DE4236640C2 - Use of a surfactant-containing, foam-forming reagent for the wet cleaning of gases - Google Patents
Use of a surfactant-containing, foam-forming reagent for the wet cleaning of gasesInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung eines schaumbildenden Reaktionsmittels bei der Naßreinigung von Gasen, insbesondere von Rauchgasen.The invention relates to the use of a foam-forming reaction agent in the wet cleaning of gases, in particular of flue gases.
Von anionischen und nichtionischen Tensiden ist bekannt, daß sie in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie bei einer Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten eingesetzt werden. Ihre wesentlichen Verwendungszwecke liegen dabei in Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln aller Art für Haushaltszwecke, Wasch- und Waschhilfsmitteln für die gewerbliche Wäscherei, Hilfs mittel für die Textilveredelung, die Lederfabrikation und Pelzverarbeitung, in der Papierindustrie, in der Baustoff industrie oder dergleichen.Of anionic and nonionic surfactants is known that in the detergent and home care industry Variety of applications are used. Your essential uses are washing, rinsing and and detergents of all kinds for household purposes, laundry and detergents for commercial laundry, auxiliary medium for the textile finishing, the leather production and Fur processing, in the paper industry, in the building material industry or the like.
Aus der DE-A 39 20 321 ist ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Naßreinigung von Gasen, insbesondere von Rauchgasen bekannt, bei denen ein Gas durch Turbulenzbildung mit einem schaumbildenden Reaktionsmittel in Kontakt gebracht wird. Bei der bekannten Vorrichtung setzt sich im Reaktionsraum in ei nem Reaktionsmittel-Sammelbehälter Schlamm ab, der in einen Schlammsammelbehälter geleitet wird, in dem er getrocknet wird. Der sich auf dem Reaktionsmittel absetzende Schaum wird mittels eines Schaumzerlegers in Flüssigkeit und gereinigtes Gas zerlegt, wobei die Flüssigkeit, die im wesentlichen aus dem Reaktionsmittel besteht, wieder dem Reaktionsraum zugeleitet wird. Die Zusammensetzung des dort verwendeten Reaktionsmittels ist dieser Druckschrift nicht zu entnehmen.From DE-A 39 20 321 is a method and an apparatus for wet cleaning of gases, in particular of flue gases known in which a gas by turbulence with a foaming reagent is brought into contact. at the known device is in the reaction chamber in egg a reaction agent sump sludge, which in a Mud tank in which it is dried becomes. The settling on the reagent foam is by means of a foam breaker in liquid and purified Gas decomposed, with the liquid being essentially made up of the reaction agent, again the reaction space is forwarded. The composition of the used there Reaction agent can not be found in this document.
Aus der DE-A-22 43 241 ist ein Schaummittel zur Reinigung von staubhaltigen Gasen bekannt, das von 15 bis 40 Gew.-% eines Proteinschaummittels und von 85 bis 60 Gew.-% eines synthetischen Schaummittels enthält.From DE-A-22 43 241 is a foaming agent for cleaning dusty Gases containing from 15 to 40 wt .-% of a protein foaming agent and 85 contains up to 60% by weight of a synthetic foaming agent.
Aus der DE-A-40 28 984 ist ein Verfahren und eine Vorrichtung zum Reinigen von Gasen bekannt, bei dem als Lösungsmittel ein Schaum aus tensidhaltigen Wasser in nicht näher spezifizierten Gehalten eingesetzt wird.From DE-A-40 28 984 a method and a device for cleaning of Gases known in which as a solvent, a foam of surfactant-containing water is used in unspecified levels.
Die US-A-4,925,462 beschreibt Verfahren zur Beseitigung von organisch chemischen Bestandteilen, wobei nichtionische oberflächenaktive Mittel im Gemisch mit kationischen und/oder anionischen und/oder amphoteren oberflächenaktiven Mitteln in Mengen von 50 bis etwa 1 : 8 eingesetzt werden sollen.US-A-4,925,462 describes methods of organic removal chemical constituents, with nonionic surfactants in the mixture with cationic and / or anionic and / or amphoteric surface-active Agents in amounts of 50 to about 1: 8 are to be used.
Die DE-A-26 06 829 beschreibt ein Verfahren zur Reinigung feststoffhaltiger Abgasströme, insbesondere zur Reinigung von mit anorganischen und organischen Stoffen beladenen Abgasen, bei der an einem Filter abgeschiedene Feststoffe mit Säure, Wasser und gegebenenfalls Tenside oder organische Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt in Emulsionsform beseitigt werden können.DE-A-26 06 829 describes a process for purifying solids-containing Exhaust gas streams, in particular for the purification of inorganic and organic Substances laden exhaust gases, in the deposited on a filter solids with Acid, water and optionally surfactants or organic solvents with high boiling point can be eliminated in emulsion form.
Die DE-A-8 82 688 beschreibt ein Verfahren zur Staubbekämpfung, bei dem dem Benetzungswasser oberflächenaktive organische Abkömmlinge der Ortophosphor säure bzw. ihrer Salze zugesetzt werden, wobei Sulfonate höherer Fettalkohole oder Polyethylenoxidderivate diesen Abkömmlingen bzw. Salzen der Ortophosphorsäure zugesetzt werden können.DE-A-8 82 688 describes a method for controlling dust in which the Wetting water surface-active organic derivatives of the Ortophosphor acid or its salts are added, sulfonates of higher fatty alcohols or Polyethylene oxide derivatives of these derivatives or salts of Ortophosphorsäure can be added.
