DE4038002A1

DE4038002A1 - Verfahren zur herstellung von verbesserten farbstoffgranulaten

Info

Publication number: DE4038002A1
Application number: DE4038002A
Authority: DE
Inventors: Vaclav Dipl Ing Kaspar; Horst Dr Brandt; Gottfried Dr Popp
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1992-06-04
Also published as: EP0488933B1; EP0488933A1; DE59107946D1; JPH04300972A; USRE35768E; JP2703686B2; US5213583A

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstel lung von Farbstoffpräparaten in Granulatform.

Es sind Verfahren bekannt, bei denen man Kunststoff- Farbstoffe im Vakuumschrank oder Schaufeltrockner trock net. Bei diesen Verfahren müssen die Farbstoffteilchen in der Mühle gemahlen werden. Dabei entsteht sehr viel Staub und es kommt dadurch naturgemäß zu Verlusten. Um eine Staubbelästigung der Bedienung zu vermeiden, muß stark abgesaugt werden.

Verfahren zur Herstellung von Farbstoffpräparaten in Granulat- oder Pulverform sind bekannt, bei denen man Dispersionen oder bevorzugt Lösungen von Farbstoffen und gegebenenfalls Weichmachern, Tensiden sowie anderen Hilfsmitteln in Schmelzen von in Wasser unlöslichen bzw. schwer löslichen Wachsen und/oder Harzen versprüht.

Nachteilig an den bekannten Verfahren ist die Staubbe lästigung bzw. die zu ihrer Vermeidung eingesetzten hohen Konzentrationen an Tensiden, Dispergierhilfs mittel und anderen Zusätzen.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung rieselfähiger, staubarmer Gra nulate zur Verfügung zu stellen mit einem geringen Zu satz von Hilfstoffen möglichst unter 5%.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in Kunststoffen leicht löslichen, lagerstabilen und staubarmen Farbstoffgranulaten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Suspension des Farbstoffs, enthaltend 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf Trockenfarbstoff, eines Poly glykols unter Granulierung trocknet.

In einer bevorzugten Ausführungsform hat das Polyglykol ein Molekulargewicht von 900-15 000, insbesondere 5000-8000, berechnet aus der OH-Zahl. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Polyglykol ein Copolymerisat aus Propylenoxid und Ethylenoxid. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das Poly glykol ein Copolymerisat aus Propylenoxid und Ethylen oxid mit einer mittleren molaren Masse, berechnet aus der OH-Zahl, zwischen 2000 und 10 000. In einer weitern bevorzugten Ausführungsform ist die Masse des Polygly kols, bezogen auf den Trockenfarbstoff 1-3%. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist zusätzlich zu dem Polyglykol Polyacrylsäure und/oder deren Salze, ins besondere Natriumsalze, inbesondere bis zu 2%, bezogen auf den Trockengehalt des Farbstoffes, enthalten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist als Zer stäubungsorgan bei der Granulierung eine Rotationsschei be oder Druckdüse anzuwenden.

In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei der Farbstoff-Suspension um eine wäßrige Suspension. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Granulierung unter Sprühtrocknung. Als Zerstäubungsorgan wird vorteilhafterweise eine Rotationsscheibe oder eine Druckdüse wie in Chemiker Ztg./Chem. Apparatur/Verfah renstechnik, 93. Jahrgang (1969) Nr. 13 beschrieben, verwendet. In einer weiteren bevorzugten Ausführungs form, wird das Feingut mittels eines Ringkanals oder außerhalb des Trockners, z. B. in einem nachgeschalteten Fließbett gesichtet. Das granulierte Feingut kann nach Verflüssigung wieder granuliert werden. In einer weite ren bevorzugten Ausführungsform wird der wäßrige Preß kuchen des Farbstoffs im Wasser verrührt. Nach dem Ver rühren und Homogenisieren erfolgt dann eine Naßmahlung, z. B. in einer Rotor-Stator-Mühle und/oder Perlmühle. Die so entstandene Dispersion mit einer Teilchengröße zwi schen 1 bis 50 µm wird dann in einem Zerstäubungstrock ner, vorzugsweise Druckdüsenturm, zu einem Microgranulat sprühgetrocknet.

