DE60307133T2

DE60307133T2 - Wässrige zusammensetzungen mit homo- und/oder copolymeren

Info

Publication number: DE60307133T2
Application number: DE60307133T
Authority: DE
Inventors: Emmanuel Martin; Keith Huddersfield GRAHAM; David Leeds NORMINGTON; Malcolm Bradford SKINNER
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2002-11-29
Filing date: 2003-11-19
Publication date: 2007-04-12
Anticipated expiration: 2023-11-20
Also published as: JP2006508224A; KR20050085132A; ATE334182T1; MXPA05005680A; EP1565545A1; CN1720319A; WO2004050815A1; US20060074003A1; MX250405B; US7423006B2; AU2003296764A1; BRPI0316562B1; CN1320087C; KR101014357B1; EP1565545B1; ES2268490T3; BR0316562A; DE60307133D1; JP4673064B2

Description

Diese Erfindung betrifft wässrige Zusammensetzungen, die Homo- und/oder Copolymere als Verdickungsmittel umfassen, sowie neue saure, wässrige Reinigungsformulierungen.
Es ist übliche Praxis, viskos machende Polymere in saure wässrige Haushaltsformulierungen einzuschließen, um optimale Rheologieeigenschaften zu erreichen. Verschiedene Polymerarten wurden für den Zweck des Erhöhens der Viskosität für Haushaltsformulierungen vorgeschlagen.
EP-A-458599 bezieht sich auf Textilbehandlungszusammensetzungen, die aus einer wässrigen Grundlage, Textil weichmachenden Materialien und einem entflockenden Polymer bestehen.
WO-A-99/06455 beschreibt Verdickungsmittel für saure Zusammensetzungen, die kationische Homopolymere mit 50 bis 600 ppm Vernetzungsmitteln einschließen. Der bevorzugte Bereich für das Vernetzungsmittel liegt zwischen 60 und 250 ppm.
Obwohl die in dem Stand der Technik beschriebenen, in wässrigen Zusammensetzungen verwendeten Polymere Viskosifizierung der Zusammensetzung erreichen, gibt es noch einen Bedarf, um weitere Verbesserung im Rheologieprofil bereitzustellen. Dies ist besonders wichtig, wenn von der wässrigen Zusammensetzung erwartet wird, dass sie unter einer Vielzahl von verschiedenen Bedingungen und Umgebungen eingesetzt wird.
Die Erfindung betrifft wässrige Zusammensetzungen, die mindestens ein Polymer umfassen, mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, gebildet durch die Polymerisation von

a) mindestens einem Monomer der Formel (I)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet, R₃ C₁-C₄-Alkylen bedeutet, R₄, R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten, X -O- oder -NH- bedeutet und Y Cl; Br; I; Hydrogensulfat oder Methosulfat bedeutet,
b) und gegebenenfalls mindestens einem nichtionischen Monomer,
c) mindestens einem Vernetzungsmittel in einer Menge von 0–50 ppm, auf das Gewicht von Komponente a), und
d) gegebenenfalls mindestens ein Kettenübertragungsmittel, mit der Maßgabe, dass, (i) wenn das Polymer ein kationisches Homopolymer darstellt, dann die Menge des Vernetzungsmittels immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist.

Das verwendete Polymer kann zu der wässrigen Zusammensetzung in fester oder flüssiger Form gegeben werden. Die feste Form kann weiterhin in

(i) Pulver oder
(ii) Kugeln bzw. Perlen, die nichtstäubende Teilchen darstellen, eingeteilt werden.

