DE4331749A1 - Process for producing building materials - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Baumate rialien und von baumaterialähnlichen Stoffen auf der Basis von al kalihaltigen Silikaten und Gips oder Anhydrit, vorzugsweise von REA-Gips. Die Baumaterialien können als Granulate, Bruch- oder Mahlgüter, Platten, Blöcke oder Formkörper, Beschichtungen oder Umhüllungen erzeugt werden.The invention relates to a method for producing building materials materials and materials similar to building materials based on al potash-containing silicates and gypsum or anhydrite, preferably from REA gypsum. The building materials can be granules, broken or Regrind, plates, blocks or moldings, coatings or Envelopes are generated.
Eine gemeinsame Verwertung von Kraftwerksgips und Kraftwerksflug stäuben wird von H. Sattler in Recycling in der Bauwirtschaft, EF- Verlag für Energie- und Umwelttechnik GmbH, Berlin 1987, Karl J. Thome-Kozmiensky; H.-J. Pietrzeniuk/Herausgeber diskutiert.A joint utilization of power plant gypsum and power plant flight is dusted by H. Sattler in recycling in the construction industry, EF- Verlag für Energie- und Umwelttechnik GmbH, Berlin 1987, Karl J. Thome-Kozmiensky; H.-J. Pietrzeniuk / editor discussed.
In der DE-OS 29 12 148 wird ein Verfahren zur Herstellung von Bau stoffen auf Gipsbasis für wasserfeste Produkte unter Zugabe von mineralischen Stoffen beschrieben, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß in einer ersten Brennstufe ein Gemenge aus tonig-silika tisch ungesättigten Kalkverbindungen mit einer unterhalb der Sin tergrenze liegenden Temperatur gebrannt wird und daß das in dieser ersten Brennstufe thermisch umgewandelte Gemenge in einem kontinu ierlichen Prozeßdurchgang mit etwa 60 bis 90%, vorzugsweise 80%, Gewichtsanteil an der Gesamtmischung ausmachende Menge von Gips (Dihydrat) in einer temperaturmäßig dem jeweiligen Dihydrat ange paßten zweiten Brennstufe innig gemischt und gebrannt wird.DE-OS 29 12 148 describes a method for the production of construction gypsum-based fabrics for waterproof products with the addition of mineral substances described, which is characterized is that in a first firing stage a mixture of clayey-silica table unsaturated lime compounds with a below the Sin temperature is burned and that in this first combustion stage thermally converted batch in a continuous process run with about 60 to 90%, preferably 80%, Amount of gypsum in the total mixture (Dihydrate) in a temperature of the respective dihydrate matched second firing stage is intimately mixed and burned.
In der DE-OS 38 31 671 wird ein Verfahren zur Herstellung eines wasserfesten Gipses und Gipszementes auf der Basis von REA-Gips und den Hüttennebenerzeugnissen Hüttenkalk und/oder Hüttensand vorgestellt. Dabei werden die Ausgangsstoffe einer gleichzeitigen thermischen Behandlung zwischen 150 und 1.500 °C unterzogen.DE-OS 38 31 671 describes a method for producing a waterproof gypsum and gypsum cement based on REA gypsum and the hut by-products of hut lime and / or hut sand presented. The raw materials are a simultaneous subjected to thermal treatment between 150 and 1,500 ° C.
Die DE-OS 38 35 851 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines künstlichen Steins durch Mischen eines durch vorheriges Mischen von Tensiden, Bariumcarbonat und Wasser erzeugten Schaums mit Ton, tonhaltigem Material, Keramik, Gips, Zement, Kalk oder einem Ge misch zweier oder mehrerer dieser Stoffe und mit Wasser, Ausformen des so erhaltenen Gemisches (gegebenenfalls), Trocknen und erfor derlichenfalls Brennen des getrockneten Gemisches.DE-OS 38 35 851 discloses a method for producing a artificial stone by mixing one by prior mixing foam with clay produced by surfactants, barium carbonate and water, clayey material, ceramics, plaster, cement, lime or a Ge mixing two or more of these substances and with water, molding of the mixture thus obtained (if appropriate), drying and exploring if necessary, burning the dried mixture.
