DE4446924A1 - Verfahren zur Trennung von Molybdän- und Kupfermineralien durch Flotation - Google Patents
Verfahren zur Trennung von Molybdän- und Kupfermineralien durch FlotationInfo
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Description
Molybdän kommt in der Natur als Molybdänsulfid (Molybdänit) zusammen mit
Kupfermineralien wie Kupfersulfid, vor. Entsprechende Lagerstätten befinden
sich z. B. in den USA und Chile. Die Gewinnung erfolgt im allgemeinen durch
eine Flotation der Molybdän- und Kupfermineralien, bei der die anderen
Mineralien gedrückt werden, d. h. sich am Boden sammeln, während die
Molybdän- und Kupfermineralien sich im Schaum an der Oberfläche anreichern
und dort abgeschöpft werden können. Man erhält dadurch ein Konzentrat aus
Kupfersulfid und Molybdänsulfid. Durch Drücken von Kupfersulfid und durch
selektive Flotation von Molybdänsulfid kann dieses Konzentrat getrennt werden.
Durch weitere Reinigungsschritte kann Molybdänsulfid zu einem marktfähigen
Produkt angereichert werden.
Bekannte Drücker für Kupfersulfid sind Na₂CS₃ (US-A-4 510 050),
Thiocarbonsäurederivate (US-A-4 329 223) und Thioglycerin (US-A-3 785 488).
Diese Substanzen haben sich jedoch, vermutlich aufgrund unbefriedigender
Wirksamkeit, am Markt nicht durchgesetzt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zur Trennung von
Molybdän- und Kupfermineralien durch Flotation bereitzustellen, bei dem ein
wirksamer und einfach zu handhabender Drücker verwendet wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bestimmte substituierte
Thiocarbamidsäureester Kupfersulfidminerale so stark drücken können, daß
bereits in der ersten Flotationsstufe eine sehr hohe Anreicherung von
Molybdänsulfid erreicht wird. Durch diese hohe Ausbeute sind nur wenige
Reinigungsstufen erforderlich, um ein verkaufsfähiges Molybdänsulfidkonzentrat
zu erreichen. Die Verwendung derartiger Thiocarbamidsäureester für diesen
Zweck ermöglicht es, durch kleine Mengen eines einfach zu handhabenden
Produktes in wenigen Verfahrensschritten die erforderliche Anreicherung von
Molybdänsulfid zu erreichen.
Die vorliegende Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Trennung von Molybdän-
und Kupfermineralien durch Flotation mit Hilfe eines Drückers für Kupfersulfid,
wobei ein oder mehrere Thiocarbamidsäureester der Formel I
worin
R¹ einen gegebenenfalls mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
R² einen mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet,
als Drücker eingesetzt werden.
R¹ einen gegebenenfalls mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
R² einen mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet,
als Drücker eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung sind ferner die in Anspruch 12 genannten Verbin
dungen mit der Formel
wobei die Sulfonsäuregruppe in ortho-, meta-, oder para-Stellung sein kann.
Der aliphatische Kohlenwasserstoffrest (R¹, R²) ist geradkettig, verzweigt oder
ringförmig.
Beispiele für hydrophile Gruppen sind -SO₃H, -COOH, -OH, -NH₂, -NH₃⁺X⁻,
-NO₂, -CONH₂, -CHO, -CN, -COX, -SO₂X, -SO₂X₂ (X = Halogenatom, vorzugs
weise Chlor), sowie die Alkalisalze von -SO₃H, -COOH, -OH.
Der Phenylrest R² kann auch zusätzlich mit 1 bis 2 Alkylgruppen mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen substituiert sein.
Von besonderem Interesse sind Verbindungen der Formel I, worin R¹ einen
aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, R²
einen mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoff
rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen
substituierten Phenylrest bedeutet.
Bevorzugt sind auch Verbindungen der Formel I, worin R¹ einen aliphatischen
Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, R² einen mit 1
bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen
substituierten Phenylrest bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Vorteile können auch erreicht werden mit Verbindungen
der Formel I, worin R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen darstellt, R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen
substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff
atomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
Ebenfalls sehr geeignet sind Verbindungen der Formel I, worin R¹ einen
aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt, R²
einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlen
wasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit 1 bis 3
hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
Die erwähnten Vorteile der vorstehenden Erfindung treffen auch besonders zu
für Verbindungen der Formel, worin R¹ einen aliphatischen Kohlenwasser
stoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen
Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
Auch gut bewährt haben sich Verbindungen der Formel I, worin R¹ Ethyl und R²
einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
Die vorstehend beschriebenen Vorteile erreicht man auch mit Verbindungen der
Formel I, worin R¹ Ethyl und R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen, ausge
wählt aus der Gruppe -SO₃H, -COOH oder -OH bzw. deren Alkalisalze, substitu
ierten Phenylrest bedeutet.