Wenn das Polymer zu der Zusammensetzung in fester Form gegeben wird, ist die Kugelform bevorzugt.
Vorzugsweise hat die wässrige Zusammensetzung einen pH-Wert < 7. Bevorzugter ist der pH-Wert < 5.
Vorzugsweise sind die wässrigen Zusammensetzungen saure Haushaltsformulierungen. Bevorzugter sind die wässrigen Formulierungen saure Allzweckreiniger für harte Oberflächen.
Das Polymer wird zu der Zusammensetzung, während es in Form von Teilchen vorliegt, die eine volumenmittlere Größe von mehr als 10 μm und bis zu 1000 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, besonders bevorzugt 100 μm und bis zu 1000 μm, aufweisen, zugegeben. Die Größe der Teilchen kann durch bekannte Verfahren; d.h. mit Laserbeugung, bestimmt werden.
In einer bevorzugten, erfindungsgemäßen Ausführungsform ist das Polymer ein kationisches Homopolymer, worin die Menge des Vernetzungsmittels immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Polymer ein nichtionisches Homopolymer.
In einer weiteren bevorzugten, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die Komponente a) 10–100 Gewichtsprozent (Gew.-%) von mindestens einem kationischen Monomer und 0 –90 Gewichtsprozent von mindestens einem nichtionischen Monomer.
In einer bevorzugteren, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die Komponente a) 30–100 Gew.-% von mindestens einem kationischen Monomer und 0–70 Gew.-% von mindestens einem nichtionischen Monomer. In einer auch bevorzugteren, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die Komponente a) 40–100 Gew.-% von mindestens einem kationischen Monomer und 0–60 Gewichtsprozent von mindestens einem nichtionischen Monomer.
In einer besonders bevorzugten, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die Komponente a) 50–95 Gew.-% von mindestens einem kationischen Monomer und 5–50 Gew.-% von mindestens einem nichtionischen Monomer. Die Gewichtsprozentsätze beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Polymers.
Bevorzugte kationische Monomere sind Verbindungen der Formel (I)
worin
R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet,
R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet,
R₃ C₁-C₄-Alkylen bedeutet,
R₄, R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten,
X -O- oder -NH- bedeutet und
Y Cl; Br; I; Hydrogensulfat oder Methosulfat bedeutet.
Die Alkylgruppen können linear oder verzweigt sein. Die Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Isopropyl.
Bevorzugte nichtionische Monomere sind N-Vinylpyrrolidon oder Verbindungen der Formel (II)
worin
R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet,
R₈ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet und
R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten.
Vorzugsweise enthält das Vernetzungsmittel b) mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Einheiten. Geeignete, bevorzugte Vernetzungsmittel sind Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylate und -methacrylate; Diacrylate und Dimethacrylate von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamide und Allylmethacrylamide; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylether, wie Polyallylsaccharose und Pentaerythrittriallylether.
Bevorzugtere Vernetzungsmittel sind Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylamide und Allylmethacrylamide; Bisacrylamidoessigsäure und N,N-Methylen-bisacrylamid.
Die besonders bevorzugten Vernetzungsmittel sind Tetraallylammoniumchlorid und N,N'-Methylen-bisacrylamid.
Es ist auch geeignet, Gemische von Vernetzungsmitteln anzuwenden.
Das kationische Homopolymer ist immer mit mindestens einem Vernetzungsmittel b) vernetzt. Vorzugsweise liegt (lie gen) das (die) Vernetzungsmittel im Bereich von 0,5–49 ppm (bezogen auf die Komponente a)) vor.
Vorzugsweise ist das Kettenübertragungsmittel c) aus Mercaptanen, Äpfelsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Isopropanol und Hypophosphiten ausgewählt.
In einer bevorzugten, erfindungsgemäßen Ausführungsform liegt das Kettenübertragungsmittel c) in einem Bereich von 0 bis 1000 ppm, bevorzugter 0–500 ppm, besonders bevorzugt 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)), vor.
Es ist auch geeignet, Gemische von Kettenübertragungsmitteln anzuwenden.
In einer bevorzugten, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die wässrige Zusammensetzung 0,005 bis 15 Gew.-% des Polymers mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, bevorzugter 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%. Die Gewichtsprozentsätze betreffen die Gesamtmenge der wässrigen Formulierung.
In einer bevorzugten, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die wässrige Zusammensetzung, vorzugsweise die saure wässrige Zusammensetzung, mindestens ein Copolymer und/oder Homopolymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, bevorzugter von 100 μm und bis zu 1000 μm, gebildet durch die Polymerisation von

a) mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, und
b) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Gly colen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylether, in einer Menge von 0–50 ppm, bezogen auf Komponente a)), und
c) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)), mit der Maßgabe, dass (i), wenn das Polymer ein Homopolymer darstellt, dann die Menge an dem/den Vernetzungsmittel(n) immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist.

In einer weiteren bevorzugten, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die wässrige Zusammensetzung vorzugsweise die saure wässrige Zusammensetzung, mindestens ein Copolymer und/oder Homopolymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, bevorzugter 100 μm und bis zu 1000 μm, gebildet durch die Polymerisation von

a) mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet,
b) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und
c) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäu re; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)).

In einer bevorzugteren, erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die wässrige Zusammensetzung vorzugsweise die saure wässrige Zusammensetzung, mindestens ein Copolymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, bevorzugter 100 μm und bis zu 1000 μm, gebildet durch die Polymerisation von

a) von mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, und
b) mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet,
c) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und
d) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäu re; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)).

In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst. die wässrige Zusammensetzung, vorzugsweise die saure wässrige Zusammensetzung, 0,005–15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 0,01–5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Copolymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, bevorzugter 100 μm und bis zu 1000 μm, gebildet durch die Polymerisation von

a) von mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, und
b) mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet,
c) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und
d) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)).