Die in den Erfindungsbeschreibungen DE-OS 29 12 148 und DE-OS 3 831 671 offengelegten Verfahren haben Bindemittel mit speziellen Eigenschaften zum Ziel. Der in der DE-OS 38 35 851 beschriebene Gips-Zusatz dient nur dem relativ schnellen Versteifen der Kunst stein-Mischung.The DE-OS 29 12 148 and DE-OS 3 in the descriptions of the invention 831 671 disclosed methods have binders with special Properties to the goal. The one described in DE-OS 38 35 851 Gypsum additive only serves to stiffen art relatively quickly stone mixture.
Das Potential für die Verwertung und Nutzung von REA-Gips und für eine gemeinsame Verwertung für REA-Gips, anderen Materialien und Rückständen wird nicht ausgeschöpft.The potential for the utilization and use of REA gypsum and for a joint recovery for FGD gypsum, other materials and Residues are not exhausted.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Verwertungsmöglich keiten oder Einsatzmöglichkeiten von Materialien oder von Rück ständen, die Alkalisilikate darstellen oder Alkalisilikate ent halten und die Verwertungsmöglichkeiten von Gips und Anhydrit, vorzugsweise von REA-Gips, zu erweitern. Erfindungsgemäß wird hierzu die ReaktionThe invention is based on the object of utilization capabilities or possible uses of materials or of back stands that represent alkali silicates or alkali silicates hold and the utilization possibilities of gypsum and anhydrite, preferably from REA gypsum. According to the invention the reaction to this
R₂O-haltiges Silikat + CaSO₄ → CaO-haltiges (-reiches) Silikat + R₂SO₄Silicate containing R₂O + CaSO₄ → CaO-containing (-rich) silicate + R₂SO₄
mit R = Na, K oder Na + K bei Temperaturen im Bereich von etwa 700 °C bis etwa 1300 °C zum Ablauf gebracht. Das gebildete Alkali sulfat wird anschließend mit kaltem, heißem oder dampfförmigem Wasser extrahiert oder überschüssiges oder zusätzliches CaSO₄ mit in ihm gegebenenfalls verteiltem Alkalisulfat trocken oder naß me chanisch abgetrennt. Eine solche mechanische Trennung kann mit dem Extrahieren einher- oder dieser Prozeßstufe vorangehen.with R = Na, K or Na + K at temperatures in the range of about 700 ° C to about 1300 ° C brought to an end. The alkali formed Sulfate is then cold, hot or vaporous Extracted water or excess or additional CaSO₄ with in it optionally distributed alkali sulfate dry or wet me chanically separated. Such a mechanical separation can be done with the Extract or precede this process step.
Als alkalihaltige Silikate können alkalihaltige Silikatgläser und technische alkalihaltige glasig-kristalline oder kristalline Sili katprodukte als Formkörper, als Bruchgut, als Mahlgut oder als solches Mahlgut enthaltende Granulate, Preßkörper oder Formkörper, Wassergläser auch als Gel oder Lösung eingesetzt werden. Verwendet werden können außerdem Feldspäte, Feldspatvertreter wie Leucit und Nephelin und Feldspäte und Feldspatvertreter enthaltende Gesteine, Kiese oder Sande als Werkstein, als Bruchgut, als Mahlgut oder als solches Mahlgut enthaltende Granulate, Preßkörper oder Formkörper. Schließlich können beliebige Mischungen von alkalihaltigen Sili katgläsern, alkalihaltigen technischen Silikaten, Feldspäten, Feldspatvertretern und gegebenenfalls Zuschlägen vorzugsweise als Mahlgut oder als solches Mahlgut enthaltende Granulate, Preßkörper oder Formkörper mit CaSO₄ zur Reaktion gebracht werden.Alkaline-containing silicate glasses and technical alkaline glassy-crystalline or crystalline sili Kat products as shaped bodies, as broken material, as regrind or as granules, compacts or moldings containing such ground material, Water glasses can also be used as a gel or solution. Used can also become feldspars, feldspar representatives such as Leucit and Rocks containing nepheline and feldspar and feldspar representatives, Gravel or sand as a stone, as broken material, as regrind or as such granules containing granules, compacts or moldings. Finally, any mixture of alkali-containing sili cat glasses, alkaline technical silicates, feldspars, Feldspat representatives and, if applicable, supplements preferably as Grist or granules containing grist as such, compacts or moldings are reacted with CaSO₄.
