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EP0456673A1 - Mund- und zahnpflegemittel mit polysaccharidspaltenden enzymen - Google Patents

Mund- und zahnpflegemittel mit polysaccharidspaltenden enzymen

Info

Publication number
EP0456673A1
EP0456673A1 EP90902221A EP90902221A EP0456673A1 EP 0456673 A1 EP0456673 A1 EP 0456673A1 EP 90902221 A EP90902221 A EP 90902221A EP 90902221 A EP90902221 A EP 90902221A EP 0456673 A1 EP0456673 A1 EP 0456673A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
oral
polysaccharide
enzymes
aqueous
dental
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP90902221A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Jürgen Klüppel
Franz Förg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0456673A1 publication Critical patent/EP0456673A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
    • A61K8/66—Enzymes

Definitions

  • the invention relates to oral and dental care products containing polysaccharide-cleaving enzymes and surfactants which do not damage these enzymes.
  • Tooth, gums and the oral cavity are mainly used to care for toothpastes, tooth powder and mouthwashes. These products usually contain surfactants to support the cleaning effect of the toothbrush and the abrasives contained in toothpastes and tooth powders.
  • oral and dental care products mostly contain active ingredients for hardening the tooth enamel and for combating tartar and bacterial deposits (plaque).
  • dextrans which are formed by bacterial polymerization from glucose, play an important role in the formation of dental plaque and it has therefore been proposed several times to add oral and dental care enzymes with polysaccharide-cleaving activity, in particular dextranase, in order to improve the formation rate to disrupt the mechanism of the dental plaque or to loosen newly formed deposits (cf.JADA, Vol. 82, Jan. 1971, 123-141, 6B-1202629).
  • the invention relates to oral and dental care products containing (A) polysaccharide-cleaving enzymes and (B) surface-active substances in an aqueous carrier, characterized in that alkyl glycosides are contained as surface-active substances.
  • Oral and dental care products in the sense of the invention are primarily toothpastes and mouthwashes which contain an aqueous carrier.
  • tooth powders can also be included in the preparations according to the invention, since they are used regularly with water and therefore also need water as a carrier component when used.
  • Polysaccharide-cleaving enzymes are understood to mean all carbohydrases which catalyze an enzymatic, hydrolytic cleavage of carbohydrate components. Such enzymes are obtained from microorganisms by known methods. Examples of suitable enzymes are, for example, ⁇ - and ⁇ -glucosidases, - and ⁇ -galactosidase, ⁇ - and ⁇ -fructosidase, ⁇ - and ⁇ -amylase, glucoamylase ( ⁇ -l, 4-glucan glucohydrolase), cellulase, saccharase, Mutanase and dextranase. The use of detranase (1,6- ⁇ -D-glucan-6-glucanohydrolase) and / or 1,3-glucanase as a polysaccharide-cleaving enzyme is particularly preferred.
  • Alkyl glycosides their preparation and their use as surface-active substances are known, for example, from US Pat. No. 3,839,318, US Pat. No. 3,707,535, US Pat. No. 3,547,828, DE-A-1 943 689, DE-A -2 036 472 and DE-A-3 001 064 and EP-A-77167 are known. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8-22 carbon atoms. With regard to the glycoside residue, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to preferably 10 are suitable.
  • Preferred alkyl glycosides for the preparation of the preparations according to the invention are those of the general formula RO- (CöH ⁇ o ⁇ 5) ⁇ -H, in which R is an aliphatic radical of a primary fatty alcohol having 8-22 C atoms and - (öH ⁇ o ⁇ 5) ⁇ H an oligoglucoside -Rest with an average degree of oligomerization x of 1-10.
  • Oligoglucosides of the aforementioned general formula are particularly preferred, in which R is an aliphatic, linear alkyl radical having 10-16 carbon atoms and (C6H * ⁇ ) 05) x -H is an oligoglucoside radical with an average degree of oligomerization x of 1-3 means.
  • the average degree of oligomerization results from the molar proportions of the individual oligomers by dividing the sum of the structural units by the sum of the molecules (cf. Principles of Polymer Chemistry, Paul J. Flory, Georgia University Press, Ithaca, New York 1953, page 36) -37).
  • the polysaccharide-splitting enzymes are contained in amounts of 100-20,000 units per g of the dental care product. One unit corresponds to the amount of enzyme which, when incubated with a cleavable polysaccharide, for example with dextran, causes the formation of 1 ⁇ g glucose per minute.