In einer wichtigen erfindungsgemäßen Ausführungsform umfasst die wässrige Zusammensetzung vorzugsweise die saure wässrige Zusammensetzung, 0,005-15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01-10 Gewichtsprozent, bevorzugter 0,01-5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Copolymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, bevorzugter von 100 μm und bis zu 1000 μm, gebildet durch die Polymerisation von

a) 40–95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50–95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, und
b) 5–60 Gewichtsprozent, bevorzugt 5–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet,
c) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und
d) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)).

Die wässrigen Zusammensetzungen sind als saure Haushaltszusammensetzungen nützlich. Saure Haushaltszusammensetzungen können beliebige, üblicherweise bekannte Formulierungen, wie Allzweckreiniger zum Reinigen harter Oberflächen, saure Haushaltsreiniger (Bad) oder WC-Reiniger, sein.
Die wässrige Formulierung kann auf vielen verschiedenen Oberflächentypen, wie Keramik, Glasfiber, Polyurethan und Kunststoffoberflächen, verwendet werden.
Eine bevorzugte erfindungsgemäße Ausführungsform betrifft saure wässrige Zusammensetzungen, die transparent sind.
Haushaltsreinigungsmittel sind wässrige oder alkoholische (beispielsweise Ethanol oder Isopropylalkohol) Lösungen von einer oder mehreren der nachstehenden Komponenten:

– anionische, nichtionische, amphotere und/oder kationische Tenside,
– Seifen, hergestellt durch Verseifung von tierischen und pflanzlichen Fetten, wie Kokosnuss- und Talgfett,
– organische Säuren, wie Salzsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Essigsäure oder Schwefelsäure,
– für basische Produkte anorganische (NaOH oder KOH) oder organische Basen, wie Triethanolamin,
– Abriebmittel für verbessertes Reinigen von Oberflächen, wie Siliziumdioxide, Impfkeime, Polyethylen oder Calciumcarbonat,
– Wachse und/oder Silikone für das Halten und den Schutz von Oberflächen,
– Polyphosphate,
– Substanzen, die Hypochlorit oder Halogene entfernen;
– Peroxide, die bleichende Aktivatoren, wie TAED, beispielsweise Natriumperborat, H₂O₂ oder Hypochlorit, umfassen;
– Enzyme,
– Reinigungsmittel, die auf Wachs basieren, können Lösungsmittel umfassen, ausgewählt aus Benzin, Terpentin und/oder Paraffinen und Emulgatoren, die auf Wachs basieren,
– Füllmittel, wie Silikate, Polyphosphate, wie Natrium- oder Kaliumtripolyphosphat, Zeolithe für pulvrige Reinigungsmittel,
– Pigmente, Lacke oder lösliche Farbstoffe,
– Parfüms und
– Lichtstabilisatoren, Antioxidantien, antimikrobielle Mittel, UV-Absorptionsmittel und chelatisierende Mittel.

Der tatsächliche Wirkbestandteil und die tatsächliche minimale wirksame Menge wird durch das tatsächliche Produkt/Anwendung, in dem/der die verdickende Zusammensetzung zu verwenden ist, bestimmt.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, umfassend:

(i) 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bevorzugter 0,01–5 Gewichtsprozent von mindestens einem wie in Ansprüchen 1–15 definierten Polymer, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung,
(ii) 1–80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure,
(iii) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Alkohol,
(iv) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von typischen Bestandteilen für die Reinigungszusammensetzung,
(v) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einer Säure, und
(vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.

Der pH-Wert der wässrigen sauren Zusammensetzungen ist < 7, vorzugsweise < 5.
Eine bevorzugtere Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen umfasst

(i) 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bevorzugter 0,01–5 Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Homopolymer und/oder Copolymer, gebildet durch die Polymerisation von
a) mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet,
b) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Men ge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), mit der Maßgabe, dass,
(i) wenn das Polymer ein Homopolymer darstellt, dann die Menge des/der Vernetzungsmittel immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist, und
c) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)),
(ii) 1–80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure,
(iii) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Alkohol,
(iv) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von typischen Bestandteilen für die Reinigungszusammensetzung,
(v) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einer Säure, und
(vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.

Eine weitere bevorzugte Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen umfasst

(i) 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bevorzugter 0,01–5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Homopolymer und/oder Copolymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, bevorzugter von 100 μm bis zu 1000μm, gebildet durch die Polymerisation von
a) mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet,
b) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und
c) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)),
(ii) 1–80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure,
(iii) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Alkohol,
(iv) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von typischen Bestandteilen für die Reinigungszusammensetzung,
(v) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einer Säure, und
(vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.

