DE9308192U1

DE9308192U1 - Lichtschutzzusammensetzungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung

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Publication number: DE9308192U1
Application number: DE9308192U
Authority: DE
Original assignee: CHEMBICO CHEMISCH BIOLOG PRAEP
Current assignee: CHEMBICO CHEMISCH BIOLOG PRAEP
Priority date: 1993-06-01
Filing date: 1993-06-01
Publication date: 1993-12-02
Anticipated expiration: 2003-06-02

Description

Lichtschutzzusammensetzungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung

Die Erfindung betrifft neuartige Lichtschutzzusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung, insbesondere für kosmetische, dermatologische, landwirtschaftliche und biotechnologische Zwecke.

Die menschliche Haut, insbesondere die Haut von hellhäutigen Menschen, zeigt, wenn sie der direkten oder indirekten Sonnenbestrahlung ausgesetzt wird, mehr oder weniger stark ausgeprägte Reaktionen, zu denen die aus modischen oder kosmetischen Gründen oft erwünschte Hautbräunung gehört.

654-X 2591-SF-lei

Die Ultraviolettstrahlung der Sonne wird in drei Wellenlängenbereiche unterteilt, da die entsprechende UV-Strahlung unterschiedliche Hautreaktionen hervorruft. Der Bereich des sog. UV-A ist der Wellenlängenbereich von 315 bis 400 nm; unter UV-B wird der Wellenlängenbereich von 280 bis 315 nm verstanden, während der noch kurzwelligere Bereich von 200 bis 280 nm als UV-C bezeichnet wird.

Die kürzestwellige UV-Strahlung des Bereichs UV-C wird durch das in der Atmosphäre vorhandene Ozon praktisch vollständig absorbiert und tritt infolgedessen in Bodennähe kaum in Erscheinung.

Die als Hautbräunung bezeichnete Pigmentierung der Haut wird durch UV-Strahlung im UV-A- und im UV-B-Bereich hervorgerufen. Die langwellige UV-A-Strahlung führt zu einer Dunkelfärbung bereits in der Epidermis vorhandener Melanin-Körper. Diese Strahlung wird nicht als schädlich angesehen. Die Bestrahlung mit UV-B bewirkt andererseits eine Neubildung von Melanin-Granula, was als Spätpigmentierung bezeichnet wird. Bevor es jedoch zur Neubildung von schützendem Melanin-Pigment kommt, unterliegt die Haut in den melaninfreien Bereichen der Einwirkung der UV-B-Strahlung, die dort, je nach Intensität und spektraler Zusammensetzung der Strahlung und der Expositionsdauer, zu Hautrötungen (Erythemen) und zu Hautentzündungen, dem sog. Sonnenbrand, führen kann, der gravierende, mit thermischen Verbrennungen vergleichbare Hautläsionen hervorrufen kann.

Die Erzeugung von Lichterythemen und Hautläsionen ist dabei umso ausgeprägter, je höher der Anteil, d.h. die Intensität, der Strahlung im UV-B-Bereich ist; bei künstlichen Strahlungsquellen, wie Quecksilberbrennern, wie sie in sog. Höhensonnen verwendet werden, und anderen künstli-

chen UV-Strahlern ist die UV-B-bedingte Hautschädigung demgemäß noch ausgeprägter.

Neben der unmittelbaren Beeinträchtigung des Wohlbefindens durch die Schmerzhaftigkeit und Empfindlichkeit von durch UV-Strahlung geschädigten Hautbereichen stellen die sekundären Folgen der Strahlungsschäden, insbesondere die Histamin-Ausschüttung und damit verbundene allergische Reaktionen, Kopfschmerzen, Fieber, Herz- und Kreislaufstörungen und dgl., mehr oder weniger gravierende physiologische Belastungen dar.

Hinzukommt, daß eine Korrelation zwischen strahlungsbedingten Hautschädigungen, bestimmten Formen der Melanin-Bildung und dem Auftreten von Hautkrebs (malignen MeIanomen) nachgewiesen ist. Daraus folgt, daß ein erhebliches Bedürfnis nach Mitteln besteht, mit denen ein möglichst wirksamer, physiologisch verträglicher Strahlungsschutz der Haut erzielt werden kann. Dieses Bedürfnis wird noch verstärkt durch die nachgewiesene Verringerung der Ozonkonzentration in bestimmten Bereichen der Erdatmosphäre ("Ozonloch"), die zu einer entsprechenden Verstärkung der schädlichen UV-B- und UV-C-Strahlung in bodennahen Bereichen und damit zu einer entsprechenden Erhöhung des Schädigungsrisikos führt.

Besondere Bedeutung hat der Hautschutz in dieser Hinsicht bei Albinos sowie bei unter Vitiligo leidenden Menschen, ferner bei Personen, die längere Zeit in großen Höhen der Lichtstrahlung ausgesetzt sind, z.B. bei Bergsteigern, Piloten, Besatzungen von Raumfahrzeugen und dgl., die noch erheblich stärker durch UV-Strahlung gefährdet sind als die Durchschnittsbevölkerung.

Zum Schutz der Haut vor schädlicher Sonnenstrahlung, d.h. insbesondere zur Reduzierung der Bestrahlung im UV-A-Bereich und zur möglichst weitgehenden Absorption von UV-Strahlung im UV-B-Bereich, sind bereits seit langem sog. Lichtschutzmittel bzw. Sonnenschutzmittel in großer Zahl bekannt, die UV-Absorber darstellen, die auch als Lichtfilter bezeichnet werden. Sie halten schädliche UV-Strahlungsanteile zurück und lassen hautbräunende, unschädliche UV-Strahlung (UV-A) unverändert oder in reduziertem Maße passieren.

Bekannte UV-Absorber sind z.B. Verbindungen, die UV-B-Strahlung und ggf. auch UV-A-Strahlung absorbieren. Die Umwandlung der UV-A- bzw. UV-B-Strahlung geschieht dabei im allgemeinen durch sog. strahlungslose Desaktivierung unter Umwandlung der UV-Strahlungsenergie in Wärme. Bekannte und typische synthetische Substanzen mit Lichtschutzwirkung sind Benzophenon-Derivate, Hydroxynaphthochinone, Phenylbenzoxazole, Phenylbenzimidazole, Digalloyltrioleat, Aminobenzoesäureester, Salicylsäureester, alicyclische Dienone, Benzalazin und Zimtsäureester.