Aus der US-A-4,746,543 ist eine Zusammensetzung und ein Verfahren zur Staubreinigung bekannt, bei dem eine wässerige Lösung eines wasserlöslichen Polymers eingesetzt wird, die 1 bis 99 Gew.-Teile Wasser, 0,001 bis 10 Gew.-Teile zumindest einer wasserlöslichen anionischen acrylischen Substanz, 0,005 bis 20 Gew.-Teile einer wasserlöslichen nicht-ionischem Alkylenglykolpolymers, 1,0 bis 35 Gew.-Teile zumindest eines wasserlöslichen nicht-ionischen Polyalkoxyalkohols und 0,5 bis 25 Gew.-Teile zumindest eines wasserlöslichen anionischen Oberflächen mittels zugesetzt wird.From US-A-4,746,543 is a composition and a method for Dust cleaning is known in which an aqueous solution of a water-soluble Polymer is used, the 1 to 99 parts by weight of water, 0.001 to 10 parts by weight at least one water-soluble anionic acrylic substance, 0.005 to 20 Parts by weight of a water-soluble nonionic alkylene glycol polymer, 1.0 to 35 Parts by weight of at least one water-soluble nonionic polyalkoxyalcohol and 0.5 to 25 parts by weight of at least one water-soluble anionic Surfaces is added by means.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein schaumbildendes Reaktionsmittel zur Verwendung bei der Naßreinigung von Rauchgasen bereitzustellen, bei dem verunreinigte Luftmassen unterschiedlicher Zusammensetzung gereinigt werden können.The object of the invention is therefore to provide a foam-forming Reagent for use in wet cleaning of To provide flue gases in which contaminated air masses different composition can be cleaned.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe durch die Merkmale des Anspruchs 1 gelöst. Bevorzugte Weiterführungen der Erfindungen sind den Unteransprüchen zu entnehmen. According to the invention, this object is achieved by the features of Claim 1 solved. Preferred continuations of Inventions can be found in the dependent claims.
Erfindungsgemäß ist das eingesetzte Reaktionsmittel ein Gemisch von mindestens einem anionischen und/oder einem nicht-ionischen Tensid, einem Elektrolyt und Wasser. Das eingesetzte Reaktionsmittel enthält von 2 bis 32 Gew.-% eines anionischen Tensids und/oder 0,5 bis 22 Gew.-% eines nicht-ionischen Tensids, 0,5 bis 15 Gew.-% eines Elektrolyten und Rest Wasser. Handelsüblich erhältliche anionische und nichtionische Tenside, wie sie aus der kosmetischen, der Waschmittel- und der chemisch technischen Industrie bekannt sind, haben sich dabei als für die Zwecke der Erfindung ausreichend geeignet gezeigt.According to the invention, the reaction agent used is a mixture of at least one anionic and / or one nonionic Surfactant, an electrolyte and water. The reaction agent used contains from 2 to 32 wt .-% of an anionic Surfactant and / or 0.5 to 22 wt .-% of a non-ionic surfactant, 0.5 to 15 Wt .-% of an electrolyte and balance water. commercially available anionic and nonionic surfactants, such as cosmetic, detergent and chemical are known as the technical industry shown the purposes of the invention sufficiently suitable.
Durch das erfindungsgemäße Reaktionsmittel kann dabei eine Reinigung von Rauchgasen bis zu 98% des theoretisch möglichen Wertes erreicht werden, wobei die Rauchgase in jeder Zustandsform erfaßt, berechnet, gereinigt und in dem jeweiligen Zustand wirtschaftlich genutzt und verwertet werden. Die durch Umsetzung mit dem Reaktionsmittel anfallenden flüssigen, schlammförmigen oder getrockneten Rauchgasrückstände können anschließend sofort wiederverwendet oder einem Entsorgungs- und Recyclingskreislauf zugeführt werden.By the reaction agent according to the invention can thereby a Purification of flue gases up to 98% of the theoretically possible Value can be achieved, with the flue gases in each State form detected, calculated, purified and in the each state used economically and recycled become. The by reaction with the reagent accumulating liquid, muddy or dried Flue gas residues can then be reused immediately or fed to a disposal and recycling cycle become.
Als anionische Tenside werden in der Regel Alkyldigly kolethersulfat-Natriumsalze auf der Basis nativer Fettalkohole der allgemeinen Formel R-O-(CH₂-CH₂-O)₂-SO₃Na mit 75% bis 70% an C12- und 25% bis 30% an C14-Alkylen, sowie durch Sulfoxidation von n-Paraffinen hergestellte n-Alkansulfonate der allgemeinen FormelAs anionic surfactants are usually Alkyldigly Colether sulfate sodium salts based on native Fatty alcohols of the general formula R-O- (CH₂-CH₂-O) ₂-SO₃Na with 75% to 70% of C12 and 25% to 30% of C14-alkylene, as well as by sulfoxidation of n-paraffins prepared n-alkanesulfonates of the general formula
eines mittleren Molekulargewichts von 315 bis 340 eingesetzt. Von den Alkyldiglykolethersulfat Natriumsalzen auf der Basis nativer Fettalkohole werden erfindungsgemäß handelsübliche Tenside der vorstehend ge nannten Grundverbindung bevorzugt, die von 26% bis 28% Alkyl ethersulfat, ca. 28% Alkoholextrakt, maximal 1% Natrium sulfat, maximal 0,5% Natriumchlorid und Rest Wasser enthal ten je ein mittleres Molekulargewicht von 375 bis 385 auf weisen. an average molecular weight of 315 used to 340. Of the alkyl diglycol ether sulfate Become sodium salts based on native fatty alcohols According to the invention commercial surfactants of the above ge preferred basic compound which is from 26% to 28% alkyl ether sulfate, approx. 28% alcohol extract, max. 1% sodium sulfate, a maximum of 0.5% sodium chloride and the remainder of water Each had an average molecular weight of 375 to 385 on point.
