DE3248134C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines
einkristallinen Gegenstands aus einer Superlegierung auf
Nickelbasis.
Die steigenden Ansprüche hinsichtlich des Leistungsfaktors
bei Gasturbinen machen die Verwendung von Materialien
erforderlich, die ständig zunehmenden Anforderungen hinsicht
lich der vorgesehenen Betriebsbedingungen gewachsen sind.
Insbesondere wird bei gewissen Anwendungen eine gesteigerte
Temperaturbeständigkeit in Verbindung mit einer Korrosions
beständigkeit gefordert.
In der DE-AS 12 32 756 wird als Stand der Technik eine Nickel
legierung genannt, bestehend aus 10 bis 25% Chrom, 1,8 bis
4% Titan, 0,5 bis 4% Aluminium, 0 bis 25% Cobalt, 0 bis
10% Eisen, bis 10% Molybdän und/oder Wolfram, bis 5%
Niob und/oder Tantal, bis 0,05% Bor, bis 0,3% Zirkonium,
Rest Nickel, die für Gasturbinenteile verwendet wird. In
der genannten Druckschrift werden alle abgehandelten
Legierungen nur im Zusammenhang mit der Herstellung von poyl
kristallinen Gegenständen diskutiert.
Es ist bekannt, daß sich beim Übergang von polykristallinen
Gegenständen zu einkristallinen Gegenständen eine Reihe
wichtiger Eigenschaften derartiger Gegenstände erheblich
verbessert. In der US-PS 34 94 709 ist die Herstellung von
Gasturbinenteilen in Einkristallform beschrieben, welche ein
verbessertes Verhalten zeigen. Aus der US-PS 41 16 723 ist
es ferner bekannt, Einkristallgegenstände aus einer im we
sentlichen cobaltfreien Superlegierung, enthaltend 5 bis 18%
Chrom, wenigstens 5% Aluminium und/oder Titan, wobei der
Aluminiumgehalt im Bereich von 2 bis 8% und der Titangehalt
im Bereich von 1 bis 5% liegt, sowie bis zu 10% Molybdän,
bis zu 15% Wolfram, bis zu 12% Tantal, bis zu 3% Niob,
bis zu 3,5% Hafnium, bis zu 7% Rhenium und deren Mischungen,
wobei der Mindestgehalt der Legierung an einem der zuletzt
genannten Elemente mindestens 5% beträgt, Rest Nickel, einer
Wärmebehandlung zu unterwerfen, um deren Eigenschaften zu
verbessern. Die Wärmebehandlung besteht in einem Lösungs
glühen und einer anschließenden Temperaturbehandlung zur
Ausscheidungshärtung.
Schließlich beschreibt die US-PS 36 19 182 eine Superlegierung
mittlerer Festigkeit, die eine überlegene Korrosionsbeständig
keit besitzt. Beim Übergang von polykristallinen zu ein
kristallinen Gegenständen verbessern sich dabei die Kriech/
Bruch-Eigenschaften der bisher eingesetzten Superlegierungen
um einen Faktor in der Größenordnung von maximal 6,5.
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur
Herstellung eines einkristallinen Gegenstandes aus einer
Superlegierung auf Nickelbasis anzugeben, das zu hochkorro
sionsbeständigen und hinsichtlich ihrer mechanischen Eigen
schaften erheblich verbesserten Einkristallgegenständen aus
einer bisher für diesen Zweck noch nicht eingesetzten
Legierungszusammensetzung führt.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren gemäß Anspruch 1 gelöst.
Eine bevorzugte Ausführungsform für die Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens wird in Anspruch 2 wiedergegeben.
Überraschenderweise zeigte sich, daß bei Einsatz einer
Legierung mit der im Patentanspruch angegebenen Zusammensetzung
die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften beim Über
gang von der polykristallinen Form in die Einkristallform
weitaus stärker zunimmt, als das bei bisher für diesen Zweck
eingesetzten Legierungen der Fall war. Das ermöglicht es, die
im Patentanspruch 1 angegebene Legierung für Anwendungen zu
verwenden, für die sie aufgrund der Kenntnisse des Standes
der Technik nicht als geeignet erscheinen mußte. Nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren erzeugte Einkristallgegenstände
zeigen eine wenigstens 10fache Verbesserung der Bruchlebens
dauer im Vergleich zu Legierungen ähnlicher Zusammensetzung,
die in üblicher Weise so verfestigt wurden, daß sie eine
äquiaxiale polykristalline Struktur aufweisen.
Die vorliegende Erfindung hat ihren Ursprung in einer über
raschenden und unerwarteten Beobachtung. Eine Reihe von
handelsüblichen Superlegierungen wurde in drei verschiedenen
Formen untersucht. Proben wurden in polykristalliner
(in üblicher Weise gegossener) Form, in säulenartiger (in
richtungsverfestigter) Form und in einkristalliner (in
richtungsverfestigter) Form hergestellt. Die getesteten
Legierungen waren MAR-M200, MAR-M247, IN 939 und IN 792.
Die ersten beiden Legierungen sind der Martin Metals
Corporation und die letzteren beiden Legierungen der Inter
national Nickel Corporation geschützt. Die Zusammensetzung
dieser getesteten Legierungen ist in der folgenden Tabelle 1
angegeben. Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die in üblicher
Weise gegossenen Materialien die Korngrenzenverfestiger
Kohlenstoff, Bor und Zirconium enthielten, und zwar wie
alle Materialien mit säulenartigem Korn. Die meisten
Proben mit säulenartigem Korn enthielten auch Zugaben von
Hafnium zur Verbesserung der Querduktilität. Die meisten
dieser einkristallinen Proben enthielten keines der
Elemente Kohlenstoff, Bor, Zirconium oder Hafnium.
Die gegossenen Legierungsproben wurden wie in Tabelle 2
beschrieben wärmebehandelt. Die dort beschriebenen Wärme
behandlungen sind herkömmlicher Art, die typisch für
solche sind, die von Fachleuten auf diesem Gebiet ausgewählt
werden.
Diese Legierungsproben wurden unter verschiedenen Bedingungen
auf ihre Kriechfestigkeit unter Belastung und Temperatur
getestet, wobei die in Tabelle 3 angegebenen Resultate er
halten wurden. Tabelle 3 zeigt die überraschenden und
unerwarteten Vorteile, die sich durch Verarbeitung der
modifizierten IN 792-Legierung in einkristalliner Form ergeben.
Bei den Legierungen MAR-M200, MAR-M247 und IN 939 war das
Verhältnis der Bruchlebensdauer der einkristallinen Proben
zu den in herkömmlicher Weise gegossenen Proben im Mittel
4,1. Jedoch war im Falle der Legierung IN 792 das Verhält
nis der Bruchlebensdauer der einkristallinen Proben zu
den in herkömmlicher Weise gegossenen Proben mehr als 17
(Durchschnitt von Versuchen bei 870°C/344,75 MPa und
980°C/186,16 MPa). Dieser Grad von Verbesserung ist über
raschend und unerwartet. Es scheint also, daß die Ver
besserung (hinsichtlich der Kriech/Bruch-Lebensdauer) die
durch Verarbeitung der (modifizierten) Legierung IN 792 in
Einkristallform erhalten wird, ungefähr 370% größer ist
als der Nutzen, den man aufgrund des Wissens über andere
Superlegierungen vorhersagen würde. Für die Zwecke der
Definierung der erfindungsgemäßen Resultate kann gesagt
werden, daß eine mindestens 10fache Verbesserung der
Kriechlebensdauer erhältlich ist.
Eine ähnliche Schlußfolgerung wird erreicht, wenn man die
Zeit bis zu einem Kriechen von 1% betrachtet. Aufgrund der
MAR M-Legierungen wäre eine durchschnittliche 5,4fache
Verbesserung zu erwarten, wenn man von einer polykristallinen
Macrostruktur auf eine einkristalline Struktur (gleich
zeitig mit kleineren Änderungen bei der Zusammensetzung und
der Wärmebehandlung) übergeht. In der Tat ergibt eine Ände
rung bei der modifizierten Legierung IN 792 eine durch
schnittliche 12,6fache Verbesserung. Auch hier handelt es
sich um eine unproportionale und unerwartete Verbesserung,
die aus dem Stand der Technik nicht vorhergesagt werden
konnte.
Die wesentliche Verbesserung der Kriecheigenschaften ist um
so ausgeprägter, als die in das erfindungsgemäße Verfahren
eingesetzte Zusammensetzung etwas weniger dicht ist als die
anderen untersuchten Legierungen. Weiterhin wird die
bemerkenswerte Korrosionsbeständigkeit der Legierung IN 792
gemäß der Erfindung voll aufrechterhalten.
Eine Wärmebehandlung, wie sie in der US-PS 41 16 723 be
schrieben ist wird bevorzugt, um die maximale Zunahme der
Eigenschaften zu erzielen. Eine solche Wärmebehandlung ergibt
eine Lösung der γ-Phase und eine Homogenisierung der
gegossenen Struktur bei einer Temperatur über der γ-Solvus-
Temperatur (1232°C für die erfindungsgemäße Zusammensetzung).
Daran schließen sich noch ein oder mehrere Alterungsbehand
lungen bei einer niedrigeren Temperatur an. Die Angaben in
der US-PS 41 16 723 sollen als in die vorliegende Anmeldung
eingeschlossen gelten.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung eines einkristallinen Gegen
standes, dadurch gekennzeichnet, daß ein gegossener ein
kristalliner Gegenstand, bestehend aus einer Superlegierung
auf Nickelbasis aus 9,5 bis 14% Cr, 7 bis 11% Co, 1 bis
2,5% Mo, 3 bis 6% W, 3 bis 6% Ta, 3 bis 4% Al, 3 bis 5%
Ti, 0 bis 1% Nb und im übrigen im wesentlichen aus Nickel,
wobei die Summe aus Al+Ti ungefähr 6,5 bis 8% beträgt,
bei einer Temperatur zwischen 1246°C und 1370°C 0,5 bis 8 h
lang lösungsgeglüht und danach bei einer Temperatur zwischen
870°C und 1095°C ausscheidungsgehärtet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
ein vierstündiges Lösungsglühen bei 1246°C und anschließend
die Ausscheidungshärtung als vierstündige Wärmebehandlung
bei 1080°C und anschließende 32stündige Wärmebehandlung bei
871°C durchgeführt werden.
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