Hochwirksame UV-A- + UV-B-Filter für kosmetische und dermatologische Präparate sind z.B. unter der Bezeichnung Eusolex (Merck) im Handel. Ihre Wirkstoffe sind beispielsweise 3-(4-Methylbenzyliden)-campher (UV-B-Filter), p-Dimethylaminobenzoesäureisooctylester (UV-B-Filter), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure (UV-B-Filter), 4-Isopropyldibenzoemethan (UV-A-Filter), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (UV-A/UV-B-Filter) sowie Gemische aus 4-Isopropyldibenzoemethan und 3-(4-Methylbenzyliden)-campher (UV-A/UV-B-Filter) .

Zum gleichen Zweck werden ferner auch Sonnenschutzmittel

auf der Basis von Naturprodukten verwendet, beispielsweise Nerzöl, Avocadoöl, Mandelöl, Sesamöl, Erdnußöl, Olivenöl, Safloröl und Kokosöl.

Die Sonnenschutzwirkstoffe werden in bekannter Weise zu anwendungsfertigen Lichtschutz- bzw. Sonnenschutzmitteln formuliert, insbesondere als Öle ("Sonnenöl"), Emulsionen ("Sonnenmilch"), Cremes, Gele, Lotionen, Spray-Öle und Spray-Emulsionen.

Die Herstellung solcher Zusammensetzungen ist dem Fachmann auf dem Gebiet der Kosmetik und speziell der Sonnenschutzkosmetik geläufig. Zahlreiche derartige Produkte sind weltweit im Handel.

Die Wirksamkeit von Lichtschutzmitteln bzw. Sonnenschutzmitteln hängt von der Art und der Konzentration des verwendeten Lichtfilters ab, insbesondere von der nach dem Auftragen auf der Haut resultierenden lokalen Wirkstoffkonzentration. Zur Beurteilung wurden sog. Lichtschutzfaktoren oder Sonnenschutzfaktoren festgelegt, die dem Anwender die Auswahl eines für seinen Hauttyp und die Expositionsumstände geeigneten Sonnenschutzmittels erleichtern sollen. Die Lichtschutzfaktoren kommerzieller Präparate liegen im allgemeinen im Bereich von 2 bis 12. Ferner sind noch die sog. "Sun-blocker" im Handel, die einen erheblich höheren Lichtschutzfaktor aufweisen können und entsprechend aufgrund weitgehender Blockierung des Durchtritts schädlicher UV-Strahlung lange Expositionszeiten erlauben.

Die experimentelle dermatologische Bewertung des Erythemschutzes von Sonnenschutzmitteln für die menschliche Haut ist in DIN-67 501 festgelegt. Dort sind auch Rezeptur und Herstellung eines Standardpräparats angegeben, das zu

Vergleichszwecken herangezogen werden kann.'·

Neben Mitteln zum Lichtschutz der Haut sind auch Mittel zur künstlichen Hautbräunung bekannt, die auch mit Lichtschutzmitteln kombiniert vorliegen können. Bekannte Hautbräunungsmittel sind etwa Carotin und Walnußschalen-Extrakte sowie insbesondere Dihydroxyaceton (DHA) und Aldehyde, wie Glycerinaldehyd und Glyoxal. DHA sowie die genannten Aldehyde gehen Maillard-Reaktionen ein, bei denen aus freien Aminosäuren durch Kondensationsreaktionen mehr oder weniger dunkel gefärbte Produkte entstehen. Die künstliche Hautbräunung bringt keinen Lichtschutz mit sich, führt nicht zur Erzeugung von Melanin und ist nur vorübergehend, da sie nur im St. corneum eintritt und daher durch Abschuppung rasch abgetragen wird. Die besondere Bedeutung von Mitteln zur künstlichen Hautbräunung liegt gleichwohl darin, daß ein kosmetischer Bräunungseffekt ohne Strahlungsbelastung der Haut erzielbar ist, wobei gleichzeitig Sonnenschutzmittel mit hohem Lichtschutzfaktor angewendet werden können. Die künstliche Hautverfärbung erhöht zugleich den erzielten Sonnenschutzeffekt ihrerseits noch etwas.

Neben der Problematik des Schutzes der menschlichen und tierischen Haut gegen schädliche UV-Strahlung betrifft die vorliegende Erfindung auch den Strahlungsschutz von biologischen Systemen im allgemeinsten Sinne. Hierunter werden insbesondere Pflanzen, vor allem Nutz- und Zierpflanzen, ferner Mikroorganismen, besonders Bakterien, Pilze, Hefen, Sporen, und deren Suspensionen oder Kulturflüssigkeiten, sowie Viruspräparationen, einschließlich daraus hergestellter Präparate, sowie entsprechende biotechnologische Reaktoren, wie Fermenter, und angeschlossene Geräte verstanden .

Dem Fachmann sind zahlreiche Nutz- .und Zierpflanzen sowie Mikroorganismen, z.B. B. thuringiensis, Pilze, Sporen und Viren, z.B. insektenpathogene Granuloseviren, bekannt, die gegenüber UV-Strahlung empfindlich sind. Der Strahlungsschutz erfolgt bisher bei solchen Systemen nur in klassischer Weise, nämlich durch Reduzierung der auftreffenden Strahlungsintensität durch Filter, wie gefärbte Behältermaterialien, Folien, Tücher und dgl., oder völliges Abdunkeln. Naturpflanzen werden in der Regel durch Abdeckungen, Netze oder gefärbte Folien geschützt. Ein Strahlungsschutz von flüssigen Systemen, wie Kulturflüssigkeiten und Fermentationsbrühen von Mikroorganismen sowie Sporen- und Virussuspensionen, durch Zusatz von synthetischen UV-Absorbern ist praktisch nicht möglich, da hierdurch unerwünschte biologisch aktive Fremdmaterialien eingeführt würden. In diesem Zusammenhang ist lediglich die Verwendung von Magermilchpulver als UV-Absorber bekanntgeworden.

Es besteht daher auch auf diesen Gebieten ein erhebliches Bedürfnis nach einem geeigneten, mit biologischen Systemen verträglichen Sonnen- bzw. UV-Strahlungsschutzmittel.

