel composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C21—METALLURGY OF IRON
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    • C21D8/06—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of rods or wires
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y10T428/12917—Next to Fe-base component
    • Y10T428/12924—Fe-base has 0.01-1.7% carbon [i.e., steel]

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing yarn drawn, of stainless steel, in particular of tire reinforcement wire of diameter less than 0.3 mm, by drawing of a steel having a composition and inclusive inclusiveness.
  • the thread obtained by the method can be used in the field of making parts subject to fatigue.
  • Reinforcing metal wires for elastomers for tires must have a small diameter, generally between 0.1 mm and 0.3 mm and high mechanical characteristics.
  • the charge to the rupture in tension can be higher than 2300 MPa, the ductility residual, measured by tensile necking, torsion or by looping must be non-zero, the limit of endurance in fatigue by bending rotary or alternating must be greater than 1000 MPa.
  • Patent application FR 93 12 528 deals with the use of a wire stainless steel with a diameter between 0.05 mm and 0.5 mm including the tensile strength Rm is greater than 2000 MPa.
  • the steel of which is composed the thread contains in its composition at least 50% of martensite obtained by wire drawing at a reduction rate greater than 2.11 with intermediate annealing, the sum of the nickel content and chromium being between 20% and 35%.
  • the object of the invention is to produce a drawn wire, in particular of tire reinforcement wire with a diameter of less than 0.3 mm per drawing of a basic wire rod with a diameter greater than or equal to 5 mm or of a previously drawn basic steel wire of composition given, the simplified production process, ensuring on the one hand, inclusionary quality which reduces breakages in wire drawing, and on the other hand, improved mechanical properties.
  • the invention also relates to the stainless steel used in the process.
  • the invention also relates to the application of the wire obtained by the process in the field of tire reinforcement.
  • Figure 1 shows the cumulative strain rate ⁇ that it is possible to reach by industrial drawing without annealing between the wire drawing operations, according to the IM index defined by the relation satisfying the composition, for alloys containing less than 2% of manganese.
  • Figure 2 shows the martensite content after wire drawing of the diameter 5.5 mm to diameters 0.18 mm, without intermediate annealing, from annealed wires of different compositions, according to the JM index.
  • Figure 3 shows the breaking load after drawing of 5.5 mm to 0.18 mm without intermediate annealing, depending on the JM index.
  • the invention relates to a process for producing a drawn wire, in particular tire reinforcement wire with a diameter of less than 0.3 mm by drawing a basic wire rod with a diameter greater than 5 mm or a previously drawn basic wire.
  • the fine wire is produced by drawing from a machine wire or a previously drawn steel wire. Due to the composition of the steel, after live drawing without intermediate annealing, the final drawn wire has improved tensile strength properties and sufficient residual ductility for assembly, for example, in the form of tablecloths, cables.
  • composition condition is intended to ensure the capacity strong reductions by wire drawing and hardening by work hardening adequate.
  • annealing means that no reheating of the wire to more than 650 ° C is applied between the beginning and the end of the drawing operations.
  • a annealing at more than 650 ° C would have the effect of converting martensite into austenite and to eliminate the hardening by recrystallization.
  • the wire drawing is preferably carried out on a machine multipass, the wire being on the one hand lubricated with soap or lubricant liquid, and on the other hand, temperature controlled between 20 ° C and 180 ° C.
  • the wire can also be brass plated before or during wire drawing operations.
  • the brass layer improves the ability to wire drawing and adhesion of the wire with the elastomers of the tires.
  • gamma-genes favor the appearance of austenite phase of metallographic structure of cubic type with faces centered.
  • these elements are carbon, nitrogen, manganese, copper, nickel.
  • compositions forming a quantity excessive wire drawing martensite becomes brittle and brittle wire drawing.
  • This limit quantity of martensite is a function of the content total carbon and nitrogen of the steel and is of the order of 90% for a total carbon and nitrogen content of less than 0.030%, of 70% for a total carbon and nitrogen content less than or equal to 0.050%, and 30% for a total carbon and nitrogen content between 0.050% and 0.1%.
  • compositions having an index MI greater than the value determined above and a total content of carbon and nitrogen of the order of 0.040% become brittle before reach the wire drawing to the final diameter.
  • the presence of an excessive amount of silicon i.e. in an amount greater than 1%, has the effect of weaken the wire in the work-hardened state by drawing in the presence of a quantity significant martensite.
  • composition of the stainless steel according to the invention containing more than 9% nickel, more than 1.5% copper, more than 15% chromium, a total carbon and nitrogen content of less than 0.050%, a content in Mn less than 2% with an IM index less than -55 ° C or a Mn content greater than or equal to 2% with a JM index less than - 55 ° C, can be drawn to the final diameter with a breakage rate reduced, the wire retaining mechanical characteristics which allow its use in the field of tire reinforcement.
  • the IM index When the Mn content is less than 2%, the IM index must be in the range -150 ° C and -55 ° C. Indeed, if lM is lower at -150 ° C, the amount of martensite formed remains small, for example less than 10%, and the breaking load cannot reach values higher than 2200 MPa, even after drawing with a cumulative deformation ⁇ close to 8. In the same way, when the Mn content is greater than or equal to 2%, the JM index must be between - 120 ° C and - 55 ° C. When JM is below -120 ° C, the amount of martensite is less than 25% and the breaking load does not can exceed 2200 MPa even after a cumulative reduction of around of 8.
  • a copper content greater than 4% generates segregation at solidification and ruptures or defects during hot rolling.
  • the process applied to the drawing of stainless steel according to the invention makes it possible to obtain a wire comprising an excellent fatigue strength measured by rotary bending with an endurance stress of 2.10 6 cycles greater than 1000 MPa.
  • the yarn obtained contains less than 75% of austenite or more than 25% martensite.
  • the steel used has a slightly unstable austenite with a total carbon and nitrogen content of less than 0.050%.
  • stainless steels may, in the liquid state, contain in solution, due to the production processes, oxygen and sulfur contents of less than 1000 ⁇ 10 -4 %. During the cooling of the steel in liquid or solid state, the solubility of the oxygen and sulfur elements decreases and the energy of formation of the oxides or sulphides is reached.
  • the production of a stainless steel having a selected inclusiveness allows the production of wire rod or basic pre-drawn wire, wire used according to the invention for drawing tire reinforcement wire with a diameter of less than 0.3 mm or the production of parts subject to fatigue.
  • a steel A according to the invention contains in its composition by weight 19.10 -3 % of carbon, 23.10 -3 % of nitrogen, 0.53% of silicon, 0.72% of manganese, 17.3% chromium, 9.3% nickel, 3.1% copper, 0.055% molybdenum, 4.10 -3 % sulfur, 22.10 -3 % phosphorus, 72.10 -4 % total oxygen , 5.10 -4 % total aluminum, 2.10 -4 % magnesium, 2.10 -4 % calcium, 11.10 -4 % titanium.
  • Its IM stability index is -77 ° C.
  • the steel is produced in an electric oven and then in the AOD converter, and continuously cast in section of 205 mm by 205 mm then hot rolled in wire of 5.5 mm in diameter.
  • the steel A was subjected to a metallographic examination by cutting in the longitudinal direction, which revealed the presence, on a surface of 1000 mm 2 , of 8 inclusions of thickness between 5 and 10 ⁇ m and an inclusion of 12 ⁇ m.
  • the wire After recrystallization annealing at 1050 ° C in a crown and water cooling, the wire is pickled and drawn without annealing intermediate up to the diameter of 0.18 mm successively on several multi-pass machines. The breaking load of the drawn wire is then 2650 MPa and the wire has a necking after traction.
  • compositions B and C For wire drawing with compositions B and C, it could not be obtained respectively that wires of diameters greater than or equal to 1.0 mm and 0.4 mm.
