[go: up one dir, main page]

EP0708901B1 - Ceramic combustion support element for surface radiant burners - Google Patents

Ceramic combustion support element for surface radiant burners Download PDF

Info

Publication number
EP0708901B1
EP0708901B1 EP94925377A EP94925377A EP0708901B1 EP 0708901 B1 EP0708901 B1 EP 0708901B1 EP 94925377 A EP94925377 A EP 94925377A EP 94925377 A EP94925377 A EP 94925377A EP 0708901 B1 EP0708901 B1 EP 0708901B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
support element
combustion support
element according
ceramic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP94925377A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0708901A1 (en
Inventor
Bernd Klinge
Michael Gutknecht
Bernd Weise
Ingo Birnkraut
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gossler Thermal Ceramics GmbH
Original Assignee
Gossler Thermal Ceramics GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gossler Thermal Ceramics GmbH filed Critical Gossler Thermal Ceramics GmbH
Publication of EP0708901A1 publication Critical patent/EP0708901A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0708901B1 publication Critical patent/EP0708901B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23DBURNERS
    • F23D14/00Burners for combustion of a gas, e.g. of a gas stored under pressure as a liquid
    • F23D14/12Radiant burners
    • F23D14/16Radiant burners using permeable blocks
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23DBURNERS
    • F23D2203/00Gaseous fuel burners
    • F23D2203/10Flame diffusing means
    • F23D2203/106Assemblies of different layers

Definitions

  • the invention relates to a ceramic combustion carrier element, preferably in Form of a ceramic composite body in surface radiation burners for industrial conversion and heating processes in the temperature range up to especially about 1300 ° C.
  • Surface radiant burners are especially for space heating and Drying purposes in the infrared range and as low-pollution combustion units Various versions in use in the heating and boiler area. Here will be all the possibilities of low-pollutant operation at application temperatures used up to 1000 ° C.
  • Multi-flame surface burners There are generally two basic types, namely Multi-flame surface burners and quasi-flameless surface burners.
  • Multi-flame burners are characterized by the fact that the Starting from the burner surface, form a large number of individual flames, which are defined in certain Unite performance areas to a flame front.
  • the quasi-flameless surface burners form a second group.
  • the burner type sits in a certain power range in the flame root Surface layer of the combustion carrier and makes it glow. Through the Decoupling considerable portions of radiant heat is the Combustion temperature of the fuel-air mixtures conducted through the flame carrier lowered and NOx formation significantly suppressed. Above one certain burner output and with a high excess of combustion air also dissolves with these burners the flame off the surface and causes one Deterioration of exhaust gas hygiene.
  • An essential form of this type of burner is based on radiation combustion elements made of ceramic fibers, which Vacuum forming in connection with binders, preferably on a metal sieve be deposited. Refinements of this form are e.g.
  • EP-A-0 382 674 EP-A-0 397 591; US-A-4 416 619; DE-A-3 311 953; US-A-3 179 156; US-A-3 275 497 and US-A-4 519 770.
  • the flame support solutions described in EP-A-0 382 674 and EP-A-0 397 591 allow a very small control range to be expected.
  • the as described with Alumina coating cross-linked thick fiber layer is mechanically vulnerable, in particular sensitive to all handling, vibration and tends to increase Erosion in the thermal aging process.
  • the closed burner head shape leaves a jamming effect with uneven distribution of the flame on the ceramic jacket and thus a deterioration in exhaust gas hygiene as well as increased erosion of fibers in expect this area (hot spot formation).
  • the binder structure with the targeted gamma and theta phases of Al 2 O 3 as the main binder component is used both for the heat treatment to remove the pore former and also limits for the later operating temperature of the fiber ceramics, which are around 1100 ° C.
  • the gas chemical effect is less important, unless the large surface area of the gamma and theta phases is required in connection with catalytic additives.
  • the embrittlement of the surface layer due to phase transition of the Al 2 O 3 into the alpha phase above about 982.2 ° C. is important here (see DE-A-3 311 953).
  • Metallic fiber radiation burners e.g. in EP-A-0 157 432, EP-A-0 227 131 and EP-A-0 390 255 describes, have mechanical advantages, but have one material-related application limit of 1150 ° C surface temperature are due to the necessary high-quality special steel fiber qualities very expensive and as expected more susceptible to hot corrosion than ceramics with critical exhaust gas components, e.g. Hydrogen halide.
  • EP 0 187 508 A3 relates to a combustion carrier element which consists of a porous, by forming and sintering a starting material from ceramic powder, Binder and inorganic fibers formed porous combustion body, which in addition to its porosity, a plurality of preferably drilled through holes , see in particular p. 5, last paragraph to p. 7, first paragraph.
  • EP-A-0 410 569 A1 relates to a plate-shaped porous Combustion body, which is supported by a metal sieve and two, transverse to Pass-through extending blocks, of which the second block is one Porosity with larger through openings. An explanation of the actual flow resistance cannot be found.
  • the second block can with Be coated or impregnated with metal oxide, see column 7, lines 45 to 55.
  • EP-A-0 530 630 A1 discloses a porous combustion body with several zones, in which the structure or porosity refines from the inside out. Also from this document is not an explanation of the actual flow resistance refer to.
  • a porous combustion body can be found in AU-B-25742/67 Avoiding flashback has a porous layer caused by application a slurry comprising aluminum powder and fibers is formed.
  • FR-A-2 222 329 relates to a porous combustion body different flow resistance, so that there is a pilot flame during operation results.
  • WO-A-84 04376 describes a porous combustion body containing fibers described, the outer surface of which is sealed, see in particular p. 5, last paragraph.
  • From US-A-3 208 247 is a plate, sleeve or spherical porous combustion body of foam-like or fibrous structure, which can be coated on its focal surface, see in particular column 3.
  • a burnout is described to improve the porous structure.
  • US-A-4 189 294 relates to flameless combustion in one Catalyst zone and is to be regarded as the more distant prior art.
  • From US-A-4 814 300 is a molded body made of porous ceramic material remove, consisting of a foamable starting material with a Mixture of alkali silicates, alkali aluminates and ceramic particles.
  • porous ceramic material remove consisting of a foamable starting material with a Mixture of alkali silicates, alkali aluminates and ceramic particles.
  • a porous body for various uses, under other also kiln.
  • US-A-4 643 667 describes a porous combustion body consisting of two Layers, of which the first layer is low and the second layer is higher Has thermal conductivity. In addition, the two layers are different Porosity, see column 5, line 25 and following.
  • US-A-4 039 480 is a method of making substantially spherical pelets and their use as a catalyst.
  • the spherical pelets contain a flammable substance and they are outside with a ceramic powder coated. Because of this coating they can be under Sinter heat together, burning out the combustible material and hollow ceramic balls are formed.
  • the ceramic can be an aluminosilicate such as mullite be.
  • US-A-4 889 481 describes a combustion carrier element consisting of a ceramic material which has a plurality of passage openings, the Combustion carrier element is a multilayer composite body with two or three Layers, of which the third layer is chemically evaporated.
  • combustion carrier element which consists of spherical aggregates made of ceramic material is built up in one layer.
  • the invention has for its object to provide a combustion carrier element, while ensuring great corrosion resistance, stability and durability on the one hand a good flow through the fuel and on the other hand a good and trouble-free combustion even at high temperatures, especially up to about 1300 ° C.
  • combustion carrier element there is another requirement for a combustion carrier element in that it is simple and inexpensive with satisfactory porosity as well can create thermal and mechanical stability.
  • the purpose of other design features is based on a Combustion carrier element to design so that on its combustion surface a certain, in particular uniform, flow velocity profile or a certain, especially uniform flame distribution arises.
  • combustion carrier element create a simple bracket while ensuring a simple design of the combustion carrier element with a low installation or mounting effort in allowed a burner.
  • the combustion carrier element according to claim 1 has a porous, spherical or hollow spherical bulk ceramics. Such a bulk ceramic is easy and inexpensive to manufacture and also leads satisfactory strength to an advantageous porosity and trouble-free and even gas flow.
  • the invention Combustion carrier element can be used as a post-mixer and mixture distributor for the fuel-air mixture flowing through. Due to the existing porous The combustion carrier element has sufficient aggregate ceramics Flow resistance to prevent flashback. Besides, that is Porosity of satisfactory evenness, resulting in a largely uniform Flow rate profile leads. It is further advantageous that Pre-firing ceramics according to the invention and at least up to such Temperature that it has sufficient strength to last longer as a flame holder Life to be able to function.
  • combustion carrier element according to claim 1 and also that multilayer ceramic combustion carrier element according to claim 9 are suitable both for multi-flame surface burners and for quasi-flameless ones Surface burner, the combustion carrier element being particularly suitable for one quasi-flameless surface burner is particularly suitable because the second or a further layer arranged on the outflow side of the holder Flame root favored in its surface layer. Because of the training this combustion carrier element as a composite part is the one according to the invention Combustion carrier element not only of great thermal but also mechanical stability.
  • the embodiment according to claim 9 improves the gas outflow, the risk of flashbacks being eliminated or at least largely is reduced.
  • Layering can be achieved by combining a gas driving process with a Burn-out process take place, whereby an open macro and micropore spectrum in the range of equivalent pore diameters from> 0 to approx. 1 mm is achieved in the layers and at the same time a multidirectional Cross-linking (reinforcement) of the pile is brought about by fiber materials
  • the thermal shock resistance of the layers is very positively influenced.
  • the configurations according to the invention are suitable both for a disk-shaped one Shape as well as for a sleeve-shaped or pot-shaped shape of the Combustion carrier element.
  • a flame carrier ceramic is preferably made for one quasi-flameless gas radiant burner working according to the premix principle provided, preferably in connection with exhaust gas afterburning Enables heat generation and heat treatment processes up to 1300 ° C in addition, the use of hydrocarbon-containing exhaust gases as fuel directly or at lower concentration than combustion air, which is then a common fuel gas, e.g. Natural gas, to be admixed, is permitted and, if the material is selected, also halogen-containing components in the exhaust gas can be safely thermally burned.
  • a common fuel gas e.g. Natural gas
  • the invention also in the flame carrier area corrosion-sensitive, delicate, metallic construction elements, e.g. Screen mesh, fine perforated mesh, fine perforated plates and metal fiber fleeces avoided.
  • the combustion carrier elements according to the invention are preferably suitable for multi-layer composite ceramics, especially with two or three layers.
  • Combustion carrier element E from three layers 1, 2 and 3, which with respect to the Flow direction lie transversely on one another and form a composite body.
  • the the upstream fuel-air mixture flow is denoted by 4.
  • the combustion carrier elements E forms the fuel-air mixture at the downstream focal surface 5 of the third layer 3 (or the second layer 2 at a two-layer composite body) only hinted at in FIGS. 1 and 4 flame front 6 shown, the flow velocity profile of which is uniform, as the large number of small arrows in the flame front 6 shows.
  • Combustion carrier element E can be used to hold the Combustion carrier element E serve a tubular holder 7, which Combustion carrier element E encloses on its circumference.
  • Combustion carrier element E tapers stepwise or conically towards the outflow side, whereby a step surface 8 is formed, which can be engaged by the holder 7 to an undesired slipping out of the combustion carrier element from the holder 7 prevent.
  • the fuel-air mixture 4 is the combustion carrier element E upstream fed, e.g. in the holder 7, there is an increased in the center of the flow 4 Back pressure, which without special control devices on the downstream side to one in this Area enlarged flow rate profile leads.
  • a uniform flow velocity profile e.g. of the Flow resistance of the combustion carrier element E is made larger in the center than in the area surrounding the center, the measure of Radially gas permeability increases progressively. This can e.g. by a different porosity can be achieved.
  • the combustion carrier element E in the sense of a The above-described closed sleeve on the outflow side according to FIGS. 4 and 5 Flow pressure in the front region of the cavity 11 also to one enlarged flow velocity profile at the with rounded corners flattened end face 13 (Fig. 4) or in particular hemispherical rounded end face 13 (Fig. 5) of the combustion carrier element E.
  • the first layer 1 has a thickness dl which is larger than the thickness d im region of the first layer 1 adjoining the rear side.
  • the front end of the The shape of the cavity 11 corresponds to the outer shape of the first layer 1 customized.
  • such a flow change, in particular reduction also by a compressed area 14 of the first layer 1 in the front end area can be reached.
  • a compressed area 14 can through a more or less dense application or coating with a suitable one Funds are created.
  • Such an agent can not only layer 1 coat, but it can also penetrate into layer 1.
  • such a compressed region 14 is in each case on the outside on the Layer 1 created in the center region of the combustion carrier element E and through the second layer 2 covered.
  • Such a coating or compression need not be completely sealed, it can also have a lower porosity or Have gas permeability, like the first layer 1.
  • This compressed area 14a extends up to the second layer 2 or possibly also existing third layer 3.
  • the compressed area preferably extends 14a on the back of the first layer 1 also radially inward by a few millimeters.
  • This radial section is designated 14b. Possibly. can be a corresponding radial Section 14c can also be arranged on the outflow side of the first layer 1, as is the case 3 shows in particular. In such a case, the second layer 2 or the third layer 3 covers the section 14c.
  • the upstream holding area is also at sleeve-shaped layer 1 with a compressed region 14a, as the 4 and 5 show.
  • the sleeve-shaped layer 1 protrudes over layer 2 or possibly also layer 3 on the upstream side around a section 15 required for mounting, the lateral surface of this section 15 in the sense of the compressed region 14a is sealed.
  • the compressed region 14a preferably does not only extend with it a radial section 14b on the downstream end face of the first layer 1, but also with a section 14d on the inner wall of the cavity 11.
  • a seal 14 or 14a described above is preferably a slip cover.
  • Preferred layer thicknesses for layer 1 are between approximately 10 and 50 mm, for the second layer 2 between approximately 1 and 4 mm and for the third layer 3 between approximately 1 and 4 mm, depending on the fuel type, output, design and pre-pressure of the fuel / air mixture .
  • the particularly preferred layer thickness for the second layer 2 is 1.5 mm - 2.5 mm and for the third layer 3 1 to 2 mm.
  • the first layer 1 is preferably made of hollow spherical mullite ceramic. Under The use of analog aggregate sizes, grain sizes, binder quantities and types is Production also with other hollow sphere materials of the high temperature range, such as for example corundum, zirconium oxide, titanium oxide, cordierite etc. can be realized.
  • the binder is started by mixing the Dry ingredients, with the addition of the silica sol until all are evenly distributed Ingredients stirred.
  • the water is introduced via the silica sol, if necessary also additionally by the phosphate liquid binder and in an extended configuration by a commercially available organic thickeners, e.g. Methyl cellulose, Carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose, which is used to improve Processing consistency can optionally be added.
  • the dry premixed aggregates and aggregates (fillers) is under Continuing the mixing process, the added binder is added continuously mixed until uniform consistency is achieved.
  • the molding is preferably carried out by shaking into an appropriate one Form, pounding or isostatic pressing.
  • the green body is about two hours dried to about 180 ° C.
  • Fluidically desired sealing areas 14 or 14a, 14b, 14c, are treated with a slip coating made of binder, combined with an elevated one Filler portion, covered or penetrated. Then the burning process takes place between about 1200 and 1600 ° C cooking temperature.
  • the second layer 2 explained at the beginning with regard to its functional effect is preferably described according to the invention using the example of a solid-reinforced mullite fiber aggregate.
  • Embodiments based on other crystalline (single and / or polycrystalline) high-temperature fibers or fiber mixtures with application temperatures approximately above 1500 ° C, such as Al 2 O 3 fibers with 95% AL 2 O 3 or with more than 99.5% Al 2 O 3 , ZrO 2 fibers or silicon nitride fibers are possible using appropriate colloidal solutions and fillers.
  • the fiber diameter should preferably be in a narrow spectrum above 3 ⁇ m. Fibers with a diameter of 10 ⁇ m and larger are particularly preferred.
  • the fiber length should be in the range 0-5 mm, preferably 0-3 mm.
  • the aforementioned ceramic Starting material an addition of clay in the order of magnitude 0 - 30% by weight (based on the water-free ceramic starting material) be added.
  • the ceramic starting material is also a commercially available thickener, preferably in the form of a cellulose, e.g. in the quality of methyl cellulose, Carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose with a share of 0.2 - 5 wt .-% dry matter (based on the dry starting material) in 1 percent aqueous solution added.
  • the elimination of oxygen in the thermal / catalytic decomposition of H 2 O 2 can advantageously be used, preferably about 10 to 30 percent aqueous solutions being used.
  • the second layer 2 can be produced, for example, by cutting the fiber Length 3 mm of the aforementioned mullite fiber is wet dispersed to protect the fibers to unlock.
  • the combustible aggregate for example as wood flour (sieve passage 0.5 mm) with an elongated splintered shape, is added to the fiber solution and stirred again until uniform distribution.
  • the inorganic filler for example mullite fine grain
  • the binder for example the Al 2 O 3- SiO 2 mixed binder with 77% Al 2 O 3 and 23% SiO 2
  • the organic thickener for example hydroxyethyl cellulose in 1 percent
  • added aqueous solution and evenly distributed with stirring The mass is kept below 20 ° C if necessary by cooling the individual components.
  • the gas-developing substance for example H 2 O 2
  • the mass is brought to the processing consistency by adding water and is preferably applied to the pre-fired carrier ceramic by spatula, brush or spray application.
  • the ceramic is dried at 40 ° C for about 12 hours.
  • the dried second layer 2 is preferably sanded, with which the layer thickness is adjusted, for example 2 mm. Sanding after drying is also advantageous for the first layer 1.
  • the third layer 3 explained at the beginning with regard to its functional effect as a flame carrier layer is explained here using the example of a mullite fiber pile with a modified structure.
  • An expanded configuration on the basis of a fiber quality that differs from the second layer 2, in particular in the direction of a higher thermal load capacity, for example fibers with 95% Al 2 O 3 or 99.5% Al 2 O 3 and more, or zirconium oxide fibers or silicon nitride fibers or Fiber mixtures in connection with an adaptation of the oxidic filler materials and colloidal binders based on Al 2 O 3 and ZrO 2 are possible.
  • the geometric requirements for the fiber materials with regard to diameter and length described with regard to the second layer 2 also apply to the third layer 3.
  • the aforementioned ceramic starting material can be added in the order of clay 0 - 10% by weight (based on the anhydrous ceramic starting material) be added.
  • the ceramic starting material is also a commercially available thickener of the quality described for layer 2, with a proportion of 0.1 - 5% by weight dry matter (based on the anhydrous starting material) added in 1 percent aqueous solution.
  • a gas-developing substance according to the description of layer 2 is also added to the ceramic starting material, the reactive portion 1 - 10 wt .-% reactive substance (based on the anhydrous ceramic starting material) is.
  • Layer 3 is produced in an analogous manner to layer 2.
  • the same type and size of the burnout material is added in the basic version, but varies in amount.
  • melt mullite fine grain and SiC fine grain are premixed as solid additives in the weight proportions described for layer 3 and added to the mass and incorporated.
  • the Al 2 O 3 -SiO 2 binder mentioned and then the thickener are then added in changed proportions by weight and distributed evenly.
  • Reactive substance is added to the gas-developing substance, as in layer 2, but in a modified proportion by weight, and the ceramic is treated analogously until the drying process is complete.
  • another crystalline fiber of the type Al 2 O 3 or ZrO 2 etc. described or a mixture of fibers including / excluding mullite fiber can be advantageous.
  • a surface formed by sanding after drying is for the third layer 3 also advantageous. This improves the gas flow and it can the layer thickness can be adjusted.
  • the quality of the burnout material can be be varied, e.g. Synthetic fiber cut with a length of about 3 mm Diameter less than about 0.5 mm.
  • the mixed binder can be varied, for example by adding a colloidal solution / precursor of ZrO 2 , which can partially or completely replace the colloidal SiO 2 solution.
  • the ceramic After completion of the blowing process and drying, preferably about twelve Hours at around 40 ° C, the ceramic is made depending on the material structure Fired layers between about 1200 ° C and 1600 ° C.
  • the outer layer 3 or possibly also second layer 2 becomes the layer thickness reproducible, for example set to about 2 mm.
  • the first layer 1 is flown against by the fuel-air mixture 4 and flows through. It distributes this according to the flow resistance Mix as evenly as possible over the focal surface 5 and causes a slight Preheating and postmixing.
  • Layer 2 intensifies the Preheating and a further equalization of the flow profile. The mixture is brought up to the reaction temperature. The actual flame sits in front or directly on the layer 3 and makes it glow.
  • the outflowing Exhaust gases are illustrated by reference number 6.
  • Such a ceramic is included via a suitable media feed Attachment 7 held gastight.
  • the combustible mixture supplied in the ceramic is replaced by a suitable one Device ignited on the surface, the combustion gases from a combustion chamber fed and a process-dependent more or less intensive heat consumption realized.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Gas Burners (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