  • the polysaccharide-splitting enzymes are preferably contained in the oral and dental care products in such amounts that approximately 2,500-30,000 units of the enzyme reach the oral cavity in a single application.
  • the alkylglycosides are preferably contained in an amount of 0.1-5% by weight in the oral and dental care products according to the invention.
  • about 50% aqueous alkyl glucoside preparations about 0.2-10% by weight of these alkyl glucoside preparations must be used.
  • mouthwash concentrates which are diluted before use, higher concentrations are to be used in accordance with the dilution ratio provided.
  • the mouth and dentifrices according to the invention contain the aqueous carriers customary for the particular preparation.
  • the carrier usually consists of an aqueous or aqueous ethanolic solution of essential oils, astringent and toning drug extracts, caries-inhibiting additives, for example sodium fluoride or monofluorophosphate, tartar inhibitory additives, for example organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, phosphonopropane-1,1,3-tricarboxylic acid or l-azacycloheptane-l, l-diphosphonic acid or their water-soluble salts and optionally sweeteners.
  • caries-inhibiting additives for example sodium fluoride or monofluorophosphate
  • tartar inhibitory additives for example organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, phosphonopropane-1,1,3-tricarboxylic acid or l-azacycloheptane-l, l-diphosphonic acid or their water-soluble salts and optionally sweeteners.
  • the carrier generally consists of pasty preparations made of water, consistency regulators, humectants, abrasive or cleaning products, sweeteners, flavorings, deodorising active substances and active substances against mouth and tooth diseases.
  • all usual cleaning bodies such as e.g. Chalk, dicalcium phosphate, insoluble sodium metaphosphate, aluminum silicates, calcium pyrophosphate, finely divided synthetic resins, silicas, aluminum oxide and aluminum oxide trihydrate can be used.
  • Particularly suitable cleaning agents for the toothpaste according to the invention are, in particular, finely divided xerogel silicas, hydrogel silicas, precipitated silicas, aluminum oxide trihydrate and finely divided oc-aluminum oxide or mixtures of these cleaning substances in amounts of 15-40% by weight of the toothpaste.
  • glycerin, sorbitol, xylitol, propylene glycols, polyethylene glycols, in particular those with average molecular weights of 200-800 can be used as humectants.
  • Natural and / or synthetic water-soluble polymers such as carragheenates, tragacanth, starch and starch ethers, cellulose ethers such as, for example, serve as consistency regulators (or binders).
  • Carboxymethyl cellulose (sodium salt), hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, guar, acacia gum, agar agar, xanthan gum, locust bean flour, pectins, water-soluble carboxyvinyl polymers (eg carbopole types), polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol , in particular those with molecular weights of 1,500-1,000,000.
  • Further substances which are suitable for viscosity control are, for example, layered silicates such as, for example, montmorillonite clays, colloidal thickening silica such as, for example, airgel silica or pyrogenic silicas.
  • a carrier which is particularly well suited for the production of toothpastes with the enzyme-alkylglycoside combination according to the invention contains, for example
  • preservatives and antimicrobial substances e.g. p-Hydroxybenzoic acid methyl, ethyl or propyl ester, sodium sorbate, sodium benzoate, bromochlorophene, phenyl salicylic acid ester, thymol etc.
  • Anti-tartar active ingredients e.g. B. Organophosphonates such as the sodium salts of l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, azacycloheptane l-phosphonopropane-l, 2,3-tricarboxylic acid and other phosphonic acids such as e.g. from US-PS 3488419, DE-0S 2224430 and DE-0S 2343 196 are known, caries-inhibiting substances such as e.g. Sodium fluoride, sodium monofluorophosphate, tin fluoride
  • Sweeteners such as saccharin sodium, sodium cyclamate, sucrose, lactose, maltose, fructose, Flavors such as peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, anise oil, fennel oil, caraway oil, menthyl acetate, cinnamaldehyde, anethole, vanillin, thymol and mixtures of these and other natural and synthetic flavors,
  • - buffer substances such as primary, secondary or tertiary alkali phosphates or citric acid / sodium citrate,
  • the alkyl glycosides to be used according to the invention are preferably the only surface-active substances contained in the oral and dental care products.
  • certain non-ionic surfactants can be contained, which likewise cause only slight damage to the polysaccharide-degrading enzymes.