  • Steel C can be drawn to a diameter of 0.4 mm from a wire with a diameter of 5.5 mm. For more advanced drawing, it becomes fragile with the presence in its composition of a large amount of martensite.
  • Steel A according to the invention can be drawn from 5.5 mm to 0.18 mm without the process generating a brittleness of the yarn obtained.
  • the wire thus produced has a breaking load ensuring use in the area of tire reinforcement wire.
  • annealed wires of 5.5 mm diameter were used, the compositions of which are given in Table 3.
  • the wires were drawn in 12 successive passes with soap up to a diameter of 1 mm, then in 6 soap passes with a diameter of 0.48 mm, then in 9 soap passes with a diameter of 0.18 mm, all without any annealing from the initial state. At this point, the final product has been subjected to tensile and martensite rate measurements by the saturation magnetization method.
  • Table 4 presents for each of the compositions the values of the indices IM and JM, as well as the breaking loads Rm and the martensite contents of the final product.
  • Figure 2 shows the martensite content of the diameter wires 0.18 mm depending on JM.
  • Figure 3 shows the breaking loads of the wires 0.18 mm diameter depending on JM.
  • the JM index is particularly relevant for reporting on the evolution of breaking loads and martensite contents.
  • Wires with a JM index greater than - 55 ° C will present, for rejection rates ⁇ greater than 6, without intermediate annealing, more 90% martensite and fragile behavior.
  • the wires were drawn in 12 passes, with soap, to the diameter 1mm, without intermediate annealing.
  • the treatment substantially retains the initial amount of martensite and may cause slight hardening for short times.
  • softening becomes more important.
  • martensite tends mainly to disappear and the steel of the wire softens strongly.
  • the wires may be subjected, between several operations of wire drawing, heat treatments at temperatures below 650 ° C and preferably less than 600 ° C without causing a excessive disappearance of martensite or softening, which would harm obtaining very high mechanical properties as a wire wireframe having undergone total deformation by wire drawing ⁇ greater than 6.
  • any treatment even a short one, at a higher temperature at 650 ° C strongly softens the steel of the drawn wire at an intermediate stage or final, which is considered annealing.
  • Carbon, nitrogen, chromium, nickel, manganese, silicon are the usual elements for obtaining a steel austenitic stainless.
  • the manganese, chromium, sulfur contents in proportion are chosen to generate deformable sulfides of good composition determined.
  • composition intervals of the silicon and manganese elements ensure according to the invention, the presence of inclusions of the silicate type, rich in SiO 2 and containing a non-negligible amount of MnO, deformable by hot rolling.
  • the silicon has a content of between 0.2%, which corresponds to a residual due to processing and 1%, which is the content beyond which it appears excessive embrittlement of the cold drawn wire.
  • Mobybdenum can be added to the composition of steel stainless to improve corrosion resistance.
  • Copper is added to the composition of the steel according to the invention because it improves the cold deformation properties and therefore stabilizes the austenite.
  • the copper content is limited to 4% to avoid difficulties of hot transformation because copper significantly lowers the upper heating temperature limit steel before rolling.
  • the intervals in total oxygen, aluminum and calcium make it possible, according to the invention, to obtain inclusions of the manganese silicate type containing a non-zero fraction of Al 2 O 3 and CaO.
  • the overall aluminum and calcium contents are each greater than 0.1 ⁇ 10 -4 % so that the desired inclusions contain more than 1% of CaO and more than 3% of Al 2 O 3 .
  • the values of the total oxygen contents according to the invention are between 40.10 -4 % and 120.10 -4 %.
  • the oxygen fixes the elements magnesium, calcium, aluminum and does not form the inclusion of oxides rich in SiO 2 and MnO.
  • the calcium content is less than 5.10 -4 % so that the desired inclusions do not contain more than 30% CaO.
  • the aluminum content is less than 20.10 -4 % to avoid that the desired inclusions contain more than 25% of Al 2 O 3 , which also promotes crystallization.
  • the invention relates to stainless steel containing inclusions of chosen composition obtained voluntarily, the composition being related to the overall composition of the steel, so that the physical properties of these inclusions favor their deformation during hot transformation of steel.
  • stainless steel contains inclusions of determined composition which have their softening point close to the rolling temperature of the steel and such that the appearance of crystals harder than steel at the rolling temperature.
  • the defined compounds SiO 2 , in the form of tridymite, christobalite, quartz; 3CaO-SiO 2 ; CaO; MgO; Cr 2 O 3 ; anorthite, mullite, gehlenite, corundum, spinel of the Al 2 O 3 -MgO or Al 2 O 3 -Cr 2 O 3 -MnO-MgO type; CaO-Al 2 O 3 ; CaO-6Al 2 O 3 ; CaO-2Al 2 O 3 , TiO 2 is inhibited.
  • the steel mainly contains inclusions of oxide of composition such as this form a vitreous mixture or amorphous during all the successive operations of setting in form of steel.
  • the viscosity of the inclusions chosen is sufficient to that the growth of crystallized oxide particles in the inclusions resulting from the invention is completely inhibited by the fact that, in an oxide inclusion, the short distance diffusion is weak and convective movements are very limited.
  • These inclusions remained glass in the temperature range of heat treatments of steel also have a higher hardness and modulus of elasticity weak than crystallized inclusions of corresponding composition.
  • inclusions can be further distorted, overwritten and lengthened, during wire drawing operations and the concentration of stresses in the vicinity of the inclusions is greatly reduced, which significantly reduces the risk of developing, for example, fatigue cracks or breakages in wire drawing.
  • stainless steel contains inclusions of oxides of defined composition such as their viscosity in the hot rolling temperature range of steel is not too high. Therefore, the flow constraint of inclusion is significantly lower than that of steel under the conditions of hot rolling whose temperatures are generally included between 800 ° C and 1350 ° C. Thus the oxide inclusions are deformed into same time as steel during hot rolling and therefore after rolling, these inclusions are perfectly elongated, and thick very low which avoids any breakage problem during a wire drawing operation.
  • SiO 2 content is less than 30%, the viscosity of the oxide inclusions is too low and the growth mechanism of oxide crystals is not inhibited. If SiO 2 is higher than 65%, very hard harmful particles of silica are formed in the form of trydimite or christobalite or quartz.
  • the MnO content between 5% and 40% makes it possible to greatly lower the softening point of the mixture of oxides containing in particular SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 , and promotes the creation of inclusions which remain in a state vitreous under the rolling conditions of the steel according to the invention.
  • crystals of MnO-Al 2 O 3 or of mullite are formed.
  • the CaO content is greater than 30%, crystals of CaO-SiO 2 or (Ca, Mn) O-SiO 2 are formed .
  • crystals of MgO are formed; 2MgO-SiO 2 ; MgO-SiO 2 ; Al 2 O 3 -MgO, which are extremely hard phases.
  • Al 2 O 3 is less than 3%, wollastonite crystals are formed and when Al 2 O 3 is greater than 25%, crystals of mullite, anorthite, corundum and spinels, especially of Al 2 type, appear O 3 -MgO or Al 2 O 3 -Cr 2 O 3 -MgO-MnO or alternatively aluminates of the CaO-6Al 2 O 3 or CaO-2Al 2 O 3 or CaO-Al 2 O 3 type , or gehlenite .
  • Oxides and sulfides inclusions are generally considered harmful with regard to the properties of use in the in the field of fine wire drawing and in the field of holding fatigue, in particular, in bending and / or torsion.
  • a form factor which is the ratio of length to thickness.
  • the form factor of inclusions in the wires can reach 10 or 20 and as a result, the thickness of the inclusion is extremely small.
  • the inclusive characteristics are materialized by the fact, on a surface of 1000 mm 2 sampled from wire rod with a diameter greater than or equal to 5 mm of less than 5 inclusions of oxides with a thickness of more than 10 ⁇ m.