Eine bevorzugtere Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen umfasst

(i) 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bevorzugter 0,01–5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Copolymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, vorzugsweise mehr als 50 μm, bevorzugter von 100 μm bis zu 1000μm, gebildet durch die Polymerisation von
a) 50–95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, und
b) 5–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet,
c) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und
d) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)),
(ii) 1–80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure,
(iii) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Alkohol,
(iv) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von typischen Bestandteilen für die Reinigungszusammensetzung,
(v) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einer Säure, und
(vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.

Als Komponente (ii) sind anionische, nichtionische oder zwitterionische und amphotere synthetische Waschmittel geeignet.
Geeignete anionische Waschmittel sind

– Sulfate, beispielsweise Fettalkoholsulfate, wobei die Alkylkette davon 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, beispielsweise sulfatierter Laurylalkohol;
– Fettalkoholethersulfate, beispielsweise die Säureester, oder Salze davon, von einem Polyadditionsprodukt von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und 1 Mol von einem C₈-C₂₂-Fettalkohol;
– die Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze von C₈-C₂₂-Fettsäuren, beispielsweise Kokosnussfettsäure, als Seifen bezeichnet;
– Alkylamidsulfate;
– Alkylaminsulfate, beispielsweise Monoethanolaminlaurylsulfat;
– Alkylamidethersulfate;
– Alkylarylpolyethersulfate;
– Monoglyceridsulfate;
– Alkansulfonate, deren Alkylkettenlänge 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, beispielsweise Dodecylsulfonat;
– Alkylamidsulfonate;
– Alkylarylsulfonate;
– α-Olefinsulfonate;
– Sulfobernsteinsäurederivate, beispielsweise Sulfobernsteinsäurealkylester, Alkylethersulfosuccinate oder Alkylsulfosuccinamidderivate; N-[Alkylamidoalkyl]aminosäuren der Formel
worin X Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder -COO-M⁺ darstellt, Y Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt, Z
darstellt, m₁ 1 bis 5 ist, n eine ganze Zahl von 6 bis 18 ist und M ein Alkalimetallkation oder Aminkation darstellt,
– Alkyl- und Alkylarylethercarboxylate der Formel CH₃X-Y-A, worin X einen Rest der Formel (CH₂)_5-19-O-,
oder
darstellt, R Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl darstellt, Y -(CHCHO)_1-50- darstellt, A (CH₂)_m2-1-COO-M⁺ darstellt, m₂ 1 bis 6 ist und M ein Alkalimetallkation oder Aminkation darstellt.

