DE60103657T2

DE60103657T2 - Beschichtungszusammensetzung

Info

Publication number: DE60103657T2
Application number: DE60103657T
Authority: DE
Inventors: Wylie Wetzel; William George O'DELL
Original assignee: Valspar Sourcing Inc
Current assignee: Sherwin Williams Co
Priority date: 2000-10-31
Filing date: 2001-10-31
Publication date: 2005-07-21
Anticipated expiration: 2021-11-01
Also published as: WO2002036692A3; AU2002225834A1; EP1330502B1; EP1330502A2; DE60103657D1; US6509417B1; WO2002036692A2; ATE268367T1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Mehrkomponentenbeschichtungsmasse und insbesondere eine solche, die eine fettsäuremodifizierte, Glycidyl enthaltende Komponente und ein hydroxyfunktionelles Polymer umfasst.
STAND DER TECHNIK
Bekannt ist eine große Zahl von Mehrkomponentenbeschichtungsmassen, die für Deckschichten verwendet werden. Gewöhnlich werden die Komponenten vor ihrem Aufbringen miteinander gemischt und die erhaltene Beschichtungsmasse wird mit üblichen Techniken wie Aufsprühen, Walzenbeschichtung, Gießlakieren, Tauchbeschichten oder Flutlackieren aufgebracht. Die aufgebrachte Beschichtungsmasse wird dann bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen gehärtet. Derartige Beschichtungsmassen werden gewöhnlich zur Fertigstellung von Oberflächen oder zu deren Nachbearbeitung auf Ausrüstungsgegenständen in Landwirtschaft, Industrie und im Bauwesen, bei Pkw's und Lkw's sowie zur Herstellung von haltbaren Schutzbeschichtungen auf Brücken, Gebäuden, Einrichtungen, Metallmöbeln und dergleichen verwendet.
Die meisten Mehrkomponentenbeschichtungen werden unmittelbar vor Gebrauch durch Mischen von wenigstens zwei reaktionsfähigen Bindemittelkomponenten formuliert, wobei jede dieser Komponenten in gelöster Form vorliegt und jedes Präpolymer oder Präpolymergemisch funktionelle Gruppen aufweist, die mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen der zweiten reaktionsfähigen Bindemittelkomponente zu reagieren vermögen.
Beispiele für Mehrkomponentenbeschichtungen, die Verwendung finden, sind solche auf der Basis von Anhydrid- und Glyci dyl-funktionellen Präpolymeren, wie z.B. Polyepoxide. Jede dieser Beschichtungsmassen zeigt Vorteile im Hinblick auf die Leistungsfähigkeit der Beschichtung sowie auch Nachteile, wie z.B. hohe Viskosität, kurze Lagerzeit und Härtung bei hoher Temperatur.
Obwohl die Forschung in den letzten Jahren zu erheblichen technischen Verbesserungen bei Mehrkomponentenbeschichtungen geführt hat, besteht immer noch ein Bedarf an Beschichtungsmassen, die bei Raumtemperatur gehärtet werden können und dabei dauerhafte Deckschichten von hoher Qualität für Beschichtungen für dekorative Zwecke bzw. Schutzzwecke für Industrie, Landwirtschaft und Bauwesen und dergleichen ergeben und dabei bessere Haftung auf der Substratoberfläche sowie gute Witterungsbeständigkeit zeigen und auch ein ansprechendes Aussehen gewährleisten.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Derartige günstige Gebrauchseigenschaften für die Beschichtung gewährleisten die erfindungsgemäßen Mehrkomponentenbeschichtungsmassen, hergestellt durch Mischen reaktionsfähiger Bindemittelkomponenten:

1) eines fettsäuremodifizierten glycidylfunktionellen Polymers mit einer Hydroxyfunktionalität, Glycidfunktionalität und einer Olefinfunktionalität (ungesättigte Gruppen) und
2) eines funktionellen Polyhydroxypolymers mit einer massegemittelten Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 20.000 und vorzugsweise mit einer Katalysatorfunktionalität auf der Basis eines tertiären Amins und eines Lösungsmittels.

Die vorliegenden Beschichtungsmassen sind teilweise durch die ihnen anhaftende niedrige Viskosität gekennzeichnet. Die verminderte Viskosität führt zu einer verbesserten Versprühbarkeit und vermindert die Menge an umweltschädlichen flüch tigen organischen Verbindungen, da geringere Mengen an organischem Lösungsmittel für die Erzielung einer Beschichtungsmasse der erwünschen Viskosität erforderlich sind. Die vorliegenden Beschichtungsmassen gewährleisten bei einer Härtung bei Raumtemperatur harte, glänzende und nichtklebrige Deckschichten.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die vorliegende Beschichtungsmasse umfasst ca. 20 bis ca. 80 Gew.-% eines Lösungsmittels und ca. 20 bis ca. 80 Gew.-% reaktionsfähiger Bindemittelkomponenten, wobei diese

a) 0 bis ca. 24 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Anhydridacrylsäurepolymers, das wenigstens zwei reaktionsfähige Anhydridgruppen aufweist und das Produkt der Polymerisation von Monomeren eines ethylenisch ungesättigten Anhydrids bzw. einer ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, C_1-8-Alkylacrylat, Vinylmonomere und Gemische davon, umfasst, wobei das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 50.000 aufweist,
b) ca. 5 bis ca. 50 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer fettsäuremodifizierten Glycidylkomponente mit einer Hydroxyfunktionalität, wenigstens zwei reaktionsfähigen Glycidylgruppen und wenigstens zwei reaktionsfähigen ungesättigten Gruppen und
c) ca. 5 bis ca. 60 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer Polymerkomponente, die mehrfache Hydroxygruppen enthält und ausgewählt ist aus der Gruppe Acrylsäurepolyole, Polyesterpolyole, Polyesterurethanpolyole, Polyetherpolyole, Acrylurethanpolyole und Gemische davon, mit einer massegemittelten Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 20.000.