  • the sulfide inclusions are, in number, less than 10 having a thickness of more than 5 ⁇ m, for an area of 1000 mm 2 .
  • the wire according to the invention can be used, in its hardened state by work hardening due to wire drawing, or else after heat treatment of aging between 300 ° C and 550 ° C, which is likely to harden it again by precipitation of epsilon copper, for manufacturing, by for example, springs or reinforcements of tires.
  • a softening annealing It can also undergo, at the final diameter, a softening annealing and be used for making various objects such as woven threads or knitted, woven hoses, filters, etc.

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Abstract

Procédé d'élaboration d'un fil tréfilé, notamment de fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm par tréfilage d'un fil-machine de base d'un diamètre supérieur à 5 mm ou d'un fil préalablement tréfilé de base d'un acier de composition pondérale suivante : carbone <= 40. 10<-3>%, azote <= 40. 10<-3>%, le carbone et azote satisfaisant la relation C + N <= 50 10<-3>% 0,2% <= silicium <= 1,0%, 0,2% <= manganèse <= 5%, 9% < nickel <=12%, 15% <= chrome <= 20%, 1,5% <= cuivre <= 4%, soufre <= 10.10<-3>%, phosphore < 0,050%, 40.10<-4>% <= oxygène total <= 120.10<-4>%, 0,1.10<-4>% <= aluminium <= 20.10<-4>%, magnésium <= 5.10<-4>%, 0,1.10<-4> % <= calcium <= 5.10<-4>%, titane <= 50.10<-4>%, des impuretés inhérentes à la fabrication, acier dans lequel les inclusions d'oxydes ont, sous forme de mélange vitreux, les proportions pondérales suivantes: 30% <= SiO2 <= 65%, 5% <= MnO <= 40%, 1% <= CaO <= 30%, 0% <= MgO <= 10%, 3% <= Al2O3 <= 25%, 0% <= Cr2O3 <=10%.

Description

La présente invention concerne un procédé d'élaboration de fil tréfilé, en acier inoxydable, notamment de fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm, par tréfilage d'un acier ayant une composition et une propreté inclusionnaire adaptées. Le fil obtenu par le procédé peut être utilisé dans le domaine de la réalisation de pièces soumises à la fatigue.
Les fils métalliques de renfort d'élastomères pour pneumatiques doivent présenter, un faible diamètre, généralement compris entre 0,1 mm et 0,3 mm et des caractéristiques mécaniques élevées. La charge à la rupture en traction peut être supérieure à 2300 MPa, la ductilité résiduelle, mesurée par la striction en traction, la torsion ou par test de bouclage doit être non nulle, la limite d'endurance en fatigue par flexion rotative ou alternée doit être supérieure à 1000 MPa.
Ces caractéristiques sont nécessaires pour supporter les efforts statiques ou alternés auquel le fil est soumis dans les assemblages incorporés aux pneumatiques.
En outre, le tréfilage du fil d'acier inoxydable jusqu'au diamètre compris entre 0,1 et 0,3 mm doit être possible dans des conditions industrielles, c'est à dire avec des fréquences de casse aussi faibles que possible, en limitant les opérations coûteuses telles que les traitements thermiques ou les recuits intermédiaires.
Il est connu l'usage, pour les renforts des pneumatiques, d'un fil d'acier inoxydable à l'état fortement écroui par tréfilage.
La demande de brevet FR 93 12 528 traite de l'utilisation d'un fil d'acier inoxydable de diamètre compris entre 0,05 mm et 0,5 mm dont la résistance à la rupture Rm est supérieure à 2000 MPa. L'acier dont est composé le fil contient dans sa composition au moins 50% de martensite obtenue, par tréfilage, sous un taux de réduction supérieur à 2,11 avec recuits intermédiaires, la somme de la teneur en nickel et chrome étant compris entre 20% et 35%.
L'invention a pour but l'élaboration d'un fil tréfilé, notamment de fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm par tréfilage d'un fil-machine de base de diamètre supérieur ou égal à 5 mm ou d'un fil préalablement tréfilé de base en acier de composition donnée, le procédé d'élaboration simplifié, assurant d'une part, une qualité inclusionnaire qui réduit les casses en tréfilage, et d'autre part, des propriétés mécaniques améliorées.
L'invention a pour objet un procédé d'élaboration d'un fil tréfilé à partir du tréfilage d'un fil de base en acier inoxydable de composition pondérale suivante:
  • carbone ≤ 40. 10-3%
  • azote ≤ 40. 10-3%,
   le carbone et azote satisfaisant la relation C + N ≤ 50 10-3%
  • 0,2% ≤ silicium ≤ 1,0%,
  • 0,2% ≤ manganèse ≤ 5%,
  • 9% < nickel ≤ 12%,
  • 15% ≤ chrome ≤ 20%
  • 1,5% ≤ cuivre ≤ 4%
  • soufre ≤ 10.10-3%,
  • phosphore < 0,050%
  • 40.10-4% ≤ oxygène total ≤ 120.10-4%,
  • 0,1.10-4% ≤ aluminium ≤ 20.10-4%
  • magnésium ≤ 5.10-4%
  • 0,1.10-4 % ≤ calcium ≤ 5.10-4%
  • titane ≤ 50.10-4%
  • des impuretés inhérentes à la fabrication,
   acier dans lequel les inclusions d'oxydes ont, sous forme de mélange vitreux, les proportions pondérales suivantes:
  • 30% ≤ SiO2 ≤ 65%
  • 5% ≤ MnO ≤ 40%
  • 1% ≤ CaO ≤ 30%
  • 0% ≤ MgO ≤ 10%
  • 3% ≤ Al2O3 ≤ 25%
  • 0% ≤ Cr2O3 ≤ 10%
    • la composition satisfaisant les relations suivantes:
    • Si Mn < 2%;
    • IM = 551 - 462*( C% + N% ) - 9,2 * Si% - 8,1 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29*( Ni% + Cu% )- 18,5 * Mo% , avec
      • 150°C < IM < -55°C, et,
    • Si Mn ≥ 2% ;
    • JM = 551 - 462 *(C% + N%) - 9,2 * Si% - 20 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29 *(Ni% + Cu%) - 18,5 * Mo%, avec
      • 120°C < JM < - 55°C,
      •    le fil de base étant soumis à un tréfilage satisfaisant les conditions de tréfilage suivantes:
    • un taux de déformation cumulé ε supérieur à 6,
    • un maintien du fil, pendant le tréfilage et entre les opérations de tréfilage, à une température inférieure à 650°C et de préférence inférieure à 600°C, sans recuit entre les passes de tréfilage.
Les autres caractéristiques de l'invention sont:
   avant l'opération de tréfilage, le fil de base initial est soumis à un recuit dit hypertrempe à une température supérieure à 650°C.
  • la composition comprend moins de 5.10-3% de soufre.
  • la composition comprend de 3% à 4% de cuivre.
  • la composition comprend en outre moins de 3% de molybdène.
  • on tréfile un fil de diamètre inférieur à 0,2 mm.
  • on tréfile avec un taux de déformation ε supérieur à 6,6.
  • avant ou entre les opérations de tréfilage, le fil subit, en outre, une opération de laitonnage.
  • le fil-machine de base d'un diamètre supérieur à 5 mm, contient moins de 5 inclusions d'oxyde de plus de 10 µm d'épaisseur pour une surface de 1000 mm2.
  • le fil-machine de base d'un diamètre supérieur à 5 mm, contient moins de 10 inclusions de sulfure de plus de 5 µm d'épaisseur pour une surface de 1000 mm2.
L'invention concerne également l'acier inoxydable utilisé dans le procédé.