Als anionische Tenside werden auch Fettsäuremethyltauride, Alkylisothionate, Fettsäurepolypeptid-Kondensationsprodukte und Fettalkoholphosphorsäureester verwendet. Die in jenen Verbindungen auftretenden Alkylreste haben vorzugsweise 8 bis 24 Kohlenstoffatome.
Die anionischen Tenside liegen im Allgemeinen in der Form von ihren wasserlöslichen Salzen vor, wie den Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzen. Beispiele für solche Salze schließen Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Triethylamin-, Ethanolamin-, Diethanolamin- und Triethanolaminsalze ein. Die Natrium-, Kalium- oder Ammonium- (NR₄R₅R₆) -Salze werden insbesondere verwendet, wobei R₄, R₅ und R₆ jeweils unabhängig von den anderen Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Hydroxyalkyl darstellen.
Besonders bevorzugte anionische Tenside in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung sind Monoethanolaminlaurylsulfat oder die Alkalimetallsalze von Fettalkoholsulfaten, insbesondere Natriumlaurylsulfat, und das Reaktionsprodukt von 2 bis 4 Mol Ethylenoxid und Natriumlaurylethersulfat.
Zwitterionische Waschmittel enthalten sowohl basische als auch saure Gruppen, die ein inneres Salz bilden, das das Molekül sowohl mit kationischen als auch anionischen hydrophilen Gruppen über einen breiten Bereich von pH-Werten ergibt. Einige übliche Beispiele für jene Waschmittel werden in US-Pat. 2 082 275, 2 702 279 und 2 255 082, die hierin durch Hinweis einbezogen sind, beschrieben. Geeignete zwitterionische Waschmittelverbindungen haben die Formel
worin
R₇ einen Alkylrest darstellt, der etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthält,
R₈ und R₉ unabhängig voneinander einen Alkylrest darstellen, der 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome enthält,
R₁₀ eine Alkylenkette darstellt, die 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatome enthält,
X ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff und einem Hydroxylrest,
Y ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Carboxyl- und Sulfonylresten, und worin die Summe der Reste R₇, R₈ und R₉ etwa 14 bis etwa 24 Kohlenstoffatome darstellt.
Amphotere und ampholytische Waschmittel, die entweder kationisch oder anionisch sein können, in Abhängigkeit von dem pH-Wert des Systems, werden durch Waschmittel, wie Dodecyl-β-alanin, N-Alkyltaurine, wie jene, hergestellt durch Umsetzen von Dodecylamin mit Natriumisothionat, gemäß den Lehren von US-Pat. Nr. 2 658 072, N-höheren Alkylaspartamsäuren, wie jenen, hergestellt gemäß den Lehren von US-Pat. Nr. 2 438 091, und den Produkten, vertrieben unter dem Handelsnamen "Miranol" und beschrieben in US-Pat. Nr. 2 528 378, wobei die Patente hierin durch Hinweis einbezogen sind, hergestellt.
Weitere geeignete zwitterionische und amphotere Tenside schließen C₈-C₁₈-Betaine, C₈-C₁₈-Sulfobetaine, C₈-C₂₄-Alkylamido-C₁-C₄-alkylenbetaine, Imidazolincarboxylate, Alkylamphocarboxycarbonsäuren, Alkylamphocarbonsäuren (beispielsweise Lauroamphoglycinat) und N-Alkyl-β-aminopropionate oder -iminodipropionate ein, wobei C₁₀-C₂₀-Alkylamido-C₁-C₄-alkylenbetaine und insbesondere Kokosnussfettsäureamidpropylbetain bevorzugt sind.
Nichtionische Tenside, die erwähnt werden können, schließen beispielsweise Derivate der Addukte von Propylenoxid/Ethylenoxid mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 15 000, Fettalkoholethoxylate (1-50 EO), Alkylphenolpolyglycolether (1-50 EO), Polyglucoside, ethoxylierte Kohlenwasserstoffe, Fettsäureglycolteilester, beispielsweise Diethylenglycolmonostearat, Fettsäurealkanolamide und Dialkanolamide, Fettsäurealkanolamidethoxylate und Fettaminoxide ein. Nichtionische synthetische Waschmittel umfassen eine Klasse von Verbindungen, die weitgehend als Verbindungen definiert werden kann, welche durch die Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophil in der Beschaffenheit) mit einer organischen hydrophoben Verbindung hergestellt werden, die aliphatisch oder alkylaromatisch in der Beschaffenheit sein kann. Die Länge des hy-drophilen oder Polyoxyalkylenrestes, der mit jeder besonderen hydrophoben Gruppe kondensiert sein kann, kann leicht eingestellt werden, um eine wasserlösliche Verbindung mit dem gewünschten Grad an Ausgleich zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen zu ergeben.
Als Komponente (ii) können auch die Salze von gesättigten und ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäuren (Seife), entweder einzeln oder in Form eines Gemisches miteinander oder in Form eines Gemisches mit anderen, als Komponente (ii) erwähnten, Waschmitteln verwendet werden. Beispiele für solche Fettsäuren schließen beispielsweise Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachidin-, Behen-, Caprolein-, Dodecen-, Tetradecen-, Octadecen-, Öl-, Eicosen- und Erucasäure, und die kommerziellen Gemische von solchen Säuren, wie beispielsweise Kokosnussfettsäure, ein. Solche Säuren liegen in Form von Salzen vor; es kommen als Kationen Alkalimetallkationen, wie Natrium- und Kaliumkationen, Metallatome, wie Zink- und Aluminiumatome, und Stickstoff enthaltende organische Verbindungen von ausreichender Alkalinität, wie Amine und ethoxylierte Amine, in Betracht. Solche Salze können auch in situ hergestellt werden.
Die zum Herstellen der Seifen verwendeten Fettsäuren können aus natürlichen Quellen, wie beispielsweise Pflanzen- oder von Tieren abgeleiteten Glyceriden (beispielsweise Palmöl, Kokosnussöl, Babassuöl, Sojabohnenöl, Rizinusöl, Talg, Walöl, Fischöl, Talg, Fett, Schmalz und Gemische davon), erhalten werden. Die Fettsäuren können auch synthetisch hergestellt werden (beispielsweise durch Oxidation von Petrolgrundstoffen oder durch das Fischer-Tropsch-Verfahren).
Alkalimetallseifen können durch direkte Verseifung der Fette und Öle oder durch die Neutralisation der freien Fett säuren, die in einem getrennten Herstellungsverfahren hergestellt werden, hergestellt werden. Besonders verwendbar sind die Natrium- und Kaliumsalze der Gemische von Fettsäuren, die von Kokosnussöl und Talg abgeleitet sind; d.h. Natrium- und Kaliumtalg- und Kokosnussseifen.
Der Begriff "Talg" wird hierin in Verbindung mit Fettsäuregemischen verwendet, die typischerweise eine ungefähre Kohlenstoffkettenlängenverteilung von 2,5% C₁₄, 29% C₁₆, 23% C₁₀, 2% Palmitin, 41,5% Olein und 3% Linolen aufweisen (die ersten drei angeführten Fettsäuren sind gesättigt). Andere Gemische mit ähnlicher Verteilung, wie die von verschiedenen tierischen Talgen und Schmalz abgeleiteten Fettsäuren, sind auch in den Begriff Talg eingeschlossen. Der Talg kann auch gehärtet werden (d.h. hydriert), um einen Teil oder alles von den ungesättigten Fettsäureeinheiten zu gesättigten Fettsäureeinheiten umzuwandeln. Wenn der Begriff "Kokosnussöl" hierin verwendet wird, bezieht er sich auf Fettsäuregemische, die typischerweise eine ungefähre Kohlenstoffkettenlängenverteilung von etwa 8% C₈, 7% C₁₀, 48% C₁₂, 17% C₁₄, 9% C₁₆, 2% C₁₈, 7% Öl und 2% Linolen aufweisen (wobei die aufgeführten sechs Fettsäuren gesättigt sind). Andere Quellen mit ähnlicher Kohlenstoffkettenlängenverteilung, wie Palmkernöl und Babassuöl, sind in den Begriff Kokosnussöl eingeschlossen.
Als Komponente (iii) kommen als zweiwertige Alkohole insbesondere jene Verbindungen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkyleneinheit in Betracht, wie Ethylenglycol, 1,2- oder 1,3-Propandiol, 1,3-, 1,4- oder 2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol und 1,6-Hexandiol.
Bevorzugt ist 1,2-Propandiol (Propylenglycol).
Bevorzugte einwertige Alkohole sind Ethanol, n-Propanol und Isopropanol und Gemische von jenen Alkoholen.
Als Komponente (iv) können die verdickten wässrigen Zusammensetzungen weiterhin herkömmliche Bestandteile umfassen, von denen bekannt ist, dass sie darin angewendet werden. Solche Bestandteile können Parfüms, Färbemittel, Bakterizide, En zyme, wie Protease, Farbstoffe, Chelatisierungsmittel, weitere Viskositätsmodifizierungsmittel, wie Xanthangummi, Pigmente, Lösungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Antioxidantien, hydrotrope Stoffe und Builder, wie Carbonsäurewaschmittel, einschließlich Zitronen- und Weinsäuren, sein.
Beispielhafte Säuren wenden als Komponente (v) erfindungsgemäße Zusammensetzungen an, die, ohne Begrenzung, Zitronen-, Schwefel-, Chlorwasserstoff-, Phosphor-, Essig-, Hydroxyessig- und Sulfamidsäure einschließen.
Die in den sauren wässrigen Zusammensetzungen verwendeten Polymere sind durch herkömmliche Polymerisationsverfahren erhältlich.
Ein bevorzugtes Polymerisationsverfahren ist die üblicherweise bekannte Invers-Suspensionstechnik in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel, in Gegenwart eines Polymerstabilisators. Das Polymerisationsverfahren wird durch einen Redoxkoppler gestartet. Das trockene Polymer wird durch azeotrope Destillation von Wasser und Lösungsmittel zurückgewonnen.
A) Synthese von dem kationischen Polymer
Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von einem geeigneten kationischen Polymer.