Als die weitere erfindungsgemäß eingesetzte anionische Substanz werden vorzugsweise solche n-Alkansulfonate eingesetzt, die eine C-Kettenverteilung von weniger als 1% C13-n-Paraffin, 58% C13- bis C15-n-Paraffin, 39% C16- bis C17-n-Paraffin und maximal 3% n-Paraffine mit längeren Ketten als C17 enthalten, und ca. 60% wirksame Substanz, maximal 4% Na₂SO₄ und maximal 0,5% Paraffin enthalten.As the further anionic used according to the invention Substance are preferably such n-alkanesulfonates used, which has a C chain distribution of less than 1% C13-n paraffin, 58% C13- to C15-n paraffin, 39% C16-bis C17-n paraffin and a maximum of 3% n-paraffins with longer chains as C17, and approx. 60% effective substance, max. 4% Na₂SO₄ and contain at most 0.5% paraffin.
Wie bei den anionischen Substanzen hat es sich erfin dungsgemäß als vorteilhaft erwiesen, handelsüblich er hältliche Tenside aus Kostengründen einzusetzen.As with the anionic substances, it has invented According to the invention, it proved to be advantageous, commercially available Use costly surfactants for cost reasons.
Als für die Zwecke der Erfindung besonders geeignete nicht ionische Tenside haben sich Polyglycolether eines sterisch modifizierten synthesealkohols mit einer mittleren Kettenlänge von C₁₃ der allgemeinen Formel R-CH₂-O(CH₂CH₂O)nH gezeigt, wobei n die Zahl der angelagerten Moleküle Ethylenoxid angibt. Erfindungsgemäß werden vorzugsweise vorstehend genannte Fettalkoholpolyglycolether auf der Basis von Isotridecylalkohol mit einer Ethoxylierungszahl von 5 bis 8, insbesondere 6 und einem Flammpunkt von mehr als ca. 165° C eingesetzt. Weitere, für die Zwecke der Erfindung geeignete nicht-ionische Tenside sind Nonylphenolpolyglycolether einer Ethoxylierungszahl von 4 bis 13 und einem Gehalt an wirksamer Substanz von ca. 100%. Nonylphenolpolyglycolether einer Ethoxylierungszahl von 6 oder 10 werden erfindungsgemäß bevorzugt.As for the purposes of the invention particularly suitable nonionic surfactants, polyglycol ethers of a sterically modified synthetic alcohol having a mean chain length of C₁₃ of the general formula R-CH₂-O (CH₂CH₂O) n H have shown, where n indicates the number of molecules attached ethylene oxide. According to the invention, the abovementioned fatty alcohol polyglycol ethers based on isotridecyl alcohol having an ethoxylation number of from 5 to 8, in particular 6 and a flash point of more than about 165 ° C. are preferably used. Other nonionic surfactants suitable for the purposes of the invention are nonylphenol polyglycol ethers having an ethoxylation number of 4 to 13 and an active substance content of about 100%. Nonylphenolpolyglycol ethers having an ethoxylation number of 6 or 10 are preferred according to the invention.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Elektrolyte sind in der Regel handelsüblich erhältlich, z. B. vergälltes Gewerbesalz, Harnstoff, Kochsalz, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid oder dgl., wobei erfindungsgemäß Gewerbesalz und Harnstoff bevorzugt werden.The electrolytes used in the invention are in the Usually commercially available, for. B. denatured industrial salt, Urea, common salt, sodium carbonate, sodium hydroxide or Like., According to the invention commercial salt and urea to be favoured.
In Abhängigkeit von dem gewünschten WAS-Gehalt beträgt der erfindungsgemäße Gehalt bis zu 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels. Depending on the desired WAS content is the content according to the invention up to 15 wt .-% based on the Total weight of the reagent.
Als weitere erfindungsgemäß eingesetzte Elektrolyte haben sich Natriumtripolyphosphat und Tetrakaliumpyrophosphat erwiesen, die allein oder in Kombination mit den vorstehend genannten Elektrolyten in dem erfindungsgemäßen Reaktionsmittel eingesetzt werden können. Ihr Gehalt, auch in Kombination, sollte einen Wert von 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels, nicht überschreiten. Erfindungsgemäß hat es sich gezeigt, daß in Abhängigkeit von dem WAS-Gehalt Elektrolytgehalte von 0,5 bis 12 Gew.-% bei sowohl Verwendung eines Elektrolyten als auch in Kombination ausreichend sind.As further used according to the invention electrolytes Sodium tripolyphosphate and tetrapotassium pyrophosphate proved, alone or in combination with the above mentioned electrolytes in the inventive Reactants can be used. Your salary, even in Combination, should be 15 wt .-%, based on the Total weight of the reaction medium, do not exceed. According to the invention it has been found that depending on the WAS content electrolyte contents of 0.5 to 12 wt .-% at both using an electrolyte and in combination are sufficient.