Gemäß einer Ausführungsform umfasst die hydroxyfunktionelle Polymerkomponente außerdem noch ca. 0,1 bis ca. 15 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines in das Polymer eingearbeiteten Katalysators, wie z.B. einer Verbindung mit der Funktionalität eines tertiären Amins und bis ca. 25 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines aromatischen Vinyls wie Styrol.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird die Glycidylkomponente ausgewählt aus der Gruppe eines Polyglycidylethers eines niedermolekularen Polyols, eines Epoxyharzes aus Epichlorhydrin und Bisphenol A, eines Polyglycidylesters von Polysäuren, Polyglycidylether von Isocyanuraten, eines Glycidylmethacrylats bzw. eines Glycidylacrylats, das ein Acrylsäurepolymer enthält, und Gemische davon. Die Glycidylpolymerkomponente ist mit einer ungesättigten Fettsäure, ausgewählt aus der Gruppe einer dehydratisierten Rhizinusöl-, Tallöl-, Sojaöl-, Leinölfettsäure und einer Kokosnussfettsäure modifiziert.
Bei den erfindungsgemäßen Beschichtungsmassen, die als reaktionsfähige Bindemittelkomponente ein Anhydridacrylsäurepolymer enthalten, besteht dieses im wesentlichen aus ca. 20 bis ca. 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylsäurepolymers, Methylmethacrylat, Styrol oder Gemische davon, ca. 35 bis ca. 55 Gew.-% eines Alkylmethacrylats oder eines Alkylacrylats mit 2–4 C-Atomen in der Alkylgruppe und ca. 5 bis 55 Gew.-% eines polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigtzen Anhydrids oder einer ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure. Gegebenenfalls kann das Anhydridacrylsäurepolymer so gebildet werden, dass es ca. 0,1 bis ca. 50 Gew.-% Monomere, ausgewählt aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und Gemische davon, enthält.
Die reaktionsfähige Bindemittelpolymerkomponente, die mehrfache Hydroxygruppen enthält, ist gewöhnlich ein Polymer, das polymerisierte Monomere eines Hydroxyalkylmethacrylats oder eines Hydroxyalkylacrylats und polymerisierte Monomere, ausgewählt aus der Gruppe Alkylmethacrylat, Alkylacrylat und Gemische von, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–12 C.Atome aufweisen und das Polymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 20.000 aufweist. Die mehrfache Hydroxygruppen enthaltende Polymerkomponente kann ca. 0,1 bis ca. 50 Gew.-% Monomere, ausgewählt aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und Gemische davon, enthalten. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird die reaktionsfähige hydroxyfunktionelle Bindemittelkomponente so formuliert, dass sie im Polymer eine Katalysatorfunktionalität, wie z.B. die Funktionalität eines tertären Amins aufweist, das durch Aufnahme von Acrylaten oder Methacrylaten mit der Funktionalität eines tertiären Amins in das Präpolymergemisch aufgenommen wird, aus dem dann die reaktionsfähige Bindemittelkomponente mit der Hydroxyfunktionalität hergestellt wird.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Beschichtungsmasse mit einer harten, glänzenden und nichtklebrigen Deckschicht bereitgestellt. Die Beschichtungsmasse umfasst ca. 50 bis ca. 90 Gew.-% reaktionsfähiger Bindemittelkomponenten und ca. 10 bis ca. 40 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels, wobei die reaktionsfähigen Bindemittelkomponenten

a) ca. 1 bis ca. 20 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Anhydridacrylsäurepolymers, das wenigstens zwei reaktionsfähige Anhydridgruppen aufweist und das Produkt der Polymerisation von Monomeren eines ethylenisch ungesättigten Anhydrids und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, C_1-8-Alkylacrylat, aromatische Vinylmonomere und Gemische davon umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen und das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 aufweist,
b) ca. 20 bis ca. 80 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer fettsäuremodifizierten Glycidylkomponente, die das Produkt der Polymerisation ungesättigter Fettsäuren, Monomere eines ethylenisch ungesättigten Epoxids und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, C_1-8-Alkylacrylat, aromatische Vinylmonomere und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen, wobei das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und das Polymer ein Epoxidäquivalentgewicht von ca. 200 bis ca. 1000 aufweisen und
c) ca. 20 bis ca. 80 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Acrylpolymers mit der Funktionalität von tertiären Aminen und einer Hydroxylfunktionalität, das das Produkt der Polymerisation von Monomeren von Hydroxyalkylacrylat oder Hydroxyalkylmethacrylat, Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat, Alkylaminoalkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, aromatische Verbindungen und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen, das Polymer eine massegemittelten Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und ein tert. Aminäquivalentgewicht von ca. 200 bis ca. 1.000 aufweist, umfasst.

Gemäß einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird eine Beschichtungsmasse bereitgestellt, die nach Härtung bei Raumtemperatur eine harte, glänzende und nichtklebrige Deckschicht ergibt. Die Beschichtungsmasse umfasst ca. 50 bis ca. 90 Gew.-% der reaktionsfähigen Bindemittelkomponenten und ca. 10 bis ca. 40 Gew.-% eines organisches Lösungsmittels, wobei die Bindemittelkomponenten

a) ca. 20 bis ca. 80 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer fettsäuremodifizierten Glycidylkomponente, die das Produkt der Polymerisation ungesättigter Fettsäuren, Monomere eines ethylenisch ungesättigten Epoxids und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, C_1-8-Alkylacrylat, aromatische Vinylmonomere und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen, das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und das Polymer ein Epoxidäquivalentgewicht von ca. 200 bis ca. 1000 aufweisen und
b) ca. 20 bis ca. 80 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Acrylpolymers mit der Funktionalität von tertiären Aminen und einer Hydroxylfunktionalität, das das Produkt der Polymerisation von Monomeren von Hydroxyalkylacrylat oder Hydroxyalkylmethacrylat, Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat, Alkylaminoalkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, aromatische Verbindungen und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen und das Polymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und ein tert. Aminäquivalentgewicht von ca. 200 bis ca. 1.000 aufweist, umfassen.