Eine 'wässrige Phase' von in Wasser löslichen Komponenten wird durch Vermengen der nachstehenden Komponenten hergestellt:

51 g	Acrylamid,
118 g	Methylchlorid-quaternisiertes Dimethylaminoethylacrylat,
0,13 g	eines Maskierungsmittels,
0,0044 g	Kaliumbromat
0,06125 g	2,2-Azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid und Wasser.

Eine kontinuierliche 'Ölphase' wird durch Vermengen der nachstehenden Komponenten hergestellt:

300 g Exxsol^® D40 (entaromatisiertes Kohlenwasserstofflösungsmittel),

2 g eines polymeren Stabilisators.
Die kontinuierliche Phase wurde durch Stickstoffgas für 20 Minuten desoxygeniert. Anschließend wurde die Phase mit einem Rushton-Turbinenrührer bei 400 U/min bewegt.
Die Monomerlösung wurde dann zu der bewegten kontinuierlichen Phase gegeben und 3 Minuten dispergieren lassen. Die Temperatur der Suspension wurde auf 25°C eingestellt. Die Suspension wurde durch Zugabe von Schwefeldioxid in Solvent D40 (0,656 ml von einer 1%igen Volumen/Volumen-Lösung) gestartet.
Als die exotherme Reaktion vollständig war, wurde Wasser von der Suspension unter vermindertem Druck azeotrop abdestilliert. Die erhaltene Suspension der Polymerkugeln wurde auf 25°C gekühlt, filtriert und luftgetrocknet. Die erhaltene Teilchengröße der Polymerkugeln ist etwa 240 μm. Die Größe wird mit einer Sympatec HELOS Laser-Beugungsapparatur (von Sympatec GmbH, Deutschland) gemessen.
BEISPIELE 2-15
In Analogie zu der Synthese von Beispiel 1 werden die nachstehenden Polymere synthetisiert.
Monomer 1 (M1) = Dimethylaminoethylacrylat
Monomer 2 (M2) = Acrylamid
Vernetzungsmittel 1 (CL1) = N,N'-Methylenbisacrylamid
Kettenübertragungsmittel 1 (CTA1) = Hypophosphit
Die Copolymere von Beispiel 2-15 haben eine Teilchengröße von etwa 240 μm. Die Größe wird mit einer Sympatec HELOS Laserbeugungsapparatur (von Sympatec GmbH, Deutschland) gemessen.
B) Formulierung eines Toilettenreinigungsmittels
Eine Zusammensetzung, enthaltend