Besonders geeignete Drücker sind Verbindungen der Formel I, worin R¹ Ethyl
und R² p-Sulfophenyl, o-Sulfophenyl oder m-Sulfophenyl bedeutet.
Ein wesentlicher Vorteil der erfindungsgemäßen Drücker ist in ihrer geringen
Einsatzmenge zu sehen. Geeignet sind Konzentrationen von nur 200 bis 600 g/t
Erz, um eine effektive Anreicherung von Molybdänsulfid zu erreichen.
Folgendes Beispiel soll die Erfindung beschreiben, ohne sie zu beschränken.
1000 g eines Kupfersulfid-/Molybdänsulfid-Bulkkonzentrates (Sammelkonzentrat
nach der 1. Flotation) mit 80% Feststoffgehalt der Grube El Teniente/Chile, das
0,37% Mo als Molybdänsulfid und 28,7% Cu enthält, wurden mit 600 ml
Wasser 2 Min. in einer Stabmühle bei 50 U/Min. gemahlen und anschließend in
einer Denver Laborflotationszelle, Zellvolumen 3 l, mit 150 g/t Dieselöl und
150 g/t Aktivkohle 3 Min. konditioniert und dann mit 500 g/t N-p-Sulfophenyl
thiocarbamidsäureethylester versetzt, 1 Min. gerührt und bei pH 4,6 3 Min.
flotiert.
Als Vergleich wurden 500 g/t Na-thioglykolat gemäß US-A 4,329,223 anstelle
des erfindungsgemäßen Drückers durchgeführt.
Dieses Beispiel zeigt deutlich die Überlegenheit des erfindungsgemäßen
Verfahrens. Durch die wesentlich höhere Anreicherung von Molybdänsulfid
durch diese neuen Drücker sind viel weniger Nachreinigungsstufen erforderlich,
um ein verkaufsfähiges Molybsulfiddänkonzentrat zu erhalten. Diese hohe
Ausbeute (Ausbringen) an Molybdänsulfid, verbunden mit der geringeren
Einsatzmenge sowie der unproblematischen Handhabung des
erfindungsgemäßen Drückers, stellt einen erheblichen wirtschaftlichen sowie
ökologischen Vorteil dar.
Claims (12)
1. Verfahren zur Trennung von Molybdän- und Kupfermineralien durch Flotation
mit Hilfe eines Drückers für Kupfersulfid, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder
mehrere Thiocarbamidsäureester der Formel I
worin
R¹ einen gegebenenfalls mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
R² einen mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet,
als Drücker eingesetzt werden.
R¹ einen gegebenenfalls mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und
R² einen mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet,
als Drücker eingesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophilen
Gruppen ausgewählt werden aus der Gruppe der Substituenten -SO₃H, -COOH,
-OH oder deren Alkalisalze sowie -NH₂, -NH₃⁺X⁻, -NO₂, -CONH₂, -CHO, -CN,
-COX, -SO₂X, SO₂X₂, wobei X ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, bedeutet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Drücker
eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden, worin
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt,
R² einen mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasser stoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt,
R² einen mit hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlenwasser stoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
als Drücker eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden,
worin
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß
als Drücker eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden,
worin
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß
als Drücker eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden,
worin
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit 1 bis 3 hydro philen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten aliphatischen Kohlen wasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder einen mit 1 bis 3 hydro philen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß
als Drücker eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden,
worin
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
R¹ einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3 Kohlenstoff atomen und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß
als Drücker eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden,
worin
R¹ Ethyl und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
R¹ Ethyl und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen substituierten Phenylrest bedeutet.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß
als Drücker eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden,
worin
R¹ Ethyl und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe -SO₃H, -COOH oder -OH bzw. deren Alkalisalzen, substituierten Phenylrest bedeutet.
R¹ Ethyl und
R² einen mit 1 bis 3 hydrophilen Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe -SO₃H, -COOH oder -OH bzw. deren Alkalisalzen, substituierten Phenylrest bedeutet.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß
als Drücker eine oder mehrere Verbindungen der Formel I eingesetzt werden,
worin R¹ Ethyl und R² o-Sulfophenyl, m-Sulfophenyl oder p-Sulfophenyl bedeu
tet.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
daß der Drücker gemäß Formel I in einer Konzentration von 200 bis 600 g/t Erz
eingesetzt wird.
12. N-(o-, m-, p-)Sulfophenyl-thiocarbamidsäureethylester.
Priority Applications (3)
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Publications (1)
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| 8130 | Withdrawal |