DE3382677T2

DE3382677T2 - Nach dem tauchverfahren hergestellter gummiartikel.

Info

Publication number: DE3382677T2
Application number: DE8686105454T
Authority: DE
Inventors: David Charles Blackley; David Michael Bratby; Roger Duck; Albert Goldstein; Michael Howard James; Howard Irwin Podell
Original assignee: LRC Products Ltd
Current assignee: LRC Products Ltd
Priority date: 1982-09-03
Filing date: 1983-09-02
Publication date: 1993-08-05
Anticipated expiration: 2003-09-03
Also published as: EG16877A; NZ205473A; FI82632C; FI841571A0; AU598061B2; PT77275A; ES8700283A1; EP0198514A3; IE832065L; EP0105613A1; DD212001A5; DK218784D0; IE64177B1; IL69629A; PL243623A1; EP0199318A3; AU8126887A; EP0199318A2; GR78986B; ES525350A0

Description

Die vorliegende Beschreibung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von flexiblen getauchten Gummiartikeln und insbesondere dünnwandigen Gummihandschuhen von der Art, wie sie von Chirurgen verwendet werden.
Operationshandschuhe sind schwierig anzuziehen, und um das Anziehen zu erleichtern wird herkömmlicherweise ein pulverförmiges Gleitmittel wie in Teilchen vorliegende Epichlorhydrin-behandelte Maisstärke auf die innere Oberfläche der Handschuhe aufgetragen. Es besteht das Risiko, daß ein solches pulverförmiges Gleitmittel aus dem Inneren des Handschuhs herauskommt und den Operationsbereich verunreinigt, wobei das Gleitmittel entweder beim Anziehen, oder was manchmal vorkommt, wenn der Handschuh während einer Operation durchlöchert wird, entweicht.
Es sind polymere Gleitmittelbeschichtungen vorgeschlagen worden, welche an die innere Oberfläche solcher Handschuhe gebunden sind und welche, weil sie gebunden sind, nicht aus dem Handschuh herauskommen können.
Beispiele für solche Vorschläge sind in den US-Patenten Nr. 4070713 und 4143109, welche Handschuhe beschreiben, die eine innere Schicht aus einem elastomeren Material mit darin eingebetteten teilchenförmigen Gleitmittel haben, und die US-Patente Nr. 3813695, 3856561 und 4302852, welche Operationshandschuhe mit verschiedenen polymeren Gleitbeschichtungen, die an die innere Oberfläche dieser gebunden sind, beschreiben. Das französische Patent 1434453 ist eine ähnliche Offenbarung, die sich auf getauchte Gummiartikel im allgemeinen bezieht.
Das US-Patent Nr. 3813695 (das "Podell-Patent") beschreibt einen Operationshandschuh in dem das Handschuhmaterial aus einem Laminat gebildet ist, das aus einer äußeren Schicht eines flexiblen Materials, z. B. Gummi, und einer inneren Schicht aus hydrophilem Kunststoffmaterial (wie einem Hydrogelpolymer) besteht, wobei die innere und äußere Schicht miteinander verbunden sind.
Es gibt viele bekannte Hydrogelpolymere, Beispiele dieser sind Polyvinylpyrrolidon, Polyhydroxyethylacrylat- oder methacrylat, Polyhydroxypropylacrylat- oder methacrylat, und Copolymere von diesen miteinander oder mit Acrylsäure oder Methacrylsäure, Acryl- oder Methacrylestern oder Vinylpyridin.
Es gibt viele Offenbarungen der Beschichtung von Gummiartikeln, wie Kathetern und Bademützen, mit solchen Hydrogelpolymeren durch Eintauchen in eine Lösung eines hydrophilen, Hydrogel-bildenden Polymers und Härten der sich ergebenden Polymerschicht.
Beispiele für solche Offenbarungen schließen ein die US- Patente Nrn. 3326742, 3585103, 3607473, 3745042, 3901755, 3925138, 3930076, 3940533, 3966530, 4024317, 4110495 und 4125477, und die Britischen Patente Nrn. 1028446 und 859297.
Herkömmlicherweise werden solche flexible Gummiartikel durch Eintauchen eines in geeigneter Weise gestalteten Formkörpers in einen Gummilatex hergestellt; der Gummiartikel wird auf dem Formkörper vulkanisiert, bevor er von diesem abgestreift wird. Wir haben nun gefunden, daß bei der Herstellung von Hydrogel-überzogenen flexiblen Gummiartikeln ein wesentlicher Vorteil erhalten wird, wenn die Hydrogelschicht auf den Gummi aufgetragen wird, bevor dieser vulkanisiert wird, wobei gleichzeitig bei einer einzigen Wärmebehandlung das Hydrogelpolymer gehärtet und der Gummi vulkanisiert wird. Der durch dieses Verfahren erhaltene überraschende Vorteil ist der, daß die hautberührende (Hydrogel)Oberfläche sich viel kühler anfühlt; dies kann daher rühren, daß eine größere Dampfdurchlässigkeit durch den endgültigen überzogenen Artikel vorhanden ist.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird deshalb ein Verfahren zur Herstellung eines flexiblen getauchten Gummiartikels zur Verfügung gestellt, der eine gleitfähigmachende Schicht hat, die aus einem Hydrogelpolymer gebildet ist, welches daran gebunden ist, so daß es eine die Haut berührende Oberfläche des Artikels bereitstellt, dadurch gekennzeichnet, daß die gleitendmachende Schicht gebildet wird durch Auftragen eines Überzugs aus einer Lösung eines hydrophilen Hydrogel-bildenden Polymers auf den getauchten Gummiartikel vor dessen vollständiger Vulkanisierung und Erwärmen des überzogenen Gummiartikels, um das Polymer zu härten und die Vulkanisierung des Gummis zu vervollständigen.
Die Polymerlösung wird vorzugsweise durch Tauchen aufgetragen.