80 Gewichtsprozent desionisiertes Wasser

2,5 Gewichtsprozent Dobanol^® 25-7 (Alkoholethoxylat)

2,5 Gewichtsprozent Dobanol^® 23-6.5 (Alkoholethoxylat)

15 Gewichtsprozent Zitronensäure,

wird durch Zusetzen nacheinander von sowohl Alkoholethoxylat als auch der Zitronensäure zu Wasser unter Rühren hergestellt.
Die klare und farblose Flüssigkeit hat einen pH-Wert von 1,7.
C) Formulierung eines Badezimmerreinigungsmittels

Eine Zusammensetzung, enthaltend

80 Gewichtsprozent	desionisiertes Wasser
2 Gewichtsprozent	Dehydol^® 04 (Octylalkoholethoxytat 4EO)
8 Gewichtsprozent	Glucopon^® 215CSUP (Fettalko hol-C_8-10-Polyglycosid)
5 Gewichtsprozent	Zitronensäure
5 Gewichtsprozent	Essigsäure,

wird durch Vermengen aller Komponenten unter Rühren hergestellt.

Die klare und farblose Flüssigkeit hat einen pH-Wert von 2,5.
Zugabe von dem Verdickungsmittel
Das kationische Polymer (von A) wird langsam zu den beiden Formulierungen bei Raumtemperatur und unter Rühren gegeben, bis die Formulierungen homogenisiert sind. Alle Formulierungen sind transparent. Die Brookfield-Viskosität wird einen Tag nach der Herstellung gemessen.