Der Erfindung liegt entsprechend die Aufgabe zugrunde, neuartige Lichtschutzmittel sowie ihre Herstellung und Verwendung anzugeben, die sich zu einem wirksamen, einstellbaren Schutz der menschlichen und tierischen Haut wie auch zum UV-Strahlungsschutz von Pflanzen und anderen biologischen sowie biotechnischen Systemen eignen und vorzugsweise biokompatibel und biologischen bzw. natürlichen Ursprungs sind oder Analoga solcher biologischen Produkte darstellen. Sie sollen zugleich einfach zu gewinnen bzw. herzustellen und zu verarbeiten sein und insbesondere keine ökologischen Probleme aufwerfen.

Die Aufgabe wird gemäß den unabhängigen Ansprüchen gelöst. Die abhängigen Ansprüche betreffen vorteilhafte Ausführungsformen der Erfindungskonzeption.

Die Erfindung beruht in ihrem allgemeinen Konzept auf der überraschenden Feststellung, daß sich natürliche und/oder synthetische Huminstoffe in hervorragender Weise als Lichtschutzmittel für die aufgabengemäßen Zwecke eignen, da sie in niedrigen Konzentrationen bereits ausreichende Lichtschutzwirkung aufweisen und entweder natürliche oder praktisch naturidentische Wirkstoffe darstellen und sowohl in dermatologischer als auch allgemein biologischer und insbesondere botanischer Hinsicht bestens verträglich sind.

Die erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen enthalten entsprechend natürliche und/oder synthetische Huminstoffe als Lichtschutzwirkstoffe neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen.

Unter Huminstoffen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung sowohl natürliche Huminstoffe, zu denen insbesondere die Humine und die Huminsäuren, einschl. der Fulvosäuren oder Fulvinsäuren, gehören, als auch synthetisch hergestellte Huminstoffe verstanden, die als Analoga zu natürlichen Huminstoffen anzusehen sind.

Herkunft, Herstellung, Struktur und physikalische wie chemische Eigenschaften solcher Huminstoffe sind dem Fachmann bekannt.

Natürliche Quellen für Huminstoffe sind fossile Ablagerungen, z.B. Braunkohle, Leonardit, bodenbürtige Huminstoffe, Torfe, Komposte, z.B. Traubentresterkompost, und anderes

Rottematerial, wie Holzspäne, Rindenspäne und dgl., sowie Schlämme und Huminstoffe aus Oberflächengewässern, die als sog. aquatischer Humus bezeichnet werden.

Die Huminsäuren stellen braune Substanzen dar, die in Wasser wenig löslich sind, sich jedoch in alkalischen wäßrigen Lösungen mit brauner Farbe lösen. Sie stellen Heteropolykondensate mit einer mittleren Molekülmasse im Bereich von 2000 bis 500 000 und insbesondere im Bereich von 20 000 bis 50 000 dar. Es handelt sich dabei um Produkte, die aus einem polycyclischen Kern und locker gebundenen Polysacchariden, Proteinen, einfachen Phenolen und chelatisierten Metallionen bestehen, die über Carboxy- und Carbonylgruppen an den Kern gebunden sind. Die Kerne besitzen zumeist aromatischen Charakter. Benzoide und chinoide Systeme sind über Methylen-, Ether-, Amin- und Ester-Brükken miteinander verknüpft. Die Huminsäuren, die auch als Humussäuren bezeichnet werden, stellen als Hydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren stark saure Verbindungen dar, die überwiegend in Salzform vorliegen.

Die Huminstoffe entstehen beispielsweise aus abgestorbenem Pflanzenmaterial bei der Humusbildung in Böden oder in Oberflächengewässern durch komplexes Zusammenwirken von chemischen und biologischen Umsetzungen, die als Humifizierung bezeichnet werden. Die Zusammensetzung der Huminsäuren ist uneinheitlich und hängt von der Art der Phenolgruppen und Aminogruppen enthaltenden Vorläuferverbindungen ab.

Die Humine, die ebenfalls zu den Huminstoffen gerechnet werden, sind Stoffe analogen Aufbaus, die in alkalischen Lösungen nicht löslich sind.

Die Huminstoffe bzw. Huminsäuren liegen in wäßrigen Systemen in der Regel in Form kolloidaler Lösungen vor und bilden polydisperse Gemische mit einer charakteristischen Eigenfarbe, die von Braun bis Schwarz geht.

Die Fulvosäuren bzw. Fulvinsäuren weisen eine charakteristische gelbe Eigenfarbe auf.

Die Extraktion, Reinigung und ggf. vorgenommene Fraktionierung von natürlichen Huminstoffen ist bekannt (vgl. H. Kutsch, Zur Verwendung von chelatisierenden Harzen bei der Extraktion von Huminstoffen aus Minderalböden. Landwirtschaftliche Forschung, 3J3' 1985, S. 245-254).

Es ist im Rahmen der Erfindung günstig, Fraktionen von Huminstoffen zu verwenden, da diese allgemein besser definierte und vor allem reproduzierbare Eigenschaften aufweisen.

Die Fraktionierung und Reinigung von natürlichen wie synthetischen Huminstoffen und insbesondere Huminsäuren und ihren Alkalisalzen und Ammoniumsalzen ist dem Fachmann geläufig (vgl. z.B. DE 37 07 909, DE 37 07 910, DE 37 36 623, EP 281 679) .

typische Verfahrensweise besteht zum Beispiel in der Vorreinigung der Huminstoffe durch Abtrennung grober und feiner Feststoffe durch Zentrifugieren aus einer alkalischen Suspension, der■nachfolgenden Ausfüllung säurefällbarer Huminstoffe bei etwa ph 6-7 und der abschließenden Fraktionierung durch Ultrazentrifugieren, präparative HPLC, Gelchromatographie, Elektrodialyse etc., wonach sich noch eine Ultrafiltration anschließen kann.

Einfachere Huminstoffe bzw. Huminsäuren können aus PoIyphenolen unter Einwirkung von Enzymen, z.B. Phenoloxidasen und dgl., hergestellt werden. Huminsäureähnliche Polymere können ferner auch aus Kulturbrühen niederer Pilze isoliert werden.

Die synthetische Herstellung niedermolekularer Alkalihuminate durch Oxidation mehrwertiger Phenole in schwach alkalischen wäßrigen Medien und ihre Fraktionierung ist in DE 37 07 910 angegeben.