Die vorliegenden Beschichtungsmassen können bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur aufgebracht und gehärtet werden, um die Abriebbeständigkeit zu erhöhen und die Witterungsbeständigkeit eines Substrats aus Metall, Holz oder Kunststoff zu verbessern. Die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse bildet eine durchsichtige Beschichtung von ausgezeichneter Qualität auf pigmentierten Deckschichten oder kann selbst unter Bildung einer gefärbten Deckschicht pigmentiert sein. Die Beschichtung zeigt bessere Haftung auf pigmentierten Deckschichten. Sie ist von ausgezeichneter Feuchtigkeitsbeständigkeit und ist außerdem witterungsbeständig und haltbar. Sowohl pigmentierte als auch nichtpigmentierte erfindungsgemäße Beschichtungsmassen sind für die Bildung von Deckschichten und die Nachbearbeitung der Oberfläche von Ausrüstungsgegenständen in Industrie, Landwirtschaft und Bauwesen sowie von Pkw's und Lkw's und Tanks geeignet und liefern auch dauerhafte Beschichtungen bei Konstruktionen wie Brücken, Gebäuden oder Fabriken und Erdölraffinerien, Einrichtungen, Metallmöbeln und dergleichen. Die Beschichtungsmasse kann außerdem zum Überziehen von Kunststoffsubstraten verwendet werden.
Vorzugsweise wird die Beschichtungsmasse so formuliert, dass sie einen hohen Feststoffgehalt aufweist. Gewöhnlich enthält sie ca. 40 bis ca. 80 Gew.-% Bindemittel und ca. 20 bis ca. 60 Gew.-% organisches Lösungsmittel. Das Bindemittel der Beschichtungsmasse enthält gewöhnlich ca. 0 bis ca. 24 Gew.-% Anhydridacrylsäurepolymer mit wenigstens zwei Anhydridgruppen, ca. 5 bis ca. 50 Gew.-% einer fettsäuremodifizierten, Glycidyl enthaltenden Komponente mit wenigstens zwei reaktionsfähigen Glycidylgruppen und zwei reaktionsfähigen Ungesättigtheiten und ca. 5 bis ca. 60 Gew.-% einer mehrfache Hydroxylgruppen enthaltenden Polymerkomponente. Es kann durch Verwendung eines äußeren Katalysators, wie z.B. eines gleichzeitig mit der Beschichtungsmasse aufgebrachten Katalysators, oder durch einen inneren Katalysator, wie z.B. eines in die Polymerkette der reaktionsfähigen, hydroxyfunktionellen Bindemittelkomponente eingearbeiteten Katalysators katalysiert werden.
Enthält die erfindungsgemäße Beschichtungsmasse ein Anhydridacrylsäurepolymer, hat dieses gewöhnlich eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 50.000, ermittelt durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Standard und vorzugsweise mit einer massegemittelten Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 25.000. Das Anhydridacrylsäurepolymer wird mit üblichen Techniken hergestellt, bei denen die Monomere, das Lösungsmittel und die üblichen Katalysatoren wie Dicumylperoxid auf ein Polymerisationsgefäß aufgegeben und auf 75–200°C während 0,5–6 Stunden zur Bildung des Polymers erwärmt werden.
Das Anhydridacrylsäurepolymer wird durch Polymerisation von Monomeren von Alkylmethacrylaten oder Alkylacrylaten oder Gemischen davon gebildet, wobei die Alkylgruppen 1–12 C-Atome und ethylenisch ungesättigte Anhydride oder ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren aufweisen, die dann während der Polymerisation in das Säureanhydrid umgewandelt werden. Gegebenenfalls kann das Anhydridacrylsäurepolymer auch noch andere Komponenten wie Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril in Mengen von ca. 0,1 bis ca. 50 Gew.-% enthalten.
Typische Alkyl- und Methacrylacrylate, die zur Bildung des Anhydridacrylsäurepolymers verwendet werden können, sind Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Ethylhexylacrylat, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Laurylmethacrylat, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Laurylacrylat und andere. Weitere Komponenten, die zur Bildung des Anhydridacrylsäurepolymers verwendet werden können, sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylalkoxysilane wie γ-Methacryloylpropyltrimethoxysilan. Das Anhydridacrylsäurepolymer kann auch ca. 0,1 bis ca. 5 Gew.-% einer ethylenisch ungesättigtten Säure wie Acryl-, Methacryl-, Itacon-, Maleinsäure usw. enthalten.
Geeignete ethylenisch ungesättigte Anhydride umfassen gewöhnlich Itaconsäure-, Maleinsäure-, Isobutenylbernsteinsäureanhydrid und andere. Außerdem ist es möglich, dem Anhydridacrylsäurepolymer durch Verwendung der geeigneten ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure die Anhydridfunktionalität zu verleihen, wobei sich die ungesättigte Dicarbonsäure durch einfaches Erwärmen in das entsprechende Säureanhydrid umwandelt. Ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Itacon-, Malein-, Isobutenylbernsteinsäure und andere.
Bevorzugte Anhydridacrylsäurepolymere sind Styrol-Methylmethacrylat-Butylacrylat-Maleinsäureanhydrid, Methylmethacrylat-Butylacrylat-Itaconsäureanhydrid, Butylacrylat-Styrol-Maleinsäureanhydrid-Maleinsäure und Methylmethacrylat-Butylacrylat-Itaconsäureanhydrid. Das Anhydridäquivalentgewicht beträgt vorzugsweise ca. 1000 bis ca. 2000. Insbesondere beträgt das Anhydridäquivalentgewicht ca. 1400 bis ca. 1600.
Die Glycidylkomponente enthält wenigstens zwei Glycidylgruppen und kann ein Oligomer oder ein Polymer sein. Beispielhafte Glycidylkomponenten sind Sorbit-, Mannit-, Pentaerythrit-, Glycerinpolyglycidylether, niedermolekulare Epoxyharze wie Epoxyharze von Epichlorhydrin und Bisphenol A, Di- und Polyglycidylester von Säuren, Polyglycidylether von Isocyanuraten wie z.B. Denecol EX301 der Firma Nagase. Bevorzugt werden Sorbitpolyglycidylether wie z.B. Araldite XUGY-358.RTM der Firma Ciba-Geigy sowie Di- und Polyglycidylester von Säuren wie z.B. Araldite CY-184.RTM der Firma Ciba-Geigy, da sie qualitativ hochwertige Deckschichten bilden.
Glycidylmethacrylat oder Acrylat enthaltende Acrylsäurepolymere können auch als statistische und Blockpolymere von Glycidylmethacrylat-Ethylhexylacrylat-Styrol verwendet werden. Die Blockpolymere können durch Radikalpolymerisation, anionische Polymerisation oder durch Gruppentransferpolymerisation hergestellt werden.
Die zur Modifizierung der Glycidylkomponente verwendete Fettsäure kann Fettsäuren darstellen wie z.B. dehydratisierte Ricinusöl-, Tallöl-, Sojaöl-, Leinöl-, Kokosnussfettsäure und dergleichen sein. Die Zusammensetzung der üblichen Pflanzenöle, die als Quelle für die Fettsäuren für die erfindungsgemäße Verwendung in Frage kommen, sind zusammen mit dem jeweiligen Fettsäuregehalt in den Tabellen I und II angegeben.
