DE4335624A1

DE4335624A1 - Chinonhaltige Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern

Info

Publication number: DE4335624A1
Application number: DE19934335624
Authority: DE
Inventors: Hinrich Dr Moeller; Horst Dr Hoeffkes
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-10-19
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 1995-06-14

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben keratinhaltiger Fa sern, die bestimmte Chinone in Kombination mit Aminosäuren, Oligopep tiden, Anilinderivaten, Phenolderivaten oder Benzoesäurederivaten enthalten.

Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z. B. Haaren, Wolle oder Pelzen, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung. Mit Oxidati onsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echt heitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch unter dem Einfluß von starken Oxidationsmitteln wie z. B. H₂O₂, was häufig Schädigungen der Faser zur Folge hat. Direktzie hende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert, ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen.

Färbemittel auf Basis von Chinonen, bei denen auf den Einsatz von zusätzlichen Oxidationsmitteln verzichtet werden kann, stellen hier eine Alternative dar. Aus der deutschen Patentschrift DE 32 44 454 ist die Verwendung von 1,2-Naphthochinonsulfonsäure als Haarfärbe mittel bekannt. Die europäischen Offenlegungsschriften EP 0 376 776 A2 und EP 0 460 996 A1 offenbaren Haarfärbemittel, die neben be stimmten Chinonen Hydroxy- bzw. Aminoindole enthalten.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich bestimmte Chinone auch in Kombination mit Aminosäuren, Oligopeptiden, Anilinderivaten, Phenolderivaten und Benzoesäurederivaten hervorragend zum Färben von keratinhaltigen Fasern eignen, wobei Ausfärbungen von gelb, orange, braun, violettschwarz, blauschwarz bis zu tiefschwarz er halten werden.

Als keratinhaltige Fasern kommen dabei z. B. Wolle, Pelze, Felle und menschliche Haare in Betracht. Die unten näher bezeichneten Färbe mittel können prinzipiell aber auch zum Färben anderer Naturfasern, wie z. B. Baumwolle, Jute, Sisal, Leinen oder Seide, modifizierter Naturfasern, wie z. B. Regeneratcellulose, Nitro-, Alkyl- oder Hy droxyalkyl- oder Acetylcellulose und synthetischer Fasern, wie z. B. Polyamid-, Polyacrylnitril,-, Polyurethan- und Polyesterfasern ver wendet werden.

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

- ein Chinon der Formel I
- in der R¹, R², R³ und R⁴ Wasserstoffatome, Halogenatome, C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Alkoxy-, Hydroxy-, Nitro- oder gegebe nenfalls mit C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₄-Hydroxyalkyl substitu ierte Aminogruppen darstellen, wobei aber mindestens einer der Reste R¹, R², R³, R⁴ für eine Hydroxygruppe oder ein Halogenatom steht, und R³ und R⁴ gemeinsam auch für einen gegebenenfalls mit Halogenatomen, C₁-C₄-Alkyl-, Amino- oder Hydroxygruppen substituierten annellierten aromatischen Ring stehen können,
- mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid
- und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete Chinone sind z. B. 2-Hydroxybenzochinon, 2-Hydroxy-5-chlor, 2,4-Dichlor-, 2,3,5-Trichlor-, 2-Hydroxy-5-methyl-, 2,5-Dimethyl-3- hydroxy-, 2,3-, 2,5-Dihydroxy-, 2,3,5,6-Tetrahydroxy-, 2,5-Dianili no-3,6-dichlor-, 2,5-Bis-(4-methoxyanilino)-3,6-dichlorbenzochinon, Chloranil, Chloranilsäure, Nitranilsäure, 2-Hydroxy-, 2,3-, 2,5-Di hydroxy-, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon sowie die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze der hydroxysubstituierten Verbindungen.

Als Aminosäuren kommen alle natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren in Frage, z. B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z. B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, So japrotein, Weizengluten oder Mandelprotein zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden, z. B. Tyrosin, Histidin, Phenylalanin, DOPA, Ar ginin und Tryptophan. Geeignete Oligopeptide sind alle aus natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren aufgebauten Oligopeptide. Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder syntheti sche Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydro lysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Was serlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z. B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Soja protein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen.

Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind Mittel zum Färben von kera tinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

- ein Chinon der Formel I gemäß Anspruch 1,
- mindestens ein Anilinderivat
- und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete Anilinderivate sind die ein- und mehrfach durch niedere C_1-4-Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxy-, Acyloxygruppen, Carboxyl-, Carboxylat-, Sulfo-, Sulfonat-, Amino- oder Aminoalkylgruppen sub stituierten Anilinderivate, wobei Aminofunktionen durch niederes C_1-4-Alkyl, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl oder Carboxyalkyl substituiert sein können, z. B. 2-, 3-, 4-Aminophenol, o-, m-, p-Phenylendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenol, -anisol, -phenethol, 2-Chlor-p-pheny lendiamin, 4-Methylamino-, 3-, 4-Dimethylamino-, 3,4-Methylendioxy anilin, 3-Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydroxyethylamino)-, 2-Methyl-5- amino-6-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 2-Methyl-5-amino-6- chlor-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2-ami nomethyl-phenol, 1,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Amino benzoesäure, -phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diami nobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4-hydroxy-, 4-Ami no-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Ami no-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxy-3,6-naphthalindi sulfonsäure-dinatriumsalz, 1,3,5-, 1,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5- Tetraaminobenzol-tetrahydrochlorid, 2,4,5-Triaminophenol-trihydro chlorid, Pentaaminobenzol-pentahydrochlorid, Hexamaminobenzol-hexa hydrochlorid, 2,4,6-Triaminoresorcin-trihydrochiorid, 4,5-Diamino brenzcatechin-sulfat, 4,6-Diaminopyrogallol-dihydrochlorid, 3,5-Di amino-4-hydroxybrenzcatechin-sulfat, 4,4′-Diamino-diphenylamin-sul fat, 4,4′-Diamino-diphenylamin-2-sulfonsäure, 1,8-Bis-(2,5-diamino phenoxy)-3,6-dioxaoctan × 4 HCl, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan × 4 HCl, N,N′-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin × 2 HCl, 2- (2,5-Diaminophenyl)-ethanol × 2 HCl.

- ein Chinon der Formel I gemäß Anspruch 1,
- mindestens ein aliphatisches Amin
- und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete aliphatische Amine sind z. B. 2-Aminoethanol, 2-Methoxy-, 2-Ethoxyethylamin, 2-(2-Aminoethoxy)-ethanol, 2-, 3-Aminopropanol, 2,3-Dihydroxypropylamin, 4-Hydroxypropylamin, 2-Aminopropan-1,3- diol, 2-Amino-2-methylpropanol, 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol, 2-Amino-2-hydroxymethylpropan-1,3-diol, Tetrahydroxypentylamine, Pentahydroxyhexylamine (z. B. Glucamin), Diamine wie 1,2-Diamino ethan, 1,2-, 1,3-Diaminopropan, 1,3-Diamino-2-propanol, 2-(2-Ami noethylamino)-ethylamin, -ethanol, 3-(2-Aminoethylamino)-propyl amin, -propanol.

- ein Chinon der Formel I gemäß Anspruch 1,
- mindestens ein Phenolderivat
- und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete Phenolderivate sind z. B. Resorcin, 2-, 4-Methylresorcin, Pyrogallol, 1,3,5-, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2,5-Dimethylresorcin, 1,3-, 1,5-, 1,8-, 2,3-Dihydroxynaphthalin.

- ein Chinon der Formel I gemäß Anspruch 1,
- mindestens ein Benzoesäurederivat
- und einen wasserhaltigen Träger.

Geeignete Benzoesäurederivate sind z. B. 2,4-, 3,5-Dihydroxy-, 2,4,6-, 3,4,5-Trihydroxybenzoesäure, 4-,5-Aminosalicylsäure.