L'invention concerne aussi l'application du fil obtenu par le procédé dans le domaine du renfort de pneumatique.
La description qui suit et les figures annexées, le tout donné à titre d'exemple non limitatif fera bien comprendre l'invention.
La figure 1 présente le taux de déformation cumulé ε qu'il est possible d'atteindre par tréfilage industriel sans recuit entre les opérations de tréfilage, en fonction de l'indice IM défini par la relation satisfaisant la composition, pour des alliages contenant moins de 2% de manganèse.
La figure 2 présente la teneur en martensite après tréfilage du diamètre 5,5 mm aux diamètres 0,18 mm, sans recuit intermédiaire,de fils recuits de différentes compositions, en fonction de l'indice JM.
La figure 3 présente la charge à la rupture après tréfilage de 5,5 mm à 0,18 mm sans recuit intermédiaire, en fonction de l'indice JM.
L'invention concerne un procédé d'élaboration d'un fil tréfilé, notamment de fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm par du tréfilage d'un fil-machine de base d'un diamètre supérieur à 5 mm ou d'un fil préalablement tréfilé de base.
Le tréfilage d'un fil inoxydable de renfort dont le diamètre varie entre 0,1 et 0,3 mm, doit satisfaire une tenue en service du point de vue fatigue en flexion ou en traction ou en torsion ainsi qu'une tenue à un environnement humide ou en sollicitation combinée environnement humide et fatigue.
Le fil fin est réalisé par tréfilage à partir d'un fil machine ou d'un fil préalablement tréfilé d'acier. Du fait de la composition de l'acier, après tréfilage en direct sans recuit intermédiaire, le fil tréfilé final présente des propriétés améliorées de résistance en traction et une ductilité résiduelle suffisante pour sa mise en assemblage, par exemple, sous la forme de nappes, de câbles.
Selon l'invention le tréfilage est réalisé avec un acier inoxydable de composition pondérale suivante:
  • carbone ≤ 40. 10-3%
  • azote ≤ 40. 10-3%,
   le carbone et azote satisfaisant la relation C + N ≤ 50 10-3%
  • 0,2% ≤ silicium ≤ 1,0%,
  • 0,2% ≤ manganèse ≤ 5%,
  • 9% < nickel ≤ 12%,
  • 15% ≤ chrome ≤ 20%
  • 1,5% ≤ cuivre ≤ 4%
  • soufre ≤ 10.10-3%,
  • phosphore < 0,050%
  • 40.10-4% ≤ oxygène total ≤ 120.10-4%,
  • 0,1.10-4% ≤ aluminium ≤ 20.10-4%
  • magnésium ≤ 5.10-4%
  • 0,1.10-4 % ≤ calcium ≤ 5.10-4%
  • titane ≤ 50.10-4%
  • des impuretés inhérentes à la fabrication,
   acier dans lequel les inclusions d'oxydes ont, sous forme de mélange vitreux, les proportions pondérales suivantes:
  • 30% ≤ SiO2 ≤ 65%
  • 5% ≤ MnO ≤ 40%
  • 1% ≤ CaO ≤ 30%
  • 0% ≤ MgO ≤ 10%
  • 3% ≤ Al2O3 ≤ 25%
  • 0% ≤ Cr2O3 ≤ 10%.
Cet acier dont l'austénite se transforme partiellement en martensite par déformation au voisinage de la température ambiante et comportant des inclusions contrôlées, permet d'obtenir, par tréfilage, une capacité de déformation cumulée ε sans recuit intermédiaire supérieur à 6,84. On entend par déformation cumulée par tréfilage ε, la valeur du logarithme népérien du rapport des sections initiale et finale. (ε = Log [ So / Sf ])
Selon l'invention la composition satisfait les relations suivantes:
  • Si Mn < 2%;
  • IM = 551 - 462*( C% + N% ) - 9,2 * Si% - 8,1 * Mn% - 13,7 * Cr% 29*( Ni% + Cu% )- 18,5 * Mo% , avec
    • 150°C < IM < -55°C, et,
  • Si Mn ≥ 2% ;
  • JM = 551 - 462 *(C% + N%) - 9,2 * Si% - 20 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29 *(Ni% + Cu%) - 18,5 * Mo%, avec
    • 120°C < JM < - 55°C.
    • Cette condition de composition est destinée à assurer la capacité de fortes réductions par tréfilage et un durcissement par écrouissage adéquat.
    le fil de base est soumis à un tréfilage satisfaisant les conditions de tréfilage suivantes:
    • un taux de déformation cumulé s supérieur à 6,
    • un maintien du fil, pendant le tréfilage et entre les opérations de tréfilage, à une température inférieure à 650°C et de préférence inférieure à 600°C, sans recuit entre les passes de tréfilage.
    Sans recuit signifie qu'aucun réchauffage du fil à plus de 650°C n'est appliqué entre le début et la fin des opérations de tréfilage. Un recuit à plus de 650°C aurait pour effet de convertir la martensite en austénite et d'éliminer l'écrouissage par recristallisation.
    Le tréfilage du fil est réalisé de préférence sur une machine multipasses, le fil étant d'une part, lubrifié au savon ou au lubrifiant liquide, et d'autre part, contrôlé en température entre 20°C et 180°C.
    Le fil peut également être laitonné avant ou pendant les opérations de tréfilage. La couche de laiton améliore la capacité de tréfilage et l'adhésion du fil avec les élastomères des pneumatiques.
    Du point de vue métallurgique, il est connu que certains éléments d'alliage entrant dans la composition des aciers favorisent l'apparition de la phase ferrite de structure métallographique de type cubique centré. Ces éléments sont dit alpha-gènes. Parmi ceux-ci figurent le chrome, le molybdène, le silicium.
    D'autres éléments dits gamma-gènes favorisent l'apparition de la phase austénite de structure métallographique de type cubique à faces centrées. Parmi ces éléments figurent le carbone, l'azote, le manganèse, le cuivre, le nickel.
    Il a été remarqué que les compositions formant une quantité excessive de martensite au tréfilage deviennent fragiles et cassantes au tréfilage. Cette quantité limite de martensite est fonction de la teneur totale en carbone et en azote de l'acier et est de l'ordre de 90% pour une teneur totale en carbone et azote inférieure à 0,030%, de 70% pour une teneur totale en carbone et azote inférieure ou égale à 0,050%, et de 30% pour une teneur totale en carbone et azote comprise entre 0,050% et 0,1%.
    Selon l'invention, l'acier comporte une teneur en carbone et azote inférieure ou égale à 0,050%, les conditions de tréfilage satisfaisant la relation suivante :
  • Si Mn < 2%;
  • IM = 551 - 462*( C% + N% ) - 9,2 * Si% - 8,1 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29*( Ni% + Cu% )- 18,5 * Mo% , avec
    • 150°C < IM < -55°C, et,
  • Si Mn ≥ 2% ;
  • JM = 551 - 462 *(C% + N%) - 9,2 * Si% - 20 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29 *(Ni% + Cu%) - 18,5 * Mo%, avec
    • 120°C < JM < - 55°C.
    • On a également remarqué que les compositions ayant un indice IM supérieur à la valeur déterminée ci-dessus et une teneur totale en carbone et azote de l'ordre de 0,040% deviennent cassantes avant d'atteindre le tréfilage au diamètre final.
    De la même manière, la présence en quantité excessive de silicium, c'est à dire en quantité supérieure à 1%, a pour effet de fragiliser le fil à l'état écroui par tréfilage en présence d'une quantité importante de martensite.