Erfindungsgemäß kann das Reaktionsmittel für spezifische Verwendungszwecke zusätzlich phosphonat- und/oder sulfathal tige Verbindungen beinhalten. Phosphonate sind multi funktionelle Sequestriermittel für Metallionen und enthalten mindestens eine PO₃H₂-Gruppe, die an ein Kohlenstoffatom gebunden ist. Substituierte Methylenphosphonsäure und ihre Derivate haben sich erfindungsgemäß als besonders geeignet gezeigt. Saure Lösungen von Aminotri-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroexyethylen(1,1-diphosphonsäure), Ethylendiamin-tetra- (methylenphosphonsäure), Hexamethylendiamin-tetra-(methylen phosphonsäure) und Diethylentriamin-penta-(methylen phosphonsäure) sollen hier beispielhaft genannt werden. Die Molekulargewichte der erfindungsgemäß einsetzbaren Phosphonate liegen von 270 bis 750. Erfindungsgemäß ist jedoch der Einsatz einer sauren Lösung des Diethylentriaminderivates eines Molekulargewichts von ca. 570 bevorzugt. Diese Phosphonate werden in dem Reaktionsmittel in einer Menge von 0,5 bis 1,5, vorzugsweise von 0,8 bis 1,2 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels, eingesetzt.According to the invention, the reactant can be used for specific Uses additionally phosphonate and / or sulfathal include connections. Phosphonates are multi functional sequestering agents for metal ions and contained at least one PO₃H₂ group attached to a carbon atom is bound. Substituted methylenephosphonic acid and its Derivatives have been found to be particularly suitable according to the invention shown. Acid solutions of aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylethylene (1,1-diphosphonic acid), ethylenediamine tetra- (methylenephosphonic acid), hexamethylenediamine-tetra (methylene phosphonic acid) and diethylenetriamine penta- (methylene phosphonic acid) should be mentioned here by way of example. The Molecular weights of the present invention can be used Phosphonates are from 270 to 750. According to the invention However, the use of an acid solution of Diethylentriaminderivates a molecular weight of about 570th prefers. These phosphonates are incorporated in the reactant in in an amount of 0.5 to 1.5, preferably from 0.8 to 1.2 Wt .-% based on the total weight of the reagent, used.
Zusätzlich zu den vorstehend genannten Bestandteilen können dem erfindungsgemäßen Reaktionsmittel amingruppenhaltige Verbindungen zugesetzt werden. Ihre Wirkung liegt im wesentlichen in der Erhöhung der Basizität oder der Steigerung der Pufferwirkung und in der Bindung von Stickoxiden. Gleichfalls können sie den Wirkungsgrad beeinflussen.In addition to the above ingredients can the amine-containing reagent of the invention Compounds are added. Their effect is in essential in the increase of the basicity or the Increase the buffering effect and in the binding of Nitrogen oxides. Likewise, they can increase the efficiency influence.
Geeignete amingruppenhaltige Verbindungen sind Ammoniak, anorganische und/oder organische amingruppenhaltige Verbindungen. Beispielhaft seien hier Ammonium-Verbindungen sowie primäre, sekundäre und tertiäre Amine oder Aminalkohole, wie Ethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin genannt. Für die Zwecke der Erfindung haben sich Ammoniak und Triethanolamin am geeignetsten gezeigt, wobei ein Gehalt an 25%-igem Ammoniak in von 0,5 bis 2 Gew. %, insbesondere 0,8 bis 1,6 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels, und von 9 bis 15 Gew.-%, insbesondere 10,5 bis 14 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels, Triethanolamin bevorzugt sind.Suitable amine group-containing compounds are ammonia, inorganic and / or organic amine group-containing Links. Exemplary here are ammonium compounds and primary, secondary and tertiary amines or Aminal alcohols, such as ethanolamine, diethanolamine and Called triethanolamine. For the purposes of the invention have ammonia and triethanolamine are most suitable wherein a content of 25% ammonia in from 0.5 to 2 wt. %, in particular 0.8 to 1.6 wt .-% based on the Total weight of the reactant, and from 9 to 15% by weight, in particular 10.5 to 14 wt .-% based on the total weight the reaction agent, triethanolamine are preferred.
Für bestimmte Zwecke der Naßreinigung von Rauchgasen hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, dem Reaktionsmittel Fettsäuren auf pflanzlicher Basis zuzusetzen. Fettsäuren aus Kokosöl, Palmkernöl, Palmöl, Erdnußöl, Baumwollöl, Soyaöl, Sonnenblumenöl, Rüböl und Rizinusöl haben sich erfindungsgemäß als geeignet erwiesen, wobei destillierte Fettsäuren aus Palmkernöl besonders bevorzugt sind. Insbesondere sollen erfindungsgemäß im Reaktionsmittel enthaltene destillierte Fettsäuren eine Säurezahl von mehr als 250, insbesondere mehr als 270, und eine Jodzahl von mehr als 5, insbesondere mehr als 7, aufweisen. In ihrer Ketten verteilung sollten die erfindungsgemäß eingesetzten de stillierten Fettsäuren im wesentlichen folgender Verteilung genügen: C8-Ketten von 2 bis 10%, insbesondere 5 bis 8%, C10-Ketten von 2 bis 8%, insbesondere 4 bis 7%, C12-Ketten von 45 bis 58%, insbesondere von 47 bis 55%, C14-Ketten von 12 bis 24%, insbesondere 17 bis 21%, C16-Ketten von 6 bis 14%, insbesondere 7 bis 12%, und C18-Ketten von 2 bis 18%, insbesondere 3% bis 8% enthalten. Die spezifische Wirkung dieser Fettsäuren liegt in der Erhöhung der Löslichkeit von z. B. Ruß und anderer im wesentlichen unlöslicher Bestandteile, so daß diese in dem Gemisch aus zu reinigender Substanz und Reaktionsmittel leichter gelöst werden und somit absinken können.For certain purposes of wet cleaning of flue gases it has proved to be advantageous, the reagent Add vegetable-based fatty acids. Fatty acids out Coconut oil, palm kernel oil, palm oil, peanut oil, cottonseed oil, soybean oil, Sunflower oil, rapeseed oil and castor oil have become proved to be suitable according to the invention, wherein distilled Fatty acids from palm kernel oil are particularly preferred. In particular, according to the invention in the reagent contained distilled fatty acids an acid number of more as 250, in particular more than 270, and an iodine number of more than 5, in particular more than 7, have. In her chains distribution, the inventively used de stiffened fatty acids substantially following distribution suffice: C8 chains of 2 to 10%, in particular 5 to 8%, C10 chains of 2 to 8%, especially 4 to 7%, C12 chains of 45 to 58%, especially from 47 to 55%, C14 chains from 12 to 24%, in particular 17 to 21%, C16 chains of 6 to 14%, in particular 7 to 12%, and C18 chains of 2 to 18%, in particular 3% to 8%. The specific effect of these fatty acids lies in increasing the solubility of z. Carbon black and others substantially insoluble Ingredients so that they in the mixture of to be cleaned Substance and reactants are more easily dissolved and thus can fall.
