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EP0738776A1 - Carbonates alcalins ou alcalinoterreux colloidaux contenant un composé de calcium, de phosphore et de soufre sous forme miscellisée - Google Patents

Carbonates alcalins ou alcalinoterreux colloidaux contenant un composé de calcium, de phosphore et de soufre sous forme miscellisée Download PDF

Info

Publication number
EP0738776A1
EP0738776A1 EP96400631A EP96400631A EP0738776A1 EP 0738776 A1 EP0738776 A1 EP 0738776A1 EP 96400631 A EP96400631 A EP 96400631A EP 96400631 A EP96400631 A EP 96400631A EP 0738776 A1 EP0738776 A1 EP 0738776A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
colloidal
calcium
mass
product according
phosphorus
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP96400631A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Bruno Delfort
Françoise Dixmier
Bertrand Daoudal
Maurice Born
Thierry Lacome
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of EP0738776A1 publication Critical patent/EP0738776A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals

Definitions

  • the present invention relates to colloidal products. of the hyperbasic sulfonate type and their use as additives for lubricants.
  • the products of the invention can be defined in general by the fact that they consist of colloidal products comprising micelles of alkaline or alkaline-earth carbonate maintained in the colloidal state by a surfactant consisting of at least one alkali or alkaline earth metal alkyl or alkylarylsulfonate and further comprising, maintained in the colloidal state by the surfactant of the pre-existing micelle, a product containing calcium, phosphorus and sulfur resulting from the in situ reaction of calcium oxide or hydroxide with a phosphorus sulfide, in general tetraphosphorus decasulfide, and water.
  • the structure of this product corresponds to that of at least one thiophosphate and / or at least one calcium polythiophosphate.
  • alkali or alkaline earth alkylsulfonates or alkylarylsulfonates for example sodium, potassium, calcium or magnesium
  • an alkaline or alkaline earth carbonate such than calcium, magnesium, sodium or potassium carbonate.
  • alkylsulfonates and alkylarylsulfonates derive from the corresponding acids, which have been described in numerous documents, for example in FR - B-2 101813.
  • the overbased alkyl or alkylarylsulfonates used can have a basicity reserve of 50 to approximately 500 or more (total basic index expressed in mg of potash per gram of product).
  • the overbased alkali or alkaline earth metal alkyl or alkylarylsulfonate is in colloidal solution in a solvent which may consist of an aliphatic hydrocarbon (such as, for example, hexanes, heptanes or octanes); aromatic (such as toluene or xylenes); cycolaliphatic (such as, for example, cyclohexane); a chlorinated hydrocarbon (such as, for example, mono- or dichlorobenzene); or an ether (such as tetrahydrofuran for example).
  • a solvent which may consist of an aliphatic hydrocarbon (such as, for example, hexanes, heptanes or octanes); aromatic (such as toluene or xylenes); cycolaliphatic (such as, for example, cyclohexane); a chlorinated hydrocarbon (such as, for example, mono- or dichlorobenzene
  • a dilution oil consisting of a mineral or synthetic oil such as a lubricating oil, optionally with one of the solvents mentioned above.
  • the reaction temperature can generally range from room temperature to 170 ° C, more particularly to the reflux temperature of the selected solvent.
  • the products according to the invention can be obtained by the process as described above in the presence of an oil and then most often contain from 30 to 70% by mass of active material. They generally have a calcium content of up to 30% by mass; a sodium content of 5 to 30% by mass when the starting substrate is colloidal sodium carbonate; a phosphorus content of 0.5 to 10% by mass and a sulfur content of 1 to 20% by mass.
  • the micelle core contains the starting alkaline or alkaline earth carbonate as well as an additional quantity of micellized calcium, phosphorus and sulfur compound, probably in the form of calcium thiophosphate.
  • the thiophosphoric acid formed reacts preferentially with the added calcium oxide or hydroxide, without consuming the basic reserve of the alkali or alkaline earth carbonate already micellized.