Das restliche Epoxidäquivalentgewicht für die Glycidylkomponente beträgt vorzugsweise ca. 200 bis ca. 1000. Insbesondere beträgt das Restepoxidäquivalentgewicht für die Glycidylkomponente ca. 600 bis ca. 800. Das Fettsäureäquivalentgewicht beträgt vorzugsweise ca. 1000 bis ca. 2000. Insbesondere beträgt das Fettsäureäquivalentgewicht ca. 1400 bis ca. 1600.
Das hydroxyfunktionelle Polymermaterial hat eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 20.000 und weist mehrfache Hydroxylgruppen auf. Die Hydroxylgruppen enthaltenden Stoffe haben eine Hydroxylzahl von ca. 50 bis ca. 300. Übliche Beispiele dafür sind, ohne darauf beschränkt zu sein, polymere Polyole wie Acrylsäure-, Polyester-, Polyesterurethan-, Polyetter-, Acrylurethanpolyole und Gemische davon.
Die Acrylsäurepolyole können durch Polymerisation von Monomeren von Alkylmethacrylaten oder Alkylacrylaten oder Gemischen davon mit C_1-12-Alkylgruppen und hydroxyfunktionellen Alkyl(meth)acrylat gebildet werden, wobei (Meth)acrylat Acrylat oder Methacrylat bedeutet. Gegebenenfalls enthalten die Acrylsäurepolyole noch weitere Komponenten wie Styrol, α-Methylstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril u.a., in Mengen von ca. 0,1 bis ca. 50 Gew.-%. Typische Alkylacrylate und Methacrylate werden oben beschrieben.
Polyesterurethanpolyol ist das Reaktionsprodukt aus einem Polyester mit endständiger Hydroxylgruppe und einem Polyisocyanat, vorzugsweise einem aliphatischen Diisocyanat. Das Urethan hat eine Hydroxylzahl von ca. 75 bis ca. 200 und eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 25.000 und eine zahlgemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 6.000, gemessen durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Standard.
Der für die Bildung des Polyesterurethans verwendete Polyester ist z.B. das Veresterungsprodukt eines Alkylenglycols, eines mehrwertigen Alkohols mit wenigstens drei Hydroxygruppen und einer aromatischen Dicarbonsäure oder seines Anhydrids. vorzugsweise hat der Polyester eine Hydroxylzahl von ca. 100 bis ca. 200. Typische Alkylenglycole, mehrwertige Alkohole und aromatische Dicarboxyle, mehrwertige Alkohole und aromatische Dicarbonsäuren oder ihre Anhydride werden in der US-PS Nr. 4 614 683 beschrieben. Diese beschreibt auch typische Polyisocyanate.
Das Aminäquivalentgewicht des hydroxyfunktionellen Polymers beträgt ca. 200 bis ca. 1000. Insbesondere beträgt das Aminäquivalentgewicht ca. 600 bis 800. Das Hydroxyäquivalentgewicht beträgt ca. 400 bis ca. 1200. Insbesondere beträgt das Hydroxyäquivalengewicht ca. 800 bis ca. 1000.
Zur Erhöhung der Härtungsgeschwindigkeit der Beschichtungsmasse können ca. 0 bis ca. 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels der Beschichtungsmasse, eines äußeren Katalysators zugesetzt werden. Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Katalysatoren sind Triethylendiamin, Chinuclidin, Dialkylalkanolamin wie Dimethylethanol-, Diethylethanol-, Dibutylethanol-, Diethylhexanolamin u.a., Li-tert.-Butoxid, Tri(dimethylaminomethyl)phenol, Bis(dimethylamino)propan-2-ol, N,N, N¹,N¹-Tetramethylethylendiamin, N-Methyldiethanolamin, N,N-Dimethyl-1,3-propandiamin und 1-Dimethylamino-2-propanol oder quaternäre Ammoniumsalze wie tert.-Butylammoniumbromid, Benzyltrimethylammoniumformiat u.a. Vorzugsweise kann der Katalysator in die Polymerkette der reaktionsfähigen hydroxyfunktionellen Bindemittelkomponente unter Verwendung aminofunktioneller Alkylacrylate wie 2-Dimethylaminoethyl-methacrylat, 2-Diethylaminoethyl-methacrylat, Vinylpyridin und tert.-Butylaminoethylmethacrylat eingearbeitet werden.
Andererseits braucht der Katalysator der Beschichtungsmasse auch nicht zugesetzt zu werden, indem man nach der Beschichtung des Erzeugnisses dieses durch eine Katalysatordämpfe enthaltende Kammer leitet. Dimethylethanolamin ist ein Katalysator, der verdampft und zur Härtung der Beschichtungsmasse verwendet werden kann. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann der Katalysator zur Durchführung der Härtung zusammen mit der Beschichtungsmasse unter Verwendung einer Doppelspritzpistole aufgesprüht werden.
Lösungsmittel für die Herstellung des Anhydridacrylsäurepolymers und zur Verwendung als Verdünnungsmittel für die Beschichtungsmasse sind Toluol, Sylol, Butylacetat, Methylamylketon, Ethylbenzol, höhersiedende aromatische Kohlenwasserstoffe, Amylacetat, Ethylacetat, Propylacetat und Ethyl- oder Propylglycolmonoalkyletheracetate.
Außerdem können erfindungsgemäß auch bestimmte alkoholische Lösungsmittel verwendet werden. Diese können unter bestimmten Verwendungsbedingungen Anteile des Anhydrids in Halbester umwandeln und kommen als Reaktionsteilnehmer für das erfindungsgemäße System ebenfalls in Frage. Beispiele für derartige Alkohole sind Propanol, Isobutanol, Methanol, Isopropanol, tert.-Butanol, n-Butanol, Propylenglycolmonomethylether, Ethylenglycolmonobutylether und andere alkoholische Lösungsmittel. Die Beschichtungsmasse umfasst ca. 20 bis ca. 80 Gew.-% Lösungsmittel.
Zur Verbesserung der Witterungsbeständigkeit der durchsichtigen Deckschicht der Beschichtungsmasse können ca. 0,1 bis ca. 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, eines W-Stabilisators oder Gemische davon zugesetzt werden. Diese Stabilisatoren umfassen W-Absorber, -Strahlungsfilter und spezifische Lichtstabilisatoren auf der Basis eines sterisch gehinderten Amins. Außerdem können, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, ca. 0,1 bis ca. 5 Gew.-% eines Antioxidans zugesetzt werden.
Typische UV-Stabilisatoren, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Benzophenone wie Hydroxydodecyclobenzophenon, 2,4-Dihydroxybenzophenon, Sulfonsäuregruppen enthaltende Hydroxybenzophenone, 2,4-Dihydroxy-3',5'-di-tbutylbenzophenon, 2,2',4'-Trihydroxybenzophenonester von Dicarbonsäuren, 2-Hydroxy-4-acryloxyethoxybenzophenon, aliphatische Monoester von 2,2',4-Trrihydroxy-4'-alkoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-Methoxy-2-carboxybenzophenon, Triazole wie 2-Phenyl-4-(2,4-dihydroxybenzoyl)triazole, substituierte Benzotriazole wie Hydroxyphenyltriazole wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-octylphenyl)naphthotriazol, Triazine wie 3,5-Dialkyl-4-hydroxyphenyl-Triazinderivate, schwefelhaltige Derivate von Dialkyl-4-hydroxyphenyltriazinen, Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine und diese Triazine enthaltende Sulfonsäuregruppen, Aryl-1,3,5-triazine, Orthohydroxyaryl-s-triazin, Benzoate wie Dibenzoat von Diphenylolpropan, t-Butylbenzoat von Diphenylolpropan, Nonylphenylbenzoat, Octylphenylbenzoat und Resorcindibenzoat.