PCT No. PCT/EP94/02419 Sec. 371 Date May 29, 1996 Sec. 102(e) Date May 29, 1996 PCT Filed Jul. 22, 1994 PCT Pub. No. WO95/03511 PCT Pub. Date Feb. 2, 1995Combustion support element (E), in particular for quasi-flameless surface burners, consisting of a ceramic material having a plurality of throughflow openings, the ceramic material is a porous, hollow-ball-like conglomeration ceramic, preferably formed as a two, three of more layer composite ceramic.

Description

Die Erfindung betrifft ein keramisches Verbrennungsträgerelement, vorzugsweise in Form eines keramischen Verbundkörpers in Oberflächenstrahlungsbrennern für industrielle Umwandlungs- und Erwärmungsprozesse im Temperaturbereich bis insbesondere etwa 1300°C.The invention relates to a ceramic combustion carrier element, preferably in Form of a ceramic composite body in surface radiation burners for industrial conversion and heating processes in the temperature range up to especially about 1300 ° C.

Oberflächenstrahlungsbrenner sind insbesondere für Raumbeheizungs- und Trocknungszwecke im Infrarotbereich sowie als schadstoffarme Verbrennungseinheiten im Heizungs- und Kesselbereich in vielfältigen Versionen im Einsatz. Hier werden vor allem die Möglichkeiten eines schadstoffarmen Betriebes bei Anwendungstemperaturen bis 1000°C genutzt.Surface radiant burners are especially for space heating and Drying purposes in the infrared range and as low-pollution combustion units Various versions in use in the heating and boiler area. Here will be all the possibilities of low-pollutant operation at application temperatures used up to 1000 ° C.

Es lassen sich im allgemeinen zwei Grundtypen unterscheiden, nämlich Vielflammenflächenbrenner und quasi-flammenlose Oberflächenbrenner.There are generally two basic types, namely Multi-flame surface burners and quasi-flameless surface burners.

Vielflammenflächenbrenner zeichnen sich dadurch aus, daß sich von der Brenneroberfläche ausgehend viele Einzelflammen bilden, die sich in bestimmten Leistungsbereichen zu einer Flammenfront vereinigen können.Multi-flame burners are characterized by the fact that the Starting from the burner surface, form a large number of individual flames, which are defined in certain Unite performance areas to a flame front.

Es werden u. a. stabile gelochte oder geschlitzte Flammenträgerelemente eingesetzt, um die Lebensdauer gegenüber metallischen Flammenträgern zu verbessern, wie es z.B. in DE-A-40 41 061 beschrieben, ist aus der ein keramisches Verbrennungsträgerelement zu entnehmen ist.. Aus Gründen der Flammenrückschlagsicherheit bleibt die Wärmeauskopplung relativ gering. Die Stickoxidbildung ist höher als in vergleichbaren quasi-flammenlosen Oberflächenbrennern. Der Arbeitsbereich wird durch eine höhere CO- und CxHy-Fracht zusätzlich eingeengt. Das trifft auch für haufwerksporige Keramiken, wie z.B. in EP-A-0 056 757 beschrieben, zu. Die hier eingesetzten Binder, Ton oder Bentonit, lassen in Verbindung mit der erforderlichen Flammenrückschlagsicherheit nur bei geringem Temperaturgefälle über die Schichtdicke der Keramik eine hinreichende Lebensdauer im zyklischen Betrieb erwarten. Hinzu kommt bei dem beschriebenen niedrigen Druckverlust der Keramik im Falle der einseitig geschlossenen Zylinderform eine zu erwartende Ungleichmäßigkeit der Flammenverteilung mit erhöhtem Energieaustrag zum geschlossenen Kopfende hin.There will be a. stable perforated or slotted flame support elements used to to improve the service life compared to metallic flame carriers, e.g. in DE-A-40 41 061 describes a ceramic combustion carrier element can be seen .. For the sake of Flame return safety, the heat extraction remains relatively low. The Nitrogen oxide formation is higher than in comparable quasi-flameless ones Surface burners. The work area is characterized by higher CO and CxHy loads additionally constricted. This also applies to porous ceramics, e.g. in EP-A-0 056 757. The binders, clay or bentonite used here, only allow in connection with the required flame retardancy low temperature gradient across the layer thickness of the ceramic is sufficient Expect service life in cyclic operation. Added to this is the one described low pressure loss of the ceramic in the case of the closed cylinder shape an expected non-uniformity of the flame distribution with increased Energy discharge towards the closed head end.

Eine zweite Gruppe bilden die quasi-flammenlosen Oberflächenbrenner. Bei diesem Brennertyp sitzt die Flammenwurzel in einem gewissen Leistungsbereich in der Oberflächenschicht des Verbrennungsträgers und bringt diese zum Glühen. Durch die Auskopplung von erheblichen Anteilen an Strahlungswärme wird die Verbrennungstemperatur der durch den Flammen träger geleiteten Brennstoff-Luftgemische abgesenkt und die NOx-Bildung deutlich unterdrückt. Oberhalb einer bestimmten Brennerleistung und bei hohem Verbrennungsluftüberschuß löst sich auch bei diesen Brennern die Flamme von der Oberfläche ab und bewirkt eine Verschlechterung der Abgashygiene. Eine wesentliche Form dieses Brennertyps basiert auf Strahlungsverbrennungselementen aus keramischen Fasern, die durch Vakuumformgebung in Verbindung mit Bindern vorzugsweise auf einem Metallsieb abgeschieden werden. Ausgestaltungen dieser Form sind z.B. in EP-A-0 382 674, EP-A-0 397 591; US-A-4 416 619; DE-A-3 311 953; US-A-3 179 156; US-A-3 275 497 und US-A-4 519 770 beschrieben.The quasi-flameless surface burners form a second group. With this The burner type sits in a certain power range in the flame root Surface layer of the combustion carrier and makes it glow. Through the Decoupling considerable portions of radiant heat is the Combustion temperature of the fuel-air mixtures conducted through the flame carrier lowered and NOx formation significantly suppressed. Above one certain burner output and with a high excess of combustion air also dissolves with these burners the flame off the surface and causes one Deterioration of exhaust gas hygiene. An essential form of this type of burner is based on radiation combustion elements made of ceramic fibers, which Vacuum forming in connection with binders, preferably on a metal sieve be deposited. Refinements of this form are e.g. in EP-A-0 382 674, EP-A-0 397 591; US-A-4 416 619; DE-A-3 311 953; US-A-3 179 156; US-A-3 275 497 and US-A-4 519 770.

Die in EP-A-0 382 674 und EP-A-0 397 591 beschriebenen Flammenträgerlösungen lassen einen sehr geringen Regelbereich erwarten. Die gemäß Beschreibung mit Alumina-Coating vernetzte dicke Faserschicht ist mechanisch anfällig, insbesondere empfindlich gegen jegliche Handhabung, gegen Erschütterung und neigt verstärkt zu Erosion beim thermischen Alterungsprozeß. Die geschlossene Brennerkopfform läßt eine Stauwirkung mit ungleicher Verteilung der Flamme auf dem Keramikmantel und damit eine Verschlechterung der Abgashygiene sowie erhöhte Erosion von Fasern in diesem Bereich (Hot-Spot-Bildung) erwarten.The flame support solutions described in EP-A-0 382 674 and EP-A-0 397 591 allow a very small control range to be expected. The as described with Alumina coating cross-linked thick fiber layer is mechanically vulnerable, in particular sensitive to all handling, vibration and tends to increase Erosion in the thermal aging process. The closed burner head shape leaves a jamming effect with uneven distribution of the flame on the ceramic jacket and thus a deterioration in exhaust gas hygiene as well as increased erosion of fibers in expect this area (hot spot formation).

Allgemein setzt die Binderstruktur mit den angestrebten Gamma- und Theta-Phasen des Al2O3 als Hauptbinderbestandteil, wie in US-A-4 416 619 und DE-A-3 311 953 beschrieben, sowohl für die Wärmebehandlung zur Beseitigung des Porenbildners als auch für die spätere Einsatztemperatur der Faserkeramiken Grenzen, die bei etwa 1100°C liegen. Es ist weniger die gaschemische Wirkung entscheidend, es sei denn, daß die große Oberfläche der Gamma- und Theta-Phasen in Verbindung mit katalytischen Zusätzen benötigt wird. Wichtig ist hier die Versprödung der Oberflächenschicht durch Phasenübergang des Al2O3 in die Alpha-Phase oberhalb etwa 982,2°C (siehe DE-A-3 311 953). Beim Einsatz von amorphen Aluminium-Silikat-Fasern des z.B. in US-A-3 179 156 und US-A-3 275 497 beschriebenen Typs kommt deren Rekristallisationsreaktion hinzu. In Verbindung mit der durch die Vakuumformgebung bewirkten Ausbildung von Vorzugslagen der Fasern ist bei längerem Betrieb um 1000°C und darüber hinaus Rißbildung bis hin zur Abplatzgefahr in der sich ausbildenden versprödeten Faseroberschicht zu erwarten.In general, the binder structure with the targeted gamma and theta phases of Al 2 O 3 as the main binder component, as described in US-A-4 416 619 and DE-A-3 311 953, is used both for the heat treatment to remove the pore former and also limits for the later operating temperature of the fiber ceramics, which are around 1100 ° C. The gas chemical effect is less important, unless the large surface area of the gamma and theta phases is required in connection with catalytic additives. The embrittlement of the surface layer due to phase transition of the Al 2 O 3 into the alpha phase above about 982.2 ° C. is important here (see DE-A-3 311 953). When using amorphous aluminum silicate fibers of the type described for example in US-A-3 179 156 and US-A-3 275 497, their recrystallization reaction is added. In connection with the formation of preferred layers of the fibers caused by the vacuum shaping, prolonged operation around 1000 ° C. and beyond this, crack formation up to the risk of chipping in the brittle fiber top layer which is formed can be expected.