    La composition de l'acier inoxydable selon l'invention, contenant plus de 9% de nickel, plus de 1,5% de cuivre, plus de 15% de chrome, une teneur totale en carbone et azote inférieure à 0,050%, une teneur en Mn inférieure à 2% avec un indice IM inférieur à -55°C ou une teneur en Mn supérieure ou égale à 2% avec un indice JM inférieur à - 55°C, peut être tréfilée jusqu'au diamètre final avec un taux de casse réduit, le fil conservant des caractéristiques mécaniques qui permettent son usage dans le domaine du renfort des pneumatiques.
    Lorsque la teneur en Mn est inférieure à 2%, l'indice IM doit être compris dans l'intervalle -150°C et -55°C. En effet, si lM est inférieur à -150°C, la quantité de martensite formée reste faible, par exemple inférieure à 10%, et la charge à la rupture ne peut atteindre des valeurs élevées supérieures à 2200 MPa, même après tréfilage avec une déformation cumulée ε voisin de 8. De la même manière, lorsque la teneur en Mn est supérieure ou égale à 2%, l'indice JM doit être compris entre - 120°C et - 55°C. Lorsque JM est inférieur à -120°C, la quantité de martensite est inférieure à 25% et la charge à la rupture ne peut dépasser 2200 MPa même après une réduction cumulée de l'ordre de 8.
    Cette remarque justifie la limite de la teneur en chrome à moins de 20% et celle du total de cuivre et de nickel à moins de 16%.
    Une teneur en cuivre supérieure à 4% génère des ségrégations à la solidification et des ruptures ou défauts lors du laminage à chaud.
    Le procédé appliqué au tréfilage de l'acier inoxydable selon l'invention permet d'obtenir un fil comportant une excellente tenue en fatigue mesurée par flexion rotative avec une contrainte d'endurance à 2.106 cycles supérieure à 1000 MPa.
    Le fil obtenu contient moins de 75% d'austénite ou plus de 25% de martensite. L'acier utilisé est à austénite légèrement instable avec une teneur totale en carbone et azote inférieure à 0,050%.
    Pour obtenir une résistance à la rupture d'environ 2400 MPa il est nécessaire d'avoir un fil de base de grande qualité inclusionnaire.
    En effet, dans le domaine du tréfilage, il est connu que pour obtenir un fil de diamètre inférieur à 0,3 mm, dit fin, à partir du tréfilage d'un fil machine ou d'un fil préalablement tréfilé de base, l'acier inoxydable utilisé ne doit pas comporter d'inclusion dont la taille génère la casse de fil lors du tréfilage.
    Dans l'élaboration des aciers inoxydables austénitiques, comme pour tous les autres aciers élaborés avec des moyens conventionnels et économiquement adaptés à la production de masse, la présence d'inclusions de type sulfures ou oxydes est systématique et irrémédiable. En effet, les aciers inoxydables peuvent, à l'état liquide, contenir en solution, du fait des procédés d'élaboration, des teneurs en oxygène et en soufre inférieures à 1000.10-4%. Au cours du refroidissement de l'acier à l'état liquide ou solide, la solubilité des éléments oxygène et soufre diminue et l'énergie de formation des oxydes ou des sulfures est atteinte. On assiste alors à l'apparition d'inclusions formées d'une part, de composés de type oxydes contenant des atomes d'oxygène et des éléments d'alliage avides de réagir avec l'oxygène tels que calcium, magnésium, aluminium, silicium, manganèse, chrome, et d'autre part, de composés de type sulfures contenant des atomes de soufre et des éléments d'alliage avides de réagir avec le soufre tels que manganèse, chrome, calcium, magnésium. Il peut apparaítre également des inclusions qui sont des composés mixtes de type oxysulfure.
    Il est possible de réduire la quantité d'oxygène contenu dans l'acier inoxydable en utilisant des réducteurs puissants tels que magnésium, aluminium, calcium, titane ou une combinaison de plusieurs d'entre eux mais ces réducteurs conduisent tous à la création d'inclusions riches en MgO, Al2O3, CaO ou TiO2 qui sont sous la forme de réfractaires cristallisés, durs et indéformables dans les conditions de laminage de l'acier inoxydable. La présence de ces inclusions génère des incidents de tréfilage et des casses de fatigue sur les produits élaborés avec l'acier inoxydable.
    Selon l'invention la réalisation d'un acier inoxydable ayant une propreté inclusionnaire sélectionnée, permet la réalisation de fil machine ou de fil pré tréfilé de base, fil utilisé selon l'invention pour le tréfilage de fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm ou la réalisation de pièces soumises à la fatigue.
    L'invention concerne un acier inoxydable qui comporte des inclusions d'oxydes sous forme de mélange vitreux, et dont les proportions pondérales sont les suivantes:
    • 30% ≤ SiO2 ≤ 65%
    • 5% ≤ MnO ≤ 40%
    • 1% ≤ CaO ≤30%
    • 0% ≤ MgO ≤ 10%
    • 3% ≤ Al2O3 ≤ 25%
    • 0% ≤ Cr2O3 ≤10%
    Dans un exemple d'application de l'invention, un acier A selon l'invention contient dans sa composition pondérale 19.10-3% de carbone, 23.10 -3% d'azote, 0,53% de silicium, 0, 72% de manganèse, 17,3% de chrome, 9,3% de nickel, 3,1% de cuivre, 0,055% de molybdène, 4.10-3% de soufre, 22.10-3% de phosphore, 72.10-4% d'oxygène total, 5.10-4% d'aluminium total, 2.10-4% de magnésium, 2.10-4% de calcium, 11.10-4% de titane. Son indice de stabilité IM est de -77°C. L'acier est élaboré au four électrique puis au convertisseur AOD, et coulé en continu en section de 205 mm par 205 mm puis laminé à chaud en fil de 5,5 mm de diamètre.
    A ce stade du procédé, l'acier A a fait l'objet d'un examen métallographique par coupe en sens longitudinal, qui a révélé la présence, sur une surface de 1000 mm2, de 8 inclusions d'épaisseur comprise entre 5 et 10 µm et d'une inclusion de 12 µm.
    Après recuit de recristallisation à 1050°C en couronne et refroidissement à l'eau, le fil est décapé puis tréfilé sans recuit intermédiaire jusqu'au diamètre de 0,18 mm successivement sur plusieurs machines multipasses. La charge à la rupture du fil tréfilé est alors de 2650 MPa et le fil présente une striction après traction.
    Il a été constaté que des fils de base d'un diamètre de 5,5 mm, de composition B et C présentées dans le tableau 1 ci-après, ne pouvaient être tréfilés sans ruptures excessives et fragilisation, la fragilisation se traduisant par une absence de striction en traction.
    Figure 00100001
    Pour le tréfilage de fils avec les compositions B et C, il n'a pu être obtenu respectivement que des fils de diamètres supérieurs ou égaux à 1,0 mm et à 0,4 mm.
    Cette constatation est mise en évidence, en terme de déformation cumulée ε et d'indice de stabilité lM dans le tableau 2, dans le cas d'un tréfilage en direct à partir d'un fil de base de 5,5 mm, sans recuit au cours du tréfilage, sans casses en nombre élevé.
    Acier IM °C Diamètre tréfilé mm ε Charge à la rupture MPa % de martensite sur fil tréfilé
    A -77 0,18 6,84 2650 68
    B -26 1,0 3,41 1980 30
    C -49 0,4 5,24 2400 72
    L'acier B ne peut pas être utilisé pour tréfiler du fil fin de diamètre inférieur à 0,3 mm en direct depuis un diamètre de 5,5 mm. Son indice de stabilité IM est élevé et de plus sa teneur globale en carbone et azote lui confère un caractère fragile à l'état tréfilé en dessous du diamètre de 1 mm.
    L'acier C peut être tréfilé à un diamètre de 0,4 mm à partir d'un fil d'un diamètre de 5,5 mm. Pour des tréfilages plus poussés, il devient fragile avec la présence dans sa composition d'une grande quantité de martensite.