Eine gemeinsame und im Rahmen der Erfindung ausgenützte Eigenschaft der Huminstoffe, d.h. der Huminsäuren und der Humine, und zwar sowohl der natürlich vorkommenden Stoffe als auch ihrer synthetischen Analoga, ist die hohe Eigenabsorption im UV-Bereich, die bis 400 nm vorliegen kann, aufgrund deren diese Stoffe UV-Filter darstellen. Der UV-Absorptionsbereich der erfindungsgemäß verwendeten Huminstoffe ist wenig gegliedert und weist generell sehr hohe Absorptionswerte auf. Im Falle der Fulvosäuren reicht der Bereich maximaler Absorption noch bis über 360 nm hinaus .

Die Absorptionsspektren von Huminstoffen sind per se bereits bekannt (vgl. W. Ziechmann, Huminstoffe, Verlag Chemie, Weinheim, 1980), jedoch finden sich im Stand der Technik keinerlei Hinweise auf eine Verwendung oder Verwendbarkeit von Huminstoffen als Lichtschutzmittel.

Synthetische Huminstoffe weisen vergleichbare UV-Absorptionseigenschaften auf, die dem Fachmann ebenfalls als solche bekannt sind (vgl. z.B. W. Flaig, H. Beutelspacher und E. Rietz, Chemical Composition and Physical Properties of Humic Substances. In: J. E. Gieseking (Hrsg.), Soil

Components, Vol. 1, Springer-Verlag, New York, Heidelberg, Berlin, 1975, S. 75-97; K. Hänninen, R. Klöcking und B. Helbig, Synthesis and Characterization of Humic Acid-like Polymers. Science of Total Environment, 6_2_, 1987, S. 201-210).

Die erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen enthalten vorteilhaft Huminstoffe, die mindestens zum Teil wasserlöslich sind, da dies sowohl für die kosmetische und dermatologische Anwendung als auch für Anwendungen in der Landwirtschaft und in der Biotechnologie vorteilhaft ist.

Die Huminstoffe und insbesondere die Huminsäuren weisen vorteilhaft eine Relative Molekülmasse im Bereich von etwa 10 bis etwa 1
15 000 reicht.

3 4

10 bis etwa 10 auf, wobei der Streubereich von 300 bis

Die erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen enthalten vorteilhaft als Lichtschutzmittel Huminsäuren und/oder Fulvosäuren, die in Form ihrer wasserlöslichen Salze vorliegen, wobei hierfür besonders die Kalium- und Natriumsalze sowie die Ammoniumsalze geeignet sind. Dies gilt sowohl für Huminsäuren natürlichen als auch für Huminsäuren synthetischen Ursprungs.

Die Lichtschutzzusammensetzungen können ferner auch Humine, also alkaliunlösliche Huminstoffe, enthalten.

DE 37 07 909, DE 37 36. 623 und EP 281 679 beziehen sich auf die Herstellung niedermolekularer Alkalialuminate aus natürlichen Quellen und ihre Reinigung durch Fraktionierung unter Abtrennung von unerwünschten Nebenprodukten. In diesen Druckschriften ist lediglich die Verwendbarkeit dieser Huminstoffe als Heilmittel bei der Wundheilung

sowie die Verwendung für Moorbäder angesprochen. Die nach diesen bekannten Verfahren erhältlichen niedermolekularen Alkalialuminate mit einer mittleren Molmasse von etwa 1000 sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls als Lichtschutzmittel geeignet.

Die in die erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen einzubringende Gesamtmenge an natürlichen und/oder syntheschen Huminstoffen hängt von der angestrebten Lichtschutzwirkung und den jeweils eingesetzten speziellen Huminstoffen ab. Sie liegt allgemein im Mengenbereich von etwa 0,05 bis etwa 25 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Lichtschutzzusammensetzung. Vorteilhaft liegt die Gesamtmenge im Bereich von etwa 0,5 bis etwa 20 Masse-% und vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis etwa 15 Masse-%. In den angegebenen Konzentrationsbereichen lassen sich Lichtschutzfaktoren im Bereich von weniger als 1 bis über 12 hinaus erzielen. Die übliche Konzentration der Huminstoffe in den erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen beträgt etwa 1 bis 10 Masse-%.

Die für einen speziellen Anwendungsfall erforderliche Huminstoffmenge kann durch einfache Vorversuche ermittelt werden, insbesondere unter Anwendung des Verfahrens nach DIN 67 501 hinsichtlich des erzielten Lichtschutzfaktors. Die erfindungsgemäß als Lichtschutzwirkstoffe eingesetzten Huminstoffe müssen für die kosmetische und dermatologische Anwendung formuliert werden. Derartige Formulierungen sind dem Fachmann auf dem Gebiet der Kosmetik wie auch dem Fachmann auf dem Gebiet der Sonnenschutzkosmetik geläufig, so daß eine Erläuterung von Details nicht erforderlich ist. Die vorzugsweise wasserlöslichen Huminstoffe können in beliebige kosmetische bzw. galenische Formen gebracht und beispielsweise als feste oder flüssige Emulsionen,

Mikroemulsionen, Lösungen, Gele, Cremes oder Lotionen nach an sich bekannten Standardrezepturen formuliert werden. Eine besonders vorteilhafte Formulierung besteht im Einbringen in Vesikel oder Liposomen. Auch diese Verfahren sind dem Fachmann geläufig. Durch die Applikation in Form von Vesikeln bzw. Liposomen können die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffe in besonders effektiver Form in die Epidermis eingebracht werden.

Die Lichtschutzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können ferner neben den als Lichtschutzmittel eingesetzten Huminstoffen noch herkömmliche, bekannte Lichtfilter bzw. UV-Absorber enthalten. Durch derartige Kombinationen läßt sich das Anwendungs- und Formulierungsspektrum entsprechender Präparate noch erheblich erweitern.

Die Lichtschutzzusammensetzungen können ferner vorteilhaft auch bekannte Bräunungsbeschleuniger oder hautbräunende Mittel, wie oben angegeben, enthalten. Es stellt dabei einen besonderen Vorteil der erfindungsgemäß eingesetzten Wirkstoffe dar, daß sie aufgrund ihrer mehr oder weniger ausgeprägten Eigenfarbe und ihres Haftungsvermögens auf bzw. in der Haut zu einem Selbstbräunungseffekt führen, der aus kosmetischer Sicht durchaus erwünscht sein kann. Durch geeignete Auswahl von Huminstoffen bzw. Fraktionen vop Huminstoffen läßt sich diese als Nebeneffekt auftretende Selbstbräunungswirkung innerhalb weiter Grenzen einstellen, und zwar unabhängig von der ebenfalls einstellbaren Lichtschutzwirkung.