Jedes geeignete Hydrogelpolymer kann in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, einschließlich der Hydrogelpolymere, die in den oben erwähnten älteren Dokumenten beschrieben sind. Es ist bevorzugt die Hydrogelpolymere zu verwenden, die Copolymere von 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) mit Methacrylsäure (MAA) und/oder mit 2-Ethylhexylacrylat (EHA) sind, welche in unserer Anmeldung 105613 (83305099.0) beschrieben sind.
Das Härten oder Vernetzen des Hydrogelpolymers vermindert im allgemeinen die Wasserabsorption des Polymers. Nach dem Vernetzen kann die Schicht mit einem physiologisch annehmbaren oberflächenaktiven Mittel oder langkettigen Fettamin oberflächenbehandelt werden; dies kann die Gleitfähigkeit der Schicht im Hinblick auf feuchte Haut erhöhen. Solche oberflächenaktiven Mittel und Fettamine verbessern die Gleitfähigkeit im Hinblick auf feuchte Haut für einen weiten Bereich von Hydrogelpolymeren ebenso wie die spezifischen 2-Hydroxyethylmethacrylatcopolymere, die oben erwähnt sind. Die Verwendung solcher oberflächenaktiven Mittel und Fettamine ist vollständig beschrieben in unserer Anmeldung 105613 (83305099.0), die bereits erwähnt wurde.
Ein erfindungsgemäß hergestellter Artikel wird vorzugsweise mit einer Siliconflüssigkeit behandelt, um die Oberflächenanhaftung an alle Oberflächen zu vermindern, die nicht mit einer Schicht überzogen sind, die aus dem Hydrogelpolymer gebildet ist. Diese Behandlung wird vorzugsweise zur gleichen Zeit wie die oben erwähnte Behandlung mit einem oberflächenaktiven Mittel ausgeführt. Es wird bevorzugt, daß die Behandlung mit einem Silicon (wie einem Polydimethylsiloxan von medizinischer Qualität) in einem Bad ausgeführt wird, welches mindestens 0,05 Gew.-% Silicon (z. B. 0,05 bis 0,4 Gew.-%) enthält.
Der in dem erfindungsgemäßen Artikel verwendete Gummi kann ein natürlicher oder synthetischer Gummi sein; natürlicher Gummi wird bevorzugt.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt vorzugsweise die Schritte:
a) Bilden eines Gummiartikels durch Eintauchen eines in geeigneter Weise gestalteten Formkörpers in einen Gummilatex,
b) Auslaugen des Gummiartikels auf dem Formkörper in heißem Wasser,
c) Vorbehandeln der Gummioberfläche des Artikels auf dem Formkörper mittels einer verdünnten Säure,
d) Spülen der vorbehandelten Oberfläche in Wasser oder wäßrigem Alkali,
e) Eintauchen des Artikels, der sich immer noch auf dem Formkörper befindet, in eine Lösung aus einem hydrophilen, Hydrogel-bildenden Polymer und einem Härtungsmittel dafür,
f) Erwärmen des daraus hervorgehenden Überzugs, so daß das resultierende Hydrogelpolymer an den Gummi gebunden wird, und so daß der Gummi vulkanisiert wird und das Polymer gleichzeitig gehärtet wird, und
g) Abstreifen des daraus hervorgehenden Artikels von dem Formkörper.
Dieses Verfahren kann gegebenenfalls die zusätzlichen Schritte umfassen:
h) Auftragen einer Lösung von oberflächenaktivem Material, welches Silicon enthält, auf den Artikel (z. B. durch Schwenken in einer solchen Lösung), gegebenenfalls nach dem Waschen, und
i) Erwärmen des sich daraus ergebenden Überzugs aus oberflächenaktivem Material, um die Gleiteigenschaften des Überzugs zu fixieren.
Unsere Versuche haben gezeigt, daß, folgend auf den Schritt (i), die Gleiteigenschaften auf feuchter Haut und die Gleiteigenschaften auf trockener Haut des aus dem Hydrogelpolymer gebildeten Überzugs vorteilhafterweise nicht durch anschließendes Waschen beeinträchtigt werden (d. h. oberflächenaktives Material wird nicht in einem wesentlichen Ausmaß beim Waschen des überzogenen Artikels ausgelaugt).
Die Auftragung der Lösung von oberflächenaktivem Material stellt eine im wesentlichen nicht klebende äußere Oberfläche (d. h. die Oberfläche, die nicht mit Hydrogelpolymer beschichtet ist) zur Verfügung, zusätzlich zu der inneren Oberfläche, was natürlich vorteilhaft ist.
Die Gummioberfläche, an die das Hydrogelpolymer gebunden ist, kann auch durch Eintauchen in z. B. eine Lösung eines Aluminiumsalzes nach dem Vorbehandeln mit verdünnter Säure, vorbehandelt werden.
Es ist ein Merkmal der vorliegenden Erfindung, daß die Herstellung des getauchten Gummiartikels, das Auslaugen, das Vorbehandeln, die Auftragung von einer Hydrogelpolymerschicht, und die Vulkanisierung des Gummis und das Härten des Polymers gleichzeitig in einem kontinuierlichen Arbeitsgang ausgeführt werden kann.
Die vorliegende Erfindung ist hauptsächlich im Hinblick auf Operationshandschuhe beschrieben worden; sie ist jedoch auf andere Haut- oder Gewebe-berührende flexible Gummiartikel anwendbar, wie etwa Kondome, Handschuhe die von Ärzten und Tierärzten zu Untersuchungszwecken verwendet werden (solche Handschuhe werden oft mit trockenen Händen angezogen), Katheter, Urether, Folien und scheidenartigen Inkontinenzvorrichtungen.
Wenn die vorliegende Erfindung für Artikel wie Urether und Katheter verwendet wird, wird die Schicht, die aus Hydrogelpolymer gebildet wird, auf der äußeren Oberfläche (welches die Haut-berührende Oberfläche ist) zur Verfügung gestellt; für Kondome kann die aus Hydrogelpolymer gebildete Schicht auf der inneren Oberfläche und/oder auf der äußeren Oberfläche bereitgestellt werden.
Damit die vorliegende Erfindung besser verstanden werden kann, werden die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele nur zur Erläuterung gegeben.