In allen erfindungsgemäßen Färbemitteln können auch mehrere ver schiedene Chinone der Formel I gemeinsam zum Einsatz kommen. Beson ders bevorzugt sind Tetrahydroxy-p-benzochinon, Chloranilsäure und Chloranil.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel ergeben bereits bei physiologisch verträglichen Temperaturen von unter 45°C intensive Färbungen. Sie eignen sich deshalb besonders zum Färben von menschlichen Haaren. Zur Anwendung auf dem menschlichen Haar können die erfindungsgemäßen Färbemittel in einen wasserhaltigen kosmetischen Träger eingearbei tet werden. Geeignete wasserhaltige kosmetische Träger sind z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen wie z. B. Shampoos oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.

Außerdem kann der Zusatz von Lösungsvermittlern wie Ethylen-, 1,3- Propylen-, 1,2-Propylen-, 1,2-Butylenglykol, Glycerin, Ethanol, tert. Butanol, 2-Propanol oder Phenethol in Mengen von 2-50% nützlich sein.

Der wasserhaltige kosmetische Träger enthält üblicherweise Netz- und Emulgiermittel wie anionische, nichtionische oder ampholytische Ten side, z. B. Fettalkoholsulfate, Alkansulfonate, α-Olefinsulfonate, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkylglycoside, Ethylenoxidanla gerungsprodukte an Fettalkohole, an Fettsäuren, an Alkylphenole, an Sorbitanfettsäureester, an Fettsäurepartialglyceride und Fettsäure alkanolamide; Verdickungsmittel, z. B. Fettalkohole, Fettsäuren, Paraffinöle, Fettsäureester und andere Fettkomponenten in emulgier ter Form; wasserlösliche polymere Verdickungsmittel wie natürliche Gummen, z. B. Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Guar-Gummi, Johannis brotkernmehl, Leinsamengummen und Pektin, biosynthetische Gummen, z. B. Xanthan-Gummi und Dextrane, synthetische Gummen, z. B. Agar- Agar und Algin, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylo pektin und Dextrine, modifizierte Cellulosemoleküle, z. B. Methyl cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide, z. B. Poly vinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon, haarpflegende Zusätze, wie z. B. wasserlösliche kationische Polymere, anionische Polymere, nichtionische Polymere, amphotere oder zwitterionische Polymere, Pantothensäure, Vitamine, Pflanzenextrakte oder Cholesterin, pH- Stellmittel, Komplexbildner und Parfumöle sowie Reduktionsmittel zur Stabilisierung der Inhaltsstoffe, z. B. Ascorbinsäure, schließlich können auch Farbstoffe zum Einfärben der kosmetischen Zubereitungen enthalten sein.

Die Chinone der Formel I sowie die Aminosäuren, Oligopeptide, Anilin derivate, aliphatischen Amine, Phenolderivate bzw. Benzoesäurederi vate sind dabei in einer Menge von jeweils 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten.

Für das Färbeergebnis kann es vorteilhaft sein, den Färbemitteln Ammonium- oder Metallsalze zuzugeben. Geeignete Metallsalze sind z. B. die Carbonate, Halogenide, Sulfate, Nitrate, Acetate, Lactate, Glykolate, Formiate, Valeriate, Capronate, Tartrate, Citrate, Glu conate, Propionate, Phosphate, Sulfonate und Phosphonate des Kali ums, Natriums, Lithiums, Magnesiums, Calciums, Strontiums, Bariums, Mangans, Eisens, Kobalts, Kupfers, Zinks, Lanthans; bevorzugt sind Lithiumbromid, Calciumbromid, Calciumgluconat, Strontiumchlorid, Strontiumnitrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumlactat, Zinkchlorid, Zinksulfat, Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Lanthannitrat, Am moniumcarbonat, -chlorid und -acetat, die im gegebenen Falle in ei ner Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

Der pH-Wert der gebrauchsfertigen Färbezubereitungen liegt zwischen 2 und 11, vorzugsweise zwischen 5 und 9.

Zum Haarefärben werden die erfindungsgemäßen Färbemittel in Form des wasserhaltigen, kosmetischen Trägers in einer Menge von 100 g auf das Haar aufgebracht, ca. 30 Minuten dort belassen und dann ausge spült oder mit einem handelsüblichen Haarsphampoo ausgewaschen.