Weitere W-Stabilisatoren, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind Niederalkylthiomethylen enthaltende Phenole, substituierte Benzole wie 1,3-Bis(2'-hydroxybenzoyl)benzol, Metallderivate von 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenylpropionsäure, asymmetrische Oxalsäurediarylamide, Alkylhydroxyphenylthioalkanonsäureester, Dialkylhydroxyphenylalkanonsäureester von Di- und Tripentaerythrit, phenyl- und naphthalinsubstituierte Oxalsäurediamide, Methyl-β-(3,5-dit-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, α,α'-Bis(2-hydroxyphenyl)-diisopropylbenzol, 3,5'-Dibrom-2'-hydroxy-acetophenon, Esterderivate von 4,4-Bis(4'-hydroxy-phenyl)pentansäure, wobei mindestens eine unsubstituierte Position eine o-Stellung zu den aromatischen Hydroxylgruppen darstellt, phosphororganische Sulfide wie Bis(diphenyl-phosphinothioyl)monosulfid und Bis(diphenyl-phosphinothioyl)disulfid, 4-Benzoyl-6-(dialkylhydroxybenzyl)resorcin, Bis(3-hydroxy-4-benzoylphenoxy)diphenylsilan, Bis(3-Hydroxy-4-Benzoylphenoxy) dialkylsilan, 1,8-Naphthalimide, α-Cyano-β,β-diphenylacrylsäurederivate, Bis(2-benzoxazolyl)alkane, Bis-(2-naphthoxazolyl)alkane, aryl- und heteroacyclische Substitute enthaltende Methylenmalonitrile, Alkylenbis(dithio)carbamat, 4-Benzoyl-3-hydroxyphenoxyethylacrylat, 4-Benzoyl-3-hydroxyphenoxyethyl-methacrylat, aryl- oder alkylsubstituierte Acrylnitrile, 3-Methyl-5-isopropylphenyl-6-hydroxycoumaron und 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro(4,5)-decanol-2,4-dion.
Besonders geeignete UV-Stabilisatoren sind sterisch gehinderte Amine von Piperidylderivaten, wie sie in der US-PS Nr. 4 061 616 beschrieben werden, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird, und Ni-Verbindungen wie [1-Phenyl-3-methyl-4-decanoylpyrazolat(5)]-Ni, Bis[phenyldithiocarbamat]-Ni(II) und andere in der zitierten US-PS aufgeführte Verbindungen.
Das nachfolgende Gemisch aus UV-Stabilisatoren ist exemplarisch für ein erfindungsgemäß verwendbares Lichtstabilisatorgemisch. Ein solches Gemisch umfasst 2-[2'-Hydroxy-3',5'-1(1-1-dimethylpropyl)phenyl]benzotriazol und Bis-[4-(1,2,2,-6,6-pentamethylpiperidyl)]2-butyl-2-[(3,5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propandioat. Die Stabilisatoren können in jedem beliebigen Verhältnis verwendet werden, bevorzugt wird jedoch ein Verhältnis von Benztriazol zu Propandioat von 1:1. Ein weiteres Gemisch aus UV-Stabilisatoren ist 2-(Benztriazol-2-VL)-4,6-bis(methyl-ethyl-1-phenylethyl)phenol mit 2(3-Hydroxy-3,5'-ditert.amylphenyl)benztriazol.
Die Beschichtungsmasse kann pigmentiert sein, um eine gefärbte Deckschicht bzw. Grundierung zu bilden. Es können ca. 0,1 bis ca. 200 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, an Pigment zugesetzt werden. Die Pigmente sind die üblichen, wie z.B. Fe-Oxide, Pb-Oxide, Strontiumchromat, Ruß, Kohlenstaub, Titandioxid, Talk, Bariumsulfat, sowie Farbpigmente wie Cadmiumgelb, Cadmiumrot, Chromgelb und Me tallpigmente wie Aluminiumflocken. Das Pigment kann mit den üblichen Techniken zugesetzt werden, wobei ein Mahlgut zuerst gemischt wird, das ein Pigment, einen Dispergator und ein Lösungsmittel enthält. Danach wird das Mahlgut mit der Beschichtungsmasse unter Bildung einer gefärbten Masse gemischt. Diese wird dann aufgebracht und wie nachfolgend beschrieben gehärtet. Außerdem können gegebenenfalls verschiedene Füller, Weichmacher, Antioxidantien, UV-Absorber, Verlaufmittel, Tenside und andere Formulierungszusätze zugesetzt werden.
Eine Ausführungsform der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erhöhung der Abriebfestigkeit und Verbesserung der Witterungsbeständigkeit eines Metall- oder Kunststoffsubstrats. Das Verfahren umfasst die Stufen des Mischens der Komponenten der oben beschriebenen Beschichtungsmassen, des Aufbringens des Gemisches auf ein Metall- oder Kunststoffsubstrat und die Härtung der Beschichtungsmasse bei Raumtemperatur oder durch Erwärmen.
Die Komponenten der erfindungsgemäßen Beschichtungsmasse können gemischt und unmittelbar danach auf das Substrat aufgebracht werden. Die Komponenten können aber auch gemischt werden, wonach die Beschichtungsmasse nach einer gewissen Wartezeit aufgebracht wird. Während der Wartezeit kann z.B. das Substrat für das Aufbringen der Beschichtungsmasse vorbereitet werden.
Bei der Verwendung einer transparenten oder pigmentierten Beschichtung wird die Beschichtungsmasse im Allgemeinen mit den üblichen Techniken wie Luftzerstäuben, Spritzen hoher Volumina unter geringem Druck, druckluftloses Spritzen, elektrostatisches Luftzerstäuben, Walzenbeschichtung, Umkehrwalzenbeschichtung, Gießlackieren, Tauchbeschichten bzw. Flutlackieren aufgebracht. Für die Aufbringung auf Kunststofffolien wird der Sprühbeschichtung, der Walzenbeschichtung bzw. dem Gießlackieren der Vorzug gegeben. Die Viskosi tät der Beschichtung kann durch Wahl und Zugabe geeigneter Lösungsmittel eingestellt werden, was dem Fachmann auf dem Gebiet der Beschichtungsformulierungen und ihrer Aufbringung allgemein bekannt ist. Außerdem kann die erfindungsgemäße Beschichtungmasse als die Basisschicht bildende Beschichtungsmasse auf das Substrat bzw. als Grundierung oder haftvermittelnde Schicht für die weitere Verwendung aufgebracht werden.
Die erhaltene Beschichtung kann bei Umgebungstemperaturen getrocknet und gehärtet werden, sie kann aber auch bei erhöhten Temperaturen (ca. 60 bis ca. 200°C) gehärtet werden. Im Allgemeinen werden die Beschichtungen bei ca. 60 bis ca. 140°C während ca. 10 bis ca. 40 Minuten gesintert oder bei Umgebungstemperatur getrocknet. Bei Umgebungstemperaturen trocknet die Beschichtung, bis sie ihre Klebrigkeit verloren hat innerhalb von ca. 180 Minuten und ist nach ca. 24 Stunden im Wesentlichen gehärtet. Nach ca. 5–7 Tagen ist die Beschichtung ausgehärtet.
Die Beschichtungen werden unter Bildung einer Deckschicht mit einer Dicke von ca. 0,5 bis ca. 5 mil und vorzugsweise von ca. 1 bis ca. 2 mil aufgebracht. Die Deckschicht zeigt ausgezeichneten Glanz, bessere Haftung auf dem Substrat, ausgezeichnete Witterungsbeständigkeit und einen hohen Feststoffgehalt.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Beispielen näher beschrieben. Diese illustrieren die vorliegende Erfindung, schränken sie jedoch in keiner Weise ein. Alle Teile und Prozentangaben beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Die Molekulargewichte werden durch Gelchromatographie unter Verwendung von Polystyrol als Standard ermittelt.
BEISPIEL 1
Anhydridacrylsäure-Polymer