  • Such surfactants which could possibly be useful for solubilizing aroma components, are e.g. the ethoxylated fatty acid glycerides, the ethoxylated fatty acid sorbitan partial esters or the fatty acid partial esters of glycerol or sorbitan oxethylates.
  • Such solubilizing nonionic surfactants can optionally be present in the carrier in addition to the alkyl glycosides in an amount of 0.01-0.3% by weight, based on the total agent.
  • the activity and the loss of activity of polysaccharide-cleaving enzymes under the influence of surfactants was determined using the example of 1,6-D-glucan-6-glucanohydrolase in that the release of glucose from a dextran solution under the influence of the enzyme and of surfactants was determined by defined periods of time was measured.
  • the amount of glucose released was determined spectrometrically with the aid of 3,5-dinitrosalicylic acid (which is reduced to an orange-red compound by the aldehyde function of the glucose (probably 3-amino-5-nitrosalicylic acid)).
  • Silicon dioxide high disperse 2.00%
  • Silicium dioxide highly dispersed 3.50%

Landscapes

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Description

"Mund- und Zahnpfleαemittel mit polvsaccharidspaltenden Enzymen"
Die Erfindung betrifft Mund- und Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an polysaccharidspaltenden Enzymen und Tensiden, welche diese En¬ zyme nicht schädigen.
Zur Pflege der Zähne, des Zahnfleisches und der Mundhöhle werden vor allem Zahnpasten, Zahnpulver und Mundwässer verwendet. Diese Produkte enthalten üblicherweise Tenside, um die Reinigungswirkung der Zahnbürste und der in Zahnpasten und Zahnpulvern enthaltenen Abrasivstoffe zu unterstützen. Daneben enthalten Mund- und Zahn¬ pflegemittel meist Wirkstoffe zur Härtung des Zahnschmelzes sowie zur Bekämpfung von Zahnstein und bakteriellen Belägen (Plaque). Es ist bekannt, daß Dextrane, die durch bakterielle Polymerisation aus Glucose gebildet werden, eine wichtige Rolle bei der Bildung der Zahnplaque spielen und man hat daher mehrfach vorgeschlagen, Mund- und Zahnpflegemitteln Enzyme mit polysaccharidspaltender Wirkung, insbesondere Dextranase, beizufügen, um den Bildungsme¬ chanismus der Zahnplaque zu stören oder frisch gebildete Beläge wieder zu lösen (vgl. JADA, Vol. 82, Jan. 1971, 123-141, 6B- 1202629).
Es ist auch bekannt, daß viele oberflächenaktive Stoffe die Wir¬ kung von Enzymen hemmen und es wurden daher bereits spezielle, mit Enzymen besser verträgliche Tenside zum Einsatz in Dextranase ent- haltende Mund- und Zahnpflegemittel vorgeschlagen. Gemäß GB-1.319.423 soll das N-Lauroyloxyethyl-Sulfoacetamid-Kaliumsalz besonders verträglich mit Dextranase sein. Zahlreiche andere Pa¬ tentanmeldungen schlagen stabilisierende Zusätze vor, um die Dex¬ tranase vor der Schädigung durch Tenside zu bewahren.
Die bisher vorgeschlagenen Tenside haben, soweit sie überhaupt mit Dextranase eine bessere Verträglichkeit aufweisen, erhebliche an¬ wendungstechnische Nachteile, da meistens das Schaumverhalten un¬ befriedigend oder die Benetzungseigenschaften nicht ausreichend sind. Diese Nachteile werden durch die erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel weitgehend behoben.
Gegenstand der Erfindung sind Mund- und Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an (A) polysaccharidspaltenden Enzymen und (B) oberflächen¬ aktiven Stoffen in einem wäßrigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß als oberflächenaktive Stoffe Alkylglycoside enthalten sind.
Unter Mund- und Zahnpflegemitteln im Sinne der Erfindung werden in erster Linie Zahnpasten und Mundwässer verstanden, die einen wä߬ rigen Träger enthalten. Es können jedoch auch Zahnpulver zu den erfindungsgemäßen Zubereitungen gerechnet werden, da diese regel¬ mäßig mit Wasser zur Anwendung kommen und bei der Anwendung daher ebenfalls Wasser als Trägerkomponente benötigen.