Zur verfahrensmäßigen Lösung gehört, daß alkalihaltige Silikate in einer Vor- oder in einer Parallelreaktion gebildet und dazu SiO₂- Träger mit festen oder in Wasser gelösten Zusätzen von R₂CO₃, RHCO₃, R₂SO₄, RHSO₄, RCl, R-Boraten, anderen geeigneten R-Salzen oder ROH mit R = Na, K oder Na+K eingesetzt werden. Dabei kommen als SiO₂-Träger Quarzsand oder Quarzmehl, quarzhaltige Gesteine oder Sedimente, technische Aschen, Schlacken und Stäube, techni sche Silikate, alkaliarme oder alkalifreie Silikatgläser oder ähn liche Materialien in Betracht.The procedural solution includes that alkali-containing silicates in formed in a preliminary or in a parallel reaction and for this SiO₂- Carriers with solid or dissolved in water additives of R₂CO₃, RHCO₃, R₂SO₄, RHSO₄, RCl, R-borates, other suitable R salts or ROH with R = Na, K or Na + K can be used. Come here as SiO₂ carrier quartz sand or quartz powder, quartz-containing rocks or sediments, technical ashes, slags and dusts, techni silicates, low-alkali or alkali-free silicate glasses or the like materials.
Erfindungsgemäß wird CaSO₄ als Dihydrat, als Halbhydrat, wasser frei und mit durch Brennen vermindertem SO₃-Gehalt als Produkt aus natürlichen Gips- oder Anhydritvorkommen und als Produkt aus REA- Gips vorzugsweise als Mahlgut, als Paste oder als Schlamm mit Kör nungen bis 2 mm eingesetzt.According to the invention, CaSO₄ is water as a dihydrate, as a hemihydrate free and with reduced SO₃ content by burning as a product natural plaster or anhydrite deposits and as a product from REA Gypsum preferably as regrind, as a paste or as sludge with grain up to 2 mm.
Die nach dem Verfahren erzeugten Baumaterialien können mit Zu satz-, Hilfs-, Begleit-, Inert-, Füll-, Bläh- und Pigmentie rungsmaterialien als Zuschläge modifiziert werden. Diese Zuschläge werden vorzugsweise als Mahlgüter mit Körnungen bis 2 mm einge setzt. Als Zuschläge können unter anderen CaO, Ca(OH)₂, CaCO₃, CaHCO₃, MgO, MgCO₃, CaMg(CO₃)₂, MgSO₄, Quarzsand, Quarzmehl, Gesteinsmehl, Schlackenmehle, gemahlene Aschen, Flugaschen, Fil terstäube, silikatische oder mineralische Aufbereitungsabgänge, Tone, Kaoline, Al₂O₃, Al₂O₃ in Form von Korund, färbende Schwerme talloxide, Erdalkalisilikate, Zirkonsilikate, Zerkleinerungspro dukte von Beton, Ziegelmauerwerk, Feuerfestmaterialien und als ein Blähmittel Kohlenstoffträger wie Ruß, Graphit, Kohlenhydrate und Kohlenhydratderivate und Carbide wie SiC dienen. Die Zuschläge werden bei Bedarf einzeln oder in beliebiger Mischung verwendet.The building materials generated by the process can be closed with Zu typesetting, auxiliary, accompanying, inert, filling, swelling and pigmentation materials are modified as supplements. These surcharges are preferably used as regrind with grain sizes up to 2 mm puts. CaO, Ca (OH) ₂, CaCO₃, CaHCO₃, MgO, MgCO₃, CaMg (CO₃) ₂, MgSO₄, quartz sand, quartz powder, Rock flour, slag flours, ground ashes, fly ash, fil dust, silicate or mineral treatment exits, Clays, kaolins, Al₂O₃, Al₂O₃ in the form of corundum, coloring heavy talloxides, alkaline earth silicates, zirconium silicates, comminution pro products of concrete, brick masonry, refractory materials and as a Blowing agents Carbon carriers such as carbon black, graphite, carbohydrates and Carbohydrate derivatives and carbides such as SiC are used. The supplements are used individually or in any mixture as required.