Claims

Wässrige Zusammensetzungen, umfassend mindestens ein Polymer mit einer Teilchengröße von mehr als 10 μm, gebildet aus der Polymerisation von a) mindestens einem Monomer der Formel (I)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet, R₃ C₁-C₄-Alkylen bedeutet, R₄, R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten, X -O- oder -NH- bedeutet und Y Cl; Br; I; Hydrogensulfat oder Methosulfat bedeutet, b) und gegebenenfalls mindestens einem nichtionischen Monomer, c) mindestens einem Vernetzungsmittel in einer Menge von 0–50 ppm, auf das Gewicht von Komponente a) und d) gegebenenfalls mindestens ein Kettenübertragungsmittel, mit der Maßgabe, dass, (i) wenn das Polymer ein kationisches Homopolymer darstellt, dann die Menge des Vernetzungsmittels immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist.
Wässrige Zusammensetzungen nach Anspruch 1, worin das Polymer eine Größe von mehr als 50 μm aufweist.
Wässrige Zusammensetzungen nach Anspruch 1, worin das Polymer eine Größe von 100 μm und bis zu 1000 μm aufweist.
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das Polymer zu den Zusammensetzungen in Form von Kugeln gegeben wird.
Wässrige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–4, worin die Zusammensetzung einen pH-Wert von weniger als 7, vorzugsweise weniger als 5, aufweist.
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das Polymer ein kationisches Homopolymer darstellt und worin die Menge an Vernetzungsmittel immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist.
Wässrige Zusammensetzungen nach Ansprüchen 1–6, worin das Polymer ein nichtionisches Homopolymer ist.
Wässrige Zusammensetzungen nach Anspruch 1–7, worin Komponente a) 10 bis 100 Gewichtsprozent von mindestens einem kationischen Monomer und 0–90 Gewichtsprozent von mindestens einem nichtionischen Monomer umfasst, mit der Maßgabe, dass, wenn das Polymer ein kationisches Homopolymer darstellt, dann die Menge des Vernetzungsmittels immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist.
Wässrige Zusammensetzungen nach einem von Anspruch 1–5, 7 und 8, worin das/die nichtionische(n) Monomer(e) von Komponente a) N-Vinylpyrrolidon und/oder Verbindungen der Formel (II)
darstellt/darstellen, worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₈ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet und R₉ und R₁₀ unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeuten.
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das/die Vernetzungsmittel von Komponente b) Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylate und -methacrylate; Diacrylate und Dimethacrylate von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamide und Allylmethacrylamide; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylether, wie Polyallylsaccharose und Pentaerythrittriallylether, darstellt/darstellen.
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das/die Vernetzungsmittel von Komponente b) Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylamide und Allylmethacrylamide; Bisacrylamidoessigsäure und N,N'-Methylenbisacrylamid darstellt (darstellen).
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das/die Kettenübertragungsmittel c) aus Mercaptanen; Äpfelsäure, Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten ausgewählt ist (sind).
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin das/die Kettenübertragungsmittel c) in einem Bereich von 0 bis 1000 ppm (bezogen auf die Komponente a)) vorliegt (vorliegen).
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzungen 0,005 bis 15 Gewichtsprozent des Polymers umfassen.
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1–5 und 8–15, umfassend 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem durch die Polymerisation von a) 50–95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, und b) 5–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet, c) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm, (bezogen auf Komponente a)), und d) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)), gebildetem Copolymer.
Wässrige Zusammensetzungen nach einem der vorangehenden Ansprüche, worin die Zusammensetzungen transparent sind.
Verwendung von wässrigen Zusammensetzungen nach Ansprüchen 1 bis 16 als saure Allzweckreiniger zum Reinigen von harten Oberflächen, saure Haushaltsreiniger (Bad) und WC-Reiniger.
Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen, umfassend: (i) 0,005–15 Gewichtsprozent von mindestens einem wie in Ansprüchen 1–15 definierten Polymer, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, (ii) 1–80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure, (iii) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Alkohol, (iv) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von typischen Bestandteilen für eine Reinigungszusammensetzung, (v) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einer Säure, und (vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.
Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen nach Anspruch 18, umfassend (i) 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Homopolymer und/oder Copolymer, gebildet durch die Polymerisation von a) mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, b) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), mit der Maßgabe, dass, (i) wenn das Polymer ein Homopolymer darstellt, dann die Menge des/der Vernetzungsmittel immer mehr als 0 ppm und weniger als 50 ppm ist, und c) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)), (ii) 1–80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure, (iii) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Alkohol, (iv) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von typischen Bestandteilen für eine Reinigungszusammensetzung, (v) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einer Säure, und (vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.
Reinigungszusammensetzung für harte Oberflächen nach Anspruch 18, umfassend (i) 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Homopolymer und/oder Copolymer, gebildet durch die Polymerisation von a) mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet, b) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und c) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfelsäure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)), (ii) 1–80 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure, (iii) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Alkohol, (iv) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von typischen Bestandteilen für eine Reinigungszusammensetzung, (v) 0–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einer Säure, und (vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.
Reinigerzusammensetzung für harte Oberflächen nach Anspruch 18, umfassend (i) 0,005–15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,01–10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Copolymer, gebildet durch die Polymerisation von a) 50–95 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (Ia)
worin R₁ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeutet, R₃ C₁-C₂-Alkylen bedeutet und Y Cl; Br oder I bedeutet, und b) 5–50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copolymers, von mindestens einem Monomer der Formel (IIa)
worin R₇ Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R₈ Wasserstoff; Methyl oder Ethyl bedeutet, c) mindestens einem Vernetzungsmittel, ausgewählt aus Divinylbenzol; Tetraallylammoniumchlorid; Allylacrylaten und -methacrylaten; Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glycolen und Polyglycolen; Butadien; 1,7-Octadien; Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden; Bisacrylamidoessigsäure; N,N'-Methylen-bisacrylamid und Polyolpolyallylethern, in einer Menge von 0–50 ppm (bezogen auf die Komponente a)), und d) gegebenenfalls mindestens einem Kettenübertragungsmittel, ausgewählt aus Mercaptanen; Äpfel säure; Milchsäure; Ameisensäure; Isopropanol und Hypophosphiten, in einer Menge von 0–1000 ppm, vorzugsweise 0–500 ppm, bevorzugter 0–300 ppm (bezogen auf die Komponente a)), (ii) 1–80 Gewichtsprozent von mindestens einem Waschmittel und/oder mindestens einer Seife und/oder mindestens einem Salz von einer gesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure und/oder mindestens einer ungesättigten C₈-C₂₂-Fettsäure, (iii) 0–50 Gewichtsprozent von mindestens einem Alkohol, (iv) 0–50 Gewichtsprozent von typischen Bestandteilen für eine Reinigungszusammensetzung, (v) 0–50 Gewichtsprozent von mindestens einer Säure, und (vi) Leitungswasser oder desionisiertes Wasser auf 100 Gewichtsprozent.