Als polysaccharidspaltende Enzyme werden alle Carbohydrasen, die eine enzymatische, hydrolytische Spaltung von Kohlenhydratbestand- teilen katalysieren, verstanden. Solche Enzyme werden nach bekann¬ ten Verfahren aus Mikroorganismen gewonnen. Beispiele für geeignete Enzyme sind z.B. α- und ß-Glucosidasen, - und ß-Galactosidase, α- und ß-Fructosidase, α- und ß-Amylase, Glu- coamylase (α-l,4-Glucanglucohydrolase), Cellulase, Saccharase, Mutanase und Dextranase. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Detranase (l,6-α-D-Glucan-6-glucanohydrolase) und/oder 1,3- Glucanase als polysaccharidspaltendes Enzym.
Alkylglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung als oberflä¬ chenaktive Stoffe sind beispielsweise aus US-A-3 839 318, US-A-3 707 535, US-A-3 547 828, DE-A-1 943 689, DE-A-2 036 472 und DE-A-3 001 064 sowie EP-A-77167 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8-22 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zucker¬ rest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligo- mere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise 10 geeignet sind. Bevorzugt geeignete Alkylglycoside für die Herstel¬ lung der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind solche der allgemei¬ nen Formel RO-(CöHιoθ5)χ-H, worin R einen aliphatischen Rest eines primären Fettalkohols mit 8 - 22 C-Atomen und - ( öHιoθ5)χH ein Oligoglucosid-Rest mit einem mittleren Oligomerisationsgrad x von 1 - 10 ist. Speziell bevorzugt sind Oligoglucoside der vorgenann¬ ten allgemeinen Formel, worin R einen aliphatischen, linearen Alkylrest mit 10-16 C-Atomen und-(C6H*κ)05)x-H einen Oligoglucosid- rest mit einem mittleren Oligomerisationsgrad x von 1 - 3 bedeu¬ tet. Der mittlere Oligomerisationsgrad ergibt sich aus den molaren Anteilen der einzelnen Oligomeren durch Division der Summe der Struktureinheiten durch die Summe der Moleküle (vgl. Principles of Polymer Chemistry, Paul J. Flory, Cornell University Press, Itha- ca, New York 1953, Seite 36-37). In den erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemitteln sind die polysaccharidspaltenden Enzyme in Mengen von 100 - 20.000 Ein¬ heiten pro g des Zahnpflegemittelns enthalten. Eine Einheit ent¬ spricht dabei der Menge an Enzym, die bei Inkubation mit einem spaltbaren Polysaccharid, z.B. mit Dextran, die Bildung von 1 μg Glucose pro Minute bewirkt. Bevorzugt sind die polysaccharidspal¬ tenden Enzyme in solchen Mengen in den Mund- und Zahnpflegemitteln enthalten, daß bei einer einzelnen Anwendung etwa 2.500 - 30.000 Einheiten des Enzyms in die Mundhöhle gelangen. Bei Verwendung eines Dextranase-Präparats mit einem Gehalt von 200.000 -2.000.000 Einheiten pro g bedeutet dies eine Zusatzmenge von 0,05 - 3,0 Gew.-% zu-Zahnpasten und Mundwässern.
Die Alkylglycoside sind bevorzugt in einer Menge von 0,1 - 5 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemitteln ent¬ halten. Bei Verwendung der üblichen, ca. 50 %igen wäßrigen Alkyl- glucosid-Zubereitungen müssen daher etwa 0,2 - 10 Gew.- dieser Alkylglucosid-Zubereitungen eingesetzt werden. In Mundwasser-Kon¬ zentraten, die vor der Anwendung verdünnt werden, sind dem vorge¬ sehenen Verdünnungsverhältnis entsprechend höhere Konzentrationen einzusetzen.
Neben den kennzeichnenden, polysaccharidspaltenden Enzymen und den Alkylglycosiden enthalten die erfindungsgemäßen Mund- und Zahn¬ pflegemittel die für die jeweilige Zubereitungsform üblichen wä߬ rigen Träger.
Bei den Mundwässern besteht der Träger üblicherweise aus einer wäßrigen oder wäßrig-ethanolisehen Lösung von äetherischen Ölen, adstringierenden und tonisierenden Drogenauszügen, karieshemmenden Zusätzen, z.B. Natriumfluorid oder Monofluorphosphat, Zahnstein- hemmenden Zusätzen, z.B. Organophosphonaten wie 1-Hydroxyethan- 1,1-diphosphonsäure, Phosphonopropan-1,1,3-tricarbonsäure oder l-Azacycloheptan-l,l-diphosphonsäure oder deren wasserlösli¬ chen Salzen und ggf. Süßstoffen.