Für die Reaktion zwischen alkalihaltigen Silikaten und CaSO₄ kön nen die Einsatzstoffe und Zuschläge als schüttgutförmiges Gemenge aus Mahlgütern vorliegen. Es ist aber auch möglich Granulate ein zusetzen, die aus Gemenge von gemahlenen alkalihaltigen Silikaten und Zuschlägen oder aus Gemenge von gemahlenen alkalihaltigen Si likaten, Calciumsulfat und Zuschlägen hergestellt sind oder solche Gemenge enthalten. Die Reaktion kann auch an Preßkörpern oder an Formkörpern zum Ablauf gebracht werden, die man aus den genannten Gemengen erzeugt oder die solche Gemenge enthalten. Für die Her stellung von Granulaten oder Formkörpern ist die Nutzung einer temporären Gipsbindung möglich.For the reaction between alkali-containing silicates and CaSO₄ can the feedstocks and aggregates as a bulk mixture from regrind. But it is also possible to use granules add that from batch of ground alkali silicates and aggregates or from a mixture of ground alkali-containing Si Liquates, calcium sulfate and supplements are made or such Batch included. The reaction can also on compacts or on Shaped bodies to be run, which one from the above Batches generated or containing such batches. For her position of granules or shaped bodies is the use of a temporary plaster binding possible.
Es gehört zur erfindungsgemäßen Lösung, daß Schüttungen von Bruch gut, Granulaten, Preßkörpern oder Formkörpern vorzugsweise im Kör nungsbereich 3 bis 20 mm im Gemenge mit CaSO₄ als Mahlgut mit Kör nungen bis 2 mm oder im Gemenge mit CaSO₄ und Zuschlägen oder Inertmaterialien als Mahlgüter mit Körnungen bis 2 mm zur Reaktion gebracht werden, wobei das als Mahlgut eingesetzte CaSO₄ sowohl als Einsatzstoff als auch als zusätzliches oder überschüssiges Ma terial dienen kann.It is part of the solution according to the invention that fillings of breakage well, granules, compacts or moldings preferably in the body range 3 to 20 mm in a mixture with CaSO₄ as regrind with grain up to 2 mm or in a batch with CaSO₄ and additives or Inert materials as regrinds with grain sizes up to 2 mm for reaction brought, the CaSO₄ used as regrind both as a feedstock as well as an additional or excess measure material can serve.
Für die Temperaturbehandlung oder Reaktionsführung bei gesetzten Preßkörpern oder Formkörpern kann mit Hüllschüttungen von CaSO₄, Inertmaterialien oder Mischungen aus CaSO₄ und Inertmaterialien gearbeitet werden. Eine zweckmäßige Ausgestaltung kann außerdem sein, Gemenge aus Mahlgütern, Granulate, Preßkörper, Formkörper oder Schüttungen aus Bruchgut, Granulaten, Preßkörpern oder Form körpern mit Mahlgütern während der Reaktion zu bewegen.For temperature treatment or reaction control with set Moldings or moldings can be filled with CaSO₄, Inert materials or mixtures of CaSO₄ and inert materials be worked. A practical embodiment can also be mixtures of regrind, granules, compacts, moldings or fillings from broken material, granules, compacts or form bodies moving with regrinds during the reaction.
Zur Verfahrenslösung gehört, daß vorzugsweise mit folgenden Mi schungsverhältnissen oder Massenverhältnissen gearbeitet wird:The procedural solution includes that preferably with the following Mi ratios or mass ratios:
Zusätzliches oder überschüssiges CaSO₄ kann gegebenenfalls ein schließlich bestimmter Zuschläge oder Inertmaterialien im Kreis lauf geführt und dazu erforderlichenfalls durch Extraktion mit kaltem, heißem oder dampfförmigen Wasser und durch Zusätze von frischem CaSO₄ regeneriert werden.Additional or excess CaSO₄ may be a finally certain supplements or inert materials in a circle run and if necessary by extraction with cold, hot or vapor water and by adding fresh CaSO₄ can be regenerated.
Schrottglas, bestehend aus Behälterglasbruch und Tafelglasbruch mit Verunreinigungen durch Porzellanscherben, wird auf eine Maxi malkörnung von 0.5 mm gemahlen und mit feinkörnigem aus REA-Gips hergestelltem Anhydrit sowie mit Quarzsand im Masseverhältnis 4 : 4 : 1 gemischt. Das Gemenge wird unter Zusatz einer verdünnten Wasserglas-Natriumhydroxid-Lösung als Hilfsmittel granuliert. Da bei werden die Bedingungen so eingestellt, daß hauptsächlich Gra nalien im Kornbereich etwa 5 mm bis etwa 10 mm entstehen.Scrap glass, consisting of broken glass and broken glass with contamination from porcelain shards, is a maxi Painting grain of 0.5 mm ground and with fine-grained from REA gypsum manufactured anhydrite and with quartz sand in the mass ratio 4: 4: 1 mixed. The batch is diluted with the addition of a Granulated water glass sodium hydroxide solution as an aid. There at the conditions are set so that mainly Gra about 5 mm to about 10 mm.