Daneben kann das erfindungsgemäße Reaktionsmittel noch Enzyme, Alkohole, Farbstoffe und/oder Duftstoffe enthalten. Diese verschiedenen Zusatzstoffe beeinflussen zum einen die Minimierung der in den Rauchgasen enthaltenen Inhaltstoffe, dienen der Löslichkeit der Inhaltsstoffe des Reaktionsmittels oder halten die Inhaltsstoffe des Reaktionsmittels in Lösung. Die zugesetzten Farbstoffe, die spezifische Inhaltsstoffe des Reaktionsmittels färben können, dienen im wesentlichen der einfacheren Aufarbeitung und zur. Trennung der nach der Rauch gasreinigung erhaltenen Fraktionen, da hiermit die Trennphasen und Trennschichten der einzelnen Phasen leichter trennbar und feststellbar sind, um die aufgereinigten oder angereicherten, aus der Rauchgasreinigung erhaltenen Inhalts stoffe, die sich aufgrund ihres unterschiedlichen Lösungs verhaltens oder dergleichen in unterschiedlichen Schichten und Phasen befinden, leichter abtrennbar sind und somit auch leichter einer Wiederaufbereitung zugeführt werden können. Zusätzlich können in dem erfindungsgemäßen Reaktionsmittel Duftstoffe enthalten sein, die, wenn es sich um sauer reagierende Duftstoffe handelt, zur Ansäuerung und damit der Stabilisierung des Reaktionsmittels dienen. Nach Durchlauf können die eingesetzten Duftstoffe rückgewonnen und teilweise dem Reaktionsmittel zugesetzt werden.In addition, the inventive reagent can still Contain enzymes, alcohols, dyes and / or fragrances. These various additives affect on the one hand the Minimizing the contents of the flue gases, serve the solubility of the ingredients of the reagent or keep the ingredients of the reagent in solution. The added dyes, the specific ingredients of the Dyeing reagent can essentially serve the easier work up and to. Separation of the smoke Gas obtained fractions, since hereby the Separation phases and separation layers of the individual phases easier separable and identifiable to the purified or enriched, obtained from the flue gas cleaning content because of their different solutions behaving or the like in different layers and phases are more easily separable and therefore too easier to recycle. In addition, in the reactant of the invention Contain fragrances that, if it is acidic Reactive fragrances is, for acidification and thus the Stabilization of the reaction agent serve. After pass The used fragrances can be recovered and partially be added to the reagent.
Als geeignete Enzyme haben sich Endoproteasen des Serin-Typs gezeigt, die eine breite Substratspezifität aufweisen und somit die meisten Peptidbindungen hydrolysieren können. Für die Zwecke der Erfindung haben sich Savinase® oder Esperase®. gezeigt, als Alkohole, Ethanol, Isopropanol und Methanol und/oder Mischungen davon, als Farbstoffe im wesentlichen Naturfarbstoffe und als Duftstoffe handelsüblich erhältliche Duftstoffe oder Parfümierungsstoffe, wie Zitrone und Terpene aus der Holzverbrennung.Suitable enzymes are endoproteases of the serine type which have a broad substrate specificity and thus, most of the peptide bonds can hydrolyze. For the purposes of the invention are Savinase® or Esperase®. shown as alcohols, ethanol, isopropanol and methanol and / or mixtures thereof, as dyes substantially Natural dyes and as fragrances commercially available Perfumes or perfuming substances, such as lemon and terpene from the wood burning.
Als für die Zwecke der Erfindung geeignete Mengenverhältnisse für die vorstehend genannten Verbindungen oder Inhaltsstoffe sind bei Enzymen 0,1 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 1,5 Gew.-%, bei nicht bereits in den Ausgangsstoffen enthaltenen Alkoholen Alkoholgehalte von 2,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 3 bis 4,2 Gew.-%, sowie bei Farbstoffen und Duftstoffen im we sentlichen nur Spuren, wobei die Gehalte dieser Stoffe im Reaktionsmittel einen Wert von 0,2 Gew.-%, insbesondere 0,12 Gew.-% nicht überschreiten sollen. Zu berücksichtigen ist, daß sich die vorstehenden Prozentangaben auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels beziehen.As suitable proportions for the purposes of the invention for the aforementioned compounds or ingredients are in enzymes 0.1 to 2 wt .-%, in particular 0.5 to 1.5 Wt .-%, not already contained in the starting materials Alcohols Alcohol contents of 2.5 to 5 wt .-%, in particular 3 to 4.2 wt .-%, as well as dyes and fragrances in the we sentlichen only traces, the contents of these substances in the Reactants have a value of 0.2 wt .-%, in particular 0.12 Wt .-% should not exceed. It has to be considered that the above percentages are based on the Total weight of the reagent refer.