Die speziell in DE-A-3 311 953 und US-A-4 416 619 vorgeschlagenen Maßnahmen zur Vorkerbung der Oberfläche sollen längere Risse und größere Abschalungen verhindern, stellen aber langfristig selbst Vorzugsgebiete für Rißwachstum und Erosion dar.The measures specifically proposed in DE-A-3 311 953 and US-A-4 416 619 Preroting the surface should prevent longer cracks and larger formwork, However, in the long term they are preferred areas for crack growth and erosion.

Ein weiterer Nachteil dieser Keramik ist die Neigung zur punktuellen Erosion an Schwachstellen und in Gebieten erhöhten Drucks, insbesondere im Kopfbereich einseitig geschlossener Zylinder. Die einsetzende Hot-Spot-Bildung schreitet mit der thermischen Alterung fort und verschlechtert die ansonsten anfänglich sehr günstige Abgashygiene dieses Brennertyps hinsichtlich NOx-, CO- und CxHy-Fracht und beeinflußt das Brennerstartverhalten negativ.Another disadvantage of this ceramic is its tendency to erosion Vulnerabilities and in areas of increased pressure, especially in the head area cylinder closed on one side. The onset of hot spot formation progresses with that thermal aging and worsens the otherwise very cheap initially Exhaust gas hygiene of this type of burner with regard to NOx, CO and CxHy loads and affects the burner start behavior negatively.

Strahlungsbrenner auf der Basis von keramischen Fasergeweben als Flammenträger auf porösem Metallträger, wie in US-A-4 599 066; US-A-4 721 456 oder z.B. in DE-A-3 504 601 beschrieben, versuchen, die Nachteile der vakuumgeformten Faserkeramik hinsichtlich Festigkeit und Langzeitstabilität zu vermeiden.Radiation burner based on ceramic fiber fabrics as a flame carrier porous metal support as described in US-A-4,599,066; US-A-4 721 456 or e.g. in DE-A-3 504 601, try to overcome the drawbacks of vacuum molding Avoid fiber ceramics in terms of strength and long-term stability.

Bei hohen Leistungen und hohen Betriebstemperaturen wird die Befestigung des Fasergewebes auf dem Metallschirm durch Eigendehnung problematisch. Örtliche Abhebeerscheinungen des Faservlieses mit der Gefahr des Flammenrückschlags sind gegeben. Die mit US-A-4 721 456 angestrebte Verbesserung beinhaltet metallische Befestigungselemente, die die Einsatztemperatur begrenzen und druck- und leistungsabhängige mögliche Veränderungen der Poren form über längere Betriebsdauer und Zyklen nicht verhindern.At high powers and high operating temperatures, the attachment of the Fiber tissue on the metal screen is problematic due to self-expansion. Local There are signs of the fiber fleece lifting off with the risk of flashback given. The improvement sought with US-A-4,721,456 includes metallic ones Fasteners that limit the operating temperature and pressure and performance-dependent possible changes in the pore shape over a longer period of operation and not prevent cycles.

Metallische Faserstrahlungsbrenner, wie z.B. in EP-A-0 157 432, EP-A-0 227 131 und EP-A-0 390 255 beschrieben, haben mechanische Vorteile, besitzen aber eine werkstoffbedingte Einsatzgrenze von 1150°C Oberflächentemperatur, sind aufgrund der erforderlichen hochwertigen Sonderstahlfaserqualitäten sehr teuer und erwartungsgemäß heißkorrosionsanfälliger als Keramiken bei kritischen Abgasbestandteilen, wie z.B. Halogenwasserstoffen. Metallic fiber radiation burners, e.g. in EP-A-0 157 432, EP-A-0 227 131 and EP-A-0 390 255 describes, have mechanical advantages, but have one material-related application limit of 1150 ° C surface temperature are due to the necessary high-quality special steel fiber qualities very expensive and as expected more susceptible to hot corrosion than ceramics with critical exhaust gas components, e.g. Hydrogen halide.

EP 0 187 508 A3 bezieht sich auf ein Verbrennungsträgerelement, das aus einem porösen, durch Formen und Sintern eines Ausgangsmaterials aus keramischen Pulver, Binder und anorganischen Fasern gebildeten porösen Verbrennungskörper besteht, der zusätzlich zu seiner Porosität eine Vielzahl vorzugsweise gebohrter Durchgangslöcher aufweist, siehe insbesondere S. 5, letzter Abs. bis S. 7, erster Abs.EP 0 187 508 A3 relates to a combustion carrier element which consists of a porous, by forming and sintering a starting material from ceramic powder, Binder and inorganic fibers formed porous combustion body, which in addition to its porosity, a plurality of preferably drilled through holes , see in particular p. 5, last paragraph to p. 7, first paragraph.

EP-A-0 410 569 A1 bezieht sich sich auf einen plattenförmigen porösen Verbrennungskörper, der von einem Metallsieb getragen ist und aus zwei, sich quer zur Durchgangsrichtung erstreckenden Blöcken besteht, von denen der zweite Block eine Porosität mit größeren Durchgangsöffnungen aufweist. Eine Erklärung über den tatsächlichen Strömungswiderstand ist nicht zu entnehmen. Der zweite Block kann mit Metalloxid beschichtet oder imprägniert sein, siehe Sp. 7, Z. 45 bis 55.EP-A-0 410 569 A1 relates to a plate-shaped porous Combustion body, which is supported by a metal sieve and two, transverse to Pass-through extending blocks, of which the second block is one Porosity with larger through openings. An explanation of the actual flow resistance cannot be found. The second block can with Be coated or impregnated with metal oxide, see column 7, lines 45 to 55.

EP-A-0 530 630 A1, offenbart einen porösen Verbrennungskörper mit mehreren Zonen, in denen die Struktur, bzw. Porosität sich von innen nach außen verfeinert. Auch aus dieser Druckschrift ist eine Erklärung über den tatsächlichen Strömungswiderstand nicht zu entnehmen.EP-A-0 530 630 A1, discloses a porous combustion body with several zones, in which the structure or porosity refines from the inside out. Also from this document is not an explanation of the actual flow resistance refer to.

Aus der AU-B-25742/67 ist ein poröser Verbrennungskörper zu entnehmen, der zur Vermeidung eines Flammenrückschlags eine poröse Schicht aufweist, die durch Auftrag einer Aluminiumpulver und -fasern aufweisenden Schlämme gebildet ist.A porous combustion body can be found in AU-B-25742/67 Avoiding flashback has a porous layer caused by application a slurry comprising aluminum powder and fibers is formed.

FR-A-2 222 329 bezieht sich auf einen porösen Verbrennungskörper mit unterschiedlichem Strömungswiderstand, so daß sich im Betrieb eine Pilotflamme ergibt.FR-A-2 222 329 relates to a porous combustion body different flow resistance, so that there is a pilot flame during operation results.

In WO-A-84 04376 ist ein Fasern enthaltender poröser Verbrennungskörper beschrieben, dessen Mantelfläche abgedichtet ist, siehe insbesondere S. 5, letzter Abs.WO-A-84 04376 describes a porous combustion body containing fibers described, the outer surface of which is sealed, see in particular p. 5, last paragraph.

Aus US-A-3 208 247 ist ein plattenförmiger, hülsenförmiger oder kugelförmiger poröser Verbrennungskörper schaumförmiger oder faserförmiger Struktur beschrieben, der an seiner Brennfläche beschichtet sein kann, siehe insbesondere Sp. 3. In Z. 16 bis 21 ist ein Ausbrennstoff zur Verbesserung der porösen Struktur beschrieben.From US-A-3 208 247 is a plate, sleeve or spherical porous combustion body of foam-like or fibrous structure, which can be coated on its focal surface, see in particular column 3. In lines 16 to 21, a burnout is described to improve the porous structure.

US-A-4 189 294 bezieht sich auf eine flammenlose Verbrennung in einer Katalysatorzone und ist als weiter entfernt liegender Stand der Technik zu werten. US-A-4 189 294 relates to flameless combustion in one Catalyst zone and is to be regarded as the more distant prior art.

In der US-A-4 889 481 sind ein plattenförmiger oder hülsenförmiger poröser Verbrennungskörper aus Keramikmaterial beschrieben, wobei der Körper zwei Schichten unterschiedlicher Porosität aufweist, siehe Sp. 4, Z. 22. Des weiteren kann die äußere Stirnfläche des der ersten Schicht und im wesentlichen alle Flächen der zweiten Schicht mit einer Keramik-Beschichtung versehen sein, siehe abstract.In US-A-4 889 481 there is a plate-like or sleeve-like porous Combustion body made of ceramic material described, the body two Has layers of different porosity, see column 4, line 22. Furthermore, the outer face of the first layer and essentially all of the faces of the second layer with a ceramic coating, see abstract.

Aus der US-A-4 814 300 ist ein Formkörper aus porösem keramischen Material zu entnehmen, bestehend aus einem aufschäumbaren Ausgangswerkstoff mit einem Gemisch aus Alkalisilikaten, Alkalialuminaten und keramischen Partikeln. Hierbei handelt es sich um einen porösen Körper für verschiedene Verwendungszwecke, unter anderem auch Brennofen.From US-A-4 814 300 is a molded body made of porous ceramic material remove, consisting of a foamable starting material with a Mixture of alkali silicates, alkali aluminates and ceramic particles. Here is a porous body for various uses, under other also kiln.

US-A-4 643 667 beschreibt einen porösen Verbrennungskörper, bestehend aus zwei Schichten, von denen die erste Schicht eine geringe und die zweite Schicht eine höhere Wärmeleitfähigkeit besitzt. Außerdem sind die beiden Schichten von unterschiedlicher Porosität, siehe Sp. 5, Z. 25 und folgende.US-A-4 643 667 describes a porous combustion body consisting of two Layers, of which the first layer is low and the second layer is higher Has thermal conductivity. In addition, the two layers are different Porosity, see column 5, line 25 and following.

Aus US-A-3 322 179 ist ein poröser Verbrennungskörper zu entnehmen, der aus im wesentlichen kugelförmigen Partikeln besteht, wobei die Größe der Partikel von innen nach außen zunimmt. Die Partikel sind zusammengebacken (gesintert), siehe Sp. 4, letzter Abs., und sie können einen katalytischen Überzug aufweisen.From US-A-3 322 179 a porous combustion body can be seen, which consists of in essentially spherical particles, the size of the particles from the inside increases to the outside. The particles are baked together (sintered), see column 4, last paragraph, and they can have a catalytic coating.

In dem Auszug der japanischen Patentveröffentlichung JP-A-62 258 917 ist ein poröser Verbrennungskörper beschrieben, der aus kugelförmigen keramischen Partikeln besteht, die durch einen Binder miteinander zu einem festen Körper verbunden sind.In the extract from Japanese Patent Publication JP-A-62 258 917 there is a porous one Described combustion body, which consists of spherical ceramic particles, which are connected to one another by a binder to form a solid body.

In der US-A-4 039 480 ist ein Verfahren zum Herstellen von im wesentlichen kugelförmigen Pelets und deren Verwendung als Katalysator beschrieben. Die kugelförmigen Pelets enthalten einen brennbaren Stoff, und sie sind außen mit einem keramischen Pulver beschichtet. Sie lassen sich aufgrund dieser Beschichtung unter Hitzeeinwirkung zusammensintern, wobei der brennbare Stoff ausgebrannt wird und hohle Keramikbälle gebildet werden. Die Keramik kann ein Aluminosilikat wie Mullit sein. In US-A-4 039 480 is a method of making substantially spherical pelets and their use as a catalyst. The spherical pelets contain a flammable substance and they are outside with a ceramic powder coated. Because of this coating they can be under Sinter heat together, burning out the combustible material and hollow ceramic balls are formed. The ceramic can be an aluminosilicate such as mullite be.

In der US-A-4 889 481 ist ein Verbrennungsträgerelement beschrieben, bestehend aus einem keramischen Material, das eine Vielzahl Durchlaßöffnungen aufweist, wobei das Verbrennungsträgerelement ein mehrschichtiger Verbundkörper mit zwei oder drei Schichten ist, von denen die dritte Schicht chemisch aufgedampft ist.US-A-4 889 481 describes a combustion carrier element consisting of a ceramic material which has a plurality of passage openings, the Combustion carrier element is a multilayer composite body with two or three Layers, of which the third layer is chemically evaporated.

Aus der JP-A-62258917 ist ein Verbrennungsträgerelement beschrieben, das aus kugelförmigen Aggregaten aus keramischen Material in einer Schicht aufgebaut ist.From JP-A-62258917 a combustion carrier element is described which consists of spherical aggregates made of ceramic material is built up in one layer.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verbrennungsträgerelement zu schaffen, das bei Gewährleistung einer großen Korrosionsfestigkeit, Stabilität und Lebensdauer zum einen dem Brennstoff eine gute Durchströmung und zum anderen eine gute und störungsfreie Verbrennung auch bei hohen Temperaturen, insbesondere bis etwa 1300°C, ermöglicht.The invention has for its object to provide a combustion carrier element, while ensuring great corrosion resistance, stability and durability on the one hand a good flow through the fuel and on the other hand a good and trouble-free combustion even at high temperatures, especially up to about 1300 ° C.

Weitere Ausgestaltungsmerkmale in einem ausreichenden Leistungsbereich von mindestens 1:2,5 eine hohe Verbrennungsgüte mit minimaler NOx-Bildung und nahezu vollständiger Vermeidung von CO- und CxHy-Bildung zu erreichen.Additional design features in a sufficient Output range of at least 1: 2.5 a high quality of combustion with minimal NOx formation and almost complete avoidance of CO and CxHy formation to reach.

Eine weitere Forderung für ein Verbrennungsträgerelement besteht darin, daß es sich einfach und kostengünstig mit befriedigender Porosität sowie thermischer und mechanischer Stabilität herstellen läßt.There is another requirement for a combustion carrier element in that it is simple and inexpensive with satisfactory porosity as well can create thermal and mechanical stability.