  • This reaction mode is confirmed by the analysis of the calcium content before and after the reaction, as well as by the determination of the total basic index, which is not affected by the reaction.
  • the colloidal nature of the products of the invention is checked by dialysis through a latex membrane.
  • the sulfur and / or phosphorus analyzes locate these elements in the fraction that has not dialyzed (concentrate), which constitutes the colloidal part of the additive.
  • the colloidal products of the invention retain the well-known detergent properties of the overbased starting products from which they are derived.
  • Antiwear and extreme pressure additives are incorporated in lubricants when they are intended to lubricate organs subjected to significant mechanical stresses, such as distribution in heat engines, gears, bearings and stops. Significant mechanical stresses also appear during the machining of metals, whether cutting or forming.
  • colloidal products of the invention are endowed with great thermal stability, which authorizes their use in lubricants subjected in service at very high temperatures which can reach 200 ° C., as in certain severe motor casings, in heavily loaded transmissions or high speed metal cutting.
  • the products of the invention as additives for lubricating oils and greases, they can be incorporated into them, for example at a concentration of 0.1 to 25% by mass, preferably from 1 to 15% by mass .
  • Lubricating oils also generally contain one or more additives such as viscosity index additives, pour point lowering additives, antioxidants, rust inhibitors, anticorrosive additives for copper , detergents, antiwear, antifoam, dispersants, friction reducers, with which the products of the invention are compatible.
  • additives such as viscosity index additives, pour point lowering additives, antioxidants, rust inhibitors, anticorrosive additives for copper , detergents, antiwear, antifoam, dispersants, friction reducers, with which the products of the invention are compatible.
  • Example 1 to 5 the preparation of products according to the invention is carried out from colloidal substrates consisting of calcium or sodium alkylarylsulfonates called hyperbasic noted A, B and C, of which the alkaline reserve is essentially constituted calcium carbonate and sodium carbonate respectively.
  • colloidal substrates consisting of calcium or sodium alkylarylsulfonates called hyperbasic noted A, B and C, of which the alkaline reserve is essentially constituted calcium carbonate and sodium carbonate respectively.
  • Their characteristics are as follows: Substrate Alkaline reserve TBN (1) Active ingredient (2) (mass%) Oil (2) (mass%) Ca or Na (mass%) S (mass%) AT CaCO3 300 59 41 11.6 1.8 B CaCO3 500 61.8 38.2 18.6 1.3 VS Na2CO3 377 59.1 40.9 15.7 1.8 (1)
  • Total basic index expressed in mg of potash per g of product (ASTM D 2896) (2) Determination by dialysis
  • the products of Examples 1 to 6 are dialyzed in n-heptane through a latex membrane.
  • the non-colloidal fraction (dilution oil) called dialysate dialysis through the membrane while the colloidal fraction called concentrate is retained inside it.
  • the localization of calcium, sodium, phosphorus and sulfur in the fraction which has not been dialyzed confirms the colloidal nature of the products of the invention.
  • the calcium concentration in the active ingredient is higher for each of the modified products than that of its precursor. This confirms the incorporation into the micelle of additional calcium from the dispersed lime present during the synthesis.
  • Table 1 The results are collated in Table 1.
  • Example 7 Evaluation of antiwear and extreme pressure performance
  • the products of the invention prepared as described in examples 1 to 5 above are characterized by their antiwear and extreme pressure properties in a 130 Neutral solvent mineral oil at a concentration which makes it possible to adjust the concentration of active material to 7, 5% by mass.
  • the characterization is carried out using a 4-ball machine according to the ASTM D2783 test.
  • the results are collated in Table 2. Also included are the results obtained with the unmodified hyperbasic sulfonates A, B and C evaluated at the same concentration. Examination of the results confirms the best antiwear and extreme pressure performance of the products of the invention (products of examples 1 and 2 compared to A, examples 2 and 3 compared to B, example 5 compared to C).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