Beispiel 1

Ein dünner getauchter Operationshandschuh aus natürlichem Gummilatex wurde mit Schwefelsäure ausgelaugt, gespült, durch Eintauchen in Aluminiumsulfatlösung vorbehandelt, vollständig ausgetrocknet und dann in eine 4%-ige alkoholische Lösung eines Copolymers von 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA) und Methacrylsäure (MAA) in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 eingetaucht, gefolgt vom Trocknen. Die Lösung enthielt zusätzlich zu dem Copolymer, 5 Teile von Hundert eines teilweise methylierten Melamin-Formaldehydharzes (als Vernetzungsmittel) und 0,5 Teile von Hundert von Paratoluolsulfonsäure (als Katalysator).
Der Gummi wurde dann vulkanisiert, wonach die Gleitfähigkeit im Hinblick auf trockene Haut subjektiv auf einer Skala von 1 bis 5 bewertet wurde, worin:
1 bedeutet, daß der Film klebrig ist
2 bedeutet, daß nur geringe Gleitfähigkeit erreicht wird
3 bedeutet, daß mittlere Gleitfähigkeit erreicht wird
4 bedeutet, daß recht gute Gleitfähigkeit erreicht wird
5 bedeutet, daß ausgezeichnete Gleitfähigkeit erreicht wird
(vergleichbar mit der Verwendung einer pulverbeschichteten Oberfläche).
Die Gleitfähigkeit auf trockener Haut erhielt die Bewertung 5; der Überzug haftete in zufriedenstellender Weise an dem Gummi an und es wurde kein sichtbares Abschälen beobachtet.