Anderen Ausgestaltungsmerkmalen liegt der Zweck zugrunde, ein Verbrennungsträgerelement so auszugestalten, daß an seiner Verbrennungsoberfläche ein bestimmtes, insbesondere gleichmäßiges Abströmungsgeschwindigkeitsprofil bzw. eine bestimmte, insbesondere gleichmäßige Flammenverteilung entsteht.The purpose of other design features is based on a Combustion carrier element to design so that on its combustion surface a certain, in particular uniform, flow velocity profile or a certain, especially uniform flame distribution arises.

Es ist im weiteren auch noch Zweck weiterer Ausgestaltungsmerkmale, ein Verbrennungsträgerelement zu schaffen, das bei Gewährleistung einer einfachen Ausgestaltung eine einfache Halterung des Verbrennungsträgerelemts mit einem geringen Montage- oder Halterungsaufwand in einem Brenner gestattet.Furthermore, it is also the purpose of further design features to include a combustion carrier element create a simple bracket while ensuring a simple design of the combustion carrier element with a low installation or mounting effort in allowed a burner.

Das erfindungsgemäße Verbrennungsträgerelement nach Anspruch 1 weist eine poröse, kugel- oder hohlkugelförmige Haufwerkskeramik auf. Eine solche Haufwerkskeramik läßt sich einfach und kostengünstig herstellen und führt außerdem bei zufriedenstellender Festigkeit zu einer vorteilhaften Porosität und einer störungsfreien und gleichmäßigen Gasdurchströmung. Das erfindungsgemäße Verbrennungsträgerelement kann als Nachmischer und Gemischverteiler für das durchströmende Brennstoff-Luftgemisch dienen. Aufgrund der vorhandenen porösen Haufwerkskeramik besitzt das Verbrennungsträgerelement einen hinreichenden Strömungswiderstand, um einen Flammenrückschlag zu verhindern. Außerdem ist die Porosität von befriedigender Gleichmäßigkeit, was zu einem weitgehend gleichmäßigen Strömungsgeschwindigkeitsprofil führt. Es ist im weiteren vorteilhaft, die erfindungsgemäße Keramik vorzubrennen und zwar mindestens bis zu einer solchen Temperatur, daß sie ausreichend Festigkeit besitzt, um als Flammenhalter langer Lebensdauer fungieren zu können. The combustion carrier element according to claim 1 has a porous, spherical or hollow spherical bulk ceramics. Such a bulk ceramic is easy and inexpensive to manufacture and also leads satisfactory strength to an advantageous porosity and trouble-free and even gas flow. The invention Combustion carrier element can be used as a post-mixer and mixture distributor for the fuel-air mixture flowing through. Due to the existing porous The combustion carrier element has sufficient aggregate ceramics Flow resistance to prevent flashback. Besides, that is Porosity of satisfactory evenness, resulting in a largely uniform Flow rate profile leads. It is further advantageous that Pre-firing ceramics according to the invention and at least up to such Temperature that it has sufficient strength to last longer as a flame holder Life to be able to function.

Das erfindungsgemäße Verbrennungsträgerelement nach Anspruch 1 und auch das mehrschichtige keramische Verbrennungsträgerlement nach Anspruch 9 eignen sich sowohl für Vielflammenflächenbrenner als auch für quasi-flammenlose Oberflächenbrenner, wobei das Verbrennungsträgerelement sich insbesondere für einen quasi-flammenlosen Oberflächenbrenner eignet und zwar insbesondere deshalb, weil die zweite oder eine weitere, abströmseitig angeordnete Schicht die Halterung der Flammenwurzel in ihrer Oberflächenschicht begünstigt. Aufgrund der Ausbildung dieses Verbrennungsträgerelements als Verbundteil ist das erfindungsgemäße Verbrennungsträgerelement nicht nur von großer thermischer sondern auch mechanischer Stabilität.The combustion carrier element according to claim 1 and also that multilayer ceramic combustion carrier element according to claim 9 are suitable both for multi-flame surface burners and for quasi-flameless ones Surface burner, the combustion carrier element being particularly suitable for one quasi-flameless surface burner is particularly suitable because the second or a further layer arranged on the outflow side of the holder Flame root favored in its surface layer. Because of the training this combustion carrier element as a composite part is the one according to the invention Combustion carrier element not only of great thermal but also mechanical stability.

Die erfindungsgemäße Ausgestaltung nach Anspruch 9 verbessert die Gasabströmung, wobei die Gefahr von Flammenrückschlägen beseitigt oder zumindest weitgehend vermindert wird.The embodiment according to claim 9 improves the gas outflow, the risk of flashbacks being eliminated or at least largely is reduced.

Es ist bei Flächenbrennern ohne gesonderte Strömungsleit- und Verteilungseinrichtungen festzustellen, daß im Zentrum der Brennstoffströmung sich abstromseitig höhere Strömungsgeschwindigkeiten einstellen, was zu einer ungleichmäßigen Flammenbildung führt.It is with surface burners without separate flow control and Distribution facilities determine that at the center of the fuel flow set higher flow velocities on the downstream side, resulting in a leads to uneven flame formation.

Die durch die erfindungsgemäßen Merkmale erzielbare Beeinflussung des strukturellen Schichtaufbaus kann durch die Kombination eines Gastreibeprozesses mit einem Ausbrennprozess erfolgen, wobei ein verbrennungstechnisch günstiges offenes Makro- und Mikroporenspektrum im Bereich äquivalenter Porendurchmesser von > 0 bis ca. 1 mm in den Schichten erzielt wird und gleichzeitig eine multidirektionale Vernetzung (Armierung) des Haufwerks durch Faserwerkstoffe bewirkt wird, die die Temperaturwechselbeständigkeit der Schichten sehr positiv beeinflußt.The influencing of the structural which can be achieved by the features according to the invention Layering can be achieved by combining a gas driving process with a Burn-out process take place, whereby an open macro and micropore spectrum in the range of equivalent pore diameters from> 0 to approx. 1 mm is achieved in the layers and at the same time a multidirectional Cross-linking (reinforcement) of the pile is brought about by fiber materials The thermal shock resistance of the layers is very positively influenced.

Die erfindungsgemäßen Ausgestaltungen eignen sich sowohl für eine scheibenförmige Form als auch für eine hülsenförmige oder topfförmige Form des Verbrennungsträgerelements. The configurations according to the invention are suitable both for a disk-shaped one Shape as well as for a sleeve-shaped or pot-shaped shape of the Combustion carrier element.

Durch die Erfindung wird eine Flammenträgerkeramik für einen vorzugsweise nach dem Vormischprinzip arbeitenden quasi-flammenlosen Gas-Strahlungsbrenner bereitgestellt, die vorzugsweise in Verbindung mit einer Abgasnachverbrennung Wärmeerzeugungs- und Wärmebehandlungsprozesse bis 1300°C ermöglicht, dabei zusätzlich den Einsatz kohlenwasserstoffhaltiger Abgase als Brennstoff direkt oder bei niedriger Konzentration als Verbrennungsluft, der dann ein gebräuchliches Brenngas, z.B. Erdgas, beizumischen ist, gestattet und bei spezieller Werkstoffauswahl außerdem halogenhaltige Bestandteile im Abgas sicher thermisch nachverbrennen kann.By means of the invention, a flame carrier ceramic is preferably made for one quasi-flameless gas radiant burner working according to the premix principle provided, preferably in connection with exhaust gas afterburning Enables heat generation and heat treatment processes up to 1300 ° C in addition, the use of hydrocarbon-containing exhaust gases as fuel directly or at lower concentration than combustion air, which is then a common fuel gas, e.g. Natural gas, to be admixed, is permitted and, if the material is selected, also halogen-containing components in the exhaust gas can be safely thermally burned.

Durch die Erfindung werden außerdem im Flammenträgerbereich korrosionsempfindliche, feingliedrige, metallische Konstruktionselemente, wie z.B. Siebgewebe, Feinlochgewebe, Feinlochbleche und Metallfaservliese, vermieden.The invention also in the flame carrier area corrosion-sensitive, delicate, metallic construction elements, e.g. Screen mesh, fine perforated mesh, fine perforated plates and metal fiber fleeces avoided.

In den Unteransprüchen sind Weiterbildungsmerkmale enthalten, die die erfindungsgemäßen Lösungsmerkmale weiter verbessern und Voraussetzungen für eine bessere Ausnutzung der durch die Erfindung erzielbaren Vorteile führen.Further training features are contained in the subclaims Solution features of the invention further improve and conditions for a lead to better utilization of the advantages achievable by the invention.

Die erfindungsgemäßen Verbrennungsträgerelemente eignen sich vorzugsweise für eine Mehrschicht-Verbundkeramik, insbesondere mit zwei oder drei Schichten.The combustion carrier elements according to the invention are preferably suitable for multi-layer composite ceramics, especially with two or three layers.

Nachfolgend werden die Erfindung und weitere durch sie erzielbare Vorteile anhand von Ausführungsbeispielen und einer Zeichnung näher erläutert. Es zeigt:

Fig. 1
ein erfindungsgemäßes scheibenförmiges Verbrennungsträgerelement im axialen Schnitt,
Fig. 2 und 3
abgewandelte Ausgestaltungen des Verbrennungsträgerelements nach Anspruch 1,
Fig. 4
ein erfindungsgemäßes hülsenförmiges Verbrennungsträgerelement im axialen Schnitt, das an seinem abströmseitigen Ende geschlossen ist,
Fig. 5
ein erfindungsgemäßes hülsenförmiges Verbrennungsträgerelement in abgewandelter Ausgestaltung.
The invention and further advantages which can be achieved by means of exemplary embodiments and a drawing are explained in more detail below. It shows:
Fig. 1
an inventive disc-shaped combustion carrier element in axial section,
2 and 3
modified configurations of the combustion carrier element according to claim 1,
Fig. 4
a sleeve-shaped combustion carrier element according to the invention in axial section, which is closed at its downstream end,
Fig. 5
a sleeve-shaped combustion carrier element according to the invention in a modified embodiment.

Bei allen vorbeschrieben Ausführungsbeispielen bestebt das Verbrennungsträgerelement E aus drei Schichten 1, 2 und 3, die bezüglich der Durchströmungsrichtung quer aufeinanderliegen und einen Verbundkörper bilden. Die anströmseitige Brennstoff-Luftgemisch-Strömung ist mit 4 bezeichnet. Im Brennbetrieb der Verbrennungsträgerelemente E bildet das Brennstoff-Luftgemisch an der abströmseitigen Brennfläche 5 der dritten Schicht 3 (oder der zweiten Schicht 2 bei einem zweischichtigen Verbundkörper) eine nur in den Fig. 1 und 4 andeutungsweise dargestellte Flammenfront 6, deren Abströmungsgeschwindigkeitsprofil gleichmäßig ist, wie die Vielzahl kleiner Pfeile in der Flammenfront 6 verdeutlicht.In all of the above-described exemplary embodiments, this persists Combustion carrier element E from three layers 1, 2 and 3, which with respect to the Flow direction lie transversely on one another and form a composite body. The the upstream fuel-air mixture flow is denoted by 4. In burning operation of the combustion carrier elements E forms the fuel-air mixture at the downstream focal surface 5 of the third layer 3 (or the second layer 2 at a two-layer composite body) only hinted at in FIGS. 1 and 4 flame front 6 shown, the flow velocity profile of which is uniform, as the large number of small arrows in the flame front 6 shows.

Bei den Ausführungsbeispielen gemäß Fig. 1 bis 3 kann zur Halterung des Verbrennungsträgerelements E ein rohrförmiger Halter 7 dienen, der das Verbrennungsträgerelement E an seinem Umfang umschließt. Vorzugsweise ist das Verbrennungsträgerelement E zur Abströmseite hin stufenförmig oder konisch verjüngt, wodurch eine Stufenfläche 8 gebildet ist, die vom Halter 7 hintergriffen sein kann, um ein ungewolltes Herausrutschen des Verbrennungsträgerelements aus dem Halter 7 zu verhindern.1 to 3 can be used to hold the Combustion carrier element E serve a tubular holder 7, which Combustion carrier element E encloses on its circumference. Preferably that is Combustion carrier element E tapers stepwise or conically towards the outflow side, whereby a step surface 8 is formed, which can be engaged by the holder 7 to an undesired slipping out of the combustion carrier element from the holder 7 prevent.

Das Brennstoff-Luftgemisch 4 wird dem Verbrennungsträgerelement E anströmseitig zugeführt, z.B. im Halter 7, dabei stellt sich im Zentrum der Strömung 4 ein erhöhter Staudruck ein, der ohne besondere Leiteinrichtungen abströmseitig zu einem in diesem Bereich vergrößerten Abströmungsgeschwindigkeitsprofil führt. Um in einem solchen Fall ein gleichmäßiges Abströmungsgeschwindigkeitsprofil zu erhalten, kann z.B. der Strömungswiderstand des Verbrennungsträgerlements E im Zentrum größer ausgebildet werden, als im das Zentrum umgebenden Bereich, wobei das Maß der Gasdurchlässigkeit radial progressiv zunimmt. Dies kann z.B. durch eine unterschiedliche Porosität erreicht werden.The fuel-air mixture 4 is the combustion carrier element E upstream fed, e.g. in the holder 7, there is an increased in the center of the flow 4 Back pressure, which without special control devices on the downstream side to one in this Area enlarged flow rate profile leads. To in such If a uniform flow velocity profile is obtained, e.g. of the Flow resistance of the combustion carrier element E is made larger in the center than in the area surrounding the center, the measure of Radially gas permeability increases progressively. This can e.g. by a different porosity can be achieved.

Bei den Ausführungsbeispielen nach Fig. 2 und 3 wird diese unterschiedliche Gasdurchlässigkeit durch eine zum Zentrum hin progressiv ausgebildete Dicke der Schicht 1 geschaffen. Beim Ausführungsbeispiel nach Fig. 2 ist die Schicht 1 anströmseitig im Zentrum verdickt und zwar vorzugsweise im Sinne einer Wölbung 9. Im Ausführungsbeispiel nach Fig. 3 ist eine solche Verdickung an der Schicht 1 abströmseitig vorgesehen, vorzugsweise ebenfalls durch eine Wölbung 9. Die Schichten 2 und 3 sind im wesentlichen gleich dick bemessen und an die Verdickung der Schicht 1 angepaßt, so daß gemäß Fig. 1 und 2 bis auf den Rand der Schicht 3 die Schichten 2 und 3 eben und gemäß Fig. 3 gewölbt geformt sind.2 and 3, this becomes different Gas permeability due to a thickness of the progressively formed towards the center Layer 1 created. In the exemplary embodiment according to FIG. 2, layer 1 upstream in the center, preferably in the form of a curvature 9. In the exemplary embodiment according to FIG. 3, such a thickening is on layer 1 provided on the outflow side, preferably also by a curvature 9. The layers 2 and 3 are dimensioned essentially the same thickness and the thickening of layer 1 adapted so that, according to FIGS. 1 and 2, layers 2 except for the edge of layer 3 and 3 are flat and curved according to FIG. 3.