Zur Reinigung von verunreinigten Luftmassen und Rauchgasen, mit den meßbaren Rauchgaskomponenten Schwefeldioxid (als Leitkomponente), Sauerstoff, Kohlendioxid, Stickoxide, Kohlenmonoxid, als Gesamtkohlenstoff gemessene organische Stoffe, Salzsäure, Fluorchlorkohlenwasserstoffe, Hexachlorbenzole und polymere Aromaten, Aluminiumchlorid, Dioxine, Furane sowie alle Schwermetallverbindungen ist gemäß einer ersten Ausführungsform der Erfindung ein für einen pH-Bereich von pH 7 bis 8 vorgesehenes Reaktionsmittel geeignet, wobei dieses Reaktionsmittel vor allem bei der Rauch gasreinigung nach Verbrennung von Öl, Kohl, Müll sowie Sondermüll eingesetzt wird.For cleaning contaminated air masses and flue gases, with the measurable flue gas components sulfur dioxide (as Leading component), oxygen, carbon dioxide, nitrogen oxides, Carbon monoxide, measured as total carbon organic Substances, hydrochloric acid, chlorofluorocarbons, Hexachlorobenzenes and polymeric aromatics, aluminum chloride, Dioxins, furans and all heavy metal compounds are according to a first embodiment of the invention a for a Suitable pH range from pH 7 to 8 provided reactant, being this reagent especially at the smoke Gas cleaning after burning of oil, cabbage, garbage as well Special waste is used.
Für die Zwecke der Erfindung, insbesondere in Abhängigkeit vom WAS-Gehalt, als geeignet hat sich dabei gezeigt, ein Gemisch anionischer Substanzen einzusetzen, wobei die vorstehend beschriebenen n-Alkansulfonate in von 3,5 bis 32 Gew.-%, insbesondere von 5,8 bis 28 Gew.-%, die Alkyldiglycalethersulfat-Natriumsalze in von 4 bis 38 Gew.-%, insbesondere 6,5 bis 34,5 Gew.-%, ein Phosphorsalz in von 0,5 bis 8 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 6,2 Gew.-% und der Elektrolyt von 0,3 bis 3,2 Gew.-%, insbesondere 0,58 bis 7,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels, sowie Rest Wasser enthalten sind.For the purposes of the invention, in particular depending from the WAS content, it has been shown to be suitable Use mixture of anionic substances, wherein the n-alkanesulfonates described above in from 3.5 to 32 Wt .-%, in particular from 5.8 to 28 wt .-%, the Alkyl diglycol ether sulfate sodium salts in from 4 to 38% by weight, in particular 6.5 to 34.5% by weight, a phosphorus salt of 0.5 to 8 wt .-%, in particular 1.0 to 6.2 wt .-% and the Electrolyte of 0.3 to 3.2 wt .-%, in particular 0.58 to 7.2 Wt .-%, based on the total weight of the reagent, as well as remainder water are contained.
Gemäß einer zweiten Ausführungsform der Erfindung ist ein Reaktionsmittel vorgesehen, daß im wesentlichen zur Reinigung von Rauchgasen nach einem Verbrennungsprozeß von Gas oder Flugbenzin eingesetzt wird, wobei die Leitkomponenten dieser Verbrennungsgase Stickoxide sind. Der Arbeitsbereich eines solchen Reaktionsmittels sollte geeigneterweise in einem pH-Bereich von pH 2 bis 5 liegen.According to a second embodiment of the invention is a Reaction agent provided that substantially for cleaning of flue gases after a combustion process of gas or Aviation gasoline is used, the leading components of this Combustion gases are nitrogen oxides. The workspace of a Such reactant should suitably be in a pH range of pH 2 to 5 are.