Nach einer Vortrocknung bis zum Erreichen genügender Festigkeit wird das Granulat mit der doppelten Menge feinkörnigen Anhydrits als Trennmittel in einem Drehrohrofen auf 1100 °C aufgeheizt. Die Haltezeit bei der maximalen Temperatur beträgt dabei etwa 1 h. Nach dem Austritt aus dem Drehrohrofen wird das abgekühlte Gut in eine Siebtrommel gefördert, in der Granulat und Trennmittel sepa riert werden.After predrying until sufficient strength is reached the granules with double the amount of fine-grained anhydrite heated as a release agent in a rotary kiln to 1100 ° C. The Holding time at the maximum temperature is about 1 hour. After exiting the rotary kiln, the cooled goods are in promoted a sieve drum in the granules and separating agent sepa be cured.
Das durch die Temperaturbehandlung in den Granalien entstandene Natriumsulfat wird mit heißem Wasser in 3 Stufen extrahiert. An schließend wird das Granulat getrocknet und auf Korngrößen im Be reich von 0,5 bis 5 mm für den Einsatz als Zuschlagstoff für Putz mörtel aufgemahlen.The result of the thermal treatment in the granules Sodium sulfate is extracted with hot water in 3 stages. On finally the granulate is dried and the grain size is reduced range from 0.5 to 5 mm for use as an aggregate for plaster ground mortar.
Aus der entstehenden Natriumsulfatlösung wird nach Zusatz von Ca(OH)₂-Schlamm Gips abgeschieden. Dieser Gips kann mit REA-Gips zu Anhydrit umgewandelt werden. Ein Teil des NaOH-haltigen Fil trats wird dem Prozeß als Granulierhilfe wieder zugeführt.The resulting sodium sulfate solution becomes after adding Ca (OH) ₂ sludge gypsum deposited. This plaster can be used with REA plaster be converted to anhydrite. Part of the NaOH-containing fil The process is fed back into the process as a granulating aid.
Claims (15)
- - alkalihaltige Silikatgläser und technische alkalihaltige glasig-kristalline oder kristalline Silikatprodukte als Formkörper, als Bruchgut, als Mahlgut oder als solches Mahlgut enthaltende Granulate, Preßkörper oder Formkörper, Wassergläser auch als Gel oder Lösung
- - Feldspäte, Feldspatvertreter wie Leucit und Nephelin und Feldspäte und Feldspatvertreter enthaltende Gesteine, Kiese oder Sande als Werkstein, als Bruchgut, als Mahlgut oder als solches Mahlgut enthaltende Granulate, Preßkörper oder Formkörper
- - beliebige Mischungen von alkalihaltigen Silikatgläsern, al kalihaltigen technischen Silikaten, Feldspäten, Feldspatver tretern und gegebenenfalls Zuschlägen vorzugsweise als Mahl gut oder als solches Mahlgut enthaltende Granulate, Preßkör per oder Formkörper eingesetzt werden.
- - Alkali-containing silicate glasses and technical alkali-containing glassy-crystalline or crystalline silicate products as shaped bodies, as broken material, as ground material or granules, pressed bodies or shaped bodies containing such ground material, water glasses also as a gel or solution
- - Feldspar, feldspar representatives such as leucite and nepheline and feldspar and feldspar representatives containing rocks, gravel or sands as stone, as broken material, as regrind or as such containing granules, compacts or moldings
- - Any mixtures of alkali-containing silicate glasses, al-alkali-containing technical silicates, feldspars, feldspatver treads and, if necessary, supplements are preferably used as a good grist or as such grist containing granules, compacts or moldings.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19934331749 DE4331749A1 (en) | 1993-09-18 | 1993-09-18 | Process for producing building materials |
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| DE4331749A1 true DE4331749A1 (en) | 1995-03-23 |
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| DE (1) | DE4331749A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108947449A (en) * | 2018-09-05 | 2018-12-07 | 江苏夫科技股份有限公司 | A kind of ardealite ultra-sulphate cement and preparation method thereof |
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1993
- 1993-09-18 DE DE19934331749 patent/DE4331749A1/en not_active Withdrawn
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