Ein weniger stark gefärbtes Huminstoffpräparat, bei dem entsprechend der Bräunungseffekt nur sehr gering ausgeprägt ist/ kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden :

Beispiel 1

50 g eines handelsüblichen Trockenpräparats (Pulver, Granulat) aus Leonardit werden mit" 10-12 g gekörntem Calciumchlorid vermischt und dann in 1 1 Wasser gelöst. Anschließend wird abfiltriert oder abzentrifugiert (relative Zentrifugalbeschleunigung 5000 bis 10 000). Das Filtrat bzw. der Überstand ist leicht braunrot gefärbt. Die Ausbeute, bezogen auf die Trockensubstanz, beträgt etwa 10 %. Die erhaltene Lösung wird schonend, beispielsweise in einem Rotationsverdampfer, auf etwa 100 ml eingeengt und anschließend sterilfiltriert. Die erhaltene Lösung ist formulierungsfertig und enthält etwa 5 Masse-% UV-absorbierende Huminstoffe, wodurch ein Lichtschutzfaktor von etwa 8-9 erzielt wird.

Zwischen den erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen für kosmetische und dermatologische Zwecke und den Lichtschutzzusammensetzungen zum Lichtschutz von biologischen Systemen, wie oben definiert, besteht weder in der Auswahl der Substanzen noch in der Wahl ihrer Konzentrationsbereiche ein wesentlicher Unterschied, da vergleichbare Lichtschutzfaktoren zu erzielen sind.

Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen der Huminstoffe können als Lichtschutzmittel für Pflanzen, insbesondere Nutz- und Zierpflanzen, in Landwirtschaft und Gartenbau verwendet werden. Die betreffenden Pflanzen bzw. Bäume werden mit der die Huminstoffe enthaltenden Flüssigkeit begossen oder gespritzt, wobei die Spritzbrühen ggf. auch solche üblichen Hilfs- und Trägerstoffe enthalten können, wie sie bei der Formulierung von agrikulturchemischen Pe-

sticiden eingesetzt werden. Eine kombinierte Verwendung zusammen mit Herbiciden, Pesticiden und insbesondere Fungiciden, Acariciden und/oder Insecticiden ist im Rahmen der Erfindung besonders vorteilhaft, wenn es sich um die Behandlung strahlungsempfindlicher Pflanzen handelt. Entsprechende Zusammensetzungen können auch pflanzenphysiologische Wirkstoffe, wie Phytohormone, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemittel, Blühauslöser, Fruchtansatzauslöser und dgl., wie sie üblicherweise in Landwirtschaft und Gartenbau eingesetzt werden, in den üblichen Konzentrationen enthalten. Durch die stark ausgeprägten Adsorptionseigenschaften der Huminstoffe ergeben sich bei den obengenannten kombinierten Wirkstoffanwendungen in Verbindung mit herkömmlichen Wirkstoffen besondere Vorteile wegen der erzielbaren erhöhten Remanenz der Wirkstoffe auf den Pflanzen. Ein besonderer Vorteil ist auch auf diesem Anwendungsgebiet, daß es sich um rein biologische bzw. quasi naturidentische Materialien handelt.

Im Rahmen der Erfindung wurde ferner neben der Lichtschutzwirkung eine Stimulation des Wachstums bei einigen Pflanzen sowie eine Erhöhung ihrer Resistenz gegen Pilzbefall festgestellt, was die äußerst vorteilhafte Anwendbarkeit der erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen unterstreicht. Ein weiterer wesentlicher Gesichtspunkt liegt in der völligen ökologischen Unbedenklichkeit, aufgrund deren die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen praktisch ohne Anwendungsmengenbeschränkungen ausgebracht werden können.

Neben Wasser kommen als Lösungsmittel auch Mischlösungsmittel aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln in Frage, insbesondere mit niederen Alkoholen .

Ein weiterer vorteilhafter Aspekt der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die Lichtschutzzusammensetzungen als Konzentrate in Suspension oder Emulsion formuliert werden können, wie dies auf dem Gebiet der Pesticide, beispielsweise der Fungicide, geläufiger Stand der Technik ist. Hierzu können die gleichen Verfahren und die gleichen Hilfsstoffe herangezogen werden. Die Konzentrate in Suspension oder Emulsion haben den Vorteil, daß sie bei der Lagerung erheblich geringere Volumina einnehmen und unmittelbar vor der Anwendung durch Zusatz von Wasser oder wäßrigen Mischlösungsmitteln, die auch Spritzbrühen, Pufferlösungen, Salzlösungen, Kulturflüssigkeiten und dgl. darstellen können, in einfacher Weise durch Lösen, Dispergieren bzw. Emulgieren in anwendungsfertige Lichtschutzzusammensetzungen übergeführt werden können, wobei die eingesetzte Konzentratmenge nach der angestrebten Wirkstoffkombination gewählt wird.

Lösungen von Huminstoffen nehmen allgemein bei Konzentrationen ab etwa 20 Masse-% eine breiige Konsistenz an. Höher konzentrierte Zubereitungen besitzen zunehmend pastosen Charakter. Auch diese Pasten sind erfindungsgemäß günstig verwendbar, da sie wenig Raum einnehmen und als Konzentrate zur Herstellung anwendungsfertiger Lichtschutzzusammensetzungen verwendet werden können.

Nach einem weiteren vorteilhaften Aspekt der Erfindung liegen die Lichtschutzzusammensetzungen als Kombinationen von 2 Packungseinheiten ("Kit-of-parts") vor, von denen die eine Packungseinheit eine verdünnte oder konzentrierte Lösung, ein pastoses Konzentrat oder ein Trockenpräparat der Huminstoffe und die andere Packungseinheit eine konzentrierte' oder verdünnte Lösung von Hilfsstoffen, vorzugsweise in Wasser, darstellt.

Durch einfaches Mischen der Inhalte der beiden Packungseinheiten können so anwendungsfertige, ggf. noch durch Wasserzusatz auf die angestrebte Endkonzentration einstellbare Lichtschutzzusammensetzungen hergestellt werden.

Solche Kombinationen eignen sich insbesondere für den Einsatz in der Landwirtschaft und in der Biotechnologie.