Beispiele 2 bis 11

Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß das Copolymer durch die Polymere ersetzt wurde, die in der folgenden Tabelle 1 angezeigt sind. Tabelle 1 Beispiel Nr. Polymer molares Verhältnis der Monomere Bewertung der Gleitfähigkeit auf trockener Haut HEMA/MAA HEMA/EHA EHA HEMA/MAA/BA Vgl.Bsp. 1 HEMA/AA HEMA/MMA HEMA/BA HEMA/IA MMA/VPd HEMA HEA VPd HPMA Fortsetzung Tabelle 1 Vgl.Bsp. 16 HEMA/HEA HEMA/HPMA HEMA/VPy
In der vorstehenden Tabelle haben die Abkürzungen die folgenden Bedeutungen:
EHA 2-Ethylhexylacrylat
BA Butylacrylat
AA Acrylsäure
MMA Methylmethacrylat
MA Methylacrylat
IA Itakonsäure
VPd N-Vinylpyrrolidon
HEA Hydroxyethylacrylat
HPMA Hydroxypropylmethacrylat
VPy Vinylpyridin (quaternisiert).
Man sieht, daß die Gleitfähigkeit auf trockener Haut in den erfindungsgemäßen Beispielen besser war als die, welche in irgendeinem der Vergleichsbeispiele erhalten wurde (das einzige Vergleichsbeispiel, welches an die Gleitfähigkeit der erfindungsgemäßen Proben herankam, war das von Vergleichsbeispiel 20, wenn ein quaternisiertes Copolymer verwendet wurde).
In jedem der erfindungsgemäßen Beispiele haftete der Überzug zufriedenstellend an, mit im Höchstfall sehr leichtem Abschälen. Dies trifft auch auf die Vergleichsbeispiele zu, außer Vergleichsbeispiel 14 (wo der Überzug beim Naßabstreifen abgewaschen wurde).
Die trockene Reibungskraft und der Reibungskoeffizient für den Handschuh aus Beispiel 6, den Handschuh aus Beispiel 10 und für einen herkömmlichen pulverbeschichteten Handschuh sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2 Handschuh trockene Reibungskraft Reibungskoeffizient Beispiel herkömmlicherweise pulverbeschichtet
Die Bewertung der Gleitfähigkeit auf feuchter Haut war 2 für die Beispiele 1 bis 11 und die Vergleichsbeispiele 2 bis 10, 12, 13 und 15 bis 20 und 1 für die Vergleichsbeispiele 1, 11 und 14.

Beispiele 12 bis 21

Proben, die wie in Beispiel 10 hergestellt worden waren, wurden durch Eintauchen in Lösungen von verschiedenen Materialien, die in der folgenden Tabelle 3 bezeichnet sind, nachbehandelt. Tabelle 3 Beispiel Nr. Material Konzentration der Lösung Bewertung der Gleitfähigkeit auf feuchter Haut N-Cetylpyridiniumchlorid (N-CPC) - do - Natriumlaurylsulfat N,N-Dimethylhexadecylamin Ethylenoxidpolypropylenglykolkondensat Distearyldimethylammoniumchlorid Hexadecyltrimethylammoniumchlorid
In jedem Fall war das trockene Gleiten im wesentlichen unbeeinträchtigt.

Beispiele 22 bis 26

Beispiel 12 wurde wiederholt, wobei Lösungen verwendet wurden die verschiedene Anteile von N-CPC und auch 0,3% Polydimethylsiloxan von medizinischer Qualität enthielten, wie in der folgenden Tabelle 4 angezeigt ist. Tabelle 4 Beispiel Nr. Prozentsatz N-CPC Bewertung der Gleitfähigkeit auf feuchter Haut
Ähnliche Ergebnisse wie die von Beispiel 22 wurden erhalten, wenn der Prozentsatz des Polydimethylsiloxans 0,05% betrug.