Die nachfolgenden Komponenten wurden auf einen mit einem Thermofühler, einem Rührwerk, einem Zufuhrtrichter, einem Stickstoffeinleitungsrohr und einem Kondensatorkühler ausgestatteten Reaktor aufgegeben.

	Gewichtsteile
Portion 1
Methylamylketon	23,4
Portion 2
Maleinsäureanhydrid	4,6
Styrol	19,5
Methylmethacrylat	11,5
Butylmethacrylat	34,9
Portion 3
Methylamylketon	2,6
Dicumylperoxid	3,3
Portion 4
Methylamylketon	0,18
Dicumylperoxid	0,02

Portion 1 wurde auf den Reaktor aufgegeben, mit Stickstoff überschichtet und auf 145°C erwärmt. Portion 2 wurde während 360 Minuten zugetropft. Portion 3 wurde gleichzeitig mit Portion 2 zugegeben. Nach Abschluss der Zugabe wurde das erhaltene Gemisch bei 145°C eine Stunde lang gehalten. Dann wurde Portion 4 während 5 Minuten nach dem einstündigen Halten zugegeben.
Die erhaltene Polymerbeschichtungsmasse wurde mit Methylamylketon auf einen Feststoffgehalt von 60 bis 62 Gew.-% reduziert. Die erhaltene Polymerbeschichtungsmasse hatte eine Viskosität nach Gardner-Holdt von I-L. Die Polymerbeschichtungsmasse zeigte eine massegemittelte Molekülmasse von 5900. Das theoretische Anhydridäquivalentgewicht betrug 1502.
Glycidylkomponenten-Polymer

Die nachfolgenden Komponenten werden auf einen mit einem Thermofühler, einem Rührwerk, einem Zufuhrtrichter, einem Stickstoffeinleitungsrohr und einem Kondensatorkühler ausgestatteten Reaktor aufgegeben.

	Gewichtsteile
Portion 1
Methylamylketon	25,7
Portion 2
Styrol	15,6
2-Ethylhexylacrylat	18.2
Glycidylmethacrylat	23,4
Portion 3
Methylamylketon	1,8
Dicumylperoxid	2,0
Portion 4
Methylamylketon	0,1
Dicumylperoxid	0,1
Portion 5
Dehydratisierte Ricinusölfettsäure	13,1
Triphenylphosphin	0,0004

Portion 1 wurde auf den Reaktor aufgegeben, mit Stickstoff überschichtet und auf 145°C erwärmt. Portion 2 wurde während 240 Minuten zugetropft. Portion 3 wurde gleichzeitig mit Portion 2 zugegeben. Nach Abschluss der Zugabe wurde das erhaltene Gemisch bei 145°C eine Stunde lang gehalten. Dann wurde Portion 4 während 5 Minuten nach dem einstündigen Halten zugegeben. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde dann auf eine Temperatur von unter 100°C abgekühlt. Portion 5 wurde dann während 5 Minuten zugegeben, wonach die Temperatur auf 145°C angehoben wurde. Die erhalten Beschichtungsmasse wurde bei 145°C gehalten, bis die Säurezahl unter 1 lag.
Die erhaltene Polymerbeschichtungsmasse wurde mit Methylamylketon auf einen Feststoffgehalt von 65 bis 68 Gew.-% reduziert. Die erhaltene Polymerbeschichtungsmasse hatte eine Viskosität nach Gardner-Holdt von T–X. Die erhaltene Poly merbeschichtungsmasse zeigte eine massegemittelte Molekülmasse von 24.000. Das theoretische Restepoxidäquivalentgewicht lag bei 1508 und das theoretische Fettsäureäquivalentgewicht bei 595.
Hydroxyfunktionelles Polymer

	Gewichtsteile
Portion 1
Methylamylketon	23,3
Portion 2
Styrol	21,3
Hydroxyethylmethacrylat	9,9
Dimethylaminoethylmethacrylat	15
Butylacrylat	17,7
Methylmethacrylat	3,6
Portion 3
Methylamylketon	5,6
2,2'-Azobis(methylbutyronitril)	3,6
Portion 4
Methylamylketon	0,004
2,2'-Azobis(methylbutyronitril)	0,002