Ein für diese Zwecke geeignetes Reaktionsmittel enthält, wie auch in der ersten Ausführungsform beschrieben, ein Gemisch aus anionischen Substanzen, insbesondere n-Alkansulfonate und Alkyldiglycolethersulfat-Natriumsalze der vorstehend beschriebenen Art, als Elektrolyt ein Tetrakaliumpyrophosphat, sowie eine amingruppenhaltige Verbindung und zusätzlich eine nicht-ionische Substanz, wie Nonylphenolpolyglycolether unterschiedlicher Ethoxylierungszahlen oder einen Polyglycolether. In Abhängigkeit von einem WAS-Gehalt von 5% bis 30% enthält das Reaktionsmittel von 2 bis 20,5 Gew.-%, insbesondere 3,8 bis 28,9 Gew.-% des n-Alkansulfonats, von 1,8 bis 17,5 Gew.-%, insbesondere von 2,6 bis 15,2 Gew.-% des Alkyldiglycol ethersulfat-Natriumsalzes, von 0,5 bis 9 Gew.-%, insbesondere 1,1 bis 7,2 Gew.-%, des nicht-ionischen Polyglycolethers, von 1,1 bis 14,2 Gew.-%, insbesondere 1,9 bis 11,2 Gew.-% des Pyrophosphates, von 0,1 bis 2,9 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 2,4 Gew.-% der amingruppenhaltigen Verbindung und Rest Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels.A suitable for this purpose reactant contains, such as also described in the first embodiment, a mixture from anionic substances, in particular n-alkanesulfonates and Alkyl diglycol ether sulfate sodium salts of the above described type, as an electrolyte Tetrapotassium pyrophosphate, as well as an amine group-containing Compound and additionally a non-ionic substance, such as Nonylphenol polyglycol ethers of different Ethoxylation numbers or a polyglycol ether. In Depending on a WAS content of 5% to 30% contains the Reactants from 2 to 20.5 wt .-%, in particular 3.8 to 28.9% by weight of the n-alkanesulfonate, from 1.8 to 17.5% by weight, in particular from 2.6 to 15.2% by weight of the alkyldiglycol ether sulfate sodium salt, from 0.5 to 9 wt .-%, in particular 1.1 to 7.2% by weight, of the nonionic polyglycol ether, of 1.1 to 14.2 wt .-%, in particular 1.9 to 11.2 wt .-% of Pyrophosphates, from 0.1 to 2.9 wt .-%, in particular 0.3 to 2.4% by weight of the amine group-containing compound and the remainder Water, based on the total weight of the reagent.
Gemäß einer dritten Ausführungsform der Erfindung enthält ein speziell für die Müllverbrennung geeignetes flüssiges Reaktionsmittel ein Gemisch aus nicht-ionischen Nonylphenolpolyglycolethern unterschiedlicher Ethoxylierungszahl, ein anionisches Derivat der Bis triazinylamino-stilbensulfonsäure, eine destillierte Fettsäure auf pflanzlicher Basis, eine amingruppenhaltige Verbindung, ein anionisches Tensid auf der Basis von n-Alkansulfonaten, einen Elektrolyt, ein Phosphonat sowie Alkohol und Wasser. Blankophor® RKH 120% hat sich als handelsüblich erhältliches Derivat der Stilbensulfonsäure besonders geeignet gezeigt. Darüberhinaus enthält das für diese Zwecke besonders geeignete Reaktionsmittel noch Enzyme der vorstehend beschriebenen Art und Spuren von Farbstoff und Duftstoffen. Geeigneterweise beträgt der Gehalt in dem Ge misch an nicht-ionischen Tensiden von 7 bis 22 Gew.-%, insbesondere von 9 bis 18 Gew.-%, der Gehalt an destillierter Fettsäure von 6,5 bis 13 Gew.-%, insbesondere von 8 bis 12 Gew.-%, der Gehalt an amingruppenhaltiger Verbindung von 9 bis 18 Gew.-%, insbesondere von 10,5 bis 15 Gew.-%, der Gehalt an n-Alkansulfonat von 15 bis 28 Gew.-%, insbesondere von 18 bis 22 Gew.-%, und Enzym in einer Menge von 0,1 bis 2,5 Gew.-%.According to a third embodiment of the invention includes a especially suitable for waste incineration liquid Reactant is a mixture of non-ionic Nonylphenolpolyglycol ethers of different Ethoxylation number, an anionic derivative of bis triazinylamino-stilbenesulfonic acid, a distilled Fatty acid on a vegetable basis, an amine-containing Compound, an anionic surfactant based on n-alkanesulfonates, an electrolyte, a phosphonate and Alcohol and water. Blankophor® RKH 120% has proven to be Commercially available derivative of stilbene sulfonic acid shown particularly suitable. In addition, that contains for these purposes particularly suitable reactants still enzymes of the type described above and traces of dye and Fragrances. Suitably, the content in the Ge mixed with nonionic surfactants from 7 to 22% by weight, in particular from 9 to 18 wt .-%, the content of distilled Fatty acid of 6.5 to 13 wt .-%, in particular from 8 to 12 Wt .-%, the content of amine group-containing compound of 9 to 18% by weight, in particular from 10.5 to 15% by weight, of Content of n-alkanesulfonate of 15 to 28 wt .-%, in particular from 18 to 22% by weight, and enzyme in an amount of from 0.1 to 2.5% by weight.
Darüberhinaus enthält dieses Reaktionsmittel von 2,5 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 3,1 bis 5 Gew.-% eines Elektrolyten, 0,7 bis 1,4 Gew.-%, insbesondere 0,8 bis 1,2 Gew.-% eines Phosphonats, 2,1 bis 5,4 Gew.-%, insbesondere 2,5 bis 4,8 Gew.-%, eines Alkohol und Rest Wasser.In addition, this reagent contains from 2.5 to 6 Wt .-%, in particular from 3.1 to 5 wt .-% of an electrolyte, 0.7 to 1.4 wt .-%, in particular 0.8 to 1.2 wt .-% of a Phosphonate, 2.1 to 5.4 wt .-%, in particular 2.5 to 4.8 Wt .-%, one alcohol and the rest water.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Beispiele näher erläutert:The invention will be described in more detail below with reference to the examples explains:
Ein Reaktionsmittel zur Reinigung von verunreinigten Luftmassen im Kaltbereich einer Naßreinigungsvorrichtung von Rauchgasen in einer Zusammensetzung gemäß nachfolgender Tabelle 1 wird hergestellt, in dem etwa 60% der benötigten Wassermenge in einem Behälter ausreichenden Volumens erwärmt und dann bei Raumtemperatur das anionische Tensid A unter Rühren zugegeben wird. Nach Zugabe des Elektrolyten und Restmenge an erwärmten Wasser wird der Duftstoff zugegeben.A reagent for cleaning contaminated Air masses in the cold area of a wet cleaning device of Flue gases in a composition according to the following Table 1 is prepared in which about 60% of the required Heated amount of water in a container of sufficient volume and then at room temperature, the anionic surfactant A below Stirring is added. After adding the electrolyte and Remaining amount of heated water is added to the perfume.