Die Eingangs- bzw. Ausgangstemperaturen richten sich dabei, neben der erforderlichen Restfeuchte 0,5%, nach den sicherheitstechnischen Maßnahmen. Bei diesem Verfahren erhält man ein Microgranulat zwischen 50 bis 300 µm, das im Gegensatz zum Pulver staubarm und frei fließend ist. Das Granulat ist lagerstabil, d. h. die Granulate werden durch die Beanspruchung z. B. beim Transport nicht zerstört. Wird dagegen ohne den erfin dungsgemäßen Zusatz sprühgetrocknet, ist die Stabilität der Microgranulate nicht gegeben, sie zerfallen und sind nicht mehr staubarm und die Rieselfähigkeit läßt stark nach.

Die Wahl des Farbstoffs hängt im wesentlichen von dem jeweiligen Verwendungszweck der Präparationen ab. Grund sätzlich kommen alle üblichen wasserunlöslichen Farb stoffe der verschiedensten chemischen Klassen in Frage, incl. Weißtöner z. B.

-Styrol
-Pyrazolon
-Chinophtalon
-Naphthazin
-Perinon
-Anthrachinon
-Cumarin
-Thioxanthal
-Thioindigo
-Monoazo
-Disazo.

Der mengenmäßige Farbstoffanteil in den Präparationen beträgt im allgemeinen 0,01 bis 5%, vorzugsweise 0,01 bis 1%.

Die Teilchengröße der Microgranulate können in weiten Bereichen variieren und betragen im allgemeinen 5 bis 800 µm sowie vorzugsweise 50 bis 300 µm.

Bei der Herstellung der Microgranulate geht man im all gemeinen zweckmäßigerweise so vor, daß man den Farb stoffpreßkuchen zunächst diskontinuierlich mit dem Hilfsmittel in einem Rührkessel intensiv vermischt und gegebenenfalls erwärmt, wobei die Temperatur und Fest stoffgehalt so gewählt werden, daß sich die entstandene Dispersion des Farbstoffs gut zerstäuben läßt. Die Verdüsung kann durch Wahl eines geeigneten Zerstäuber organes so durchgeführt werden, daß die Teilchendurch messer der entstandenen kugelförmigen Granulate in den bevorzugten Bereichen liegen. Den bevorzugten Bereich 40 bis 800 µm erhält man durch Versprühen mit Einstoff düsen bei Drücken bis zu 100 bar.

Die erfindungsgemäß erhältlichen Zubereitungen sind staubarm und rieselfähig.

Für die nach dem neuen Verfahren hergestellten Granulate bieten sich mannigfaltige Einsatzmöglichkeiten an: Sie eignen sich zum Beispiel für das Anfärben von Kunststoffen.

Besonders geeignete Kunststoffe sind ABS, Polycarbonat, Butylstyrole, Polyester, Polystyrole und Polyamide sowie Blends aus den o.g. Kunststoffen.

Die Färbung der Kunststoffe mit den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffgranulaten erfolgt vorzugsweise in Masse, wie z. B. in Coloring of Plasties, John Wiley and Sons, New York, 1979, beschrieben.

Die Qualität der Granulate läßt sich steigern indem eine Sichtung, wie sie z. B. im US-A 41 98 264 beschrie ben wird, durchgeführt wird. Das Feingut kann wieder verrührt und sprühgetrocknet werden.

Das beschriebene Verfahren hat gegenüber der Trocknung im Schaufeltrockner und Mahlung den Vorteil, daß es bei der Herstellung zu deutlich weniger Staubbelästigung kommt, da vom Anschlagen bis zum sprühgetrockneten Granulat in wäßriger Phase gearbeitet wird, ferner entfällt die Trockenmahlung mit den bekannten Verlusten, so daß das beschriebene Verfahren zu deutlich höherer Ausbeute führt.