Portion 1 wurde auf den Reaktor aufgegeben, mit Stickstoff überschichtet und auf 110°C erwärmt. Portion 2 wurde während 360 Minuten zugetropft. Portion 3 wurde gleichzeitig mit Portion 2 zugegeben. Nach Abschluss der Zugabe wurde das erhaltene Gemisch bei 110°C eine Stunde lang gehalten. Dann wurde Portion 4 während 5 Minuten nach dem einstündigen Halten zugegeben.
Die erhaltene Polymerbeschichtungsmasse wurde mit Methylamylketon auf einen Feststoffgehalt von 60 bis 62 Gew.-% reduziert. Die erhaltene Polymerbeschichtungsmasse hatte eine Viskosität nach Gardner-Holdt von O-R. Die erhaltene Polymerbeschichtungsmasse zeigte eine massegemittelte Molekülmasse von 8.100. Das theoretische Hydroxyäquivalentgewicht lag bei 886. Das theoretische Aminäquivalentgewicht bwtrug 706. Das experimentelle Aminäquivalentgewicht betrug 715.
BEISPIEL 2

Durch sorgfältiges Mischen der nachfolgenden Komponenten wurde eine transparente Beschichtungsmasse erhalten:

Portion 1	Gewichtsteile
Hydroxygruppen enthaltende Polymerbeschichtungsmasse (hergestellt wie oben angegeben)	40
Methylamylketon	59
Verlaufmittel	1
Portion 2
Polymer mit einer Glycidylkomponente (hergestellt wie oben)	40
Methylamylketon	60

Die erhaltene Beschichtungsmasse zeigte einen Feststoffgehalt von 40 bis 50 % und eine Viskosität von 15–30 Sekunden, gemessen mit Hilfe eines Bechers vom Typ No.3 EZ. Portion 1 und Portion 2 wurden bei einem Verhältnis cvon Epoxyäquivalentgewicht zu Aminäquivalentgewicht von 0,5 bis 20,0, vorzugsweise von 1,0 bis 1,5, gemischt, wonach die Beschichtungsmasse auf eine Metallplatte aufgebracht und 20 Minuten bei 180°C gehärtet wurde. Der erhaltene Film war hart und glänzend und widerstand mehr als 100 Doppelkratzern mit Methylethylketon.
BEISPIEL 3

Durch sorgfältiges Mischen der nachfolgenden Komponenten wurde eine pigmentierte Beschichtungsmasse hergestellt:

Portion 1	Gewichtsteile
Hydroxygruppen enthaltende Polymerbeschichtungsmasse (hergestellt wie oben angegeben)	40
Methylamylketon	47,7
Dispergator	1,5
W-Stabilisator	0,4
Verlaufmittel	1,0
TiO₂	9,4
Portion 2
Polymer mit einer Glycidylkomponente (hergestellt wie oben angegeben)	40
Methylamylketon	60

Die erhaltene Beschichtungsmasse zeigte einen Feststoffgehalt von 40 bis 60 % und eine Viskosität von 15–30 Sekunden, gemessen mit Hilfe eines Bechers vom Typ No.3 EZ. Portion 1 und Portion 2 wurden bei einem Verhältnis von Epoxyäquivalentgewicht zu Aminäquivalentgewicht von 0,5 bis 20,0, vorzugsweise von 1,0 bis 1,5, gemischt, wonach die Beschichtungsmasse auf eine Metallplatte aufgebracht und 20 Minuten bei 180°C gehärtet wurde. Der erhaltene Film war hart und glänzend und widerstand mehr als 100 Doppelkratzern mit Methylethylketon.