    L'acier A selon l'invention peut être tréfilé de 5,5 mm à 0,18 mm sans que le procédé génère une fragilité du fil obtenu. Le fil ainsi réalisé présente une charge à la rupture assurant une utilisation dans le domaine du fil de renfort de pneumatique.
    Dans un autre exemple de tréfilage, on a mis en oeuvre des fils recuits de diamètre 5,5 mm, dont les compositions sont reportées dans le tableau 3.
    Figure 00110001
    Figure 00120001
    Les fils ont été tréfilés en 12 passes successives au savon jusqu'au diamètre de 1 mm, puis en 6 passes au savon au diamètre de 0,48 mm, puis en 9 passes au savon au diamètre de 0,18 mm, le tout sans aucun recuit depuis l'état initial. A ce stade, le produit final a été soumis à des mesures de traction et des mesures de taux de martensite par la méthode d'aimantation à saturation.
    Le tableau 4 présente pour chacune des compositions les valeurs des indices IM et JM, ainsi que les charges à rupture Rm et les teneurs en martensite du produit final.
    Acier IM JM Rm(MPa) Martensite
    D -74 -81 2644 90%
    E -110 -156 1810 4,4%
    F -159 -205 1791 1,2%
    G -73 -119 2072 27%
    La figure 2 présente la teneur en martensite des fils de diamètre 0,18 mm en fonction de JM.
    La figure 3 présente les charges à la rupture des fils de diamètre 0,18 mm en fonction de JM.
    L'indice JM est particulièrement pertinent pour rendre compte de l'évolution des charges à la rupture et des teneurs en martensite.
    Des fils dont l'indice JM sera inférieur à - 120°C présenteront après tréfilage poussé correspondant à ε = 6,84 sans recuit intermédiaire, des charges à la rupture faibles, c'est à dire inférieures à 2200 Mpa.
    Des fils dont l'indice JM sera supérieur à - 55°C présenteront, pour des taux de réfilage ε supérieur à 6, sans recuit intermédiaire, plus de 90% de martensite et un comportement fragile.
    Dans un troisième exemple d'application, on a mis en oeuvre un fil recuit de diamètre initial de 5,5 mm de l'acier D dont la composition est présentée sur le tableau 3.
    Les fils ont été tréfilés en 12 passes, au savon, au diamètre 1mm, sans recuit intermédiaire. On a pratiqué sur ce fil de diamètre 1mm divers traitements à des températures comprises entre 500°C et 700°C, pendant des durées totales de 2,5 secondes à 10 secondes. De tels traitements peuvent être rendus nécesaires après dépôts électrolytiques de couches minces de cuivre ou de zinc pour obtenir par diffusion une couche homogène de laiton, couramment utilisé comme couche d'accrochage du caoutchouc dans la fabrication de pneumatiques.
    On a ensuite mesuré les teneurs en martensite des tronçons de fils traités thermiquement et leur charge à la rupture. Les valeurs mesurées sont présentées sur le tableau 5 avec les valeurs du fil de 1 mm de référence non traité.
    Température - traitement °C durée sec Rm Mpa martensite %
    Non traité 1780 46
    500 2,5
    5
    10 1899 48
    550 2,5 1847 46
    5 1839 44
    10 1650 39
    600 2,5 1677 37
    5 1502 27
    10 1409 18
    650 2,5 1378 22
    5 1354 9
    10 1292 3
    On observe que, pour des températures inférieures à 550°C, le traitement conserve sensiblement la quantité initiale de martensite et peut provoquer un léger durcissement pour des temps courts. A 600°C, et pour une durée plus courte de 2,5 secondes, une part minoritaire de martensite a disparu et le fil s'est légèrement adouci. Pour une durée de 5 ou 10 secondes à la température de 600°C,l'adoucissement devient plus important. A 650°C, la martensite tend majoritairement à disparaítre et l'acier du fil s'adoucit fortement.
    De ces exemples, il est conclu que dans le procédé selon l'invention, les fils pourront subir, entre plusieurs opérations de tréfilage, des traitement thermiques à des températures inférieures à 650°C et de préférence, inférieure à 600°C sans provoquer une disparition excessive de martensite ni un adoucissement, ce qui nuirait à l'obtention de très hautes caractéristiques mécaniques à l'état de fil fréfilé ayant subi une déformation totale par tréfilage ε supérieure à 6. A l'inverse, tout traitement, même court, à une températue supérieure à 650°C adoucit fortement l'acier du fil tréfilé à un stade intermédiaire ou final, ce qui est considéré comme un recuit.
    Le carbone, l'azote, le chrome, le nickel, le manganèse, le silicium sont les éléments habituels permettant l'obtention d'un acier inoxydable austénitique.
    Les teneurs en manganèse, chrome, soufre, en proportion sont choisies pour générer des sulfures déformables de composition bien déterminée.
    Les intervalles de composition des éléments en silicium et manganèse, en proportion, assurent selon l'invention, la présence d'inclusions de type silicate, riches en SiO2 et contenant une quantité non négligeable de MnO, déformables par laminage à chaud.
    Le silicium, est en teneur comprise entre 0,2%, qui correspond à un résiduel dû à l'élaboration et 1%, qui est la teneur au-delà de laquelle il apparaít une fragilisation excessive du fil tréfilé écroui.
    Le mobybdène peut être ajouté à la composition de l'acier inoxydable pour améliorer la tenue en corrosion.
    Le cuivre est ajouté à la composition de l'acier selon l'invention car il améliore les propriétés de déformation à froid et de ce fait, stabilise l'austénite. Cependant la teneur en cuivre est limitée à 4% pour éviter des difficultés de transformation à chaud car le cuivre abaisse sensiblement la limite supérieure de température de réchauffage de l'acier avant laminage.
    Les intervalles en oxygène total, aluminium et calcium permettent, selon l'invention, d'obtenir des inclusions de type silicate de manganèse contenant une fraction non nulle de Al2O3 et de CaO. Notamment, les teneurs globales en aluminium et en calcium sont chacune supérieures à 0,1.10-4% pour que les inclusions recherchées contiennent plus de 1% de CaO et plus de 3% de Al2O3.
    Les valeurs des teneurs en oxygène total sont selon l'invention comprises entre 40.10-4% et 120.10-4%.
    Pour une teneur en oxygène total inférieure à 50.10-4%, l'oxygène fixe les éléments magnésium, calcium, aluminium et ne forme pas d'inclusion d'oxydes riches en SiO2 et MnO.
    Pour une teneur en oxygène total supérieure à 120.10-4%, il y aura dans la composition des oxydes plus de 10% de Cr2O3, ce qui favorise la cristallisation, ce que l'on cherche à éviter.
    La teneur en calcium est inférieure à 5. 10-4% de façon que les inclusions recherchées ne contiennent pas plus de 30% de CaO.
    La teneur en aluminium est inférieure à 20.10-4% pour éviter que les inclusions recherchées contiennent plus de 25% de Al2O3, ce qui favorise également la cristallisation.
    Il est concevable, après avoir réalisé selon un procédé conventionnel et économique, un acier contenant des inclusions de types oxyde et sulfure, de le raffiner pour faire disparaítre ces inclusions en utilisant des procédés de refusion lents et peu rentables économiquement tels que les procédés de refusion sous vide (Vacuum Argon Remelting ) ou de refusion sous laitier ( Electro Slag Remelting ).
    Ces procédés de refusion ne permettent d'éliminer que partiellement, par décantation dans la flaque de liquide, les inclusions déjà présentes sans modifier leur nature et leur composition.
    L'invention concerne un acier inoxydable contenant des inclusions de composition choisie obtenue volontairement, la composition étant en relation avec la composition globale de l'acier, de telle sorte que les propriétés physiques de ces inclusions favorisent leur déformation lors de la transformation à chaud de l'acier.