Ein ähnliches Problem ergibt sich bei einem hülsen- oder topfförmigen Verbrennungsträgerelement nach Fig. 4 und 5. Bei einer solchen Form stellt sich der vergrößerte Strömungsdruck im vorderen Bereich des Verbrennungsträgerelements ein, was durch physikalische Gesetzmäßigkeiten vorgegeben ist.A similar problem arises with a sleeve-shaped or pot-shaped one Combustion carrier element according to FIGS. 4 and 5. With such a shape, the increased flow pressure in the front area of the combustion carrier element, what is prescribed by physical laws.

Um bei einem hülsenformigen Verbrennungsträgerelement E ein gleichmäßiges Abströmungsgeschwindigkeitsprofil 6 an seiner Umfangsfläche zu erreichen, ist der Hohlraum 11 zur Abströmseite hin konvergent, insbesondere konisch, ausgeführt, so daß bei einer zylindrischen Form der Mantelfläche 12 der ersten Schicht 1 sich eine zur Abströmseite hin divergierende Dicke d für die erste Schicht 1 ergibt.In order for a sleeve-shaped combustion carrier element E to be uniform Reaching outflow velocity profile 6 on its peripheral surface is the Cavity 11 converging towards the outflow side, in particular conical, so executed that with a cylindrical shape of the outer surface 12 of the first layer 1 one to Downstream side diverging thickness d results for the first layer 1.

Bei einer Ausführungsform des Verbrennungsträgerelements E im Sinne einer abströmseitig geschlossenen Hülse gemäß Fig. 4 und 5 führt der vorbeschriebene Strömungsdruck im vorderen Bereich des Hohlraums 11 ebenfalls zu einem vergrößerten Abströmungsgeschwindigkeitsprofil an der mit gerundeten Ecken abgeflachten Stirnseite 13 (Fig. 4) oder an der insbesondere halbkugelförmig gerundeten Stirnseite 13 (Fig. 5) des Verbrennungsträgerelements E. Um auch an der Stirnseite 13 ein gleichmäßiges Abströmungsgeschwindigkeitsprofil zu erhalten, kann die erste Schicht 1 eine Dicke dl aufweisen, die größer bemessen ist als die Dicke d im sich rückseitig anschließenden Bereich der ersten Schicht 1. Das vordere Ende des Hohlraumes 11 ist bezüglich seiner Form an die Außenform der ersten Schicht 1 angepaßt.In one embodiment of the combustion carrier element E in the sense of a The above-described closed sleeve on the outflow side according to FIGS. 4 and 5 Flow pressure in the front region of the cavity 11 also to one enlarged flow velocity profile at the with rounded corners flattened end face 13 (Fig. 4) or in particular hemispherical rounded end face 13 (Fig. 5) of the combustion carrier element E. To also on the Front 13 to get a uniform flow velocity profile the first layer 1 has a thickness dl which is larger than the thickness d im region of the first layer 1 adjoining the rear side. The front end of the The shape of the cavity 11 corresponds to the outer shape of the first layer 1 customized.

Wie es die Fig. 4 und 5 zeigen, kann eine solche Strömungsveränderung, insbesondere -reduzierung auch durch einen verdichteten Bereich 14 der ersten Schicht 1 im stirnseitigen Endbereich erreicht werden. Ein solcher verdichteter Bereich 14 kann durch einen mehr oder weniger dichten Auftrag bzw. Überzug mit einem geeigneten Mittel geschaffen werden. Dabei kann ein solches Mittel die Schicht 1 nicht nur überziehen, sondern es kann auch in die Schicht 1 penetrieren. Bei den Ausgestaltungen gemäß Fig. 4 und 5 ist ein solcher verdichteter Bereich 14 jeweils außenseitig auf der Schicht 1 im Zentrumbereich des Verbrennungsträgerelements E geschaffen und durch die zweite Schicht 2 abgedeckt. Ein solcher Überzug bzw. eine solche Verdichtung braucht nicht völlig dicht zu sein, sie kann auch eine geringere Porosität bzw. Gasdurchlässigkeit aufweisen, wie die erste Schicht 1.As shown in FIGS. 4 and 5, such a flow change, in particular reduction also by a compressed area 14 of the first layer 1 in the front end area can be reached. Such a compressed area 14 can through a more or less dense application or coating with a suitable one Funds are created. Such an agent can not only layer 1 coat, but it can also penetrate into layer 1. In the designs 4 and 5, such a compressed region 14 is in each case on the outside on the Layer 1 created in the center region of the combustion carrier element E and through the second layer 2 covered. Such a coating or compression need not be completely sealed, it can also have a lower porosity or Have gas permeability, like the first layer 1.

Um im Halterungsbereich der Verbrennungsträgerelemente E mit einfachen Mitteln eine Abdichtung am Halter 7 zu verbessern und somit eine quer gerichtete Leckströmung am Halter 7 zu vermeiden, ist jeweils die vom Halter 7 umgebene Umfangsfläche bzw. Halterungsfläche im Sinne eines vorbeschriebenen verdichteten Bereichs abgedichtet, so daß in diesem Flächenbereich ein Austritt des Brennstoff-Luftgemisches nicht möglich ist. Dieser verdichtete Bereich 14a erstreckt sich bis zu der zweiten Schicht 2 oder ggf. auch vorhandenen dritten Schicht 3. Vorzugsweise erstreckt sich der verdichtete Bereich 14a an der Rückseite der ersten Schicht 1 auch um ein paar Millimeter radial einwärts. Dieser radiale Abschnitt ist mit 14b bezeichnet. Ggf. kann ein entsprechender radialer Abschnitt 14c auch abströmseitig an der ersten Schicht 1 angeordnet sein, wie es insbesondere Fig. 3 zeigt. In einem solchen Fall kann die zweite Schicht 2 oder auch die dritte Schicht 3 den Abschnitt 14c überdecken.To a in the mounting area of the combustion carrier elements E with simple means Sealing to improve the holder 7 and thus a transverse leakage on To avoid holder 7, the circumferential surface surrounded by holder 7 or Support surface sealed in the sense of a previously described compressed area, see above that it is not possible for the fuel-air mixture to escape in this area is. This compressed area 14a extends up to the second layer 2 or possibly also existing third layer 3. The compressed area preferably extends 14a on the back of the first layer 1 also radially inward by a few millimeters. This radial section is designated 14b. Possibly. can be a corresponding radial Section 14c can also be arranged on the outflow side of the first layer 1, as is the case 3 shows in particular. In such a case, the second layer 2 or the third layer 3 covers the section 14c.

In vergleichbarer Weise ist auch der anströmseitige Halterungsbereich bei einer hülsenförmigen Schicht 1 mit einem verdichteten Bereich 14a versehen, wie es die Fig. 4 und 5 zeigen. Hier überragt die hülsenförmige Schicht 1 die Schicht 2 oder ggf. auch Schicht 3 anströmseitig um einen zur Halterung erforderlichen Abschnitt 15, wobei die Mantelfläche dieses Abschnitts 15 im Sinne des verdichteten Bereichs 14a abgedichtet ist. Vorzugsweise erstreckt sich der verdichtete Bereich 14a nicht nur mit einem radialen Abschnitt 14b an der abströmseitigen Stirnseite der ersten Schicht 1, sondern auch mit einem Abschnitt 14d auf der Innenwandung des Hohlraums 11.In a comparable manner, the upstream holding area is also at sleeve-shaped layer 1 with a compressed region 14a, as the 4 and 5 show. Here the sleeve-shaped layer 1 protrudes over layer 2 or possibly also layer 3 on the upstream side around a section 15 required for mounting, the lateral surface of this section 15 in the sense of the compressed region 14a is sealed. The compressed region 14a preferably does not only extend with it a radial section 14b on the downstream end face of the first layer 1, but also with a section 14d on the inner wall of the cavity 11.

Bei einer vorbeschriebenen Abdichtung 14 oder 14a handelt es sich vorzugsweise um einen Schlickerüberzug.A seal 14 or 14a described above is preferably a slip cover.

Bevorzugte Schichtstärken liegen für Schicht 1 zwischen etwa 10 und 50 mm, für die zweite Schicht 2 zwischen etwa 1 und 4 mm und für die dritte Schicht 3 zwischen etwa 1 und 4mm je nach Brennstoffart, Leistung, Bauform und Vordruck des Brennstoff/Luft-Gemisches. Die besonders bevorzugte Schichtstärke für die zweite Schicht 2 beträgt 1,5 mm - 2,5 mm und für die die dritte Schicht 3 1 bis 2 mm. Insbesondere in einem Leistungsbereich von etwa 150 kW/m2 bis etwa 400 kW/m2 (Brennstoffeinsatzleistung bezogen auf die Oberfläche des Verbrennungsträgerelements) und Gemischvordrücken von etwa 20 bis 80 mm WS, bezogen auf Erdgas-, Luftgemische, ergeben sich unter diesen Bedingungen stabile Verbrennungsverhältnisse, die eine große Variationsbreite des Verbrennungsluftverhältnisses gestatten und eine nahezu vollständige oxidative Umsetzung des Brennstoffs gewährleisten.Preferred layer thicknesses for layer 1 are between approximately 10 and 50 mm, for the second layer 2 between approximately 1 and 4 mm and for the third layer 3 between approximately 1 and 4 mm, depending on the fuel type, output, design and pre-pressure of the fuel / air mixture . The particularly preferred layer thickness for the second layer 2 is 1.5 mm - 2.5 mm and for the third layer 3 1 to 2 mm. In particular, in a power range of about 150 kW / m 2 to about 400 kW / m 2 (fuel input based on the surface of the combustion carrier element) and mixture advances of about 20 to 80 mm WS, based on natural gas and air mixtures, stable conditions result under these conditions Combustion ratios that allow a wide range of variations in the combustion air ratio and guarantee an almost complete oxidative conversion of the fuel.

Die erste Schicht 1 besteht vorzugsweise aus Hohlkugel-Mullitkeramik. Unter Verwendung analoger Aggregatgrößen, Körnungen, Bindermengen und -arten ist die Herstellung auch mit anderen Hohlkugelwerkstoffen des Hochtemperaturbereiches, wie beispielsweise Korund, Zirkonoxid, Titanoxid, Cordierit usw. realisierbar.The first layer 1 is preferably made of hollow spherical mullite ceramic. Under The use of analog aggregate sizes, grain sizes, binder quantities and types is Production also with other hollow sphere materials of the high temperature range, such as for example corundum, zirconium oxide, titanium oxide, cordierite etc. can be realized.

In Verbindung mit dem Anwendungsfall Verbrennungstechnik/Abgasbehandlung und vorzugsweise dem vorgenannten Mehrschichtaufbau der Gesamtkeramik hat sich eine Mullitkeramik der folgenden Zusammensetzung als vorteilhaft herausgestellt:

Aggregat:
Hohlkugelmullit mit Aggregatgrößen
von 0,5 - 5 mm, vorzugsweise 0,7 - 1,5 mm
Al2O3-Gehalt : 72 - 77 Gew.-%; vorzugsweise : 72,9 Gew.-%
SiO2-Gehalt : 22 - 27 Gew.-%; vorzugsweise : 24,9 Gew.-%
Anteil in der Keramik :
75 - 92 % Gew.-%
vorzugsweise : 78 - 82 Gew.-%
(bezogen auf wasserfreie Substanz)
Binder:
Mischbinder auf der Basis Tonerde, pyrogene Kieselsäure und Kieselsol mit den Hauptbestandteilen:
Al2O3-Gehalt : 72 - 80 Gew.-%; vorzugsweise : 72 - 75 %
SiO2-Gehalt : 19 - 27 Gew.-%; vorzugsweise : 23 - 26 %
Anteil in der Keramik :
5 - 15 % Gew.-%
vorzugsweise : 7 - 10 Gew.-%
(bezogen auf wasserfreie Substanz)
zur Verbesserung der Grünfestigkeit kann dem Binder in weiterer Ausgestaltung ein Verfestiger, z.B. bis zu 1 Gew.-% Monoaluminiumphosphat, vorzugsweise in einem Flüssigbinder, zugesetzt werden.
Zuschlagstoff/Füller:
Mullitfeinkom mit der Körnung 0,15 mm
vorzugsweise 0 - 0,08 mm, z.B. als Schmelzmullitqualität mit den Hauptbestandteilen
Al2O3-Gehalt : ca. 76 Gew.-%
SiO2-Gehalt : ca. 23 Gew.-%
Anteil in der Keramik :
3 - 10 Gew.-%
(bezogen auf wasserfreie Substanz)
In connection with the application of combustion technology / exhaust gas treatment and preferably the aforementioned multi-layer structure of the whole ceramic, a mullite ceramic with the following composition has proven to be advantageous:
Unit:
Hollow ball mullite with aggregate sizes
0.5 - 5 mm, preferably 0.7 - 1.5 mm
Al 2 O 3 content: 72-77% by weight; preferably: 72.9% by weight
SiO 2 content: 22-27% by weight; preferably: 24.9% by weight
Percentage in ceramics:
75 - 92% by weight
preferably: 78 - 82% by weight
(based on anhydrous substance)
Binder:
Mixed binder based on alumina, pyrogenic silica and silica sol with the main components:
Al 2 O 3 content: 72-80% by weight; preferably: 72 - 75%
SiO 2 content: 19-27% by weight; preferably: 23 - 26%
Percentage in ceramics:
5 - 15% by weight
preferably: 7-10% by weight
(based on anhydrous substance)
To improve the green strength, a strengthening agent, for example up to 1% by weight of monoaluminum phosphate, preferably in a liquid binder, can be added to the binder.
Aggregate / filler:
Mullite fine grain 0.15 mm
preferably 0 - 0.08 mm, for example as enamel mullite quality with the main components
Al 2 O 3 content: approx. 76% by weight
SiO 2 content: approx. 23% by weight
Percentage in ceramics:
3 - 10% by weight
(based on anhydrous substance)

Zur Herstellung eines Grünkörpers wird der Binder, beginnend mit der Mischung der Trockenbestandteile, unter Zugabe des Kieselsols bis zur gleichmäßigen Verteilung aller Bestandteile gerührt. Der Wassereintrag erfolgt über das Kieselsol, ggf. zusätzlich auch durch den Phosphatflüssigbinder und in erweiterter Ausgestaltung durch einen handelsüblichen organischen Verdicker, wie z.B. Methylzellulose, Carboxymethylzellulose oder Hydroxyethylzellulose, der zur Verbesserung der Verarbeitungskonsistenz wahlweise zugesetzt werden kann.To produce a green body, the binder is started by mixing the Dry ingredients, with the addition of the silica sol until all are evenly distributed Ingredients stirred. The water is introduced via the silica sol, if necessary also additionally by the phosphate liquid binder and in an extended configuration by a commercially available organic thickeners, e.g. Methyl cellulose, Carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose, which is used to improve Processing consistency can optionally be added.