Die Lichtschutzzusammensetzungen können ferner auch als Trockenpräparate vorliegen, die unmittelbar vor der Anwendung in gleicher Weise in entsprechende flüssige Zusammensetzungen überführbar sind. Vorteilhafte Trockenpräparatformen sind beispielsweise wasserdispergierbare Formen, insbesondere wasserdispergierbare Granulate (WDG).

Die Aufkonzentrierung entsprechender wäßriger Lösungen oder Mischlösungen der Huminstoffe und ggf. von Zusatzstoffen kann in an sich bekannter Weise durch Eindampfen erfolgen, was bei Atmosphärendruck oder unter vermindertem Druck geschehen kann.

Die Herstellung von Granulaten erfolgt nach üblichen Granulierverfahren, insbesondere in Trommelgranulierern oder in Wirbelschicht-Granuliereinrichtungen.

Ein besonders vorteilhaftes Verfahren zur Aufkonzentrierung bzw. zur Trocknung ist die Gefriertrocknung, die entweder vor der vollständigen Trocknung unterbrochen oder bis zur vollständigen -Trocknung und Erhalt eines Lyophilisats durchgeführt werden kann. Die Lyophilisate besitzen besonders gute Löslichkeit bzw. Dispergierbarkeit in wäßrigen Systemen. Vorteilhaft werden bei der Lyophilisierung Flüssigkeiten eingesetzt, die neben den erfindungsgemäß verwendeten Lichtschutzstoffen noch geeignete weitere

Hilfsstoffe und/oder Zusatzstoffe enthalten.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen kann in sehr einfacher Weise dadurch vorgenommen werden, daß die Huminstoffe als Trockensubstanzen oder in Form von echten oder kolloidalen Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen in an sich bekannter Weise in übliche Hilfs- und/oder Trägerstoffe sowie ggf. mit einzusetzende weitere Zusätze eingebracht oder mit diesen vermischt werden.

Ein besonders wichtiger Anwendungsfall der Lichtschutzzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung ist in der biotechnischen Anwendung zu sehen, besonders zum Lichtschutz von Kulturen von Mikroorganismen, Pilzen, Hefen, Sporen und dgl., sowie von Viruspräparationen. Ein typisches Beispiel ist B. thuringiensis, der hohe UV-Empfindlichkeit besitzt. Gleiches gilt für bestimmte Viren, wie etwa die insektenpathogenen Granuloseviren. Erfindungsgemäß werden die Huminstoffe in einer geeigneten Form, d.h. in Form von Trockensubstanzen, Pasten, Lösungen oder Dispersionen und vorteilhaft in Form von Konzentraten in die betreffenden Bakterienkulturen, Fermentationsbrühen, Sporenkulturen und Viruspräparationen eingebracht, wobei die erforderliche Konzentration durch einfache Vorversuche bestimmt werden kann. Dabei liegen die gleichen Konzentrationsbereiche wie bei der kosmetischen und dermatologischen Anwendung vor.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Verwendung von Huminstoffen ist darin zu sehen, daß durch den Zusatz der Huminstoffe keine Beeinträchtigung der betreffenden biologischen Systeme und Kulturen hervorgerufen wird, wobei der Zusatz in vielen Fällen noch den weiteren Vorteil ergibt, daß durch die Anwesenheit der hoch adsorptiv wirksamen Huminstoffe Dekontaminationsvorgänge stattfinden,

durch welche die Kultiyierungsbedingungen günstig beeinflußt werden können.

Beispiel 2

Das Beispiel bezieht sich auf den Vergleich der Lichtschutzwirkung eines erfindungsgemäß verwendeten Huminstoffs mit mindestens 80 Masse-% reinen Humin(S2-S4)säuren (Sl) mit herkömmlichen Lichtschutzmitteln. Die Lichtdurchlässigkeit wurde durch Transmissionsmessung bei einem Lichtweg von 1 cm bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.

Wellenlange (nm)	Sl	Lichtdurchlassigkeit (%) S2 S3	4	S4
240	0,1	20	10	5
260	0,3	85	3	10
280	0,5	40	2	0
300	1,3	5	3	1
320	2,9	10	100	2
340	5,6	95	100	8
360	9,1	100	100	30
380	14,2	100	100	90
400	20,3	100	100

240-280 mm = UV-C

280-340 nm = UV-B (klassischer Lichtschutzbereich) 340-400 nm = UV-A

Sl: Huminstoffe mit mindestens 80 % reinen Huminsäuren aus

fossilem Leonardit, in Wasser, 10 mg/100 ml; Homomenthylsalicylat (HMS) EUSOLEX*^R* (] öllöslich, in Isopropanol, 8 mg/100 ml; EUSOLEX^(R'
mg/100 ml

S2: Homomenthylsalicylat (HMS) EUSOLEX*^R* (Merck), UV-B,

ch,
S3: EUSOLEX^(R)232 (Merck), wasserlöslich, in Wasser, 4

S4: EUSOLEX¹ 4360 (Merck), öllöslich, in Ethanol, mg/100 ml (Breitbandabsorber).

Die Ergebnisse zeigen, daß der erfindungsgemäß eingesetzte Huminstoff als Breitbandabsorber anzusehen ist.

Beispiel 3

Ein erfindungsgemäßes Sonnenschutzmittel in Form einer Emulsion hat beispielsweise folgende typische Zusammensetzung :

Olphase:	(Masse-%)
Flüssiger öliger Träger	5-8
Emulgator	1-2
Konservierungsmittel	0,05-1
Wasserphase:

Hydratationsmittel (z.B. Glycerin) 3-5 Verdichtungsmittel 0,5-1,5

Dispergiermittel 0,5-1

Konservierungsmittel 0,05-0,1

Huminstoffe, wasserlöslich 0,5-10 Wasser ad 100. .

Die Gesamtmenge der Komponenten der beiden Phasen beträgt entsprechend 100 Masse-%.

Beispiel 4

Das Beispiel bezieht sich auf die Herstellung eines erfindungsgemäßen Sonnenschutzmittels zum Schutz der menschlichen Haut gegen UV-Strahlung, das folgende Zusammensetzung aufweist:

Tegin P ^(Emulgator) 1,0

Paraffinum perliquidum nach DAB 8

(80 mPa.s bei 20 ⁰C) 5,0

Stearin

(Stearinsäure etwa 45 ^/Palmitinsäure

etwa 50 %L·-. ^1}5

Lanette O^ (Emulgator) 0,4

p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0, 1

Triethanolamin 0,8

Glycerin (85 %) 4,0

p-Hydroxybenzoesäuremethylester 0,1

Carbopol 934P^ ■ ⁰J¹

Huminstoffe ¹>°

Wasser, entmineralisiert 86,0

100,0.