Bei den Zahnpasten oder Zahncremes besteht der Träger im allgemei¬ nen aus pastösen Zubereitungen aus Wasser, Konsistenzreglern, Feuchthaltemitteln, Schleif- oder Putzkörpern, Süßungsmitteln, Aromastoffen, deodorierenden Wirkstoffen sowie Wirkstoffen gegen Mund- und Zahnerkrankungen. In die erfindungsgemäßen Zahnpasten können alle üblichen Putzkörper wie z.B. Kreide, Dicalciumphos- phat, unlösliches Natriummetaphosphat, Aluminiumsilikate, Calcium- pyrophosphat, feinteilige Kunstharze, Kieselsäuren, Aluminiumoxid und Aluminiumoxidtrihydrat eingesetzt werden.
Bevorzugt geeignete Putzkörper für die erfindungsgemäßen Zahnpa¬ sten sind vor allem feinteilige Xerogel-Kieselsäuren, Hydrogel- kieselsäuren, Fällungskieselsäuren, Aluminiumoxid-trihydrat und feinteiliges oc-Aluminiumoxid oder Mischungen dieser Putzkörper in Mengen von 15 - 40 Gew.-% der Zahnpaste.
Als Feuchthaltemittel können z.B. Glycerin, Sorbit, Xylit, Propy- lenglycole, Polyethylenglycole, insbesondere solche mit mittleren Molekulargewichten von 200 - 800 eingesetzt werden. Als Konsi¬ stenzregler (bzw. Bindemittel) dienen z.B. natürliche und/oder synthetische wasserlösliche Polymere wie Carragheenate, Traganth, Stärke und Stärkeether, Celluloseether wie z .B. Carboxymethyl- cellulose (Na-Salz), Hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropyl- cellulose, Guar, Akaziengum, Agar-Agar, Xanthangum, Johannisbrot¬ mehl, Pectine, wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (z.B. Carbo- pol^-Typen), Polyvinylalkohol , Polyvinylpyrrolidon, Polyethylen- glycol, insbesondere solche mit Molekulargewichten von 1 500 - 1 000000. Weitere Stoffe, die sich zur Viskositätskontrolle eignen, sind z.B. Schichtsilikate wie z.B. Montmorillonit-Tone, kolloidale Ver- dickungskieselsäure wie z.B. Aerogel-Kieselsäure oder pyrogene Kieselsäuren. Ein für die Herstellung von Zahnpasten mit der er¬ findungsgemäßen Enzym-Alkylglycosid-Kombination besonders gut geeigneter Träger enthält z.B.
20 - 35 Gew.-% Wasser
20 - 35 Gew.-%-Sorbit
5 - 15 Gew.-% Glycerin
2 - 10 Gew.-% Polyethylenglycol (mittleres Molekulargewicht
200 - 800)
0,1-0,5 Gew.-% Carboxymethylcellulose
1 - 3 Gew.-% Verdickungskieselsäure und
14 - 40 Gew.-% Schleif- und Putzkörper.
Weitere übliche Zahnpastenzusätze sind
- Konservierungsmittel und antimikrobielle Stoffe, wie z.B. p-Hy- droxybenzoesäuremethyl-, -ethyl oder propylester, Natriu sor- bat, Natriumbenzoat, Bromchlorophen, Phenyl-salicylsäureester, Thymol usw.