Den trocken vorgemischten Aggregaten und Zuschlagstoffen (Füllern) wird unter Fortsetzung des Mischvorganges kontinuierlich der angemachte Binder zugesetzt und bis zur Erreichung einer gleichmäßigen Konsistenz fortgemischt.The dry premixed aggregates and aggregates (fillers) is under Continuing the mixing process, the added binder is added continuously mixed until uniform consistency is achieved.

Danach erfolgt das Abformen vorzugsweise durch Einrütteln in eine entsprechende Form, Stampfen oder isostatisches Pressen. Der Grünkörper wird etwa zwei Stunden bis etwa 180°C getrocknet. Strömungstechnisch erwünschte Dichtgebiete 14 oder 14a, 14b, 14c, werden mit einem Schlickerüberzug aus Binder, versetzt mit einem erhöhten Fülleranteil, überzogen bzw. penetriert. Danach erfolgt der Brennprozeß zwischen etwa 1200 und 1600°C Garbrandtemperatur.Then the molding is preferably carried out by shaking into an appropriate one Form, pounding or isostatic pressing. The green body is about two hours dried to about 180 ° C. Fluidically desired sealing areas 14 or 14a, 14b, 14c, are treated with a slip coating made of binder, combined with an elevated one Filler portion, covered or penetrated. Then the burning process takes place between about 1200 and 1600 ° C cooking temperature.

Die eingangs beschriebene Abgleichung des Strömungswiderstandes zur Verbesserung der Gleichmäßigkeit des Abströmgeschwindigkeitsprofils der Abgase wird durch eine gezielte Anpassung der Schichtstärke in Verbindung mit der Körpergeometrie gelöst.The above-described adjustment of the flow resistance for improvement the uniformity of the exhaust velocity profile of the exhaust gases is determined by a Targeted adjustment of the layer thickness in connection with the body geometry solved.

Die eingangs hinsichtlich ihrer funktionalen Wirkung erläuterte zweite Schicht 2 wird erfindungsgemäß vorzugsweise am Beispiel eines feststoffverstärkten Mullitfaserhaufwerks beschrieben. Ausgestaltungen unter Zugrundelegung anderer kristalliner (ein- und/oder polykristalliner) Hochtemperaturfasem oder Fasergemische mit Anwendungstemperaturen etwa oberhalb 1500°C, wie z.B. Al2O3-Fasern mit 95 % AL2O3 oder mit mehr als 99,5 % Al2O3, ZrO2-Fasern oder Siliziumnitrid-Fasern sind unter Einsatz entsprechender kolloidaler Lösungen und Füller möglich. Der Faserdurchmesser soll dabei vorzugsweise in einem engen Spektrum oberhalb 3µm liegen. Besonders bevorzugt sind Fasern mit einem Durchmesser von 10µm und größer. Die Faserlänge soll im Bereich 0 - 5 mm liegen, vorzugsweise 0 - 3 mm betragen.The second layer 2 explained at the beginning with regard to its functional effect is preferably described according to the invention using the example of a solid-reinforced mullite fiber aggregate. Embodiments based on other crystalline (single and / or polycrystalline) high-temperature fibers or fiber mixtures with application temperatures approximately above 1500 ° C, such as Al 2 O 3 fibers with 95% AL 2 O 3 or with more than 99.5% Al 2 O 3 , ZrO 2 fibers or silicon nitride fibers are possible using appropriate colloidal solutions and fillers. The fiber diameter should preferably be in a narrow spectrum above 3 µm. Fibers with a diameter of 10 μm and larger are particularly preferred. The fiber length should be in the range 0-5 mm, preferably 0-3 mm.

Das keramische Ausgangsmaterial enthält

  • kristalline (ein- und/oder polykristalline) Fasern oder Fasergemische des o.g. Spektrums,
    z.B. polykristalline Mullitfaser mit der chemischen Zusammensetzung
    ca. 72 Gew.-% Al2O3
    ca. 28 Gew.-% SiO2
    als Hauptbestandteile, mit einem mittleren Faserdurchmesser ≥ 3µm
    und einer Faserlänge von 0 - 3 mm
    Anteil im Ausgangsmaterial :
    40 - 80 Gew.-%
    vorzugsweise 50 - 70 Gew.-%
    (bezogen auf wasserfreie Substanz)
  • anorganische Füller in der chemischen Zusammensetzung, abgestimmt auf die Zusammensetzung der Faserqualität mit einer Körnung von 0 - 0,080 mm
    z.B. Schmelzmullit-Feinkorn mit der chemischen Zusammensetzung
       ca. 76 Gew.-% Al2O3
       ca. 23 Gew.-% SiO2 in den Hauptbestandteilen
    Anteil im Ausgangsmaterial :
    10 - 40 Gew.-%
    (bezogen auf wasserfreie Substanz)
  • anorganische Binder, vorzugsweise Mischbinder,
    abgestimmt auf die Faser- und Füllerqualität aus kolloidalen Lösungen/Vorstufen von Al2O3, SiO2 und ZrO2 .
    z.B. Mischbinder aus kolloidalem Al2O3 und kolloidalem SiO2
       eingestellt auf einem Gehalt an Hauptbestandteilen von
       72 - 95 Gew.-% Al2O3,
       28 - 5 Gew.-% SiO2
       vorzugsweise:
       77 Gew.-% Al2O3,
       23 Gew.-% SiO2
    Anteil im Ausgangsmaterial :
    10 - 50 Gew.-%
    (bezogen auf wasserfreie Substanz)
Contains the ceramic starting material
  • crystalline (single and / or polycrystalline) fibers or fiber mixtures of the above spectrum,
    eg polycrystalline mullite fiber with the chemical composition
    approx. 72% by weight of Al 2 O 3
    approx. 28% by weight SiO 2
    as main components, with an average fiber diameter ≥ 3µm
    and a fiber length of 0 - 3 mm
    Proportion in the starting material:
    40-80% by weight
    preferably 50-70% by weight
    (based on anhydrous substance)
  • inorganic filler in the chemical composition, matched to the composition of the fiber quality with a grain size of 0 - 0.080 mm
    eg fine mullite with the chemical composition
    approx. 76% by weight Al 2 O 3
    23% by weight of SiO 2 in the main components
    Proportion in the starting material:
    10 - 40% by weight
    (based on anhydrous substance)
  • inorganic binders, preferably mixed binders,
    matched to the fiber and filler quality from colloidal solutions / precursors of Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 .
    eg mixed binders made of colloidal Al 2 O 3 and colloidal SiO 2
    adjusted for a content of main components of
    72-95% by weight of Al 2 O 3 ,
    28-5 wt% SiO 2
    preferably:
    77% by weight Al 2 O 3 ,
    23% by weight SiO 2
    Proportion in the starting material:
    10 - 50% by weight
    (based on anhydrous substance)

In einer erweiterten Ausgestaltung kann dem vorgenannten keramischen Ausgangsmaterial ein Zusatz von Ton in einer Größenordnung von 0 - 30 Gew.-% (bezogen auf das wasserfreie keramische Ausgangsmaterial) zugesetzt werden.In an expanded embodiment, the aforementioned ceramic Starting material an addition of clay in the order of magnitude 0 - 30% by weight (based on the water-free ceramic starting material) be added.

Dem keramischen Ausgangsmaterial wird ein Ausbrennstoff in vorzugsweise faseriger oder splittriger Form mit Durchmesser kleiner etwa 0,5 mm und einer Lange von kleiner oder gleich etwa 3 mm zugefügt, z.B. in Form von Kunstfaserschnitt, Naturfaserschnitt oder Holzmehl.

Der zugesetzte Anteil beträgt:
30 - 70 Gew.-%, (bezogen auf das wasserfreie Ausgangsmaterial).
A burnout material is added to the ceramic starting material, preferably in a fibrous or splintered form with a diameter of less than about 0.5 mm and a length of less than or equal to about 3 mm, for example in the form of synthetic fiber cut, natural fiber cut or wood flour.
The added proportion is:
30 - 70 wt .-%, (based on the anhydrous starting material).

Dem keramischen Ausgangsmaterial wird weiterhin ein handelsüblicher Verdicker, vorzugsweise in Form einer Zellulose, z.B. in der Qualität Methylzellulose, Carboxymethylzellulose oder Hydroxyethylzellulose mit einem Anteil von 0,2 - 5 Gew.-% Trockensubstanz (bezogen auf das trockene Ausgangsmaterial) in 1 prozentiger, wässeriger Lösung zugefügt.The ceramic starting material is also a commercially available thickener, preferably in the form of a cellulose, e.g. in the quality of methyl cellulose, Carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose with a share of 0.2 - 5 wt .-% dry matter (based on the dry starting material) in 1 percent aqueous solution added.

Dem keramischen Ausgangsmaterial wird außerdem ein gasentwickelnder Stoff zugesetzt, der in Verbindung mit einer Temperaturerhöhung eine Treibreaktion in der Schicht mit entsprechender Porosierung bewirkt.

Der relative Anteil beträgt
10 - 30 Gew.-% (reaktive Substanz, bezogen auf das wasserfreie Ausgangsmaterial).
In addition, a gas-developing substance is added to the ceramic starting material, which in connection with an increase in temperature causes a blowing reaction in the layer with corresponding porosity.
The relative share is
10 - 30 wt .-% (reactive substance, based on the anhydrous starting material).

Als Treibreaktion kann beispielsweise die Sauerstoffabspaltung bei der thermisch/katalytischen Zersetzung von H2O2 vorteilhaft angewendet werden, wobei vorzugsweise etwa 10 - 30 prozentige, wässerige Lösungen zum Einsatz kommen.As a driving reaction, for example, the elimination of oxygen in the thermal / catalytic decomposition of H 2 O 2 can advantageously be used, preferably about 10 to 30 percent aqueous solutions being used.

Die zweite Schicht 2 kann beispielsweise hergestellt werden, indem ein Faserschnitt der Länge 3 mm vorgenannter Mullitfaser naß dispergiert wird, um die Fasern schonend aufzuschließen.The second layer 2 can be produced, for example, by cutting the fiber Length 3 mm of the aforementioned mullite fiber is wet dispersed to protect the fibers to unlock.

Der Faserlösung wird der ausbrennfähige Zuschlagstoff, z.B. als Holzmehl (Siebdurchgang 0,5 mm) mit länglich splittriger Form, zugesetzt und bis zur gleichmäßigen Verteilung wieder gerührt. Danach werden in schrittweiser Folge der anorganische Füller, z.B. Mullitfeinkorn, der Binder, z.B. der Al2O3-SiO2 Mischbinder mit 77 % Al2O3, und 23 % SiO2, sowie der organische Verdicker, z.B. Hydroxyethylzellulose in 1 prozentiger, wässeriger Lösung zugesetzt und unter Rühren gleichmäßig verteilt. Die Masse wird ggf. durch Kühlung der Einzelkomponenten unter 20°C gehalten. Als letzter Schritt wird der gasentwickelnde Stoff, z.B. H2O2, in 10 prozentiger oder vorzugsweise 30 prozentiger, wässriger Lösung, zugesetzt und gleichmäßig in der Masse verteilt. Über die Wasserzugabe wird die Masse auf Verarbeitungskonsistenz gebracht und vorzugsweise durch Spachtel- oder Streich- oder Spritzauftrag auf die vorgebrannte Trägerkeramik aufgetragen . Die Keramik wird bei 40°C ca. 12 Stunden getrocknet. Dabei bildet sich infolge des durch die Feststoffpartikel in Verbindung mit der Wärmezufuhr induzierten Zerfallsprozesses des H2O2 unter Sauerstoffabspaltung eine gleichmäßige feinporöse Struktur mit der angestrebten multidirektionalen Faseranordnung aus. Vor dem Auftrag weiterer Schichten erhält die getrocknete zweite Schicht 2 vorzugsweise einen Verschliff, mit dem die Schichtstärke eingestellt wird, z.B. 2 mm. Ein Verschliff nach dem Trocknen ist auch für die erste Schicht 1 vorteilhaft.The combustible aggregate, for example as wood flour (sieve passage 0.5 mm) with an elongated splintered shape, is added to the fiber solution and stirred again until uniform distribution. Then the inorganic filler, for example mullite fine grain, the binder, for example the Al 2 O 3- SiO 2 mixed binder with 77% Al 2 O 3 and 23% SiO 2 , and the organic thickener, for example hydroxyethyl cellulose in 1 percent, added aqueous solution and evenly distributed with stirring. The mass is kept below 20 ° C if necessary by cooling the individual components. As a last step, the gas-developing substance, for example H 2 O 2 , is added in 10 percent or preferably 30 percent aqueous solution and is evenly distributed in the mass. The mass is brought to the processing consistency by adding water and is preferably applied to the pre-fired carrier ceramic by spatula, brush or spray application. The ceramic is dried at 40 ° C for about 12 hours. As a result of the decay process of the H 2 O 2 induced by the solid particles in connection with the supply of heat, a uniform, fine-porous structure with the desired multidirectional fiber arrangement is formed with the elimination of oxygen. Before the application of further layers, the dried second layer 2 is preferably sanded, with which the layer thickness is adjusted, for example 2 mm. Sanding after drying is also advantageous for the first layer 1.

Die eingangs hinsichtlich ihrer funktionellen Wirkung als Flammenträgerschicht erläuterte dritte Schicht 3 wird hier am Beispiel eines Mullitfaserhaufwerks mit modifiziertem Aufbau erläutert. Eine erweiterte Ausgestaltung unter Zugrundelegung einer zur zweiten Schicht 2 abweichenden Faserqualitat, insbesondere in Richtung einer höheren thermischen Belastbarkeit, z.B. Fasern mit 95 % Al2O3 oder 99,5 % Al2O3 und mehr, bzw. Zirkonoxidfasern oder Siliziumnitrid-Fasern oder Fasergemische in Verbindung mit einer Anpassung der oxidischen Füllermaterialien und kolloidalen Bindern auf der Basis Al2O3 und ZrO2, sind möglich. Die bezüglich der zweiten Schicht 2 beschriebenen geometrischen Anforderungen an die Fasermaterialien hinsichtlich Durchmesser und Länge gelten auch für die dritte Schicht 3.The third layer 3 explained at the beginning with regard to its functional effect as a flame carrier layer is explained here using the example of a mullite fiber pile with a modified structure. An expanded configuration on the basis of a fiber quality that differs from the second layer 2, in particular in the direction of a higher thermal load capacity, for example fibers with 95% Al 2 O 3 or 99.5% Al 2 O 3 and more, or zirconium oxide fibers or silicon nitride fibers or Fiber mixtures in connection with an adaptation of the oxidic filler materials and colloidal binders based on Al 2 O 3 and ZrO 2 are possible. The geometric requirements for the fiber materials with regard to diameter and length described with regard to the second layer 2 also apply to the third layer 3.