Claims

Beschichtungsmasse mit einer harten, glänzenden und nicht klebrigen Deckschicht, die ca. 20 bis ca. 80 Gew.-% eines Lösungsmittels und ca. 20 bis ca. 80 Gew.-% reaktionsfähiger Bindemittelkomponenten umfasst, wobei diese a) 0 bis ca. 24%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Anhydridacrylsäurepolymers, das wenigstens zwei reaktionsfähige Anhydridgruppen aufweist und das Produkt der Polymerisation von Monomeren eines ethylenisch ungesättigten Anhydrids bzw. einer ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, C_1-8-Alkylacrylat, Vinylmonomere und Gemische davon, umfasst, wobei das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 50.000 aufweist, b) ca. 5 bis ca. 50%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer fettsäuremodifizierten Glycidylpolymerkomponente mit einer Hydroxyfunktionalität und wenigstens zwei reaktionsfähigen Glycidylgruppen und wenigstens zwei reaktionsfähigen ungesättigten Gruppen und c) ca. 5 bis ca. 60%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer Polymerkomponente, die mehrfache Hydroxygruppen enthält und ausgewählt ist aus der Gruppe Acrylsäurepolyole, Polyesterpolyole, Polyesterurethanpolyole, Polyetherpolyole, Acrylurethanpolyole und Gemische davon, mit einer massegemittelten Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 20.000 und ca. 0,1 bis ca. 15%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines in die Polymerkomponente eingearbeiteten Katalysators auf der Basis eines tertiären Amins umfassen.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, bei der die Glycidylkomponente ausgewählt ist aus der Gruppe eines Polyglycidylethers eines niedermolekularen Polyols, eines Epoxyharzes aus Epichlorhydrin und Bisphenol A, eines Polyglycidylesters von Polysäuren, Polyglycidylether von Isocyanuraten, eines Glycidylmethacrylats bzw. eines Glycidylacrylats, das eine Acrylsäurepolymer enthält, und Gemische davon.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, bei der die Glycidylpolymerkomponente mit einer Fettsäure, ausgewählt aus der Gruppe einer dehydratisierten Rhizinusöl-, Tallöl-, Sojaöl-, Leinölfettsäure und einer Kokosnußfettsäure, modifiziert ist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, bei der das Anhydridacrylsäurepolymer ca. 0,1 bis ca. 50 Gew.-% Monomere, ausgewählt aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und Gemische davon, enthält.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, bei der das Anhydridacrylsäurepolymer eine Einfriertemperatur von 0 bis 75EC und eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 000 aufweist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, bei der das Anhydridacrylsäurepolymer im wesentlichen aus ca. 20 bis ca. 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Acrylsäurepolymers, Methylmethacrylat, Styrol oder Gemische davon, ca. 35 bis ca. 55 Gew.-% eines Alkylmethacrylats oder eines Alkylacrylats mit 2 – 4 C-Atomen in der Alkylgruppe und ca. 5 bis ca. 55 Gew.-% eines polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Anhydrids oder einer ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäure besteht.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, bei der die mehrfache Hydroxygruppen enthaltende Polymerkomponente ein Polymer ist, das polymerisierte Monomere eines Hydroxyalkylmethacrylats oder eines Hydroxyalkylacrylats und polymerisierte Monomere, ausgewählt aus der Gruppe Alkylmethacrylat, Alkylacrylat und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–12 C-Atome aufweisen und das Polymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 20.000 aufweist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 6, bei der die mehrfache Hydroxygruppen enthaltende Polymerkomponente ca. 0,1 bis ca. 50 Gew.-% Monomere, ausgewählt aus der Gruppe Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und Gemische davon, enthält.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 6, bei der der Katalysator in die mehrfache Hydroxylgruppen enthaltende Polymerkomponente mit Hilfe funktioneller Alkylacrylate oder -methacrylate auf der Basis eines tertiären Amins eingearbeitet ist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, bei der das Polyesterurethanpolyol das Reaktionsprodukt eines Polyisocyanats und eines Polyesters ist, der seinerseits das Veresterungsprodukt eines Alkylenglycols, eines mehrwertigen Alkohols mit wenigstens drei Hydroxylgruppen und einer aromatischen Dicarbonsäure oder ihres Anhydrids ist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 9, bei der das Polyesterurethanpolyol eine OH-Zahl von ca. 75 bis ca. 200 und ein massegemittelte Molekülmasse von ca. 3.000 bis ca. 20.000 aufweist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 6, bei der die Glycidylkomponente eine Polymerkomponente ist, die polymerisierte Monomere eines Glycidylacrylats oder Glycidylmethacrylats und polymerisierte Monomere aus der Gruppe Alkylacrylate und Alkylmethacrylate und Gemische davon umfasst.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 11, bei der die Glycidylpolymerkomponente ca. 0,1 bis ca. 50 Gew.-% Monomere der Gruppe Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril und Gemische davon umfasst.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 11, bei der die Glycidylpolymerkomponente mit einer Fettsäure, ausgewählt aus der Gruppe einer dehydratisierten Rhizinusöl-, Tallöl-, Sojaöl-, Leinölfettsäure und einer Kokosnußfettsäure modifiziert ist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 11, bei der das Anhydridacrylsäurepolymer aus polymerisierten Monomeren von Methylmethacrylat und Butylacrylat besteht.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 11, bei der das Anhydridacrylsäurepolymer aus polymerisierten Monomeren von Butylacrylat, Styrol, Maleinsäureanhydrid und Maleinsäure besteht.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 5, bei der das Anhydridacrylsäurepolymer im Wesentlichen aus polymerisierten Monomeren von Methylmethacrylat, Styrol, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure und Butylacrylat besteht und die Glycidylkomponente im Wesentlichen aus polymerisierten Monomeren von Glycidylmethacrylat, Styrol, 2-Ethylhexylacrylat besteht und mit einer dehydratisierten Rhizinusölfettsäure modifiziert ist.
Beschichtungsmasse nach Anspruch 1, die ca. 0,11 bis ca. 200 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, an Pigment enthält.
Beschichtungsmasse mit einer harten, glänzenden und nicht klebrigen Deckschicht, die ca. 50 bis ca. 90 Gew.-% reaktionsfähiger Bindemittelkomponenten und ca. 10 bis ca. 40 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels umfasst, wobei das Bindemittel a) ca. 1 bis ca. 20 Gew.-%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Anhydridacrylsäurepolymers, das wenigstens zwei reaktionsfähige Anhydridgruppen aufweist und das Produkt der Polymerisation von Monomeren eines ethylenisch ungesättigten Anhydrids und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, C_1-8-Alkylacrylat, aromatische Vinylmonomere und Gemische davon umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen und das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 aufweist, b) ca. 20 bis ca. 80%, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer fettsäuremodifizierten Glycidylkomponente, die das Produkt der Polymerisation ungesättigter Fettsäuren, Monomere eines ethylenisch ungesättigten Epoxids und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, C_1-8Alkylacrylat, aromatische Vinylmonomere und Gemische davon, umfasst; wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen, das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und das Polymer ein Epoxidäquivalentgewicht von ca. 200 bis ca. 1000 aufweisen und c) ca. 20 bis ca. 80 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Acrylpolymers mit der Funktionalität von tertiären Aminen und einer Hydroxylfunktionalität, das das Produkt der Polymerisation von Monomeren von Hydroxyalkylacrylat oder Hydroxyalkylmethacrylat, Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat, Alkylaminoalkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, aromatische Verbindungen und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen, das Polymer eine massegemittelten Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und ein Äquivalentgewicht des tert. Amins von ca. 200 bis ca. 1.000 aufweist, umfasst.
Beschichtungsmasse mit einer harten, glänzenden und nicht klebrigen Deckschicht, die ca. 50 bis ca. 90 Gew.-% reaktionsfähiges Bindemittel und ca. 10 bis ca. 40 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels umfasst, wobei das Bindemittel a) ca. 20 bis ca. 80 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, einer fettsäuremodifizierten Glycidylkomponente, die das Produkt der Polymerisation ungesättigter Fettsäuren, Monomere eines ethylenisch ungesättigten Epoxids und Monomere, ausgewählt aus der Gruppe C_1-8-Alkylmethacrylat, 1_1-8-Alkylacrylat, aromatische Vinylmonomere und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen, das Acrylsäurepolymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und das Polymer ein Epoxidäquivalentgewicht von ca. 200 bis ca. 1000 aufweisen und b) ca. 20 bis ca. 80 %, bezogen auf das Bindemittelgewicht, eines Acrylpolymers mit der Funktionalität von tertiären Aminen und einer Hydroxylfunktionalität, das das Produkt der Polymerisation von Monomeren von Hydroxyalkylacrylat oder Hydroxyalkylmethacrylat, Monomeren, ausgewählt aus der Gruppe Dialkylaminoalkylacrylat, Dialkylaminoalkylmethacrylat, Alkylaminoalkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmeth-acrylat, aromatische Verbindungen und Gemische davon, umfasst, wobei die Alkylgruppen 1–8 C-Atome aufweisen und das Polymer eine massegemittelte Molekülmasse von ca. 2.000 bis ca. 40.000 und ein Äquivalentgewicht des tert. Amins von ca. 200 bis ca. 1.000 aufweist, umfasst.