Beispiel 1

2 Teile eines Copolymerisates aus Propylenoxid und Ethylenoxid mit einer mittleren molaren Masse - berechnet aus OH-Zahl, von ca. 6500 g/Mol werden mit 322,5 Teilen eines wäßrigen Preßkuchens des Farbstoffes der Formel

bei Raumtemperatur mit 675,5 Teilen Wasser unter starkem Rühren gemischt. Der Preßkuchen hat einen Feststoff gehalt von 61,4%. Nach ca. 30 Minuten Rührzeit wird diese ca. 20%ige Dispersion in einer Perlmühle mit Perlen der Größe 2 mm in einem Durchgang gemahlen. Die Dispersion hat danach einen mittleren Teilchendurch messer von ca. 30 µm. Diese Dispersion wird dann unter ständigem Rühren der Vorlage in einem Druckdüsenturm zu einem Microgranulat, bei einer Eingangstemperatur von 180°C und einer Ausgangstemperatur von 85°C, sprühge trocknet. Das erhaltene Microgranulat hat einen mitt leren Korndurchmesser von ca. 250 µm, die Restfeuchte beträgt 0,3%. Das Granulat ist rieselfähig und staub arm.

Beispiel 2

1,8 Teile eines Copolymerisates aus Propyloxid und Ethylenoxid mit einer mittleren molaren Masse von ca. 6500 g/Mol werden mit 4,8 Teilen einer Polyacrylsäure mit einer mittleren molaren Masse von ca. 3000 g/Mol und 461,8 Teilen eines wäßrigen Preßkuchens des Farb stoffes der Formel

bei Raumtemperatur mit 531,9 Teilen Wasser unter starkem Rühren gemischt. Der Preßkuchen hat einen Feststoff gehalt von ca. 63,6%. Nach ca. 30 Minuten Rührzeit wird diese ca. 30%ige Suspension in einer Perlmühle mit Perlen der Größe 2 mm in einem Durchgang gemahlen. Der pH-Wert der Dispersion wird mit NOOH auf den pH-Wert von ca. 6 gestellt. Die Dispersion hat danach einen mittle ren Teilchendurchmesser von ca. 25 µm. Diese Dispersion wird dann unter ständigem Rühren der Vorlage in einem Druckdüsenturm zu einem Microgranulat, bei einer Ein gangstemperatur von 205°C und einer Ausgangstemperatur von 88°C, sprühgetrocknet ist rieselfähig, staubarm, die mittlere Korngröße liegt bei ca. 180 µm und die Rest feuchte bei ca. 0,1%.

Beispiel 3

Entsprechend dem Beispiel 1 und 2 sind auch folgende Farbstoffe formiert und zum Microgranulat sprühgetrock net:

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von in Kunststoffen leicht löslichen, lagerstabilen und staubarmen Farbstoffgranulaten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Suspension des Farbstoffs, die 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Trockenfarbstoff, eines Poly glykols enthält, unter Granulierung trocknet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Suspension des Farbstoffs verwen det wird.

3. Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Granu lierung unter Sprühtrocknung erfolgt.

4. Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly glykol ein Molekulargewicht von 900 bis 15 000, be rechnet aus der OH-Zahl, aufweist.

5. Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly glykol ein Copolymerisat aus Propylenoxid und Ethylenoxid ist.

6. Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Poly glykol ein Copolymerisat aus Propylenoxid und Ethylenoxid mit einer mittleren molaren Masse, berechnet aus der OH-Zahl, zwischen 2000 und 10 000 ist.

7. Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse des Polyglykols, bezogen auf den Trockenfarbstoff, max. 5%, insbesondere 1-3% beträgt.

8. Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu dem Polyglykol Polyacrylsäure und/oder deren Salze, inbesondere bis zu 2%, bezogen auf den Trockengehalt des Farbstoffes, enthalten ist.

9. Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Zerstau bungsorgan bei der Granulierung eine Rotations scheibe oder Druckdüse verwendet wird.

10. Verfahren zum Einfärben von Kunststoffen durch ein nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche erhaltenes Granulat, dadurch gekennzeichnet, daß man das Granulat in den geschmolzenen oder gelösten Kunststoff löst.