Beispiel 27

Eine Reihe von handförmigen Formkörpern wurden in einen natürlichen Gummilatex eingetaucht um eine dünne Gummischicht auf jeden Formkörper zu erzeugen. Die Gummischicht wurde in heißem Wasser ausgelaugt und dann durch Eintauchen in verdünnte Schwefelsäure vorbehandelt, gespült, in ein Ätznatronbad mit pH 10,5, welches Wasserstoffperoxid in einer Menge enthielt, welche ausreichte um mit dem im Vorbehandlungsschritt gebildeten Schwefelwasserstoff zu reagieren, getaucht. Der Gummi, der immer noch auf den Formkörpern war, wurde dann in eine 4%ige ethanolische Lösung eines HEMA/MAA/EHA-Terpolymers mit einem molaren Monomerverhältnis von 5:1:1,2 getaucht, wobei die Lösung auch 5 bis 15 Teile pro 100 (bezogen auf das Gewicht des Polymers) von teilweise methyliertem Melamin-Formaldehydharz, welches kommerziell erhältlich ist als Cymel 373 (als Vernetzungsmittel) und 0,5 bis 1,5 Teile pro 100 (ebenfalls bezogen auf das Gewicht des Polymers) von Paratoluolsulfonsäure (als Katalysator) enthielt.
Der Gummi wurde dann vulkanisiert und das Polymer gleichzeitig gehärtet (wobei die Temperatur von 80 auf 150ºC in einem Zeitraum von 25 min während der Vulkanisierung erhöht wurde), wobei die daraus entstehenden Handschuhe von den Formkörpern abgestreift wurden.
Die abgestreiften Handschuhe wurden mit Wasser gewaschen und dann in einer wäßrigen Lösung, die 0,75 Gew.-% N-Cetylpyridiniumchlorid enthielt, geschwenkt, wobei die Lösung auch 0,05 Gew.-% emulgiertes Silicon enthielt. Die Handschuhe wurden schließlich bei 65ºC 75 min lang getrocknet.
Die daraus hervorgehenden Handschuhe hatten eine Bewertung der Gleitfähigkeit auf trockener Haut von 5 und eine Bewertung der Gleitfähigkeit auf feuchter Haut von 4 auf ihren Polymer-überzogenen Oberflächen (die als Innenseite der Handschuhe verwendet wurden).
Es wurde keine allergische oder Reizungsreaktion auf die Handschuhe beobachtet, selbst wenn die Handschuhe von Chirurgen mit überempfindlicher Haut getragen wurden.

Beispiel 28

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Copolymer durch ein Copolymer ersetzt wurde, welches die folgenden molaren Prozentsätze hatte: 80% HEMA, 10% MAA, 10% EHA. Es wurde eine Bewertung der Gleitfähigkeit auf trockener Haut von 5 erhalten.

Beispiel 29

Ein Gummi-überzogener Porzellandorn wurde mehrere Minuten lang in Wasser oberhalb 70ºC getaucht, in fließendem Wasser gespült und in eine 2%ige Schwefelsäure bei 40ºC getaucht. Der überzogene Dorn wurde dann (zur Neutralisierung) in verdünntes Alkali (pH 9 bis 10) und danach in Wasserwaschtanks bei 40ºC getaucht. Der überzogene Dorn wurde dann mit einer 10%igen Lösung eines Terpolymers, wie es im Beispiel 10 verwendet wurde, in Ethanol überzogen, wobei die Lösung 10 Gew.-% Cymel 370 (Vernetzungsmittel) und 1 Gew.-% p-Toluolsulfonsäure enthielt.
Der überzogene Dorn wurde in einem Ofen 30 min lang erwärmt, wobei die Temperaturen auf 105ºC anstiegen.
Der Handschuh wurde von dem Dorn abgestreift und 15 min lang in eine wäßrige Dispersion von 0,05. von 35% der Siliconemulsion medizinischer Qualität DC365 (Dow Corning Warenzeichen), welche 0,5% Cetylpyridiniumchlorid enthielt, getaucht. Nach dem Abtropfen wurde der Handschuh in einem Ofen 30 min lang bei 70ºC erwärmt und getrocknet.
Die äußere Oberfläche des Handschuhs war nicht klebend; die innere überzogene Oberfläche war hydrophil, hatte ein hohes Maß an Gleitfähigkeit und wurde leicht auf eine trockene Hand angezogen (eine Bewertung der Gleitfähigkeit auf trockener Haut von 5).
Die Feuchtigkeitsdurchlässigkeitseigenschaften bei 25ºC (100% relative Luftfeuchtigkeit) des entstandenen Handschuhs und eines im übrigen gleichen aber unbeschichteten Handschuhs (Kontrolle) sind in der folgenden Tabelle 5 angegeben.

Tabelle 5

Probe Feuchtigkeitsdurchlässigkeitsrate gm/m²/mm/24 Std.
Erfindungsgemäß 7,86
Kontrolle 4,22.

Beispiele 30 bis 37

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Copolymer durch die in der folgenden Tabelle 6 angezeigten Polymere ersetzt wurde. Tabelle 6 Beispiel Nr. molarer Prozentsatz HEMA MAA EHA
In jedem Fall wurde eine Bewertung der Gleitfähigkeit auf trockener Haut von 5 erhalten.

Beispiele 38 bis 53

Beispiel 12 wurde wiederholt unter Verwendung von Lösungen von verschiedenen oberflächenaktiven Mitteln anstelle von N-CPC. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 7 zusammengefaßt.

Beispiel 54

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß das Copolymer durch ein Copolymer ersetzt wurde, welches die folgenden molaren Prozentsätze hat: 70% HEMA, 10% MAA, 10% EHA. Eine Bewertung der Gleitfähigkeit auf trockener Haut von 5 wurde erhalten. Tabelle 7 Beispiel Nr. oberflächenaktives Mittel Konzentration der Lösung Bewertung der Gleitfähigkeit auf feuchter Haut Octadecyltrimethylammoniumbromid Cetylpyridiniumbromid 2-Oleyl-1-(ethylbetaoxypropionsäure)imidazolin Laurylpyridiniumchlorid Oxyethylalkylammoniumphosphat 10-18C-Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid Polypropoxy-quartäres Ammoniumacetat 12-14C-Alkylbetain Kokosnuß-Imidazolinbetain Ein Aminoxidethoxylat (Empigen DY) N-Cetyl-N-ethylmorpholiniumethosulfat Fortsetzung Tabelle 7 Beispiel Nr. Konzentrration der Lösung Bewertung der Gleitfähigkeit auf feuchter Haut Distearyldimethylammoniumchlorid Pluronic F38 (eiin Ethylenoxidpolypropylenglykol mit MG 5020) Polyethylenoxid (MG 400000) Dodecylbenzylhydroxymethyldimethylchlorid Cetylstearylethylenoxidkondensat (20 Ethylenoxid-Einheiten)

Claims

1. Verfahren zum Herstellen eines flexiblen getauchten Gummiartikels, der eine aus einem Hydrogelpolymer gebildete gleitendmachende Schicht daran gebunden hat, so daß sie eine hautberührende Oberfläche des Artikels ergibt, dadurch gekennzeichnet, daß die gleitendmachende Schicht gebildet wird durch Auftragen eines Überzugs einer Lösung eines hydrophilen Hydrogel-bildenden Polymers auf den getauchten Gummiartikel vor dessen vollständiger Vulkanisierung und Erwärmen des überzogenen Gummiartikels, um das Polymer zu härten und die Vulkanisierung des Gummis zu vervollständigen.

2. Verfahren nach Anspruch 1, in welchem der Überzug aus der Polymerlösung durch Tauchen gebildet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, in welchem die hautberührende Oberfläche oberflächenaktives Material darauf aufgetragen hat, so daß die Gleitfähigkeit der Oberfläche im Hinblick auf feuchte Haut wesentlich verbessert wird.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, welches die Schritte umfaßt:

a) Bilden des Gummiartikels durch Eintauchen eines in geeigneter Weise gestalteten Formkörpers in Gummilatex,

b) Auslaugen des Gummiartikels auf dem Formkörper in heißem Wasser,

c) Vorbehandeln der Gummioberfläche des Artikels auf dem Formkörper mittels einer verdünnten Säure,

d) Spülen der vorbehandelten Oberfläche in Wasser oder in wäßrigem Alkali,

e) Eintauchen des Gummiartikels, der sich noch auf dem Formkörper befindet, in eine Lösung des hydrophilen, Hydrogel-bildenden Polymers und eines Härtungsmittels dafür,

f) Erwärmen des daraus hervorgehenden Überzugs, so daß das daraus hevorgehende Hydrogelpolymer an den Gummi gebunden ist und so daß der Gummi vulkanisiert und das Polymer gleichzeitig gehärtet wird,

g) Abstreifen des daraus hervorgehenden Artikels von dem Formkörper.

5. Verfahren nach Anspruch 4, welches weiter umfaßt:

h) Auftragen einer Lösung aus oberflächenaktivem Material, welches Silicon enthält, auf den Überzug aus Hydrogelpolymer, und

i) Erwärmen des daraus hervorgehenden Überzugs aus oberflächenaktivem Material, um die Gleiteigenschaften des Überzugs zu fixieren.