    Selon l'invention, l'acier inoxydable contient des inclusions de composition déterminée qui ont leur point de ramollissement proche de la température de laminage de l'acier et telles que l'apparition de cristaux plus durs que l'acier à la température de laminage comme notamment les composées définis : SiO2, sous forme de tridymite, christobalite, quartz; 3CaO-SiO2; CaO; MgO; Cr2O3; anorthite, mullite, gehlenite, corindon, spinelle du type Al2O3-MgO ou Al2O3-Cr2O3-MnO-MgO; CaO-Al2O3; CaO-6Al2O3; CaO-2Al2O3,TiO2 est inhibée.
    Selon l'invention, l'acier contient principalement des inclusions d'oxyde de composition telle que celle-ci forment un mélange vitreux ou amorphe pendant toutes les opérations successives de mise en forme de l'acier. La viscosité des inclusions choisies est suffisante pour que la croissance des particules cristallisées d'oxydes dans les inclusions résultantes de l'invention soit totalement inhibée du fait que, dans une inclusion d'oxyde, la diffusion à courte distance est faible et les déplacements convectifs sont très limités. Ces inclusions restées vitreuses dans le domaine de température des traitements à chaud de l'acier présentent également une dureté et un module d'élasticité plus faibles que des inclusions cristallisées de composition correspondante. Ainsi les inclusions peuvent être encore déformées, écrasées et allongées, lors d'opération de tréfilage et la concentration de contraintes au voisinage des inclusions est fortement diminuée, ce qui atténue de façon importante le risque d'apparition, par exemple, de fissures de fatigue ou des casses au tréfilage.
    Selon l'invention, l'acier inoxydable contient des inclusions d'oxydes de composition définie telle que leur viscosité dans le domaine des températures de laminage à chaud de l'acier ne soit pas trop élevée. De ce fait, la contrainte d'écoulement de l'inclusion est nettement plus faible que celle de l'acier dans les conditions de laminage à chaud dont les températures sont généralement comprises entre 800°C et 1350°C. Ainsi les inclusions d'oxydes se déforment en même temps que l'acier lors du laminage à chaud et donc après laminage, ces inclusions sont parfaitement allongées, et d'épaisseur très faible ce qui permet d'éviter tout problème de casse lors d'une opération de tréfilage.
    Les inclusions décrites ci-dessus sont selon l'invention, réalisées avec les moyens d'élaboration classiques et très productifs d'une aciérie électrique pour aciers inoxydables tels que four électrique, convertisseur AOD ou VOD, métallurgie en poche et coulée continue.
    Les inclusions d'oxydes ci dessous présentant les propriétés favorables décrites sont selon l'invention composées d'un mélange vitreux de SiO2, MnO, CaO, Al2O3, MgO et Cr2O3,, et éventuellement, de trace de FeO et ou de TiO2, dans les proportions pondérales suivantes:
    • 30% ≤ SiO2 ≤ 65%
    • 5% ≤ MnO ≤ 40%
    • 1% ≤ CaO ≤ 30%
    • 0% ≤ MgO ≤ 10%
    • 3% ≤ Al2O3 ≤ 25%
    • 0% ≤ Cr2O3 ≤ 10%
    Si la teneur en SiO2 est inférieure à 30%, la viscosité des inclusions d'oxydes est trop faible et le mécanisme de croissance de cristaux d'oxyde n'est pas inhibé. Si SiO2 est supérieur à 65%, il se forme des particules nocives très dures de silice sous forme de trydimite ou de christobalite ou de quartz.
    La teneur en MnO, comprise entre 5% et 40% permet d'abaisser fortement le point de ramollissement du mélange d'oxydes contenant notamment SiO2, CaO, Al2O3, et favorise la création d'inclusions qui restent dans un état vitreux dans les conditions de laminage de l'acier selon l'invention.
    Pour une teneur en CaO inférieure à 1%, il se forme des cristaux de MnO-Al2O3 ou de mullite. Lorsque la teneur en CaO est supérieure à 30%, il se forme alors, des cristaux de CaO-SiO2 ou (Ca,Mn)O-SiO2. Pour une teneur en MgO supérieur à 10%, il se forme des cristaux de MgO; 2MgO-SiO2; MgO-SiO2; Al2O3-MgO, qui sont des phases extrêmement dures.
    Si Al2O3 est inférieur à 3%, il se forme des cristaux de wollastonite et lorsque Al2O3 est supérieur à 25%, apparaissent des cristaux de mullite, d'anorthite, de corindon, de spinelles notamment de type Al2O3-MgO ou Al2O3-Cr2O3-MgO-MnO ou bien encore d'aluminates du type CaO-6Al2O3 ou CaO-2Al2O3 ou CaO-Al2O3, ou de gehlenite.
    Avec plus de 10% de Cr2O3 apparaissant également des cristaux durs de Cr2O3 ou Al2O3-Cr2O3-MgO-MnO, CaO-Cr2O3, MgO-Cr2O3.
    Selon une forme de l'invention la teneur en soufre doit être inférieure à 0,010% pour obtenir des inclusions de sulfure d'épaisseur ne dépassant pas 5 µm sur produit laminé . En effet, les inclusions de type sulfure de manganèse et de chrome sont parfaitement déformables à chaud dans les conditions suivantes:
  • 5% < Cr < 30%
  • 30% < Mn < 60 %
  • 35 % <S< 45%
    • Les inclusions de type oxydes et sulfures sont généralement considérées comme néfastes vis à vis des propriétés d'emploi dans le domaine du tréfilage en fil fin et dans le domaine de la tenue en fatigue, notamment, en flexion et/ou en torsion.
    Pour une inclusion observée, on définit un facteur de forme qui est le rapport de la longueur sur l'épaisseur. Le facteur de forme des inclusions dans les fils peut atteindre 10 ou 20 et en conséquence, l'épaisseur de l'inclusion est extrêmement faible.
    Ces inclusions ne présentent pas de nocivité vis à vis des applications. de tréfilage fin en fil de diamètre inférieur à 0,3 mm ou de pièces soumises à la fatigue telles que des ressorts, renfort de pneumatique.
    Les caractéristiques inclusionnaires sont matérialisées par le fait de la présence, sur une surface de 1000 mm2 échantillonnée à partir de fil machine de diamètre supérieur ou égal à 5 mm de moins de 5 inclusions d'oxydes d'épaisseur de plus de 10 µm. Les inclusions de sulfure sont, en nombre, moins de 10 ayant une épaisseur de plus de 5 µm, pour une surface de 1000 mm2.
    Le procédé selon l'invention à partir d'un acier de composition optimisée pour une déformation à froid et tréfilage en fil fin assure
    • une faible tendance à la formation de martensite-formation en quantité suffisante pour durcir l'acier, et en quantité insuffisante pour provoquer une fragilisation du fil après tréfilage,
    • une consolidation très progressive de telle sorte que la résistance à la rupture peut être comprise entre 2200 MPa et 3000 MPa pour un fil tréfilé de 0,18 mm, tréfilé depuis 5,5 mm sans recuit ou pour tout autre tréfilé obtenu avec un taux de réduction cumulé supérieur à 6 sans recuit intermédiaire,
    • des inclusions contrôlées qui assurent un tréfilage avec peu de casses.
    Le fil selon l'invention peut être utilisé, dans son état durci par écrouissage dû au tréfilage, ou bien après traitement thermique de vieillissement entre 300°C et 550°C, qui est susceptible de le durcir encore par précipitation de cuivre epsilon, pour la fabrication, par exemple, de ressorts ou de renforts de pneumatiques.
    Il peut aussi subir, au diamètre final, un recuit d'adoucissement et être utilisé pour la confection de divers objets tels que fils tissés ou tricotés, gaines tissées de flexibles, filtres, etc..