Antizahnsteinwirkstoffe, z. B. Organophosphonate wie die die Natriumsalze von l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure, Azacycloheptan l-Phosphonopropan-l,2,3-tricarbonsäure und andere Phosphonsäuren wie sie z.B. aus US-PS 3488419, DE-0S 2224430 und DE-0S 2343 196 bekannt sind, - Karieshemmende Stoffe wie z.B. Natriumfluorid, Natriummono¬ fluorphosphat, Zinnfluorid
- Süßungsmittel wie z.B. Saccharin-Natrium, Natrium-Cyclamat, Sucrose, Lactose, Maltose, Fructose, - Aromen wie z.B. Pfefferminzöl , Krauseminzöl , Eukalyptusöl, Anisöl, Fenchelöl, Kümmelöl, Menthylacetat, Zimtaldehyd, Ane- thol, Vanillin, Thymol sowie Mischungen dieser und anderer na¬ türlicher und synthetischer Aromen,
- Pigmente wie z.B. Titandioxid
- Farbstoffe
- Puffersubstanzen wie z.B. primäre, sekundäre oder tertiäre Alkaliphosphate oder Citronensäure/Natriumcitrat,
- Wundheilende und entzündungshemmende Stoffe wie z.B. Allantoin, Harnstoff, Azulen, Kamillenwirkstoffe oder Acetylsalicylsäure- derivate.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkylglycoside sind vorzugs¬ weise die einzigen, in den Mund- und Zahnpflegemitteln enthaltenen oberflächenaktiven Stoffe. Allenfalls können gewisse nichtionische Tenside enthalten sein, die ebenfalls nur eine geringe Schädigung der polysaccharidabbauenden Enzyme bewirken. Solche Tenside, die ggf. zur Solubilisierung von Aromakomponenten nützlich sein könn¬ ten, sind z.B. die oxethylierten Fettsäureglyceride, die oxethy- lierten Fettsäuresorbitanpartialester oder die Fettsäurepartial- ester von Glycerin- oder Sorbitan-oxethylaten. Solche lösungsver¬ mittelnde nichtionische Tenside können ggf. neben den Alkylglyco- siden in einer Menge von 0,01 - 0,3 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel in dem Träger enthalten sein.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher er¬ läutern: Beispiele
1. Prüfung der Verträglichkeit zwischen Tensiden und polysaccha¬ ridspaltenden Enzymen.
1.1 Meßprinzip
Die Aktivität und der Aktivitätsverlust polysaccharidspalten- der Enzyme unter dem Einfluß von Tensiden wurde am Beispiel von l,6- -D-Glucan-6-Glucanohydrolase dadurch bestimmt, daß die Freisetzung von Glucose aus einer Dextranlösung unter dem Einfluß des Enzyms und von Tensiden über definierte Zeiträume gemessen wurde. Die Menge der freigesetzten Glucose wurde mit Hilfe von 3,5-Dinitrosalicylsäure (die durch die Aldehydfunk¬ tion der Glucose zu einer orangerot gefärbten Verbindung (wahr¬ scheinlich 3-Amino-5-nitrosalicylsäure) reduziert wird) spek- trometrisch bestimmt.
1.2 Durchführung
1 Portion Dextranase (l,6- -D-Glucan-6-Glucanohydrolase; En¬ zymkatalog EC 3.2.1.11, Fa. Sigma), Bestr. Nr. D 1508, 100 Units, wurde in 1 ml Phosphatpuffer-Lösung (PH=7) gelöst. 10 μl die¬ ser Lösung wurden mit 0,5 ml der Tensidlösung (2 Gew.-% Tensid in Wasser) gemischt und über den Prüfzeiträum gelagert.
Aktivitätsbestimmung: Nach 5 Minuten Temperierung im Wasserbad bei 35 °C wurde 1 ml einer 1 %igen Lösung von Dextran (Fa. Sigma, D 5376, Molmasse 2.000.000) zugegeben. Nach 15 Minuten bei 35 °Q wurden 2 ml "DNS-Reagens" (Zusammensetzung siehe unter 1.3) zugegeben. Dann wurde die Lösung 15 Minuten auf 100°C erhitzt, 2 Minuten unter fließendem Wasser auf ca. 20°C abgekühlt und mit destil¬ liertem Wasser auf 10 ml. ergänzt. Nach weiteren 30 Minuten wurde die Absorption bei einer Wellenlänge von 530 nm gemes¬ sen. Aus der Eichkurve, die nach Reaktion von Glucose-Lösungen bekannter Konzentration mit "DNS-Reagenz" aufgenommen worden war, konnte die Menge an freigesetzter Glucose - und damit die Aktivität des Enzyms - ermittelt werden.
1.3 Zusammensetzung des "DNS-Reagenz"
15 g 3,5-Dinitrosalicylsäure (DNS) wurden in 800 ml enthärtetem Wasser gelöst und mit 300 ml 4,5 %iger Natriumhy¬ droxidlösung versetze. In dieser Lösung wurden 225 g Kalium-Natrium-tartrat aufgelöst. Anschließend wurde mit 69 g Phenollösung (10 g Phenol und 22 ml 10 %ige Natriumhydroxid¬ lösung auf 100 ml mit enthärtetem Wasser ergänzt) und 6,9 g Natriumhydrogencarbonat versetzt. Die so erhaltene Lösung wur¬ de 48 Stunden stehengelassen, dann filtriert und im Dunkeln aufbewahrt.