Zur Reinigung von verunreinigten Luftmassen und Rauchgasen mit den Komponenten SO₂ (als Leitkomponente), O₂, CO₂, NOx, HCL, FCKW, Dioxine, Furane oder dgl. sowie Schwermetallverbindungen werden die in der nachfolgenden Tabelle 11 angegebenen Komponenten in der entsprechenden Menge gemischt, wobei in einem ersten Schritt in einem Behälter ausreichenden Volumens zwischen 50% und 60% des erforderlichen Wassers zur Herstellung eines Reaktionsmittels gemäß der Erfindung gering erwärmt und anschließend das Pyrophosphat unter Rühren zugegeben werden. Im Anschluß daran wird unter weiterem Rühren das auf im wesentlichen dieselbe Temperatur erwärmte erste anionische Tensid B und dann das bei Raumtemperatur sich befindende zweite anionische Tensid A zugegeben.For the purification of contaminated air masses and flue gases with the components SO₂ (as a conductive component), O₂, CO₂, NO x , HCL, CFC, dioxins, furans or the like. And heavy metal compounds, the components indicated in Table 11 below are mixed in the appropriate amount, wherein, in a first step, in a container of sufficient volume, between 50% and 60% of the water required to produce a reactant according to the invention is heated slightly, and then the pyrophosphate is added with stirring. Subsequently, with further stirring, the first anionic surfactant B heated to substantially the same temperature and then the second anionic surfactant A at room temperature are added.
Zur Reinigung von Luftmassen oder Rauchgasen nach einem Verbrennungsprozeß von Gas, Erdgas oder Flugbenzin mit den Leitkomponenten NOx werden die in der nachfolgenden Tabelle III angegebenen Komponenten in der in Abhängigkeit vom WAS-Gehalt jeweiligen angegebenen Menge gemischt, wobei in einem Behälter entsprechenden Volumens mit 50 bis 60 Gew.-% leicht erwärmten Wasser das Polyphosphat zugegeben und leicht gerührt wird. Zu dieser Lösung wird dann das auf im wesentlichen dieselbe Temperatur erwärmte erste anionische Tensid B und dann das sich auf Raumtemperatur befindliche zweite anionische Tensid A zugegeben. Nachdem die Restmenge des leicht erwärmten Wassers unter Rühren zugegeben worden ist, wird noch der Elektrolyt unter Rühren in das zur Reinigung von verunreinigten Luftmassen und Rauchgasen eines pH-Wertes von 7 bis 8 eingebracht. Nach Einbringen des auf im wesentlichen dieselbe Temperatur wie das Wasser erwärmten nicht-ionischen Tensids C und Zugabe des Ammoniaks wird das für die Reinigung bei Verbrennungsprozessen von Gas und Flugbenzin geeignete Reaktionsmittel erhalten. For purifying air masses or flue gases after a combustion process of gas, natural gas or aviation gasoline with the lead components NO x , the components specified in the following Table III are mixed in the respective amount specified in accordance with the WAS content, wherein 50 in a container corresponding volume to 60% by weight of slightly heated water, the polyphosphate is added and stirred gently. To this solution is then added the first anionic surfactant B heated to substantially the same temperature and then the second anionic surfactant A at room temperature. After the remainder of the slightly heated water has been added with stirring, the electrolyte is still introduced while stirring in the for cleaning of contaminated air masses and flue gases of a pH of 7 to 8. After introducing the non-ionic surfactant C heated to substantially the same temperature as the water and adding the ammonia, the reaction agent suitable for purification in combustion processes of gas and aviation gasoline is obtained.
Zur Reinigung von Luftmassen oder Rauchgasen aus der Müllverbrennung werden die in der nachfolgenden Tabelle IV angegebenen Komponenten gemischt, wobei im Gegensatz zu den Reaktionsmitteln gemäß Beispiel 1 bis 3 nicht mit Wasser begonnen wird, sondern die Komponenten in der in der Tabelle angegebenen Reihenfolge nacheinander zugemischt werden.For cleaning of air masses or flue gases from the Waste incineration will be as shown in Table IV below mixed components, in contrast to the Reactants according to Example 1 to 3 not with water is started, but the components in the in the table order sequentially added.
%-Angaben bezogen auf das Gesamtgewicht des Reaktionsmittels
* vgl. Tabelle I
D1: Nonylphenolpolyglykolether, EO-Zahl. 6
D2: Nonylphenolglykolether, EO-Zahl: 10
E: dest. Fettsäuren auf Basis von Kokospalmkernöl,
Säurezahl: 272, Jodzahl: 8
F: Diethylentriamin-penta-(methylenphosphonsäure)
G: Bis-triazinylamino-stilbendisulfonsäure (BLANKOPHOR®RKH)% Data based on the total weight of the reagent
* see. Table I
D1: nonylphenol polyglycol ether, EO number. 6
D2: nonylphenol glycol ether, EO number: 10
E: least. Fatty acids based on coconut kernel oil, acid number: 272, iodine value: 8
F: diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid)
G: bis-triazinylamino-stilbenedisulfonic acid (BLANKOPHOR®RKH)
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