Die beiden reaktiven Komponenten (Chinon der Formel I und Aminosäu re, Oligopeptid, Anilinderivat, aliphatisches Amin, Phenolderivat bzw. Benzoesäurederivat) können entweder gleichzeitig auf das Haar aufgebracht werden oder aber auch nacheinander, wobei es keine Rolle spielt, welche der beiden Komponenten zuerst aufgetragen wird; zwi schen dem Auftragen der ersten und der zweiten Komponente können bis zu 30 Minuten Zeitabstand liegen.

Die beiden reaktiven Komponenten können getrennt und zusammen entwe der wasserfrei oder bereits in der fertigen Formulierung gelagert werden. Bei der getrennten Lagerung werden die reaktiven Komponenten erst unmittelbar vor der Anwendung miteinander innig vermischt. Da bei ist bei der trockenen Lagerung eine definierte Menge warmen (50-80°C) Wassers hinzuzufügen und eine homogene Mischung herzustel len.

Beispiele Herstellung einer Färbelösung

Es wurde eine Aufschlämmung von 10 mMol eines Chinons der Formel I, 10 mMol der zweiten erfindungsgemäßen Komponente, 10 mMol Natrium acetat und ein Tropfen einer 20%igen Texapon-N25-Lösung in 100 ml Wasser bereitet. Die Aufschlämmung wurde auf Siedetemperatur erhitzt und nach dem Abkühlen filtriert, der pH-Wert wurde anschließend auf 6 eingestellt (Variante A). Nach einer anderen Zubereitungsmethode wurden die beiden Komponenten in je 50 ml Wasser getrennt aufge schlämmt und die Mischung zum Sieden erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und erst jetzt vereinigt, filtriert und die Lösung auf pH 6 eingestellt (Variante B) (siehe dazu die folgende Tabelle).

In diese Färbelösung wurden bei 30°C 30 Minuten lang zu 90% ergrau te, nicht vorbehandelte Menschenhaare eingebracht. Die jeweiligen Färbetemperaturen, Färbedauern, Farbnuancen und Farbtiefen sind den Tabellen 1 und 2 zu entnehmen.

Die Farbtiefe wurde dabei nach folgender Skala bewertet:

-: keine oder eine sehr blasse Ausfärbung
(+): schwache Intensität
+: mittlere Intensität
+(+): mittlere bis starke Intensität
++: starke Intensität
++(+): starke bis sehr starke Intensität
+++: sehr starke Intensität

Claims

1. Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern, insbesondere mensch lichen Haaren, enthaltend

- ein Chinon der Formel I
- in der R¹, R², R³ und R⁴ Wasserstoffatome, Halogenatome, C₁-C₄-Alkyl-, C₁-C₄-Alkoxy-, Hydroxy-, Nitro- oder gegebenenfalls mit C₁-C₄-Alkyl oder C₂-C₄-Hydroxyalkyl substituierte Aminogruppen darstellen, wobei aber mindestens einer der Reste R¹, R², R³, R⁴ für eine Hydroxygruppe oder ein Halogenatom steht, und R³ und R⁴ gemeinsam auch für einen gegebenenfalls mit Halogenatomen, C₁-C₄-Alkyl-, Amino- oder Hydroxygruppen substituierten annellierten aromatischen Ring stehen können,
- mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid
- und einen wasserhaltigen Träger.

2. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

3. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

4. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

5. Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend

6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Chinon der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens eine Aminosäure oder ein aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebautes Oligopeptid in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

7. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Chinon der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens ein Anilinderivat in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

8. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Chinon der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens ein aliphatisches Amin in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

9. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Chinon der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens ein Phenolderivat in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.

10. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Chinon der Formel I in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, und mindestens ein Benzoesäurederivat in einer Menge von 0,3 bis 65, vorzugsweise 6 bis 20 mMol, jeweils bezogen auf 100 g des gesamten Färbemittels, enthalten sind.