Pha*se A * (Fettphase)

Phase B (Wasserphase )

Die Phasen A und B werden (vgl. DIN 67 501) getrennt auf ⁰C erhitzt. Dann wird Phase B unter Rühren langsam zu Phase A zugegeben, worauf unter Rühren auf 30 ⁰C abkühlen gelassen wird. Nach Ausgleich des durch Verdunsten fehlenden Wassers wird homogenisiert.

Beispiel 5

Das gemäß Beispiel 4 hergestellte Sonnenschutzmittel wurde nach DIN 67 501 auf Verträglichkeit und Lichtschutzwirkung getestet. Die Prüfung erfolgte an 20 Probanden (17

weiblich, 3 männlich; Alter: 13-63 Jahre). Die Probanden waren nach der Hauttypentabelle nach Harvard ausgesucht und entsprachen damit in der Einteilung ihrer UV-Empfindlichkeit der Anwendermehrheit.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ließ sich problemlos auf die Haut auftragen und darauf verteilen. Sie erzeugte dabei keine Schicht, die durch übermäßigen Glanz, durch Klebrigkeit oder Fettigkeit aufgefallen wäre. Bei den Probanden wurden während der Anwendung keinerlei unerwünschte Nebenwirkungen wie Spannen, Brennen oder Jucken der Haut festgestellt. Außer der bestrahlungsbedingten Erythemreaktion zeigte sich auch nach 24 h keine Hautveränderung. Die Haut wurde durch das Präparat nur leicht angefärbt. Der Schutzfilm ließ sich durch Abwischen problemlos von der Haut entfernen.

Die Lichtschutzzusammensetzung ergab einen Lichtschutzfaktor von etwa 2.

Das Beispiel zeigt, daß bereits durch sehr geringe Huminstoffkonzentrationen relevante Lichtschutzfaktoren erzielt werden können. \

Beispiel 6

Das Beispiel bezieht sich auf die Herstellung eines Huminsäure-Trockenpräparats.

Eine Lösung von Alkalihuminaten in Wasser (10 g/100 ml) wurde in einem Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck bis auf eine Konzentration von etwa 20 g/100 ml eingedampft. Das erhaltene breiförmige Konzentrat wurde anschließend in einer üblichen Gefriertrockungsapparatur lyophilisiert.

Das Trockenpräparat läßt sich leicht in Wasser bzw. wäßrigen Medien dispergieren, die ggf. Zusatzstoffe, wie Puffersubstanzen, weitere Wirkstoffe, Konservierungsmittel,
Emulgatoren, etc., enthalten.

Die eingesetzte Alkaliluminatlösung kann ebenfalls Zusatzstoffe enthalten.

Beispiel 7

Das Beispiel bezieht sich auf die Herstellung eines erfindungsgemäßen Lichtschutzmittels in Form von zwei getrennten Komponenten, die unmittelbar vor der Anwendung miteinander vermischt werden. Das Lichtschutzmittel eignet sich
insbesondere für landwirtschaftliche und biotechnologische Zwecke.

Packungseinheit A:

Huminstoff-Trockenpräparat (gemäß Beispiel )
Huminstoff-Konzentrat oder
konzentrierte Huminstoff-Lösung

mit einem Huminstoffanteil von
1 Masseteil.

Packungseinheit B:

Entionisiertes Wasser oder wäßrige Lösung von Hilfs-
und/oder Trägerstoffen (z.B. Adhäsiven, Verdickungsmittel, Puffersubstanzen, Lösungsvermittlern, Emulgatoren, Dispergiermitteln, Konservierungsmitteln, Füllstoffen, Färbemitteln,. Duftstoffen, etc.) und ggf. weiteren Wirkstoffen in
einer Menge von 1 bis 15 Masseteilen.

Beispiel 8

Das Beispiel bezieht sich auf den Lichtschutz einer

Bakterienkultur. Die in einem Fermenter befindliche Bakterienkultur wird mit wasserlöslichen Huminstoffen, insbesondere Alkali- bzw. Ammoniumsalzen von Huminsäuren, in einer Menge versetzt, daß sich ein Gesamtgehalt an Huminstoffen im Kulturmedium von etwa 5 Masse-% ergibt.

Bei kontinuierlicher Reaktionsführung können die Huminstof fe bzw. entsprechende Konzentrate, Lösungen oder Dispersionen in den Zulauf entsprechender Fermenter oder ähnlicher Vorrichtungen eindosiert werden.

Die vorliegende Erfindungskonzeption ist insbesondere mit folgenden besonderen Vorteilen verbunden:

- Es handelt sich um rein biologische bzw. quasi naturidentische Materialien.

- Die Gewinnung bzw. Herstellung der Huminstoffe und ihre Reinigung ist sehr einfach und kann mit einfachen Vorrichtungen durchgeführt werden.

- Die Wasserlöslichkeit der Wirkstoffe ist für alle Anwendungen vorteilhaft, da gut haftende Zusammensetzungen auf wäßriger Basis hergestellt werden können, während herkömmliche UV-Blocker in den meisten Fällen öllöslich sind und relativ fettige Präparate ergeben.

- Die Wirkstoffe lassen sich in einfacher Weise in Emulsionen, Mikroemulsionen, Vesikel und Liposomen einbringen.

- Die adstringierenden Eigenschaften der Huminstoffe stellen eine vorteilhafte weitere

Wirksamkeit dar.

- Aus dermatologischer und kosmetischer Sicht stellt die wundheilungsfordernde Wirkung der Huminstoffe, verbunden mit ihrer topischen Nichttoxizität, einen großen Vorteil dar.

- Der Selbstbräunungseffekt kann kosmetisch und dermatologisch (z.B. bei Vitiligo) vorteilhaft ausgenutzt werden.

- Die Zusammensetzungen haften gut auf der Haut und sind gleichwohl leicht durch Abwaschen wieder entfernbar.

- Die Huminstoffe wirken, ähnlich wie das strukturell verwandte Melanin, als Radikalfänger, was einen biochemischen Vorteil darstellt.