On décrit des produits colloïdaux comprenant des micelles de carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux maintenues à l'état colloïdal par au moins un alkyl ou alkylarylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux, et comprenant en outre des micelles d'un produit renfermant du calcium, du phosphore et du soufre résultant de la réaction in situ d'oxyde ou d'hydroxyde de calcium avec un sulfure de phosphore, en particulier le décasulfure de tétraphosphore et de l'eau. Utilisation de ces produits colloïdaux comme additifs antiusure et extrême-pression dans les huiles et graisses lubrifiantes.

Description

  • La présente invention concerne des produits colloïdaux. du type sulfonate hyperbasique et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants.
  • Dans un brevet français antérieur FR - B - 2 698 018, le même déposant a déjà décrit des produits colloïdaux obtenus par micellisation du produit de la réaction d'oxyde ou d'hydroxyde de calcium avec un sulfure de phosphore tel que le décasulfure de tétraphosphore, et de l'eau, réalisée en présence d'un agent tensioactif tel qu'un acide alkyl-arylsulfonique ou un sel de calcium d'un tel acide. Dans la présente demande, les produits colloïdaux ne sont plus obtenus en présence d'agent tensio-actif mais en présence d'une micelle pré-existante.
  • En effet, on a maintenant découvert qu'il était possible de micelliser le produit de la réaction de l'oxyde ou de l'hydroxyde de calcium avec du décasulfure de tétraphosphore et de l'eau au sein même d'une micelle pré-existante de carbonate alcalin ou alcalino-terreux stabilisée par un alkyl- ou un alkylarylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux (ce dernier étant dit : "surbasé" ou "hyperbasique").
  • Les produits de l'invention peuvent être définis d'un manière générale par le fait qu'ils consistent en des produits colloïdaux comprenant des micelles de carbonate alcalin ou alcalino-terreux maintenues à l'état colloïdal par un agent tensioactif consistant en au moins un alkyl ou alkylarylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux et comprenant en outre, maintenu à l'état colloïdal par l'agent tensioactif de la micelle pré-existante, un produit contenant du calcium, du phosphore et du soufre résultant de la réaction in situ d'oxyde ou d'hydroxyde de calcium avec un sulfure de phosphore, en général le décasulfure de tétraphosphore, et de l'eau. La structure de ce produit correspond à celle d'au moins un thiophosphate et/ou d'au moins un polythiophosphate de calcium.
  • L'obtention des produits de l'invention met donc en jeu comme produits de départ des alkylsulfonates ou des alkylarylsulfonates alcalins ou alcalino-terreux, par exemple de sodium, potassium, calcium ou magnésium, surbasifiés par un carbonate alcalin ou alcalino-terreux, tel que le carbonate de calcium, de magnésium, de sodium ou de potassium. De tels alkylsulfonates et alkylarylsulfonates dérivent des acides correspondants, qui ont été décrits dans de nombreux documents, par exemple dans FR - B-2 101813. Les alkyl ou alkylarylsulfonates surbasés utilisés peuvent avoir une réserve de basicité de 50 à environ 500 ou davantage (indice total de base exprimé en mg de potasse par gramme de produit).
  • Le plus souvent le sulfure de phosphore mis en jeu est le décasulfure de tétraphosphore P4S10.
  • Les réactifs utilisés sont l'oxyde ou l'hydroxyde de calcium dispersé, le sulfure de phosphore et l'eau dans les proportions suivantes :
    • o le rapport molaire de l'oxyde ou de l'hydroxyde de calcium au sulfure de phosphore peut aller de 4/1 à 20/1;
    • o le rapport molaire de l'eau au sulfure de phosphore peut aller de 2/1 à 20/1; et
    • o le sulfure de phosphore est mis en jeu en une proportion de 1 à 30 g pour 100 g d'alkyl ou d'alkylarylsulfonate surbasé.
  • Au départ de la réaction, l'alkyl ou l'alkylarylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux surbasé est en solution colloïdale dans un solvant qui peut consister en un hydrocarbure aliphatique (comme par exemple les hexanes, les heptanes ou les octanes); aromatique (comme par exemple le toluène ou les xylènes); cycolaliphatique (comme par exemple le cyclohexane); un hydrocarbure chloré (comme par exemple le mono-ou le dichlorobenzène); ou encore un éther (comme par exemple le tétrahydrofuranne).
  • On peut aussi mettre en jeu une huile de dilution consistant en une huile minérale ou synthétique telle qu'un huile lubrifiante, avec éventuellement un des solvants mentionnés ci-dessus.
  • La température de la réaction peut aller en général de la température ambiante à 170° C, plus particulièrement à la température de reflux du solvant choisi.
  • Les produits selon l'invention peuvent être obtenus par le procédé tel que décrit ci-dessus en présence d'une huile et contiennent alors le plus souvent de 30 à 70 % en masse de matière active. Ils présentent en général une teneur en calcium allant jusqu'à 30 % en masse ; une teneur en sodium de 5 à 30 % en masse lorsque le substrat de départ est le carbonate de sodium colloïdal; une teneur en phosphore de 0,5 à 10 % en masse et une teneur en soufre de 1 à 20 % en masse.