    Claims (15)

    1. Procédé d'élaboration d'un fil tréfilé, notamment de fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm par tréfilage d'un fil-machine de base d'un diamètre supérieur à 5 mm ou d'un fil préalablement tréfilé de base d'un acier de composition pondérale suivante:
      carbone ≤ 40. 10-3%
      azote ≤ 40. 10-3%,
         le carbone et azote satisfaisant la relation C + N ≤ 50 10-3%
      0,2% ≤ silicium ≤ 1,0%,
      0,2% ≤ manganèse ≤ 5%,
      9% < nickel ≤ 12%,
      15% ≤ chrome ≤ 20%
      1,5% < cuivre < 4%
      soufre ≤ 10.10-3%,
      phosphore < 0,050%
      40.10-4% ≤ oxygène total ≤ 120.10-4%,
      0,1.10-4% ≤ aluminium ≤ 20.10-4%
      magnésium ≤ 5.10-4%
      0,1.10-4 % ≤ calcium ≤ 5.10-4%
      titane ≤ 50.10-4%
      des impuretés inhérentes à la fabrication,
         acier dans lequel les inclusions d'oxydes ont, sous forme de mélange vitreux, les proportions pondérales suivantes:
      30% ≤ SiO2 ≤ 65%
      5% ≤ MnO ≤ 40%
      1% ≤ CaO ≤ 30%
      0% ≤ MgO ≤ 10%
      3% ≤ Al2O3 ≤ 25%
      0% ≤ Cr2O3 ≤10%
      la composition satisfaisant les relations suivantes:
      Si Mn < 2%;
      IM = 551 - 462*( C% + N% ) - 9,2 * Si% - 8,1 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29*( Ni% + Cu% ) - 18,5 * Mo% , avec
      150°C < IM < -55°C, et,
      Si Mn ≥ 2% ;
      JM = 551 - 462 *(C% + N%) - 9,2 * Si% - 20 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29 *(Ni% + Cu%) - 18,5 * Mo%, avec
      120°C < JM < - 55°C.
         le fil de base étant soumis à un tréfilage satisfaisant les conditions de tréfilage suivantes:
      un taux de déformation cumulé ε supérieur à 6,
      un maintien du fil, pendant le tréfilage et entre les opérations de tréfilage, à une température inférieure à 650°C, et de préférence à une température inférieure à 600°C, sans recuit entre les passes de tréfilage.
    2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition comprend moins de 5.10-3% de soufre.
    3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition comprend de 3% à 4% de cuivre.
    4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition comprend en outre moins de 3% de molybdène.
    5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'on tréfile un fil de diamètre final inférieur à 0,2 mm.
    6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce qu'on tréfile avec un taux de déformation cumulé ε supérieur à 6,6.
    7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que avant ou entre les opérations de tréfilage, le fil subit, en outre, une opération de laitonnage.
    8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fil de base d'un diamètre supérieur ou égal à 5 mm, contient moins de 5 inclusions d'oxyde de plus de 10 µm d'épaisseur pour une surface de 1000 mm2.
    9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le fil de base d'un diamètre supérieur ou égal à 5 mm, contient moins de 10 inclusions de sulfure de plus de 5 µm d'épaisseur pour une surface de 1000 mm2.
    10. Acier inoxydable pour l'élaboration de fil tréfilé, notamment de fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm obtenu par tréfilage d'un fil-machine de diamètre supérieur à 5 mm ou d'un fil tréfilé de base caractérisé en la composition pondérale suivante:
      carbone ≤ 40. 10-3%
      azote ≤ 40. 10-3%,
         le carbone et azote satisfaisant la relation C + N ≤ 50 10-3%
      0,2% ≤ silicium ≤ 1,0%,
      0,2% ≤ manganèse ≤ 5%,
      9% < nickel <12%,
      15% ≤ chrome ≤ 20%
      1,5% < cuivre < 4%
      soufre ≤ 10.10-3%,
      phosphore < 0,050%
      40.10-4% ≤ oxygène total ≤ 120.10-4%,
      0,1.10-4% ≤ aluminium ≤ 20.10-4%
      magnésium ≤ 5.10-4%
      0,1.10-4 % ≤ calcium ≤5.10-4%
      titane ≤ 50.10-4%
      des impuretés inhérentes à la fabrication,
      la composition satisfaisant les relations suivantes:
      Si Mn < 2%;
      IM = 551 - 462*( C% + N% ) - 9,2 * Si% - 8,1 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29*1 Ni% + Cu% )- 18,5 * Mo% , avec
      150°C < IM < -55°C et,
      Si Mn ≥ 2% ;
      JM = 551 - 462 *(C% + N%) - 9,2 * Si% - 20 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29 *(Ni% + Cu%) - 18,5 * Mo%, avec
      120°C < JM < - 55°C,
         acier dans lequel les inclusions d'oxydes ont, sous forme de mélange vitreux, les proportions pondérales suivantes:
      30% ≤ SiO2 ≤ 65%
      5% ≤ MnO ≤ 40%
      1% ≤ CaO ≤ 30%
      0% ≤ MgO ≤ 10%
      3% ≤ Al2O3 ≤ 25%
      0% ≤ Cr2O3 ≤ 10%
    11. Acier selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition comprend moins de 5.10-3% de soufre.
    12. Acier selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition comprend de 3% à 4% de cuivre.
    13. Acier selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition comprend en outre moins de 3% de molybdène.
    14. Fil d'acier obtenu par le procédé selon les revendications 1 à 9 notamment, fil de renfort de pneumatique de diamètre inférieur à 0,3 mm obtenu par tréfilage d'un fil machine de base de diamètre supérieur à 5 mm ou d'un fil préalablement tréfilé de base caractérisé en la composition pondérale suivante:
      carbone ≤ 40. 10-3%
      azote ≤ 40. 10-3%,
         le carbone et azote satisfaisant la relation C + N ≤ 50 10-3%
      0,2% ≤ silicium ≤ 1,0%,
      0,2% ≤ manganèse ≤ 5%,
      9% < nickel ≤ 12%,
      15% < chrome < 20%
      1,5% ≤ cuivre ≤ 4%
      soufre ≤ 10.10-3%,
      phosphore < 0,050%
      40.10-4% ≤ oxygène total ≤ 120.10-4%,
      0,1.10-4% ≤ aluminium ≤ 20.10-4%
      magnésium ≤ 5.10-4%
      0,1.10-4 % ≤ calcium ≤ 5.10-4%
      titane ≤ 50.10-4%
      des impuretés inhérentes à la fabrication,
      la composition satisfaisant les relations suivantes:
      Si Mn < 2%;
      IM = 551 - 462*( C% + N% ) - 9,2 * Si% - 8,1 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29*( Ni% + Cu% )- 18,5 * Mo% , avec
      150°C < IM < -55°C, et,
      Si Mn ≥ 2% ;
      JM = 551 - 462 *(C% + N%) - 9,2 * Si% - 20 * Mn% - 13,7 * Cr% - 29 *(Ni% + Cu%) - 18,5 * Mo%, avec
      120°C < JM < - 55°C,
         acier dans lequel les inclusions d'oxydes ont, sous forme de mélange vitreux, les proportions pondérales suivantes:
      30% ≤ SiO2 ≤ 65%
      5% ≤ MnO ≤ 40%
      1% ≤ CaO ≤ 30%
      0% ≤ MgO ≤ 10%
      3% ≤ Al2O3 ≤ 25%
      0% ≤ Cr2O3 ≤10%
      le fil ayant un diamètre inférieur à 0,3 mm.
    15. Fil d'acier selon la revendication 14 caractérisé en ce que sa charge à la rupture est supérieure ou égale à 2200MPa.
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