Das keramische Ausgangsmaterial von der dritten Schicht 3 wird gebildet durch

  • kristalline (ein- und/oder polykristalline) Fasern oder Fasergemische des vorgenannten Spektrums,
    z.B. polykristalline Mullitfaser mit der für Schicht 2 beschriebenen chemischen Zusammensetzung und Fasergeometrie
    Anteil im Ausgangsmaterial :
    20 - 60 Gew.-%
    vorzugsweise 30 - 50 Gew.-%
    (bezogen auf wasserfreie Substanz)
  • anorganische Füller in der chemischen Zusammensetzung, abgestimmt auf die Zusammensetzung der Faserqualität mit einer Körnung von 0 - 0,080 mm
    z.B. Schmelzmullit-Feinkorn der unter Schicht 2 beschriebenen chemischen Zusammensetzung
    Anteil im Ausgangsmaterial:
    5 - 40 Gew.-%
    vorzugsweise 10 - 30 Gew.-%
    (bezogen auf wasserfreie Substanz)
  • anorganische Binder, vorzugsweise Mischbinder, abgestimmt auf die Faser- und Füllerqualität aus kolloidalen Lösungen/Vorstufen von Al2O3, SiO2 und ZrO2 z.B. Mischbinder aus kolloidalem Al2O3 / SiO2 wie für Schicht 2 beschrieben
    Anteil im Ausgangsmaterial:
    5 - 30 Gew.-%
    vorzugsweise 10 - 20 Gew.-%
    (bezogen auf wasserfreie Substanz)
  • strahlungsaktives anorganisches Zuschlagmaterial mit einer bevorzugten Körnung von 0 - 0,15 mm, z.B. SiC, Cr2O3, Cr2O3 -Spinelle, Fe2O3 -Spinelle usw.
    Anteil im Ausgangsmaterial :
    20 - 60 Gew.-%
    (bezogen auf wasserfreie Substanz)
The ceramic starting material from the third layer 3 is formed by
  • crystalline (single and / or polycrystalline) fibers or fiber mixtures of the aforementioned spectrum,
    eg polycrystalline mullite fiber with the chemical composition and fiber geometry described for layer 2
    Proportion in the starting material:
    20-60% by weight
    preferably 30-50% by weight
    (based on anhydrous substance)
  • inorganic filler in the chemical composition, matched to the composition of the fiber quality with a grain size of 0 - 0.080 mm
    eg fused mullite fine grain of the chemical composition described under layer 2
    Proportion in the starting material:
    5 - 40% by weight
    preferably 10-30% by weight
    (based on anhydrous substance)
  • inorganic binders, preferably mixed binders, matched to the fiber and filler quality from colloidal solutions / precursors of Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2, for example mixed binders from colloidal Al 2 O 3 / SiO 2 as described for layer 2
    Proportion in the starting material:
    5 - 30% by weight
    preferably 10-20% by weight
    (based on anhydrous substance)
  • radiation-active inorganic aggregate with a preferred grain size of 0 - 0.15 mm, e.g. SiC, Cr 2 O 3 , Cr 2 O 3 spinels, Fe 2 O 3 spinels etc.
    Proportion in the starting material:
    20-60% by weight
    (based on anhydrous substance)

In einer erweiterten Ausgestaltung kann dem vorgenannten keramischen Ausgangsmaterial ein Zusatz von Ton in einer Größenordnung von
   0 - 10 Gew.-%
   (bezogen auf das wasserfreie keramische Ausgangsmaterial)
zugesetzt werden.
In an expanded embodiment, the aforementioned ceramic starting material can be added in the order of clay
0 - 10% by weight
(based on the anhydrous ceramic starting material)
be added.

Dem keramischen Ausgangsmaterial wird ein Ausbrennstoff in vorzugsweise faseriger oder splittriger Form in der für Schicht 2 beschriebenen Geometrie und Werkstoffausgestaltung zugemischt.

Der zugesetzte Anteil beträgt:
30 - 50 Gew.-%
(bezogen auf das wasserfreie keramische Ausgangsmaterial).
A burnout material, preferably in a fibrous or splintered form, is mixed into the ceramic starting material in the geometry and material configuration described for layer 2.
The added proportion is:
30 - 50% by weight
(based on the water-free ceramic starting material).

Dem keramischen Ausgangsmaterial wird weiterhin ein handelsüblicher Verdicker der für Schicht 2 beschriebenen Qualität, mit einem Anteil von
   0,1 - 5 Gew.-% Trockensubstanz
   (bezogen auf das wasserfreie Ausgangsmaterial)
in 1 prozentiger wässriger Lösung zugefügt.
The ceramic starting material is also a commercially available thickener of the quality described for layer 2, with a proportion of
0.1 - 5% by weight dry matter
(based on the anhydrous starting material)
added in 1 percent aqueous solution.

Dem keramischen Ausgangsmaterial wird außerdem ein gasentwickelnder Stoff gemäß der Beschreibung der Schicht 2 zugesetzt, wobei der reaktive Anteil
   1 - 10 Gew.-% reaktive Substanz
   (bezogen auf das wasserfreie keramische Ausgangsmaterial)
beträgt.
A gas-developing substance according to the description of layer 2 is also added to the ceramic starting material, the reactive portion
1 - 10 wt .-% reactive substance
(based on the anhydrous ceramic starting material)
is.

Schicht 3 wird in analoger Weise zu Schicht 2 hergestellt. Der aufgeschlossenen Faserlösung mit beispielsweise polykristallinen Mullitfasern des gleichen Langen- und Durchmesserspektrums und der gleichen chemischen Zusammensetzung, wie bei Schicht 2 beschrieben, wird in der Grundausführung der gleiche Ausbrennstoff von Art und Größe, aber variiert in der Menge, zugesetzt. Als feste Zuschlagstoffe werden beispielsweise Schmelzmullit-Feinkorn und SiC-Feinkorn in den für Schicht 3 beschriebenen Gewichtsanteilen vorgemischt und der Masse zugesetzt und eingearbeitet. Analog zu Schicht 2 wird dann beispielsweise der genannte Al2O3 - SiO2 - Binder und danach der Verdicker in veränderten Gewichtsanteilen zugefügt und gleichmäßig verteilt. Dem gasentwickelnden Stoff wird, wie bei Schicht 2, aber in verändertem Gewichtsanteil, reaktive Substanz zugesetzt und die Keramik bis zum Abschluß des Trocknungsprozesses analog behandelt. In erweiterter Ausgestaltung kann anstelle der Mullitfaser eine andere beschriebene kristalline Faser des Typs Al2O3 oder ZrO2 usw. oder ein Gemisch von Fasern einschließlich/ausschließlich Mullitfaser von Vorteil sein.Layer 3 is produced in an analogous manner to layer 2. To the digested fiber solution with, for example, polycrystalline mullite fibers of the same length and diameter spectrum and the same chemical composition as described for layer 2, the same type and size of the burnout material is added in the basic version, but varies in amount. For example, melt mullite fine grain and SiC fine grain are premixed as solid additives in the weight proportions described for layer 3 and added to the mass and incorporated. Analogously to layer 2, the Al 2 O 3 -SiO 2 binder mentioned and then the thickener are then added in changed proportions by weight and distributed evenly. Reactive substance is added to the gas-developing substance, as in layer 2, but in a modified proportion by weight, and the ceramic is treated analogously until the drying process is complete. In an expanded configuration, instead of the mullite fiber, another crystalline fiber of the type Al 2 O 3 or ZrO 2 etc. described or a mixture of fibers including / excluding mullite fiber can be advantageous.

Eine durch Verschliff nach dem Trocknen gebildete Oberfläche ist für die dritte Schicht 3 ebenfalls vorteilhaft. Hierdurch wird die Gasauströmung verbessert und es kann auch die Schichtdicke eingestellt werden.A surface formed by sanding after drying is for the third layer 3 also advantageous. This improves the gas flow and it can the layer thickness can be adjusted.

In einer weiteren erweiterten Ausgestaltung kann der Ausbrennstoff von seiner Qualität her variiert werden, z.B. Kunstfaserschnitt der Länge von etwa 3 mm mit einem Durchmesser von kleiner als etwa 0,5 mm.In a further expanded embodiment, the quality of the burnout material can be be varied, e.g. Synthetic fiber cut with a length of about 3 mm Diameter less than about 0.5 mm.

In einer anderen erweiterten Ausgestaltung kann der Mischbinder variiert werden, indem beispielsweise eine kolloidale Lösung/Vorstufe von ZrO2 zugesetzt wird, die die kolloidale SiO2-Lösung teilweise oder völlig ersetzen kann.In another extended embodiment, the mixed binder can be varied, for example by adding a colloidal solution / precursor of ZrO 2 , which can partially or completely replace the colloidal SiO 2 solution.

Nach Abschluß des Treibvorgangs und der Trocknung, vorzugsweise etwa zwölf Stunden bei etwa 40°C, wird die Keramik je nach dem stofflichen Aufbau der Schichten zwischen etwa 1200°C und 1600°C gebrannt. Über einen Verschliff der äußeren Schicht 3 oder ggf. auch zweiten Schicht 2 wird die Schichtstärke reproduzierbar, beispielsweise auf etwa 2 mm, eingestellt.After completion of the blowing process and drying, preferably about twelve Hours at around 40 ° C, the ceramic is made depending on the material structure Fired layers between about 1200 ° C and 1600 ° C. By sanding the outer layer 3 or possibly also second layer 2 becomes the layer thickness reproducible, for example set to about 2 mm.

Die konkreten Anforderungen des jeweiligen Anwendungsprozesses, insbesondere die Abgasbestandteile im Falle der Behandlung von gasförmigen Abprodukten durch thermische Oxidation, bestimmen die Werkstoffauswahl. Vordruck und Leistungsanforderungen nehmen entscheidend Einfluß auf die Geometrie. Bei Kenntnis des Verbrennungsmechanismus lassen sich die Widerstände durch den Drei- oder ggf. auch Mehrschichtaufbau so steuern und durch Luftanalogie-Strömungsversuche untersetzen, daß die Flammenwurzel über einen weiten Leistungsbereich und ein breites Luftverhältnis in der Keramik der äußeren Schicht gehalten werden kann und so ein NOx-armes und nahezu CxHy- und CO-freies Abprodukt die Brennoberfläche verläßt.The specific requirements of the respective application process, especially the Exhaust gas components in the case of treatment of gaseous waste thermal oxidation, determine the choice of materials. Form and Performance requirements have a decisive influence on the geometry. With knowledge of the combustion mechanism, the resistances can be also control multi-layer construction in this way and through air analog flow tests promote that the flame root over a wide power range and a wide Air ratio in the ceramic of the outer layer can be kept and so on Low-NOx and almost CxHy and CO-free waste leaves the burning surface.

Im Brennbetrieb wird die erste Schicht 1 vom Brennstoff-Luft-Gemisch 4 angeströmt und durchströmt. Sie verteilt dabei entsprechend dem Strömungswiderstand das Gemisch möglichst gleichmäßig über die Brennfläche 5 und bewirkt eine geringfügige Vorwärmung und Nachvermischung. In der Schicht 2 erfolgt die Intensivierung der Vorwärmung und eine weitere Vergleichmäßigung des Strömungsprofils. Das Gemisch wird bis auf Reaktionstemperatur gebracht. Die eigentliche Flamme sitzt als Front in bzw. unmittelbar auf der Schicht 3 und bringt diese zum Glühen. Die abströmenden Abgase sind durch das Bezugszeichen 6 verdeutlicht.The first layer 1 is flown against by the fuel-air mixture 4 and flows through. It distributes this according to the flow resistance Mix as evenly as possible over the focal surface 5 and causes a slight Preheating and postmixing. Layer 2 intensifies the Preheating and a further equalization of the flow profile. The mixture is brought up to the reaction temperature. The actual flame sits in front or directly on the layer 3 and makes it glow. The outflowing Exhaust gases are illustrated by reference number 6.

Eine derartige Keramik wird über eine geeignete Medienzuführung inklusive Befestigung 7 gasdicht gehaltert.Such a ceramic is included via a suitable media feed Attachment 7 held gastight.

Das in der Keramik zugeführte verbrennungsfähige Gemisch wird durch eine geeignete Vorrichtung an der Oberfläche gezündet, die Verbrennungsabgase einer Brennkammer zugeführt und eine prozeßabhängig mehr oder wenig intensive Wärmeabnahme realisiert.The combustible mixture supplied in the ceramic is replaced by a suitable one Device ignited on the surface, the combustion gases from a combustion chamber fed and a process-dependent more or less intensive heat consumption realized.

Claims (17)

  1. Combustion support element (E) for surface burners, in particular for quasi-flameless surface burners, consisting of
    a ceramic material having a plurality of throughflow openings,
    whereby the combustion support element (E) is a multilayer composite body with two or three layers (1,2,3),
    whereby the first layer (1) is formed of ball-like or hollow ball-like aggregate and forms a porous conglomeration ceramic,
    whereby the second and/or third layer (2,3) is or are of a solid reinforced conglomeration of mullite fibres or other crystalline (single and/or poly-crystalline) temperature resistant fibres or fibre mixtures,
    whereby the material of the second layer (2) has a greater temperature resistance than the material of the first layer (1),
    and whereby the first layer (1) has a lesser thermal conductivity, referred to the layer thickness, than the second layer (2).
  2. Combustion support element according to claim 1,
    characterized in that,
    the ceramic material is a mullite ceramic.
  3. Combustion support element according to claim 1,
    characterized in that,
    the ceramic material is of corundum, zirconium oxide, titanium oxide or cordierite.
  4. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the fibre diameter is about 3 µm and more, preferably about 10 µm and more, and the fibre length is up to about 5 mm, preferably about 3 mm.
  5. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the material of the third layer has a greater temperature resistance than the material of the first or second layer.
  6. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    there is mixed into the ceramic starting material of the relevant layer (1,2,3) a preferably fibrous or splintery burn-out material.
  7. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    there is mixed with the ceramic starting material of the relevant layer (1,2,3) a gas developing material that with an increased temperature, e.g. upon drying, effects a driver reaction in the layer with corresponding porosification.
  8. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the outflow surface of the first and second and/or third layer (1,2,3) is worked in a manner which removes material, in particular is abraded.
  9. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the layers (1,2,3) are of a porous ceramic material and the second layer (2), arranged on the outflow side with regard to the first layer (1), and/or a possibly present third layer (3), arranged on the outflow side of the second layer (2), has a higher flow resistance than the first layer (1) or if applicable the third layer (3) has a higher flow resistance than the second layer (2).
  10. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the second layer (2) has a lower thermal conductivity, referred to the layer thickness, than the third layer (3).
  11. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the first layer (1) is thicker than the second layer (2) and/or the third layer (3) and in particular the second layer (2) is thicker than the third layer (3), whereby preferably the thickness of the first layer (1) is between about 10 and 15 mm, the thickness of the second layer (2) is between about 1 mm and 4 mm and the thickness of the third layer (3) is between about 1 mm and 4 mm, whereby a preferred layer thickness for the second layer (2) is 1.5 mm to 2.5 mm and for the third layer is 1mm to 3 mm.
  12. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the first layer (1) and/or the second layer (2) and/or the third layer (3) is or are in each case of an aggregate material and a binder material preferably also a supplementary material or filler.
  13. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    there is contained in the first and/or second and/or third layer (2,3) a material which develops gas, for the purpose of a gas driving process in the layer (2,3) with corresponding, possibly additional, porosification.
  14. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the second or third layer (2,3) has a material promoting heat radiation emission, e.g. SiC, Cr2O3, Cr2O3-spinel,Fe2O3-spinel etc., preferably having a grain size from 0 to 0.15 mm.
  15. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the second and/or third layer (3) has a material which can be burned out arranged distributed therein, preferably in fibrous or splintery form.
  16. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    the first layer (1) and/or the second layer (2) and/or third layer (3) is, on the outflow side, worked in a way removing material, in particular abraded.
  17. Combustion support element according to any preceding claim,
    characterized in that,
    it is formed plate- or disc-like or sleeve-like, preferably in the form of a sleeve closed to the outflow side, in particular a sleeve closed by means of the layer (1) or the layers (1,2 or also 3).
EP94925377A 1993-07-22 1994-07-22 Ceramic combustion support element for surface radiant burners Expired - Lifetime EP0708901B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4324644 1993-07-22
DE4324644A DE4324644A1 (en) 1993-07-22 1993-07-22 Ceramic combustion carrier element for surface burner and method for its production
PCT/EP1994/002419 WO1995003511A1 (en) 1993-07-22 1994-07-22 Ceramic combustion support element for surface radiant burners and process for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0708901A1 EP0708901A1 (en) 1996-05-01
EP0708901B1 true EP0708901B1 (en) 1999-03-31