  • Le coeur de la micelle contient le carbonate alcalin ou alcalino-terreux de départ ainsi qu'une quantité supplémentaire de composé de calcium, phosphore et soufre micellisé, vraisemblablement sous la forme de thiophosphate de calcium.
  • On peut noter à ce stade de la description de la présente invention que, dans un brevet français antérieur FR - B - 2 698 019, le même déposant avait déjà décrit la modification de micelles de carbonate de calcium ou de magnésium par le produit de la réaction de décasulfure de tétraphosphore et d'eau. Dans ce cas, l'acide formé - vraisemblablement de l'acide thiophosphorique - réagissait avec le carbonate de calcium ou de magnésium colloïdal présent.
  • De manière différente, dans la présente demande, l'acide thiophosphorique formé réagit préférentiellement avec l'oxyde ou l'hydroxyde de calcium ajouté, sans consommer la réserve de basicité du carbonate alcalin ou alcalino-terreux déjà micellisé. Ce mode de réaction se trouve confirmé par l'analyse de la teneur en calcium avant et après réaction, ainsi que par la détermination de l'indice total de base, qui n'est pas affecté par la réaction.
  • Le caractère colloïdal des produits de l'invention est vérifié par dialyse à travers une membrane en latex. Les analyses de soufre et / ou de phosphore localisent ces éléments dans la fraction n'ayant pas dialysé (concentrat), qui constitue la partie colloïdale de l'additif. Les produits colloïdaux de l'invention, conservent les propriétés détergentes bien connues des produits surbasés de départ dont ils dérivent.
  • Ils présentent en outre des propriétés antiusure et extrême-pression. Les additifs antiusure et extrême-pression sont incorporés aux lubrifiants lorsque ceux-ci sont destinés à lubrifier des organes soumis à des contraintes mécaniques importantes, tels que la distribution dans les moteurs thermiques, les engrenages, les roulements et les butées. Des contraintes mécaniques importantes apparaissent également lors de l'usinage des métaux, qu'il s'agisse de coupe ou de formage.
  • En outre, les produits colloïdaux de l'invention sont doués d'une grande stabilité thermique, ce qui autorise leur emploi dans les lubrifiants soumis en service à des températures très élevées pouvant atteindre 200° C, comme dans certains carters de moteurs sévères, dans des transmissions très chargées ou des coupes de métaux à grande vitesse.
  • Dans l'utilisation des produits de l'invention comme additifs pour huiles lubrifiantes et graisses, on peut les incorporer à celles-ci par exemple à une concentration de 0,1 à 25 % en masse, de préférence de 1 à 15 % en masse.
  • Les huiles lubrifiantes (ou les graisses) contiennent en outre en général un ou plusieurs additifs tels que les additifs améliorant l'indice de viscosité, des additifs d'abaissement du point d'écoulement, des antioxydants, des antirouille, des additifs anticorrosion du cuivre, des détergents, des antiusure, des antimousse, des dispersants, des réducteurs de frottements, avec lesquels les produits de l'invention sont compatibles.
  • Les exemples suivant illustrent l'invention sans la limiter.
  • Dans les exemples 1 à 5, la préparation de produits selon l'invention est réalisée à partir de substrats colloïdaux consistant en des alkylarylsulfonates de calcium ou de sodium dits hyperbasiques notés A, B et C, dont la réserve alcaline est pour l'essentiel constituée respectivement de carbonate de calcium et de carbonate de sodium. Leurs caractéristiques sont les suivantes:
    Substrat Réserve alcaline TBN (1) Matière active (2) (% masse) Huile (2) (% masse) Ca ou Na (% masse) S (% masse)
    A CaCO3 300 59 41 11,6 1,8
    B CaCO3 500 61,8 38,2 18,6 1,3
    C Na2CO3 377 59,1 40,9 15,7 1,8
    (1) Indice total de base exprimé en mg de potasse par g de produit (ASTM D 2896)
    (2) Détermination par dialyse
    • Exemple 1
  • Dans un réacteur on introduit 50g du sulfonate de calcium hyperbasique A dissous dans 250 ml de xylène et 50ml de tétrahydrofuranne, puis on disperse 6 g (0,0135 mole) de décasulfure de tétraphosphore ainsi que 15g (0,267 mole) de chaux CaO. On introduit alors en une heure à 30°C une solution de 4,9 g d'eau dans 50 ml de tétrahydrofuranne sous agitation constante. Le milieu est maintenu sous agitation pendant 3 heures, puis le tétrahydrofuranne ainsi que l'eau excédentaire sont éliminés par distillation. Après retour à la température ambiante, le milieu est filtré et le filtrat est évaporé sous pression réduite. On recueille un produit liquide homogène dont les concentrations en masse sont les suivantes:
    • Ca = 14,7%
    • P = 2,3%
    • S = 6,2%
    Exemple 2