1.4 Ergebnis
Für die Tenside
(1) Na-Laurylsulfat
(2) Cetyl-Stearylalkohol (30:70)polyglykolether (25 Mol E0)
(3) Di-Na-Sulfobernsteinsäure-monolaurat
(4) Proteinhydrolysat-Fettsäurekondensationsprodukt (Na-Salz) und
(5) Alkyl (C 12/C 14 = 70 : 30)-oligo (x=l,2)-Glucosid wurden die folgenden Enzymaktivitäten nach 1 Stunde, 1 Woche und 4 Wochen ermittelt:
(5) . Erfindung 610 675 500
Rezeptur-Bei spiele
Zahn creme Angaben in Gew.-%
Na-Carboxymethylcellulose 1,10 %
Glycerin, 86 % 10,00 %
Sorbit, 70 % 15,00 %
Saccharin-Natrium 0,05 %
Natriumcyclamat 0,10 %
Natriummonofluorphosphat 1,14 %
PHB-Methylester 0,15 %
Aroma '1,00 %
Calciumhydrogenphosphat-Dihydrat 25,00 %
Calciumhydrogenphosphat, wasserfrei 7,00 %
Siliciumdioxid, ho hdispers 2,00 %
Alkylglucosid 1,50 %
Dextranase (1.000.000 Einheiten pro g) 0,45 %
Wasser ad 100 %
Gel-Zahncreme Na-Carboxymethylcellulose 0,40 % Sorbit, 70 % 72,00 % Polyethylenglykol 1500 3,00 % Saccharin-Natrium 0,07 % Natriumfluorid 0,24 %
PHB-Ethylester 0,15 %
Aroma 1,10 %
Abrasivkieselsäure 11,00 %
Verdickungskieselsäure 6,00 %
Alkylglucosid 1,40 %
Dextranase (1.000.000 Einheiten pro g) 0,50 % Wasser ad 100 %
Zahnpulver
Na-Carboxymethylcellulose 1,50 %
Polyethylenglykol 1500 4,00 %
Saccharin-Natrium 0,30 %
Aroma 1,40 %
Siliciu dioxid, hochdispers 3,50 %
Calciu carbonat, praecipit. 77,50 %
Alkylglucosid 1,40 %
Dextranase (1.000.000 Einheiten pro g) 0.40 %
Mundwasser
Ethanol, 96 Vol. % unvergällt 5,00 %
Sorbit, 70 % 3,00 %
Sacharin-Natrium 0,07 %
PHB-Methylester 0,10 %
Aroma 0,15 %
Alkylglucosid 0,70 %
Dextranase (1.000.000 Einheiten pro g) 0,12 % Wasser ad 100 %

Claims

Patentansprüche
1. Mund- und Zahnpflegemittel mit einem Gehalt an (A) polysaccha¬ ridspaltenden Enzymen und (B) oberflächenaktiven Stoffen in einem wäßrigen Träger, dadurch gekennzeichnet, daß als ober¬ flächenaktive Stoffe Alkylglycoside enthalten sind.
2. Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß* als polysaccharidspaltende Enzyme Dextranase und/oder 1,3-Glucanase enthalten sind.
3. Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als oberflächenaktive Alkylglycoside sol¬ che der allgemeinen Formel RO-(C6HιoC-5)χ-H enthalten sind, worin R einen aliphatishen Rest eines primären Fettalkohols mit 8 bis 22 C-Atomen und -(CöHjoOsJχ-H ein Oligoglycosidrest mit einem mittleren Oligomerisationsgrad x von 1 - 10 ist.
4. Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 3 dadurch gekenn¬ zeichnet, daß R einen aliphatischen linearen Alkylrest mit 10 - 16 C-Atomen und -(CßHioOsJxH ein Oligoglucosid-Rest mit einem mittleren Oligomerisationsgrad x=l-3 ist.
5. Mund- oder Zahnpflegemittel nach Anspruch 1-4, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß der wäßrige Träger ein Mundwasser in Form einer wäßrigen oder wäßrig-ethanolischen Lösung mit Geschmacks- und Aromazusätzen oder eine Zahnpasta in Form einer wäßrigen Dis¬ persion von Schleif- und Putzkörpern mit Verdickungsmitteln, Feuchthaltemitteln, Geschmacks- und Aromazusätzen ist.
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