- Die festgestellte Pflanzenwachstumsstimulation bzw. Resistenzerhöhung gegenüber Pilzbefall kann in vielen Fällen vorteilhaft ausgenutzt werden.

- Die erfindungsgemäßen Lichtschutzzusammensetzungen sind ökologisch völlig unbedenklich, da sie natürlich abbaubar sind, so daß sich auch keinerlei Entsorgungsprobleme mit Rückständen ergeben.

Claims

654-X 2591-SF-lei Ansprüche

1. Lichtschutzzusammensetzungen, gekennzeichnet durch natürliche und/oder synthetische Huminstoffe als Lichtschutzmittel neben Hilfs- und/oder Trägerstoffen.

2. Lichtschutzzusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lichtschutzmittel Huminstoffe enthalten, die mindestens zum Teil wasserlöslich sind.

3. Lichtschutzzusammensetzungen nach Anspruch 1 und/oder

2, dadurch gekennzeichnet, daß die Huminstoffe eine Re-

3 4

lative Molekülmasse im Bereich von 10 bis 10 aufweisen .

4. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lichtschutzmittel Huminsäuren und/oder Fulvosäuren, vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Salze, enthalten.

5. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren »der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lichtschutzmittel Kalium- und/oder Natriumsalze von Huminsäuren und/oder Fulvosäuren und/oder von synthetischen Analoga davon enthalten.

6. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lichtschutzmittel Humine enthalten.

7. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lichtschutzmittel synthetische Analoga natürlicher Huminstoffe und/oder huminsäureähnliche Polymere enthalten .

8. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge der als Lichtschutzmittel enthaltenen natürlichen und/oder synthetischen Huminstoffe etwa 0,05 bis etwa 25 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Lichtschutzzusamme&eegr;Setzung, beträgt.

9. Lichtschutzzusammensetzungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge der als Lichtschutzmittel enthaltenen natürlichen und/oder synthetischen Huminstoffe etwa 0,5 bis etwa 20 Masse-% und vorzugsweise etwa 1 bis etwa 15 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Lichtschutzzusammensetzung, beträgt .

10. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen, insbesondere zum Schutz der menschlichen oder tierischen Haut gegen Sonnenstrahlung und insbesondere gegen UV-Strahlung, formuliert sind.

11. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben den Huminstoffen als Lichtschutzmittel ferner ein oder mehrere bekannte Lichtfilter, UV-Absorber bzw. Sonnenschutzmittel enthalten.

12. Lichtschutzzusammensetzungen nach Anspruch 10 und/oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als feste oder flüssige Emulsionen, Mikroemulsionen, Lösungen, Gele, Cremes oder Lotionen nach an sich bekannten Standardrezepturen formuliert oder in nach üblichen Verfahren erzeugten Vesikeln bzw. Liposomen eingeschlossen sind.

13. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie auf die Huminstoffe als Lichtschutzmittel bezogene mittlere Lichtschutzfaktoren nach DIN 67501 von 1 bis 20 und vorzugsweise von 1 bis 10 aufweisen.

14. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben den als Lichtschutzmittel wirkenden Wirkstoffen ferner an sich bekannte Bräunungsbeschleuniger und/oder Hautpflegemittel und/oder hautbräunende Mittel enthalten.

15. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Lichtschutzmittel für biotechnologische Zwecke oder zum Einsatz im Obst-, Wein- und Gartenbau oder in der Landwirtschaft formuliert sind.

16. Lichtschutzzusammensetzungen nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie als echte bzw. kolloidale Lösungen der Huminstoffe in Wasser oder in Mischlösungsmitteln, insbesondere aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, besonders niederen Alkoholen, als Suspensionen oder als Emulsionen formuliert sind.

17. Lichtschutzzusammensetzungen nach Anspruch 15 und/oder 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Trockenpräparate, insbesondere wasserdispergierbare Granulate, oder als Konzentrate in Suspension oder Emulsion formuliert sind, die unmittelbar vor der Anwendung durch Zusatz von Wasser oder wässerigen Mischlösungsmitteln, Spritzbrühen, Pufferlösungen, Salzlösungen und/oder Kulturflüssigkeiten in entsprechender Menge und gegebenenfalls Dispergieren bzw. Emulgieren in flüssige, anwendungsfertige Lichtschutzzusammensetzungen mit der erwünschten Wirkstoffkonzentration· überführbar sind.

18. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit für Spritzbrühen im Obst-, Wein- und Gartenbau sowie in der Landwirtschaft üblichen Hilfsstoffen formuliert sind.

19. Lichtschutzzusammensetzungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner übliche agrikulturchemische Bioeide, wie Herbicide und Pesticide, insbesondere Fungicide, Acaricide und/oder Insecticide und/oder andere agrikulturchemische Wirkstoffe, wie insbesondere Phytohormone, Pflanzenwachstumsregulatoren, Düngemittel, Blühauslöser und/oder Fruchtansatzauslöser, in üblichen Konzentrationen enthalten.

20. Sonnenschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14 in Form einer Emulsion zum Schutz der menschlichen Haut gegen UV-Strahlung, mit folgender Zusammensetzung:

Phase A (Fettphase):

(%). Emulgator 1-2

flüssiger öliger Träger

(z.B. Paraffinum perliquidum) 4-6

fester, öllöslicher Träger (z.B. Stearin) 1-2 Konservierungsmittel

(z.B. p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,0 -0,1

Phase B (Wasserphase):

Hydratationsmittel (z.B. Glycerin 85%) 3-5

Dispergiermittel (z.B. Triethanolamin) 0,5-1

Verdickungsmittel (z.B. Carbopol 934 P) 0,5-1,5

Konservierungsmittel 0,05-0,1

Huminate, wasserlöslich 0,5-10

Wasser ad 100,

wobei die Gesamtmenge der Komponenten der Phase A und der Phase B 100 % beträgt.

21. Zweikomponenten-Lichtschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 19, gekennzeichnet durch folgende zwei Packungseinheiten A und B:

* Packungseinheit A:

Huminstoff-Trockenpräparat oder Huminstoff-Konzentrat oder
konzentrierte Huminstoff-Lösung

mit einem Huminstoffanteil von 1 Masseteil.

- 6 Packungseinheit B:

Entionisiertes Wasser oder wässerige Lösung von Hilfs- und/oder Trägerstoffen und ggf. weiteren Wirkstoffen in einer Menge von 1 bis 15 Masseteilen.