  • Dans un réacteur on introduit 50g du sulfonate de calcium hyperbasique A dissous dans 250 ml de xylène, 30 g d'huile 130 Neutral et 50ml de tétrahydrofuranne puis on disperse 10 g (0,0225 mole) de décasulfure de tétraphosphore ainsi que 20g (0,357 mole) de chaux CaO. On introduit alors en une heure à 30°C une solution de 8,1 g d'eau dans 50 ml de tétrahydrofuranne sous agitation constante. Le milieu est maintenu sous agitation pendant 3 heures, puis le tétrahydrofuranne ainsi que l'eau excédentaire sont éliminés par distillation. Après retour à la température ambiante, le milieu est filtré et le filtrat est évaporé sous pression réduite. On recueille un produit liquide homogène dont les concentrations en masse sont les suivantes :
    • Ca = 11,3 %
    • P= 2,4 %
    • S= 6,4 %
    Exemple 3
  • Dans un réacteur on introduit 50g du sulfonate de calcium hyperbasique B dissous dans 250 ml de xylène et 50ml de tétrahydrofuranne, puis on disperse 5 g (0,0113 mole) de décasulfure de tétraphosphore ainsi que 20g (0,27 mole) de chaux Ca(OH)2. On introduit alors en une heure à 30°C une solution de 4,1 g d'eau dans 50 ml de tétrahydrofuranne sous agitation constante. Le milieu est maintenu sous agitation pendant 3 heures, puis le tétrahydrofuranne ainsi que l'eau excédentaire sont éliminés par distillation. Après retour à la température ambiante, le milieu est filtré et le filtrat est évaporé sous pression réduite. On recueille un produit liquide homogène dont les concentrations en masse sont les suivantes :
    • Ca = 21,1 %
    • P = 1,9 %
    • S = 5,7 %
    Exemple 4
  • Dans un réacteur, on introduit 50g du sulfonate de calcium hyperbasique B dissous dans 250 ml de xylène et 50ml de tétrahydrofuranne, puis on disperse 6 g (0,0135 mole) de décasulfure de tétraphosphore ainsi que 20g (0,357 mole) de chaux CaO. On introduit alors en une heure à 30°C une solution de 4,9 g d'eau dans 50 ml de tétrahydrofuranne sous agitation constante. Le milieu est maintenu sous agitation pendant 3 heures, puis le tétrahydrofuranne ainsi que l'eau excédentaire sont éliminés par distillation. Après retour à la température ambiante, le milieu est filtré et le filtrat est évaporé sous pression réduite. On recueille un produit liquide homogène dont les concentrations en masse sont les suivantes:
    • Ca = 22,3 %
    • P = 2,4 %
    • S = 6,7 %
    Exemple 5
  • Dans un réacteur on introduit 50g du sulfonate de sodium hyperbasique C dissous dans 250 ml de xylène et 50ml de tétrahydrofuranne, puis on disperse 4 g (0,009 mole) de décasulfure de tétraphosphore ainsi que 20g (0,357 mole) de chaux CaO. On introduit alors en une heure à 30°C une solution de 3.2 g d'eau dans 50 ml de tétrahydrofuranne sous agitation constante. Le milieu est maintenu sous agitation pendant 3 heures, puis le tétrahydrofuranne ainsi que l'eau excédentaire sont éliminés par distillation. Aprés retour à la température ambiante, le milieu est filtré et le filtrat est évaporé sous pression réduite. On recueille un produit liquide homogène dont les concentrations en masse sont les suivantes:
    • Na = 15,6 %
    • Ca =1,3 £à
    • P = 1,4 %
    • S = 3,9 %
    Exemple 6 : Examen des produits par dialyse
  • Les produits des exemples 1 à 6 sont dialysés dans le n-heptane à travers une membrane en latex. La fraction non colloïdale (huile de dilution) appellée dialysat dialyse à travers la membrane tandis que la fraction colloïdale appellée concentrat est retenue à l'intérieur de celle-ci. La localisation du calcium, sodium, phosphore et du soufre dans la fraction n'ayant pas dialysée confirme le caractère colloïdal des produits de l'invention. La concentration en calcium dans la matière active est supérieure pour chacun des produits modifiés à celle de son précurseur. Ceci confirme l'incorporation dans la micelle de calcium additionnel provenant de la chaux dispersée présente lors de la synthèse.
    Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1.
    Figure imgb0001
    • Exemple 7 : Evaluation des performances antiusure et extrême-pression
  • Les produits de l'invention préparés comme decrits dans les exemples 1 à 5 ci-dessus sont caractérisés par leur propriétés antiusure et extrême-pression dans une huile minérale 130 Neutral solvent à une concentration permettant d'ajuster la concentration en matière active à 7,5 % en masse. La caractérisation est effectuée au moyen d'une machine 4 billes selon l'essai ASTM D2783. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 2. Figurent également les résultats obtenus avec les sulfonates hyperbasiques non-modifiés A, B et C évalués à la même concentration. L'examen des résultats confirme les meilleures performances antiusure et extrême-pression des produits de l'invention (produits des exemples 1 et 2 comparés à A, exemples 2 et 3 comparés à B, exemple 5 comparé à C). Tableau 2
    Produit de l'exemple Concentration mat active/130N (% en masse) Charge de soudure (daN) Indice charge/usure (saN) Diamètre empreinte aprés 1 heure/40 daN (mm)
    1 7,5 300 43 0,42
    2 7,5 360 45 0,45
    3 7,5 400 65 0,34
    4 7,5 410 63 0,35
    5 7,5 340 60 0,38
    A 7,5 220 32 0,41
    B 7,5 280 43 0,34
    C 7,5 260 49 0,53