Family

ID=6493467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP94925377A Expired - Lifetime EP0708901B1 (en) 1993-07-22 1994-07-22 Ceramic combustion support element for surface radiant burners

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5749721A (en)
EP (1) EP0708901B1 (en)
AT (1) ATE178397T1 (en)
DE (2) DE4324644A1 (en)
WO (1) WO1995003511A1 (en)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1003250C2 (en) * 1996-05-31 1997-12-03 Gastec Nv Cover for combustion chamber
JPH1026315A (en) * 1996-07-08 1998-01-27 Aisin Seiki Co Ltd Catalytic combustor and catalytic combustion method
DE19734638A1 (en) * 1997-08-11 1999-02-18 Bosch Gmbh Robert Burner for heating system
RU2127849C1 (en) * 1997-10-06 1999-03-20 Мягков Кирилл Георгиевич Radiation burner
DE19904924B4 (en) * 1999-02-06 2005-09-15 Robert Bosch Gmbh Burner, in particular for heating systems
DE29903311U1 (en) * 1999-02-25 2000-05-11 LS Laborservice GmbH, 64291 Darmstadt Burner with a gas supply, a valve with a connecting device connected to it
GB2347490B (en) * 1999-06-11 2001-03-07 Morgan Crucible Co Surface combustion radiant heaters and heating plaques
DE10000652C2 (en) * 2000-01-11 2002-06-20 Bosch Gmbh Robert Burner with a catalytically active porous body
US20020123018A1 (en) * 2001-03-02 2002-09-05 Lucidi Gerard J. Infrared generation
DE10114903A1 (en) * 2001-03-26 2002-10-17 Invent Gmbh Entwicklung Neuer Technologien Burner for a gas / air mixture
US6872070B2 (en) * 2001-05-10 2005-03-29 Hauck Manufacturing Company U-tube diffusion flame burner assembly having unique flame stabilization
AU2003304390A1 (en) * 2003-01-08 2005-02-25 3M Innovative Properties Company Ceramic fiber composite and method for making the same
WO2004092647A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-28 N.V. Bekaert S.A. A metal burner membrane
DE102005027698A1 (en) * 2005-06-15 2006-12-21 Daimlerchrysler Ag Porous burner for combustion of hydrogen, has mixing space for mixing reducing and oxidizing agents, combustion space filled with porous material, and flame barrier containing another porous material of preset porosity and density
RU2310129C1 (en) * 2006-05-10 2007-11-10 Томский научный центр СО РАН Multipurpose porous nozzle for flameless gas burner
RU2362945C1 (en) * 2007-10-25 2009-07-27 Учреждение Российской академии наук Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН (ИХФ РАН) Radiative burner
DE102010024678A1 (en) * 2010-06-24 2011-12-29 Arcotec Gmbh Gas burner for activating or changing tension of surface area of object to achieve better adhesion for e.g. paints, has burner strip whose inner side turned toward housing interior is less curved and/or planar
DE102011050368A1 (en) * 2011-05-15 2012-11-15 Webasto Ag evaporator assembly
US20120301837A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Kazuyuki Akagi Plate type burner
AU2011202498B2 (en) * 2011-05-27 2015-04-09 Rinnai Corporation Plate type burner
US20120301836A1 (en) * 2011-05-27 2012-11-29 Kazuyuki Akagi Plate type burner
US8739547B2 (en) * 2011-06-23 2014-06-03 United Technologies Corporation Gas turbine engine joint having a metallic member, a CMC member, and a ceramic key
RU2497044C1 (en) * 2012-02-21 2013-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ) Source of directed infrared radiation
US10119704B2 (en) 2013-02-14 2018-11-06 Clearsign Combustion Corporation Burner system including a non-planar perforated flame holder
EP3049721A4 (en) * 2013-09-23 2017-09-20 Clearsign Combustion Corporation Burner system employing multiple perforated flame holders, and method of operation
CN105579776B (en) 2013-10-07 2018-07-06 克利尔赛恩燃烧公司 With the premix fuel burner for having hole flame holder
US10458646B2 (en) * 2014-09-25 2019-10-29 Selas Heat Technology Company Llc Low NOx, high efficiency, high temperature, staged recirculating burner and radiant tube combustion system
US10488039B2 (en) * 2015-02-09 2019-11-26 Gas Technology Institute Method for surface stabilized combustion (SSC) of gaseous fuel/oxidant mixtures and a burner design thereof
US11255538B2 (en) * 2015-02-09 2022-02-22 Gas Technology Institute Radiant infrared gas burner
WO2016134061A1 (en) 2015-02-17 2016-08-25 Clearsign Combustion Corporation Perforated flame holder with adjustable fuel nozzle
DE102016108041B4 (en) * 2016-04-29 2019-12-05 Webasto SE evaporator body
US10539326B2 (en) 2016-09-07 2020-01-21 Clearsign Combustion Corporation Duplex burner with velocity-compensated mesh and thickness
CN113119391B (en) * 2019-12-30 2023-03-17 荣耀终端有限公司 Ceramic resin composite shell and preparation method and terminal thereof

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1830826A (en) * 1925-08-17 1931-11-10 Cox Frederick John Refractory diaphragm for use in surface-combustion apparatus
US3179156A (en) * 1962-01-17 1965-04-20 American Thermocatalytic Corp Space heater
US3275497A (en) * 1962-01-17 1966-09-27 American Thermocatalytic Corp Method of molding a combustion element of ceramic fibers on a porous support
US3208247A (en) * 1962-05-14 1965-09-28 Inst Gas Technology Gas burner
US3322179A (en) * 1963-04-09 1967-05-30 Paul H Goodell Fuel burner having porous matrix
DE1303596C2 (en) * 1966-05-09 1973-01-04 MULTI-LAYER BURNER BLOCK FOR RADIATION BURNER
AU2574267A (en) * 1967-08-10 1969-02-13 United Industries, Inc Combustion elements
FR2222329A2 (en) * 1969-06-27 1974-10-18 Shell Int Research Porous ceramic heat-radiating elements - having a region of reduced flow resistance to prevent gas blow-back
GB1439767A (en) * 1972-09-25 1976-06-16 Foseco Int Radiant gas burners
US4039480A (en) * 1975-03-21 1977-08-02 Reynolds Metals Company Hollow ceramic balls as automotive catalysts supports
US4189294A (en) * 1977-10-18 1980-02-19 Comstock & Wescott Inc. Flameless combustion burner and method of operation
US4519770A (en) * 1980-06-30 1985-05-28 Alzeta Corp. Firetube boiler heater system
FR2497923B1 (en) * 1981-01-15 1986-01-24 Sapco App Elect GAS BURNER, METHOD FOR MANUFACTURING SAID BURNER AND BOILER USING SUCH A BURNER
US4416619A (en) * 1981-08-20 1983-11-22 Thermocatalytic Corp. Porous ceramic combustion reactor
DE3311953A1 (en) * 1983-03-31 1984-10-04 Laurence B. Glen Cove N.Y. Craig Process for making a reactor cylinder for a radiant heater, and reactor cylinder
US4533318A (en) * 1983-05-02 1985-08-06 Slyman Manufacturing Corporation Radiant burner
US4605369A (en) * 1983-05-02 1986-08-12 Slyman Manufacturing Corporation Radiant burner
US5356487A (en) * 1983-07-25 1994-10-18 Quantum Group, Inc. Thermally amplified and stimulated emission radiator fiber matrix burner
US4599066A (en) * 1984-02-16 1986-07-08 A. O. Smith Corp. Radiant energy burner
CA1241910A (en) * 1984-02-16 1988-09-13 Dirk N. Granberg Radiant energy burner
GB8405681D0 (en) * 1984-03-05 1984-04-11 Shell Int Research Surface-combustion radiant burner
DE3444398C1 (en) * 1984-12-05 1986-02-13 Didier-Werke Ag, 6200 Wiesbaden Process for making a refractory light-weight brick
US4673349A (en) * 1984-12-20 1987-06-16 Ngk Insulators, Ltd. High temperature surface combustion burner
US4643667A (en) * 1985-11-21 1987-02-17 Institute Of Gas Technology Non-catalytic porous-phase combustor
DE3671407D1 (en) * 1985-11-28 1990-06-28 Bekaert Sa Nv LAMINATED ITEM MADE OF METAL FIBER LAYERS.
JPS62258917A (en) * 1986-04-18 1987-11-11 Miura Co Ltd Combustion promoting body for surface combustion consisting of ceramic particles
US4721456A (en) * 1986-05-08 1988-01-26 A. O. Smith Corporation Combustion element for a radiant energy burner and method of making same
US4814300A (en) * 1987-12-02 1989-03-21 The Duriron Company, Inc. Porous ceramic shapes, compositions for the preparation thereof, and method for producing same
US4889481A (en) * 1988-08-16 1989-12-26 Hi-Tech Ceramics, Inc. Dual structure infrared surface combustion burner
US4878837A (en) * 1989-02-06 1989-11-07 Carrier Corporation Infrared burner
BE1003054A3 (en) * 1989-03-29 1991-11-05 Bekaert Sa Nv BURNER MEMBRANE.
US4883423A (en) * 1989-05-08 1989-11-28 Carrier Corporation Method for making an infrared burner
US5249953A (en) * 1989-06-16 1993-10-05 Hercules Canada, Inc. Gas distributing and infrared radiating block assembly
EP0410569A1 (en) * 1989-06-16 1991-01-30 Devron-Hercules Inc. Gas-fired infrared burners
DE4041061A1 (en) * 1989-12-22 1991-06-27 Siemens Ag BURNER PLATE FOR A AREA BURNER
DE4129711C2 (en) * 1991-09-06 1993-09-30 Buderus Heiztechnik Gmbh Gas burner with a fuel element made of a porous body

Also Published As

Publication number Publication date
US5749721A (en) 1998-05-12
DE59408046D1 (en) 1999-05-06
DE4324644A1 (en) 1995-01-26
WO1995003511A1 (en) 1995-02-02
EP0708901A1 (en) 1996-05-01
ATE178397T1 (en) 1999-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0708901B1 (en) Ceramic combustion support element for surface radiant burners
DE69630681T2 (en) CERAMIC STRUCTURE
DE19626375B4 (en) Exhaust filter and method of making the same
DE60005096T2 (en) Monolithic honeycomb structure made of porous ceramic material, and use as a particle filter
DE3879273T2 (en) OVEN WITH A JET PIPE BURNER WITH TWO-STAGE FUEL FEED.
DE69624884T2 (en) honeycombs
DE60007608T2 (en) BURNER AND METHOD FOR OPERATING A GAS TURBINE
EP2467642B1 (en) Radiant burner
DE69425968T2 (en) UNSINTERED BURNER FROM A MIXTURE OF METAL AND CERAMIC FIBERS
DE2823549A1 (en) CATALYTIC GAS TREATMENT DEVICE
EP0363834A1 (en) Burner, particularly a high-speed burner
DE102007000895B4 (en) Method for firing a ceramic honeycomb body
DE19527583C2 (en) Burners, especially for heating systems
EP1523641B1 (en) Pore burner and cooking appliance containing at least one pore burner
EP2066878A1 (en) Filter element, in particular for filtering exhaust gases of an internal combustion engine
WO1989011621A1 (en) Radiant burner for gaseous fuel
EP4246043B1 (en) Gas burner arrangement, gas heater and use
DE1592105B2 (en) METHOD FOR MANUFACTURING CLAY FOR FORMING SPARK PLUG INSULATORS
DE3048044A1 (en) Oil burner flame tube of heat-resisting material - is good thermal insulator with low time-constant and has burner jet acting as injector
DE2445468A1 (en) HIGH TEMPERATURE RESISTANT, THERMAL INSULATING, CERAMIC MATERIAL
DE1696691B1 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING SHAPED HEAT-RESISTANT ALUMINUM OXIDE-CONTAINING BODIES
DE69625432T2 (en) Carrier element for catalyst
DE4130922C2 (en) Burners for high temperature processes and methods for operating the burner
DE959423C (en) Device for burning liquid and solid fuels, especially in jet engines or the like.
DE10032190C2 (en) Gas burner with a porous material burner

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19960116

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT CH DE ES FR GB IT LI NL SE

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: GOSSLER THERMAL CERAMICS GMBH

17Q First examination report despatched

Effective date: 19970925

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT CH DE ES FR GB IT LI NL SE

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SE

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19990331

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 19990331

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 19990331

Ref country code: ES

Free format text: THE PATENT HAS BEEN ANNULLED BY A DECISION OF A NATIONAL AUTHORITY

Effective date: 19990331

REF Corresponds to:

Ref document number: 178397

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19990415

Kind code of ref document: T

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: A. BRAUN, BRAUN, HERITIER, ESCHMANN AG PATENTANWAE

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

ET Fr: translation filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 59408046

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19990506

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19990630

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 19990722

NLV1 Nl: lapsed or annulled due to failure to fulfill the requirements of art. 29p and 29m of the patents act
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20010704

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20010717

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20010723

Year of fee payment: 8

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20010928

Year of fee payment: 8

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020722

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020731

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020731

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030201

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20020722

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030331

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST