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DE3030649A1 - Gemisch und verfahren zur herstellung von formteilen - Google Patents

Gemisch und verfahren zur herstellung von formteilen

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Publication number
DE3030649A1
DE3030649A1 DE19803030649 DE3030649A DE3030649A1 DE 3030649 A1 DE3030649 A1 DE 3030649A1 DE 19803030649 DE19803030649 DE 19803030649 DE 3030649 A DE3030649 A DE 3030649A DE 3030649 A1 DE3030649 A1 DE 3030649A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
coating
percent
pigment
polytetrafluoroethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19803030649
Other languages
English (en)
Inventor
John E. Avondale Pa. Bacino
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
FLUOROCOAT Ltd
Original Assignee
FLUOROCOAT Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by FLUOROCOAT Ltd filed Critical FLUOROCOAT Ltd
Publication of DE3030649A1 publication Critical patent/DE3030649A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • B05D5/083Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D129/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Coating compositions based on hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D129/10Homopolymers or copolymers of unsaturated ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/10Homopolymers or copolymers of unsaturated ethers

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  • Wood Science & Technology (AREA)
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Description

  • Gemisch und Verfahren zur Herstellung von Formteilen
  • Es sind Beschichtungen aus Fluorkohlenwasserstoff-Polymerisaten auf verschiedenen Oberflächen fftr unterschiedliche Anwendungen bekannt. Besonders verbreitet sind Beschichtungen aus Polytetrafluoräthylen (nachfolgend ??PTFEI?) in Töpfen und Pf annen, um nichthaftende Oberflächen tei diesen Küchengeräten zu erzielen. Diese Oberflächen werden im allgemeinen dadurch beschichtet, daß man zuerst das Substrat ätzt, dann eine Beschichtung aus dem Fluorkohlenwasserstoff aufbringt und anschließend ein Koaleszieren (Sintern) des Polymerisats in situ auf dem Substrat bewirkt, Neben der Eigenschaft geringer Haftung zeigen Beschichtungen aus Fluorkohlenwasserstoff-Polymerisaten auch eine hohe Wärmebeständigkeit, Stabilität bei sehr tiefen Temperaturen, nichtbenetzbare Oberflächens außergewöhnliche dielektrische Eigenschaften und besondere Wetterbeständigkeit. Außerdem zählen diese Stoffe zu den besten chemisch inerten Materialien, die bekannt sind.
  • Es gibt bereits Verfahren zur Sprühbeschichtung mit PTFE in Form von Endbeschichtungen und Lacken auf verschiedane Substrate, Diese Beschichtungen werden über einen Primer aufgebracht, um eine ausreichende Adhäsion zu erreichen. Der Auftrag kann in mehreren Beschichtungen erfolgen, wobei jede Beschichtung über die Schmelztemperatur von PTFE erhitzt wird, um ein Koaleszieren der Polymerisatteilchen zu bewirken, Die bei dieser Verfahrensweise erreichbare maximale Filmdicke wird durch die Bildung von Fehlstellen (mud-cracking) begrenzt. Diese Erscheinung ist ein allgemeines Problem bei der Beschichtung von Substraten mit Fluorkohlenwasserstoff-Polymerisaten und bezieht sich auf den Oberflächeneffekt, der dem Aussehen von durch Sonne ausgedrrter Erde ähnelt. Derartige Fehlstellen sind bei Beschichtungen mit Fluorkohlenwasserstoffen im allgemeinen unerwünscht und vermindern die Qualität der Beschichtung, Fehlstellen der genannter Art treten auf, wenn ein Film zu dick auf eine Oberfläche aufgetragen worden ist und sich beim Trocknen Risse bilden, Die meisten PTFE-Endbeschichtungen und -Lacke können in einer einzigen Beschichtungsdicke von bis zu etwa 0,0025 cm aufgebracht werden, ohne daß solche Fehlstellen entstehen. Jedoch bilden sich bei allen PTFE-Endbeschichtungen Risse, wenn bei einer einzelnen Beschichtung eine kritische Dicke überschritten wird. Diese Risse werden durch Sintern nicht beseitigt. Beispielsweise liegt die maximale Trockenfilmdicke ohne Rißbildung für die PTFE-Lacke duPont 851-214 und 852-201 bei 0,0025 cm, bei den sogenannten "Dickschichtlacken" bei 0,0076 cm, für jeweils eine Beschichtung (vgl. "Teflon Finishes Product and Application Techniques" Bulletin Nr. 1, 14. Auflage, E.I. duPont de Nemours and Co.> Inc.; "Teflon PTFE Coatings 851-Line"> Bulletin Nr. E-05440, 3. durchgesehene Auflage, duPont).
  • Es sind auch sprühbare Polyfluorokohlenwasserstoffpulver bekannt. Perfluoralkoxyharze (nachfolgend "PFA") in Pulverform können unter Einsatz einer üblichen elektrostatischen Sprühvorrichtung auf heiße oder kalte Substratoberflächen aufgebracht werden. Ein Perfluoralkoxyharz ist ein Copolymerisat aus Perfluoralkylperfluorovinyläthern und Tetrafluoräthylenmonomer.
  • Mit der elektrostatischen Pulversprühtechnik kann das PFA-Harz "Teflon-P" (duPont, Nr. 532-5010) dazu verwendet werden, einen kontinuierlichen Film bis zu einer Dicke von 0,0051 cm ohne Bildung von Fehlstellen herzustellen. PFA-Filme mit Dikken von 0,013 cm und mehr wurden durch den Auftrag mehrerer Schichten aus sprühbarem PFA-Pulver erzielt. Die Herstellung von Beschichtungen mit dem PFA-Pulver Teflon-P sind in "Teflon coatings Fact Sheet - Teflon-P PFA Powder Coating 532-5010", duPont, Bulletin Nr. E-05440, Juni 1977, beschrieben.
  • Bezüglich der Herstellung vor Endbeschhtngen können PFA-Pulver dann eingesetzt werden, wenn eine Beschichtung erwünscht ist, die eine oder mehrere der wesentlichen Eigenschaften von Fluorkohlenwasserstoff-Polymerisaten aufweist. Die sprühbaren Pulver sind in solchen Fällen vorteilhaft, in denen mechanische, elektrische, thermische und chemische Eigenschaften benötigt werden, die denen von PTFE nahekommen.
  • Ein wesentlicher Nachteil der bekannten Beschichtungen aus einem Polytetrafluoräthylen oder einem Perfluoralkoxyharz besteht darin, daß diese Beschichtungen relativ dünn und nicht ausreichend abriebfest sind oder keine lange anhaltende Beständigkeit gegen Chemikalien aufweisen, wenn diese Polymerisate in der chemischen Industrie auf Oberflächen von z.B. Reaktoren, Leitungen und Werkzeugen aufgebracht worden sind. Für diese chemische Beständigkeit ist eine Schichtdicke von mindestens 0,5 oder 0,7 mm erforderlich. Dem Problem der Bildung von Fehlstellen bzw. dem charakteristischen Verhalten von Beschichtungen aus einem Polytetrafluoräthylen und Beschichtungen aus einem Perfluoralkoxyharz begegnete man bisher durch eine Beschränkung der Schichtdicke auf 0,25 bis 0,38 mm. Solche Beschichtungen in diesen Dicken ergeben nur einen geringen oder keinen Schutz von chemischen Apparaten gegenüber stark korrosiv wirkenden Umgebungen, wie sie in der chemischen Industrie zu finden sind.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die vorgenannten Nachteile des Standes der Technik zu überwinden.
  • Überraschenderweise kann diese Aufgabe mit den erfindungsgemäßen Gemischen gelöst werden, die ein Aufbringen von dicken Beschichtungen auf Substrate ermöglichen und dabei einen hervorragenden Schutz gegen Korrosion des Substrats bewirken.
  • Die erfindungsgemäßen Gemische enthalten etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent PTFE und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent PFA, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  • Gemäß einer Ausführungsß>rm der Erfindung liegt ein sprühbares Gemisch vor, das etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent eines PTFE und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines PFA, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen, in einem flüssigen Träger enthält. Die PTFE- und PFA-Teilchen sind vorzugsweise in Wasser als flüssigem Träger dispergiert. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das sprühbare Gemisch etwa 25 Gewichtsprozent PTFE und etwa 75 Gewichtsprozent PFA, jeweils bezogen auf deren Gesamtgewicht.
  • Insbesondere ist ein Gemisch bevorzugt, das einerseits etwa 25 Gewichtsprozent PTFE und etwa 75 Gewichtsprozent PFA enthält und andererseits in den PTFE bis zu etwa 18 Gewichtsprozent granuliertes PTFE und bis zu etwa 25 Gewichtsprozent dispergiertes PTFE, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Verbindungen, aufweist.
  • Erfindungsgemäß wird auch eine Formmasse angegeben, die etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent PTFE und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent PFA, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Verbindungen, umfaßt.
  • Die Erfindung bezieht sich auch auf ein beschichtetes Substrat, dessen Beschichtung etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent PTFE und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent PFA, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen, enthält. Ein bevorzugtes Substrat für solche Beschichtungen sind Metalle, wie Stahl oder Aluminium.
  • Die Erfindung betrifft auch Formteile, die etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent PTFE und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent PFA, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge dieser Verbindungen, aufweisen. Die Formteile werden zweckmäßigerweise aus den erfindungsgemäßen Formmassen hergestellt und können zusätzlich einen Feststoff, wie Kohlenstoff oder ein Pigment, oder eine Verstärkung enthalten.
  • Gemäß der Erfindung wird auch ein Verfahren zum Beschichten von Substraten angegeben, wobei man a) auf ein Substrat mindestens eine Beschichtung aus einem Gemisch aufbringt, das etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent PTFE und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent PFA, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht dieser Verbindungen, in einem flüssigen Träger enthält, und b) das erhaltene beschichtete Subst at zum Verdampfen des flüssigen Trägers und zum Koaleszieren der Polymerisatteilchen erhitzt.
  • Erfindungsgemäß können auch Formteile aus einem Fluorkohlenwasserstoff-Polymerisat dadurch hergestellt werden, daß man a) auf eine Form mindestens eine Beschichtung aus einem Gemisch aufbringt (vorzugsweise durch Sprühen), das etwa 5 bis 100 Gewichtsprozent PTFE und etwa 95 bis etwa 0 Gewichtsprozent PFA, vorzugsweise 100% PTFE, in einem flüssigen Träger, vorzugsweise, Wasser, enthält, wobei die Prozentangaben sich auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen bezieht, b) die erhaltene beschichtete Form zum Verdampfen des flüssigen Trägers und zum Koaleszieren der Polymerisatteilchen erhitzt sowie c) die Form von der darauf aufgebrachten Masse abnimmt.
  • In den erfindungsgemäßen Gemischen und bei den erfindungsgemäßen Verfahren kann es vorteilhaft sein, mindestens einen zusätzlichen Feststoff oder Füllstoff zuzusetzen, z.B. Glas, Kohlenstoff, Chromoxid, Eisenoxid, Titandioxid und granuliertes PTFE.
  • Der Ausdruck "PTFE" bedeutet Homopolymerisate und Copolymerisate von Tetrafluoräthylen (ausgenommen Copolymerisate mit Perfluoralkylperfluorvinyläthern). Der Ausdruck "PTFE-Dispersionspulver" bezieht sich auf PTFE-Pulver vom Extrusionstyp, das bei der Extrusion von Pasten eingesetzt wird.
  • Erfindungsgemäß können sowohl poröse als auch nicht-poröse (d.h. im wesentlichen nicht-poröse) Beschichtungen und Formteile sowie gefüllte und verstärkte Produkte hergestellt werden.
  • Das Aufbringen der Beschichtung auf das Substrat erfolgt vorzugsweise durch Sprühen. Der bevorzugt2 flüssige Träger ist Wasser.
  • Im wesentlichen nicht-poröse Beschichturlan, die frei von Fehlstellen sind, können durch Einwirken einer Kraft, entweder einer Scherkraft oder einer Druckkraft, auf die Oberfläche der Beschichtung vor dem Erhitzen gemäß der vorgenannten Stufe (b) erhalten werden, wobei ein Verdichten der Beschichtung erfolgt.
  • Die Erfindung betrifft außerdem ein mit dem vorgenannten Gemisch beschichtetes Substrat.
  • Die Dicke einer jeden Schicht der erfindungsgemäß herstellbaren, Beschichtung liegt über 0,0076 cm und kann 0,0228 cm überschreiten.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von Formteilen sowie Formteile, welche die vorgenannten fluorkohlenwasserstoffhaltigen Gemische enthalten, gegebenenfalls in Kombination mit Füllstoffen und Verstärkern.
  • Die Erfindung gestattet, sowohl poröse als auch im wesentlichen nicht-poröse Beschichtungen und Formteile, gegebenenfalls füllstoffhaltig und verstärkt, herzustellen.
  • Im Rahmen der Erfindung bedeuten alle Prozentangaben Gewichtsprozente, soweit nichts anderes angegeben ist.
  • Es wurde gefunden, daß eine Suspension, die ein PTFE-Dispersionspulver und ein PFA-Pulver in den vorgenannten Mengenverhältnissen enthält, mit üblichen Sprühvorrichtungen, wie sie z.B. zum Sprühen von Anstrichfarben eingesetzt werden, sprühbar sind, wenn die genannten Komponenten mit etwa 2 bis etwa 6 Volumteilen Wasser oder eines anderen geeigneten flüssigen Trägers kräftig gemischt werden. Andere geeignete flüssige Träger sind z.B. Lackbenzin, Öle und Kerosin. Jedoch ist Wasser bevorzugt, da es leicht erhältlich, einfach zu handhaben und nicht feuergefährlich ist sowie keine Umweltverschmutzung verursacht.
  • Die erfindungsgemäßen Gemische können auf das zu beschichtende Substrat gesprüht werden, die Beschichtung kann zur Abtrennung des flüssigen Trägers erwärmt werden, und anschließend kann das beschichtete Substrat auf eine Temperatur oberhalb der Schmelztemperatur der Polymerisatteilchen erhitzt werden, um ein Koaleszieren der Teilchen zu einer zusammenhängenden Beschichtung aus dem Perfluorkohlenwasserstoff-Polymerisat auf dem Substrat zu bewirken. Dabei wird für die Beschichtung eine größere Schichtdicke erzielt als dies bisher unter Einsatz wässriger sprühbarer Gemische möglich war.
  • Derartige Beschichtungen können mehrere Male auf ein einziges Substrat aufgebracht werden, um die Dicke der gesamten Beschichtung zu erhöhen. Beim erfindungsgemäßen Verfahren tritt kein schädlicher Dampf oder Staub auf. Die Kosten für die erfindungsgemäßen Gemische liegen wesentlich niedriger als bei üblichen Beschichtungsmassen unter Einsatz von PFA-Pulver, da das PTFE billiger ist als PFA. Auch sind die Kosten für das Aufbringen der Beschichtung gemäß der Erfindung deutlich günstiger als bei üblichen Verfahren. Erfindungsgemäß können einfache Sprühvorrichtungen zur Herstellung dicker Beschichtungen eingesetzt werden, während teure elektrostatische Sprühpistolen oder Wirbelschichten zum Auftragen von PFA-Pulver nötig sind.
  • Bei üblichen Sprühmethodzn zum Aufbringen von PTFE ist eine viel größere Anzahl von 3eschichtungen erforderlich, um Beschichtungsdicken zu erzielen (wenn überhaupt möglich), die mit den erfindungsgemäß erreichbaren Schichtdicken vergleichbar sind. Zum Beispiel kann erfindungsgemäß bei einer einzigen Beschichtung eine Schichtdicke von mindestens 0,152 mm erzielt werden. Hierfür wären gemäß den bekannten Verfahren mindestens sechs getrennte Beschichtungen erforderlich.
  • Die erfindungsgemäß herstellbaren Beschichtungen können gegebenenfalls modifiziert werden. Falls eine Verstärkung erforderlich ist, um die physikalischen Eigenschaften der Beschichtung zu verbessern oder seine thermische Ausdehnung zu vermindern, können Glasblättchen, Ruß, PTFE-Granulat oder andere Füllstoffe zu diesem Zweck mit dem PTFE-Pulver und PFA-Pulver gemischt werden. Auch kann eine Schicht aus Glasgewebe, eine entsprechende Matte oder ein anderes Verstärkungsmaterial in die Beschichtung eingelegt werden. Dies kann dadurch erreicht werden, daß man eine Beschichtung aus dem erfindungsgemäßen Gemisch auf das gewünschte Substrat sprüht, die Beschichtung leicht trocknen läßt und dann das Gewebe oder die Matte auf die Beschichtung legt und in diese hineindrückt. Die Matte kann mit einer einfachen Walze, wie einer Tapezierwalze, in die Beschichtung eingedrückt werden. Anschließend können mehrere Beschichtungen des erfindungsgemäßen Gemisches aufgebracht, getrocknet, gewalzt und dann gesintert werden, wobei zusammenhängende, im wesentlichen nicht-poröse verstärkte Beschichtungen erhalten werden, die im wesentlichen frei von Fehlstellen sind.
  • Die erfindungsgemäßen Gemische und das erfindungsgemäße Verfahren weisen wesentliche Vorteile gegenüber der herkömmlichen Technik des Sprühens von PTFE-Lacken auf. Es können nun erfindungsgemäß einzelne Beschichtungen mit Dicken von mehr als 0,0076 cm und im wesentlichen frei von Fehlstellen hergestellt werden, während auf bisher übliche Weise einzelne Beschichtungen mit höchstens einer Dicke von 0,0076 cm erhalten werden konnten. Es ist jetzt möglich, einzelne Beschichtungen, die im wesentlichen frei von Fehlstellen sind, mit einer Dicke von über 0,0228 cm herzustellen. Mehrfachbeschichtungen sind jetzt mit Dicken von mehr als 0,254 cm erreichbar. Die Oberflächen von sehr großen Behältern und Tanks können jetzt wirtschaftlich mit dicken korrosionsbeständigen Beschichtungen versehen werden.
  • Auch sind im Gegensatz zu früher verstärkte Beschichtungen möglich.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform bezüglich des Herstellens und Aufbringens der Beschichtung gemäß der Erfindung werden die folgenden Methoden angewandt.
  • 50 g PFA-Harz, wie das Harz Nr. 532-5010 von duPont, und 50 g feines PTFE-Pulver, wie Fluon CD-1 von ICI, Teflon 6A von duPont oder Soreflon S620 oder S630 von Ugine Kuhlmann, werden zu 175 ml Wasser gegeben, das vorher mit 2 g eines Netzmittels (Triton Kl 00) und einigen Tropfen eines Antischaummittels (Dow Corning) versetzt worden ist. Die genannten Komponenten werden etwa 1 bis 5 Minuten kräftig gemischt, z.B. in einem Waring-Mischer. Die speziellen Mengen und Mengenverhältnisse der Komponenten müssen nicht genau eingehalten werden, sondern können in bekannter Weise dem speziellen Anwendungszweck angepaßt werden.
  • Das bei hoher Geschwindigkeit durchgeführte Rühren des Gemisches aus Polymerisat und Wasser in einem Waring-Mischer ist eine wichtige Verfahrensstufe zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische. Dieses Rühren bei hoher Geschwindigkeit mischt die Polymerisat-Wasser-Suspension in hohem Maß. Die Anwendung eines derartigen raschen Mischens bei der Herstellung von sprühbaren Gemischen widerspricht ds!n bisher üblichen Techniken. Dem Rühren bei hoher Geschwindicrkeit oder dem kräftigen Rühren wurde bisher ein irreversibles Koagulieren der wässrigen PTFE-Dispersionen zugeschrieben, so daß ein rasches Rühren zu vermeiden war ("Teflon 30 TFE-Fluorocarbon Resin", Bulletin Nr A-46473, veröffentlicht von E.I. duPont de Nemours & Co.; vorgenanntes Bulletin Nr. E-05440, Revision 3). Im Rahmen der Erfindung muß das Mischen der wäßrigen Polymerisatsuspension stark genug sein, um die Agglomerate aufzubrechen, die in dem PTFE-Dispersionspulver vorliegen, und um ein Sprühen der Suspension zu gestatten, ohne die Sprühpistole zu verstopfen.
  • Die Oberfläche des zu beschichtenden Substrats sollte vor dem Beschichten gründlich gereinigt und von allen Verunreinigungen befreit werden, welche die Ausbildung einer kontinuierlichen Beschichtung und die Bindung der aufzubringenden Beschichtung beeinträchtigen könnten. Ist die zu beschichtende Oberfläche aus einem Metall, wie Stahl, kann sie durch übliches Sandstrahlen und Aufbringen eines Primers, wie des Primers Nr. 850-201 von duPont, vorbereitet werden.
  • Anschließend wird die PTFE-PFA-Wasser-Suspension oder -Dispersion auf die vorgesehene Oberfläche unter Verwendung üblicher Farbsprühvorrichtungen oder ähnlicher Vorrichtungen gesprüht.
  • Beispielsweise ist hierfür die Farbsprühpistole "Modell 18" der Binks Manufacturing Company oder die Sprühpistole "EGA 502" von DeVilbis geeignet.
  • Nach dem Aufsprühen der Beschichtung auf das Substrat soll die Beschichtung auf eine praktische Weise gründlich getrocknet werden. Zum Beispiel kann Luft aus einer Warmluftpistole direkt auf die Beschichtung geführt werden, um die enthaltenen Flüssigkeiten zu verdampfen. Das beschichtete Substrat wird dann in einen Ofen gebracht, der auf einer Temperatur über der Schmelztemperatur der Polymerisate gehalten wird. Die Zeit, während der diese Temperatur einwirkt, soll so bemessen sein, daß sie ausreicht, um ein Koaleszieren der Polymerisate zu einem kontinuierlichen Film, der an das Substrat gebunden ist, zu bewirken. Die Schmelztemperatur für frisches PTFE liegt bei etwa 342"C, für früher bereits geschmolzenes PTFE bei etwa 3270C. Die Schmelztemperatur für PFA liegt etwa bei 3070C. Der bevorzugte Temperaturbereich, dem die Beschichtung ausgesetzt wird, liegt bei 371 bis 399"C.
  • Das beschichtete Substrat kann auch einem mehrere Stufen umfassenden Erhitzungszyklus unterworfen werden, wobei die erste Erhitzungsstufe bei niedrigen Temperaturen, z.B. bei 3500C, liegt, um den flüssigen Träger wirkungsvoll abzutrennen. Eine zweite Erhitzungsstufe wird bei höheren Temperaturen, z.B. bei 3700C, durchgeführt, um das Koaleszieren der Polymerisatteilchen zu einer kontinuierlichen Beschichtung auf dem Substrat zu erreichen.
  • Durch beliebig häufiges Wiederholen der vorgenannten Methode können gegebenenfalls weitere Beschichtungen aufgebracht werden.
  • Um nicht-poröss Beschichtungen zu erhalten, ist es erforderlich, die aufgebrachte Beschichtung zu verdichten. Dies kann durch Walzen der Beschichtung vor dem Erhitzen geschehen, bei dem das Koaleszieren der Beschichtung erreicht werden soll. Hierzu kann eine Walze, wie eine Tapezierwalze, verendet werden. Falls ein Polymerisat dazu neigt, an der Walze zu kleben, kann auf die Oberfläche der Walze ein dünner Film oder eine dünne Beschichtung eines Kunststoffs, wie Polyäthylen, aufgebracht werden, um das Kleben zu vermeiden.
  • Sind mehrfache Beschichtungen erforderlich, ist es vorteilhaft, nach dem Walzen und vor dem für das Koaleszieren durchgeführten Eritzen eine dnne Beschichtung der Polym8risatsuspension auç die vorhergehende Baschicatung aufzubringen> um eine gute Adhäsion der nachfolgenden Be chichtung zur vorhergehenden Beschichtung zu erzielen.
  • Gemäß einer bevorzugten Altsführungsform kann durch Aufsprühen von mehreren Schichten eine nicht-poröse Beschichtung erhalten werden, ohne ein Walzen der Beschichtung vorzunehmen.
  • Vielmehr wird jede Schicht der Beschichtung aufgesprüht und alif eine Temperatur über der Schmelztemperatur der Polymerisatteilchen, z.B. auf über 3500C, erhitzt, um ein Vorbrennen jeder Schicht zu erzielen. Anschließend wird die gesamte Beschichtung bei einer Temperatur von 3700C gebrannt. Dabei erhält man eine gleichförmige, homogene, koaleszierte, nicht-poröse und fehlstellenfreie Beschichtung, die einen hervorragenden Schutz von chemischen Apparaten und Werkzeugen gegen Korrosion bietet.
  • Die vorgenannten Gemische und Verfahrensweisen haben sich beim Sprühbeschichten von verschiedenen Substraten bewährt.
  • Sie sind besonders vorteilhaft beim Beschichten großer unregelmäßiger Flächen, wie dem Inneren von großen chemischen Reaktoren. Diese Beschichtungen sind auch besonders geeignet, um mit Glas überzogene chemische Geräte, wie Pfaudler-beschichtete Behälter und mit Glas beschichtete metallische Rohrleitungen, zu reparieren. Praktisch kann jedes Substrat, das den zum Koaleszieren der Polymerisate erforderlichen Temperaturen widersteht, erfindungsgemäß beschichtet werden.
  • Es wurde auch gefunden, daß aus den erfindungsgemäßen Gemischen Formteile, einschließlich einfache flach Platten als auch äußerst unregelmäßig geformte Formteile, hergestellt werden können. Insbesondere können erfindunss gemäß Kolben, wie Erlenmeyer-Kolben, erhalten werden. Dies geschieht durch Sprühen der Gemische auf die Außenseite einer Form, z. B. eines üblichen Erlenmeyer-Kolbens aus Glas, wobei gemäß vorstehender Arbeitsweise gereinigt und beschichtet wird. Vorzugsweise werden mehrere Beschichtungen aufgebracht, bis die gewünschte Dicke erreicht ist. Nach dem Aufbringen der Beschichtung wird die Glasform zerbrochen und entfernt, wobei ein Kolben in der Gestalt der verwendeten Form zurückbleibt, der aus dererfindungsgemäßen Beschichtung besteht.
  • Die Beispiele erläutern die Erfindung. Dabei wird auf einen Funkentest Bezug genommen. In diesem Test wird ein elektrischer Detektor verwendet, um Bereiche oder Punkte auf einer beschichteten Metalloberfläche festzusteller, wo ein großer Unterschied im elektrischen widerstand zwischen einer über die Beschichtung geführten Suchelektrode und dem darunterliegenden Metall vorliegt.
  • Der Detektor besteht aus einer elelcr rischen Stromquelle, wie einer Batterie oder einer Hochspannitnsspule, einer Suchelektrode und einer Verbindung zwischen der Energiequelle und dem beschichteten Metall. Die Vorrichtung ist im allgemeinen mit einer visuellen oder akustischen Anzeigevorrichtung versehen, die einen Stromfluß durch die Vorrichtung signalisiert. Beim Einsatz des Funkendetektors wird die Oberfläche der Beschichtung einer hohen Spannung, im allgemeinen im Bereich von 1 000 bis 30 Of)O Volt, ausgesetzt. Die Suchelektrode kann eine Drahtbürste, ein elektrisch leitfähiges Silikon oder eine Bandfeder sein.
  • enn die Elektrode einen Bereich mit einer sehr dünnen Beschichtung überstreicht, springt ein Funkt von der Elektrode durch den Luftspalt zu dem Metall und zeigt dadurch eine fehlstelle in der Beschichtung an.
  • Beispiel 1 Eine Stahlplatte wird sandgestrahlt und mit dem Primer 850-201 von duPont versehen.
  • 50 g PFA-Pulver (532-5010 von duPont), 50 g PTFE-Dispersionspulver (CD-1 von ICI), 2 g grenzflächenaktives Mittel Triton XlOO und 1 Tropfen eines Antischaummittels (Dow Corning Antifoam A) werden zu 175 ml Wasser gegeben und etwa 2 Minuten in einem Waring-Mischer gemischt. Das erhaltene Gemisch wird mit einer Sprühpistole (EGA 502 von DeVilbis) auf die Oberfläche der mit einem Primer versehen Platte gesprüht. De Beschichtung auf der Platte wird mit einer Hißluftpistole getrocknet.
  • Anschließend wird die beschichtete Platte in einem Ofen 15 Minuten bei 38500 gebrannt.
  • Nachfolgend wird mit dem vorgenannten Gemisch auf die erste Beschichtung eine zweite Beschichtung aufgebracht und wie vorstehend getrocknet. Diese zweite Beschichtung wird nach dem Trocknen mit einer Tapetenwalze (Breite und Durchmesser jeweils 3,81 cm) gewalzt, um die Dichte der Beschichtung zu erhöhen. Die beschichtete Platte wird dann 15 Minuten bei 38500 gebrannt.
  • Gemäß der vorstehenden Methode wird auf die zweite Beschichtung eine dritte Beschichtung aufgebracht.
  • Es wird auch eine vierte Beschichtung aufgesprüht, die getrocknet, aber nicht gebrannt wird. Darauf folgt eine fünfte Beschichtung, die wie die zweite Beschichtung getrocknet und gebrannt wird. Die Dicke der Gesamtbeschichtung (5 Schichten) beträgt etwa O,lO1 cm. Die durchschnittliche Dicke je Schicht beträgt 0,020 cm.
  • Die beschichtete Stahlplatte wird auf ihrer gesamten Oberfläche einem Funkentest unterworfen. Sie hat ein gutes Aussehen und ist frei von Fehlstellen.
  • Es zeigt sich somit, daß das Gemisch leicht sprühbar ist und in einer einzigen Beschichtung Dicken erzielt werden, die gröBer sind als die Dicken, die mit üblichen Sprühtechniken mit Fluorkohlenwasserstoffen erzielt wurden.
  • Beispiel 2 Eine Stahlplatte mit den Abmessungen 20,32 cm x 20,32 cm x 0,63 cm wird sandgestrahlt und mit dem Primer 850-201 (duPont) versehen.
  • Es wird ein Gemisch aus 50 g PFA (532-5010 von duPont) und 5O g PTFE (CD-1 von ICI) in 175 ml Wasser hergestellt, das mit 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton XiOO) versetzt worden war. Zu diesem Gemisch wird ein Viertel Teelöffel Ruß-Pigment gegeben. Anschließend wird das Gemisch etwa 4 Minuten in einem Waring-Mischer gemischt.
  • Das erhaltene Gemisch wird auf die vorgenannte Stahlplatte aufgesprüht und mit heißer Luft getrocknet. Eine zweite Beschichtung wird auf die erste Beschichtung aufgebracht, getrocknet und in einem Ofen bei 3850C gebrannt, bis sich die Farbe des Harzes in Schwarz ändert.
  • Eine dritte Beschichtung wird auf die Platte aufgesprüht, mit heißer Luft getrocknet und gewalzt. Dabei wird eine Kunststoffplatte verwendet, um die Walze abzudecken, damit ein Ankleben des Harzes an der Walze vermieden wird. Dann wird eine weitere Beschichtung aufgebracht, getrocknet und bei 385 0C 15 Minuten gebrannt.
  • Eine fünfte und eine sechste Beschichtung werden entsprechend der ersten und der zweiten Beschichtung aufgebracht.
  • Eine siebte und eine achte Beschichtung werden entsprechend der dritten und der vierten Beschichtung aufgebracht.
  • Eine neunte Beschichtung wird aufgesprüht und getrocknet.
  • Eine Schicht aus einem Glasfaser-Schlei2r wird unter Verendung einer mit einem Kunststoff bedeckten Walze in die Beschichtung eingepreßt.
  • Eine zehnte Beschichtung wird über die Glasseide gelegt, getrocknet und sehr hart gewalzt. Eine elfte und eine zwölfte Beschichtung werden gemäß der ersten und der zweiten Beschichtung aufgebracht.
  • Eine dreizehnte und eine vierzehnte Beschichtung werden gemaß der dritten und der vierten Beschichtung aufgebracht.
  • Nach dem Entnehmen aus dem Sinteröfen ist die Gesamtbeschichtung ftest an das Substrat gebunden und hat eine Dicke von etwa 0,139 cm. Die durchschnittliche Dicke der einzelnen Beschichtung beträgt somit etwa O,O1O cm, Die Beschichtung wird auf ihrer gesamten Oberfläche einem Funkentest bei 10 000 Volt unterworfen. Es zeigt sich eine gute Bindung zum Substrat. Fehlstellen sind nicht vorhanden. Die schtrarze Farbe des Pigments führt zu einem ansprechenden Aussehen der Beschichtung, Beispiel 3 70 g PFA (532-5010 von duPont), 30 g PTFE (CD-1 von ICI) und 3O g Glasblättchen mit einem Durchmesser von O,O39 cm werden in einem Waring-Mischer 5 Minuten mit 175 ml Wasser gemischt, das mit 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton X100) versetzt worden war.
  • Das erhaltene Gemisch wird gemäß Beispiel 2 auf eine sandgestrahlte und mit einem Primer versehene Stahlplatte aufgebracht. Die Beschichtung wird getrocknet und 15 Minuten bei 3850C gebrannt.
  • Es werden drei weitere Beschichtungen aufgebracht, wobei jeder der vorstehenden Schritte wiederholt wird, jedoch mit der Ausnahme daß man vor dem Brennen jede Beschichtung mit der vorstehend beschriebenen kleinen Walze walzt.
  • Eine weitere Beschichtung wird durch Aufsprühen eines Gemisches aus 70 g PFA (532-5010) und 30 g PTFE (CD-1) in 175 ml Wasser, das 2 g des vorgenannten oberflächenaktiven Mittels jedoch keine Glasblättchen, enthält, aufgebracht. Diese oberste Beschichtung wird wie oben gewalzt, getrocknet und 15 Minuten bei 3850C gebrannt. Nach der Entnahme aus dem Ofen wird die beschichtete Platte einem Funkentest bei 10 000 Volt unterworfen, Die Beschichtung ist einheitlich und gut auf das Substrat gebunden.
  • Beispiel 4 95 g PTFE für Dispersionen (CD-1 von ICI), 5 g PFA (532-5010 von duPont), 2 g grenzflächenaktivas Mittel (Triton XlOO) und 2 Tropfen eines Antischaummittels (Dow Corning) werden zu 175 ml Wasser gegeben und etwa 2 bis 3 Minuten in einem Waring-Mischer gemischt. Das erhaltene Gemisch wird dann auf eine Stahlplatte aufgebracht, die gemäß Beispiel 2 sandgestrahlt und mit einem Primer versehen worden ist. Die beschichtete Platte wird getrocknet, um das Wasser und die Additive abzutrennen, und dann in einem Ofen bei 385 0C getrocknet. Die Platte wird dann dem Ofen entnommen und mlt Wasser abgeschreckt.
  • Anschließend wird mit dem vorgenannten Gemisch eine zweite Beschichtung auf die erste Beschichtung aufgesprüht. Diese zweite Beschichtung wird getrocknet, zur Erhöhung der Dichte mit einer Tapetenwalze gewalzt und bei 385 0C gebrannt.
  • Die Dicke der erhaltenen Gesamtbeschichtung beträgt 0,025 bis 0,027 cm. Die durchschnittliche Dicke jeder Schicht liegt bei 0,0125 bis 0,0145 cm, Die Beschichtung ist im wesentlichen nicht-porös und frei von Fehlstellen.
  • dicke Eine derartige Beschichtung ist besonders S Trennschicht geeignet Beispiel 5 95 g PFA (532-501û von duPont), 5 g PTFE für Dispersionen (CD-1 von ICI), 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton XlûO) und 2 Tropfen eines Antischaummittels werden zu 100 ml Wasser gegeben. Das Gemisch wird 2 bis 3 Minuten in einem Warnig-Mischer behandelt. Das Gemisch wird dann auf eine Stahlplatte gesprüht, die gemäß Beispiel 2 sandgestrahlt und mit einem Primer versehen worden ist. Die beschichtete Platte wird getrocknet und bei 3710C gebrannt, bis die Beschichtung geliert. Dieses Sprühen, Trocknen und Brennen wird 4mal wiederholt, um fünf Schichten auf der Plattenoberfläche zu bilden. Es wird dabei nicht gewalzt.
  • Die hergestellte Beschichtung; weist ein gutes Aussehen auf.
  • Etwa 95 % der Plattenoberfläche wird einem Funkentest bei 10 000 Volt unterworfen. Das vorgenannte Gemisch kann auf Oberflächen aufgebracht werden, die sehr unregelmäßig und daher schwierig zu walzen sind, z. B. in Ecken, wenn dicke Beschichtungen aus einem Fluorkohlenwasserstoff erwünscht sind.
  • Die Dicke der Beschichtung beträgt 0,063 cm. Die durchschnittliche Dicke der Schicht liegt bei 0,013 cm.
  • Beispiel 6 50 g PTFE (CD-1 von ICI), 50 ; PFA (532-5010 von duPont), 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton XlOO) und 2 g Ruß-Pigment werden 1 bis 2 Minuten in einem Waring-Mischer gemischt.
  • Das erhaltene Gemisch wird dann, wie vorstehend beschrieben, auf einen Mannlochdeckel (35,56 cm x 45,72 cm) gesprüht, der vorher sandgestrahlt und mit einem Primer (Primer 850-201 von duPont) behandelt worden ist. Die Beschichtung wird getrocknet und bei 385°C gebrannt, bis die Farbe der Beschichtung in Schwarz übergeht, Der beschichtete Deckel wird dann in Wasser abgeschreckt. Eine zweite Beschichtung wird wie vorstehend aufgebracht und in einem Ofen getrocknet, bis die Farbe der Beschichtung in einen weißlichen Ton übergeht und das gesamte Wasser verdampft ist.
  • Die Beschichtung auf dem Deckel wird dann mit einer Walze (Durchmesser 3,81 cm) gewalzt, bis die Beschichtung einen grauen Farbton annimmt. Mit dem vorgenannten Gemisch wird dann auf die zweite Beschichtung eine dritte Beschichtung aufgetragen, Der beschichtete Deckel wird getrocknet und bei 385°C gebrannt, bis die Beschichtung schwarz wird, Nach der Entnahme des beschichteten Deckels aus dem Ofen wird er in Wasser abgeschreckt.
  • Das vorgenannte Beschichten, Trocknen, Walzen und Brennen wird mehrfach wiederholt, bis insgesamt sechs Beschichtungen auf der Oberfläche des Deckels vorliegen.
  • Die gesamte Oberfläche des Deckels wird einem Funkentest bei 10 000 Volt unterworfen. Die Dicke der Beschichtung betrugt etwa 0>127 bis 0,152 cm. Die durchschnittliche Dicke jeder Schicht liegt bei 0,020 bis O,0254 cm, Die Beschichtung ist frei von Fehlstellen und zeigt ein ansprechendes Aussehen, Beispiel 7 100 g PTFE (CD 014 von.ICI), 2 Tropfen eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton X100) und 225 ml Wasser werden 2 bis 3 Minuten in einem Waring-Mischer gemischt. Das erhaltene Gemisch wird dann auf eine Stahlplatte gesprüht, die vorher sandgestrahlt worden ist, Anschließend erfolgt ein Brennen bei 3990C, bis das Polymerisat koalesziert.
  • Auf die erste Beschichtung wird bis zu einer Dicke von etwa O,O33 cm eine zweite Beschichtung aus diesem Gemisch aufgesprüht. Nach dem Trocknen in einem Ofen und der Entnahme aus dem Ofen haben sich Fehlstellen gebildet. Diese oberste Schicht wird dann gemäß Beispiel 6 gewalzt, bis im wesantlichen alle Fehlstellen verschwunden sind. Die Beschichtung wird dann in n einem Ofen bei 399°C gebrannt, bis das Polymerisat koalesziert, Die erhaltene zweite Beschichtung ist im wesentlichen nichtporös, sieht glatt aus und weist eine Dicke von etwa 0,030 cm auf.
  • Beispiel 8 50 g PTFE (CD-1 von ICI), 50 g PFA (532-5010 von duPont), 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton X100) und ein Viertel Teelöffel Ruß-Pigment erden zu 175 ml Wasser gegeben und 1 bis 2 Minuten in einem llaring-Mischer gemischt. Das erhaltene Gemisch wird auf die Außenseite eines Erlenmeyer-Kolbens (125 ml) gesprüht. Die Beschichtung wird getrocknet. Der beschichtete Kolben wird in einem Ofen auf 385°C erhitzt, bis die Beschichtung schwarz wird.
  • Es werden sieben weitere Beschichtungen unter Wiederholung der vorgenannten Verfahrensweise aufgebracht.
  • Der als Form dienende Glaskolben wird dann zerbrochen. Das gebrochene Glas wird beseitigt. Man erhält einen Kolben entscr2chend der Gestalt der verwendeten Form, der jeweils SO % PTFE und PFA enthält.
  • Gemäß dieser Methode können Formteile aus Fluorkohlenwasserstoffen, einschließlich solcher mit sehr komplexer Gestaltung, unter Verwendung von billigen Glas formen oder anderen Formen hergestellt werden.
  • Beispiel 9 100 g PTFE (CD 014 von ICI) und 2 Tropfen eines grenzflAchenaktiven Mittels (Triton X100) werden zu 225 ml Wasser gegeben und 2 bis 3 Minuten in einem Waring-Mischer kräftig gemischt.
  • Das erhaltende Gemisch wird auf die Außenseite eines Glasbechers gesprüht, der vorher sandgestrahlt worden ist. Die Beschichtung wird getrocknet und dann in einem Ofen brei 371 bis 399°C gebrannt.
  • In dieser Weise werden sechs weitere Beschichtungen aufgebracht getrocknet und gebrannt. Die Glasform wird dann zerbrochen und beseitigt, Der so hergestellte PTFE-Bacher weist eine Wanddicke von 0,114 cm (entsprechend 0,001 cm pro Schicht) auf 0 Die Oberfläche des PTFE zeigt keine sichtbaren Fehlstellen.
  • Der PTFE-Becher wird mit Wasser gefüllt. Unter Druck dringt das Wasser durch die Wände des Bechers, Dies zeigt, daß der Becher porös ist.
  • Beispiel 10 Eine Spule aus mit Glas verkleidetem Stahlrohr wird sandgestrahlt, mit einem Primer (850-201 von duPont) behandelt, dann 10 Minuten in einen Ofen bei 571 0C gebracht und an der Luft abgekühlt, Die Glasbeschichtung weist eine Absplitterung auf, An dieser Stelle liegt der Stahl frei.
  • 50 g PTFE (CD-1 von ICI), 50 g PFA (532-5010 von duPont), 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton X-100) und ein Viertel Teelöffel eisenhaltiges Schwarzpigment werden zu 175 ml Wasser gegeben. Das Gemisch wird 1 bis 2 Minuten in einem Waring-Mischer gemischt, Das erhaltene Gemisch wird dann in der Umgebung der Absplitterung auf den mit Glas beschichteten Stahl aufgesprüht und in einem Ofen bei j990C gebrannt, bis das Gemisch schwarz wird, Eine zweite Beschichtung wird aufgetragen und in einem Ofen getrocknet. Diese zweite Beschichtung wird dann zur Verdichtung gewalzt, worauf eine dritte Beschichtung aufgebracht, getrocknet und gewalzt wird. Auf ähnliche Weise werden insgesamt sechs Beschichtungen aufgetragen. Dann wird die beschichtete Spule in einem Ofen bei 399°C gebrannt, bis das Beschichtungsmaterial koalesziert.
  • Die erhaltene Beschichtung ist fest an die Spule gebunden und besteht einen Funkentest bei 10 000 Volt an der ganzen Oberfläche der Stelle, wo das Glas abgesplittert ist.
  • Die Gesamtdicke der Beschichtung auf dem Substrat beträgt etwa 0,127 cm, Die durchschnittliche Dicke jeder Schicht liegt bei 0,018 cm.
  • Somit können erfindungsgemäß Schäden in mit Glas verkleideten Teilen dadurch repariert werden, daß ein erfindungsgemaßes Gemisch aufgebracht wird.
  • Ve rglei chsb eis piel Ii 80 g PFA (532-5010 von duPont) und 20 g PTFE (CD-1 von ICI) werden mit 175 ml Wasser gemischt, das 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton XlOO) enthält. Während des Mischens wird 1 Tropfen eines Antischaummittels (Antifoam A von Dow Corning) zugesetzt.
  • Das erhaltene Gemisch wird bei Raumtemperatur auf eine sandgestrahlte und mit einem Primer behandelte Stahlplatte aufgesprüht. Mit Hilfe einer Heißluftpistole wird das Wasser verdampft. Die getrocknete beschichtete Platte wird 15 Minuten bei 37100 gebrannt.
  • Ein Gemisch aus 95 g PPA (532-5010 von duPont) und 175 ml Wasser, das mit 2 g eines grenzflächenaktiven Mittels versetzt worden ist, wird 5 Minuten gemischt. Dieses Gemisch wird auf eine erste Beschichtung aufgebracht, die gemäß Beispiel 1 erhalten worden ist. Das Wasser wird mit Hilfe einer Heißluftpistole verdampft. Die beschichtete getrocknete Platte wird 15 Minuten bei 371°C gebrannt.
  • Es zeigt sich, daß die oberste Beschichtung aus PFA auf etwa 60 % der Oberfläche kleine Blasen und eine geringe oder keine Adhäsion zur ersten Beschichtung aufweist. Dieses Vergleichsbeispiel zeigt daß eine Beschichtung aus reinem PFA ungeeignet ist und keine einheitliche nichtcorosc Beschichtung ergibt.
  • B e i 5 p i e 1 12 75 g PFA (duPont 532-5010), 18 g granuliertes PTFE (duPont Teflon 7A) und 7 g zum Dispergieren vorgesehenes PTFE (ICI FLUON CE-509) werden mit 180 ml Wasser und 2 ml eines grenzflächenaktiven Mittels (Triton X100) etwa drei Minuten in einem Waring-Mischer gemischt.
  • Das erhaltene Gemisch wird in einer Dicke von 0,178 mm unter Verwendung einer Sprühpistole (Binks Modell 18) auf eine'Platte aus unlegiertem Stahl (Abmessungen etwa 6,3 x 6,3 cm2) aufgesprüht, die vorher durch Sandstrahlen gereinigt und mit einem Primer (duPont 850- 201) vorbehandelt worden ist. Die Stahlplatte wird dann in einem Ofen zwanzig Minuten bei 3430C vorgebrannt. Nach dem Abkühlen der Platte auf Raumtemperatur zeigt ihre Beschichtung ein sehr gutes Aussehen.
  • In der genannten Weise werden vier weitere Beschichtungen mit einer Naßfilmdicke von jeweils etwa 0,305 mm auf die Platte aufgesprüht und entsprechend wärmebehandelt. Die Gesamtdicke der Beschichtung auf der Stahlplatte nach dem Aufbringen und Vorbrennen von fünf Einzelschichten liegt bei etwa 0,762 bis 0,889 mm. Diese Beschichtung wird dann dem Funkentest bei etwa 5000 Volt unterworfen. Es zeigen sich dabei keine Fehlstellen in der Beschichtung. Auch hat sie ein hervorragendes Aussehen.
  • Die beschichtete Stahlplatte wird anschließend sechzig Minuten in einem Ofen bei 3700C gebrannt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur hat die beschichtete Stahlplatte ein sehr ansprechendes Aussehen. Die Beschichtung auf der Stahlplatte wird dem Funkentest bei etwa 30 000 Volt unterworfen. Dabei werden keinerlei Fehlstellen oder Unregelmäßigkeiten in der Beschichtung gefunden. Ein schmaler Streifen der Beschichtung wird mit einem Messer ausgeschnitten und von der Stahlplatte abgezogen. Die Prüfung dieses Streifens ergibt, daß die Beschichtung nicht porös, zusammenhängend und frei von Unregelmäßigkeiten ist. Das bedeutet, daß diese Beschichtung sich sehr gut für den Schutz von chemischen Apparaten und Werkzeugen gegen Korrosion eignet.
  • B e i s p i e 1 e 13 bis 15 Gemäß Beispiel 12 werden Dispersionen von PTFE hergestellt und auf unlegierte Stahlplatten aufgesprüht r die gemäß Beispiel 12 mit einem Primer (duPont 850-201) vorbehandelt worden sind. In der nachfolgenden Tabelle sind die Anzahl der Beschichtungen, die Schichtdicken und die Bewertungen der beschichteten Stahlplatten angegeben.
  • Daraus ist ersichtlich, daß die gemäß den Beispielen 13, 14 und 15 erhaltenen Proben ein sehr gutes Verhalten im Funkentest aufweisen. Insbesondere durchläuft jede Schicht der beschichteten Proben gemäß Beispiel 14 und 15 erfolgreich den Funkentest bei 5000, 10 000 und 30 000 Volt.
  • Auch entspricht jede Schicht der beschichteten Probe gemäß Beispiel 13 den Anforderungen im Funkentest bei 5000 und 10 000 Volt; die Prüfung bei 30 000 Volt ergibt mit Ausnahme der ersten Schicht ebenfalls ein positives Ergebnis. Tabelle
    Beispiel Schicht Aufgebrachte Vorbrennen, Vorbrennen, Endgültige Funkentest
    Schichtdicke, ° C min Schichtdicke, 5000 V 10000 V 30000 V
    mm mm
    MIN. MAX.
    1 0,305 343 20 0,990 1,194 bestan- bestan- nicht bestanden
    den den bestanden
    2 " " 20 " "
    13 3 " " 20 " " "
    4 " " 20 " " "
    5 " " 20 " " "
    1 0,559 " 20 1,524 1,727 " " "
    2 " " 20 " " "
    14 3 " " 20 " " "
    4 0,660 " 20 " " "
    5 0,711 " 20 " " "
    1 1,270 " 30 1,321 1,371 " " "
    15* 2 0,711 " 20 " " "
    * Die beschichtete Probe wird am Ende 60 Minuten bei 377°C gebrannt

Claims (72)

  1. Gemisch und Verfahren zur Herstellung von Formteilen Patentansprüche : 1. Gemisch, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  2. 2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t, daß es zusätzlich einen Feststoff enthält.
  3. 3. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es als zusätzlichen Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment enthält.
  4. 4. Gemisch nach Anspruch 3, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment RuB, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  5. 5. Sprühbares Gemisch, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen, in einem flüssigen Träger.
  6. 6. Gemisch nach Anspruch 5, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es als Träger Wasser enthält.
  7. 7. Gemisch nach Anspruch 5 oder 6, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß es zusätzlich einen Feststoff enthält.
  8. 8. Gemisch nach Anspruch 7, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es als zusätzlichen Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment enthält.
  9. 9. Gemisch nach Anspruch 8, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid enthält.
  10. 10. Gemisch nach Anspruch 7, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es als zusätzlichen Feststoff ein granuliertes Polytetrafluoräthylen enthält.
  11. i1. Sprühbares Gemisch, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 25 Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und etwa 75 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen, in einem flüssigen Träger.
  12. 12. Gemisch nach Anspruch 11, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Polytetrafluoräthylen bis zu etwa 18 Gewichtsprozent granuliertes Polytetrafluoräthylen und bis zu etwa 25 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von Polytetrafluoräthvlen und Perfluoralkoxyharz.
  13. 13. Gemisch nach Anspruch 11 oder 12, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß als Träger Wasser vorliegt.
  14. 14. Gemisch nach Anspruch 13, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es zusätzlich mindestens einen Feststoff enthält.
  15. 15. Gemisch nach Anspruch 14, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es als zusätzlichen Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment enthält.
  16. 16. Gemisch nach Anspruch 15, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  17. 17. Formmasse, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 5 bis etwa 95 Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und etwa 95 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  18. 18. Masse nach Anspruch 17, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß sie zusätzlich einen Feststoff enthält.
  19. 19. Masse nach Anspruch 18, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als zusätzlicher Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment vorliegt.
  20. 20. Masse nach Anspruch 19, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  21. 21. Beschichtetes Substrat, g e k e n n z e i c h n e t durch eine Beschichtung, die unter Einsatz eines Gemisches nach Anspruch 1 erhalten worden ist.
  22. 22. Beschichtetes Substrat nach Anspruch 21, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß das Substrat aus einem Metall besteht.
  23. 23. Substrat nach Anspruch 21 oder 22, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß es in der Beschichtung zusätzlich einen Feststoff enthält.
  24. 24. Substrat nach Anspruch 23, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als zusätzlicher Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment vorliegt.
  25. 25. Substrat nach Anspruch 24, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment RuB, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  26. 26. Substrat nach Anspruch 21 oder 22, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß die Beschichtung eine Verstärkung enthält.
  27. 27. Substrat nach Anspruch 26, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Verstärkung mindestens eines der Materialien tuchartiges Gewebe, schleierartiges Gewebe und Matte ist.
  28. 28. Substrat nach Anspruch 27, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Verstärkung aus einem tuchartigen Gewebe, schleierartigen Gewebe oder einer Matte aus jeweils Glasfasern oder Kohlenstoffasern oder die Verstärkung nur aus Kohlenstoffasern besteht.
  29. 29. Substrat nach Anspruch 21 oder 22, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 25 Gewichtsprozent PTFE und etwa 75 Gewichtsprozent PFA, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  30. 30. Substrat nach Anspruch 29, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das PTFE bis zu etwa 18 Gewichtsprozent granuliertes PTFE und bis zu etwa 25 Gewichtsprozent dispergiertes PTFE enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von PTFE und PFA.
  31. 31. Substrat nach Anspruch 29, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , daß es zusätzlich einen Feststoff enthält.
  32. 32. Substrat nach Anspruch 3t, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als zusätzlicher Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment vorliegt.
  33. 33. Substrat nach Anspruch 32, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  34. 34. Substrat nach Anspruch 29, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Beschichtung eine Verstärkung enthält.
  35. 35. Substrat nach Anspruch 34, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Verstärkung mindestens eines der Materialien tuchartiges Gewebe, schleierartiges Gewebe und Matte ist.
  36. 36. Substrat nach Anspruch 35, dadurch a e k e n n z e i c h -n e t , daß die Verstärkung aus einen Gewebe oder einer Matte aus Glasfasern oder Kohlenstoffasern oder die Verstärkung nur aus Kohlenstoffasern besteht.
  37. 37. Substrat nach Anspruch 30, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Beschichtung zusätzlich einen Feststoff enthält.
  38. 38. Substrat nach Anspruch 37, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als zusätzlicher Feststoff Glas, Kunststoff oder ein Pigment vorliegt.
  39. 39. Substrat nach Anspruch 38, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  40. 40. Substrat nach Anspruch 30, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Beschichtung eine Verstärkung enthält.
  41. 41. Substrat nach Anspruch 40, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Verstärkung mindestens eines der Materialien tuchartiges Gewebe, schleierartiges Gewebe und Matte ist.
  42. 42. Substrat nach Anspruch 41, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Gewebe oder die Matte aus Glas oder Kohlenstoff oder die Verstärkung nur aus Kohlenstoffasern besteht.
  43. 43. Formteil, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 5 bis etwa 9; Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und etwa 95 zis etwa 5 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  44. 44. Formteil nach Anspruch 43, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es zusätzlich einen Feststoff enthält.
  45. 45. Formteil nach Anspruch 44, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als zusätzlicher Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment vorliegt.
  46. 46. Formteil nach Anspruch 45, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  47. 47. Formteil nach Anspruch 43, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß es eine Verstärkung enthält.
  48. 48. Formteil nach Anspruch 47, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Verstärkung mindestens eines der Materialien tuchartiges Gewebe, schleierartiges Gewebe oder Matte vorliegt.
  49. 49. Formteil nach Anspruch 48, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Gewebe oder die Matte aus Glasfasern oder Kohlenstoffasern oder die Verstärkung nur aus Kohlenstoffasern besteht.
  50. 50. Formteil nach Anspruch 43, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 25 Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und etwa 75 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  51. 51. Formteil nach Anspruch 50, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Polytetrafluoräthylen bis zu etwa 18 Gewichtsprozent granuliertes Polytetrafluoräthylen und bis zu etwa 25 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht von Polytetrafluoräthylen und Perfluoralkoxyharz.
  52. 52. Formteil nach Anspruch 50 oder 51, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß es zusätzlich einen Feststoff enthält.
  53. 53. Formteil nach Anspruch 52, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als zusätzlicher Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment vorliegt.
  54. 54. Formteil nach Anspruch 53, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
  55. 55. Formteil nach Anspruch 50 oder 51, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß es zusätzlich eine Verstärkung enthält.
  56. 56. Formteil nach Anspruch 55, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß die Verstärkung mindestens eines der Materialien tuchartiges Gewebe, schleierartiges Gewebe und Matte darstellt.
  57. 57. Formteil nach Anspruch 56, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Gewebe oder die Matte aus Glasfasern oder Kohlenstoffasern oder die Verstärkung nur aus Kohlenstofffasern besteht.
  58. 58. Verfahren zum Herstellen von Formteilen, die ein Fluorkohlenwasserstoff-Polymerisat enthalten, dadurch g e -k e n n z e i c h n e t , daß man a) auf eine Form mindestens eine Beschichtung aus einem Gemisch aufbringt, das etwa 5 bis 100 Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und 0 bis etwa 95 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen, in einem flüssigen Träge - enthält, b) die beschichtete Form erhitzt, um den flüssigen Träger zu verdampfen und ein Koales zieren der Teilchen des Polytetraf luoräthylens und des Perfluoralkoxyharzes zu bewirken, und c) die Form vom gebildeten Formteil abnimmt.
  59. 59. Verfahren nach Anspruch 58, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß man die Beschichtung durch Sprühen auf die Form aufbringt.
  60. 60. Verfahren nach Anspruch 58 oder 59, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man als Trägerflüssigkeit Wasser einsetzt.
  61. 61. Verfahren nach Anspruch 58 oder 59, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man vor dem Koaleszieren gemäß der Stufe b) die äußere Oberfläche der Beschichtung einer Krafteinwirkung aussetzt, um die Polymerisate zu verdichten.
  62. 62. Verfahren nach Anspruch 60, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß man in dem Gemisch zusätzlich einen Feststoff einsetzt.
  63. 63. Verfahren nach Anspruch 62, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß man als zusätzlichen Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment einsetzt.
  64. 64. Verfahren nach Anspruch 62, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t Z daß man als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid einsetzt.
  65. 65. Verfahren nach Anspruch 58 oder 59, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß man in mindestens eine der Beschichtungen eine Verstärkung einarbeitet.
  66. 66. Verfahren nach Anspruch 65, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß man als Verstärkung mindestens eines der Materialien tuchartiges Gewebe, scllleierartiges Gewebe und Matte einsetzt.
  67. 67. Verfahren nach Anspruch 66, dadurch g-e k e n n z e i c h -n e t , daß man solche Verstärkungen aus Glasfasern oder Kohlenstoffasern oder eine Verstärkung nur aus Kohlenstoffasern einsetzt.
  68. 68. Formmasse nach Anspruch 17, g e k e n n z e i c h n e t durch einen Gehalt an etwa 25 Gewichtsprozent eines Polytetrafluoräthylens und etwa 75 Gewichtsprozent eines Perfluoralkoxyharzes, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  69. 69. Masse nach Anspruch 68, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß das Polytetrafluoräthylen bis zu etwa 18 Gewichtsprozent granuliertes Polytetrafluoräthylen und bis zu etwa 25 Gewichtsprozent dispergiertes Polytetrafluoräthylen enthält, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der beiden Verbindungen.
  70. 70. Masse nach Anspruch 68 oder 69, dadurch g e k e n n -z e i c h n e t , daß sie zusätzlich einen Feststoff enthält.
  71. 71. Masse nach Anspruch 70, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als zusätzlicher Feststoff Glas, Kohlenstoff oder ein Pigment vorliegt.
  72. 72. Masse nach Anspruch 71, dadurch g e k e n n z e i c h -n e t , daß als Pigment Ruß, Chromoxid, Eisenoxid oder Titandioxid vorliegt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE10112329B4 (de) * 2001-01-22 2006-11-30 Techno-Werkzeug A.E. Vertriebs Gmbh Arbeitsgerät zum Auftragen oder Verrühren von Auftragsmassen o. dgl.
CN117903641A (zh) * 2024-03-19 2024-04-19 山东东岳高分子材料有限公司 一种超疏水含氟树脂涂层液、防冰涂层及制备方法与应用

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