Claims (11)

  1. Produit colloïdal comprenant des micelles de carbonate d'au moins un métal alcalin et / ou d'au moins un métal alcalino-terreux maintenues à l'état colloïdal par au moins un alkyl ou alkylarylsulfonate de métal alcalin ou alcalino-terreux, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, maintenu à l'état colloïdal par l'agent tensioactif des micelles pré-existantes, sous forme de micelles, un produit contenant du calcium, du phosphore et du soufre, résultant de la réaction in situ d'oxyde ou d'hydroxyde de calcium avec un sulfure de phosphore et de l'eau ; la structure de ce produit correspondant à celle d'au moins un thiophosphate et/ou au moins d'un polythiophosphate de calcium.
  2. Produit colloïdal selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend des micelles de carbonate de sodium, de potassium, de calcium ou de magnésium maintenues à l'état colloïdal par un alkyl ou un alkylarlylsulfonate de sodium, de potassium, de calcium ou de magnésium.
  3. Produit colloïdal selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'alkyl ou l'alkylarylsulfonate initial présente une réserve de basicité d'environ 50 à 500 mg de potasse par gramme.
  4. Produit colloïdal selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que ledit sulfure de phosphore est le décasulfure de tétraphosphore.
  5. Produit colloïdal selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que, pour la micellisation du produit contenant du calcium, du phosphore et du soufre, on met en jeu le sulfure de phosphore à raison de 1 à 30 g pour 100 g d'alkyl ou d'alkylarylsulfonate ; de l'oxyde ou de l'hydroxyde de calcium, à raison de 4 à 20 moles par mole de sulfure de phosphore; et de l'eau, à raison de 2 à 20 moles par mole de sulfure de phosphore.
  6. Produit colloïdal selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la réaction est mise en oeuvre dans un solvant choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques, aromatiques, ou cycolaliphatiques, les hydrocarbures chlorés et les éthers, et/ou dans une huile de dilution, à une température située entre la température ambiante et 170°C.
  7. Produit colloïdal selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend une huile de dilution et une proportion de 30 à 70 % en masse de matière active.
  8. Produit colloïdal selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il contient jusqu'à 30 % en masse de calcium, éventuellement de 5 à 30 %, en masse de sodium, de 0,5 à 10 % en masse de phosphore et de 1 à 20 % en masse de soufre.
  9. Utilisation d'un produit colloïdal selon l'une des revendications 1 à 8 comme additif à action détergente et/ou antiusure et extrême-pression dans les huiles ou les épaisses lubrifiantes.
  10. Composition d'huile ou de graisse lubrifiante caractérisée en ce qu'elle renferme de 0,1 à 25 % en masse d'au moins un produit colloïdal selon l'une des revendications 1 à 8.
  11. Composition d'huile ou de graisse lubrifiants selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit produit colloïdal est incorporé à une concentration de 1 à 15% en masse.
EP96400631A 1995-04-20 1996-03-26 Carbonates alcalins ou alcalinoterreux colloidaux contenant un composé de calcium, de phosphore et de soufre sous forme miscellisée Withdrawn EP0738776A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

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FR9504863 1995-04-20
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