DE3026012A1 - Herbizid-praeparate - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

Dlpl-lng. P. WIRTH · Dr. V. SCHMIED-KOWARZIK Dlpl.-Ing. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

335024 SIEGFRIEDSTRASSE 8

TELEFON: C089) _{8QQQ MrJNCHEN} <„

Case: K.2761 Wd/Sh

Montedison S.p.A.
Foro Buonaparte 31
Mailand/Italien

herbizid-Präparate

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Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Herbizid- - Zusammensetzung auf der Basis eines Bipyridiliumsalzes, das einen Bestandteil enthält, der der Zusammensetzung einen ;> schlechten Geruch Verleiht, Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf eine Zusammensetzung auf der Basis von Bipyridiliumsalzen und einer Substanz, die der Zusammensetzung einen so schlechten Geruch \erleihen kann, daß dieser Übelkeit bzw. Ekel erregt und diese klar als eine unfeenieß-K) bare Flüssigkeit ausweist.

Es ist bekannt, daß Personen, die oft mit kleinen Mengen an Herbiziden umgehen und diese in Obstgärten, Gemüsegärten oder Gärten ganz allgemein verwenden, diese flüssige Zusammen-Setzungen oft aus dem Originalbehälter in Flaschen umfüllen, die manchmal auch für Erfrischungsgetränke verwendet werden, was das Risiko gefährlicher Vergiftungen mit sich bringt. Um derartige Risiken zu vermeiden, ist es allgemein üblich geworden, der flüssigen Herbizidzusammensetzung mit Bipyridiliumsalzen eine Substanz zuzufügen, die einen Übelkeit erregenden Geruch entwickelt, so daß niemand aus Versehen diese flüssige Herbizidzusammensetzung trinkt.

Die Auswahl einer Substanz'", die einen Übelkeit erregenden, _?t) schlechten Geruch liefert, ist nicht so leicht wie dies zunächst erscheinen mag.

Viele solcher Substanzen sind nämlich z. B. in Wasser oder in wässrigen Lösungen von Bipyridiliumsalzen nicht gut lös-

_;i0 lieh, was zur Folge hat, daß sie entweder einen Niederschlag auf dem Grund der flüssigen Zusammensetzung bilden oder sich an der Oberfläche der flüssigen Zusammensetzung abscheiden, so daß sie insbesondere während des Dekantierens nicht ausreichend verteilt sind.

. Weiterhin dürfen sie sich nicht chemisch mit den Komponent.en der Zusammensetzung umsetzen, müssen haltbar sein und dürfen sich nicht zersetzen.

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Nach der US Patentschrift A 075 005 werden gute Ergebnisse erzielt, wenn zu den Bipyridiliumsalz-Zusammensetzungen Alkylcarbonsäuren wie z. B. Valerian- bzw. Buttersäure in Mengen !j zwischen 0,5 - 5 % bei nahezu neutralen pH-Werten zugegeben werden. Jedoch verschwindet der Übelkeit erregende Geruch leicht.

Entsprechend der britischen Patentschrift 1 406 881 kann eine to Pyridinbase zugegeben werden, das ist eine Mischung aus Alkylpyridinen. Dies hat jedoch den Nachteil, daß sie nicht billig verfügbar sind und das Material aus basischen Pyridinen je nach Herkunft variiert. Daher ist es notwendig, die Zusammensetzung gut zu überwachen, um sicher zu gehen, daß i¹) sie den Anforderungen entspricht.

Es wurde nun gefunden - und dies ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung - daß zu den flüssigen Herbizidzusammensetzungen mit dem Bipyridiliumsalz ein tert.Butylmercaptan oder Phenylmercaptan in Mengen zwischen 0,025 und 0,1 %, vorzugsweise 0,075 °/o, der Zusammensetzung einer der beiden Mercaptane oder einer Mischung von beiden bei einem pH-Wert zwischen 3-8 zugegeben werden kann.

;», Unter solchen Bedingungen bleibt der Geruch auch nach 2 Jahren Lagerung ausreichend vorhanden. Die Vorteile solcher Additive sind wie folgt:

- Geringe Kosten des Mittels, das den schlechten Geruch verleihen kann;

- es sind minimale Mengen des Mittels erforderlich, um die gewünschte Wirkung zu erhalten (bis zu 25 Mal weniger als die Menge an Alkylcarbonsäuren);

- ein langes Bestehenbleiben des schlechten Geruchs der Zusammensetzung während der Lagerung;

_T) - Übelkeit erregender Geruch, der jeden davon abhält, die Flüssigkeit zu trinken.

Es wurde festgestellt, daß das Mittel, das den schlechten Geruch verleiht, mit den gewöhnlichen Additiven wie

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oberflächenaktive Mittel, Verdünnungsmittel, die bei der Herstellung von Herbizidpräparaten auf der Basis von Bipyridi]ium verwendet werden, verträglich ist.

Die Bipyridiliumsalz-Zusammensetzungen umfassen gewöhnlich von 200 - 500 g/l an Herbizid-Mittel. Unter solchen Bedingungen können den Formulierungen die bezeichneten Mengen an Übelkeit erregendem Mittel zugegeben werden, ohne daß Nachteile auf-U) treten.

Der Übelkeit erregende Geruch bleibt gleichermaßen bei saurem pH-Wert aber auch bei alkalischem pH-Wert, beispielsweise innerhalb der Werte von 3-8, erhalten. Es ist jedoch zweckmäßig, den pH-Wert bei etwa 7,5 zu halten, da in einem alkalinen Medium oder Umgebung die Bipyridiliumsalze nicht stabil sind.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Eine Homogenisierungsvorrichtung wurde wie folgt beschickt:

1,1'-Dimethyl-A,4·-bipyridiliumchlorid ^?;> Wasser

Unter Rühren wurden dann zugemischt:

Nony!phenolpolyoxyäthylat quarternäres Derivat von Cocoamin

Silikon-Antischaummittel ³⁰ tert.Butylmercaptan g.

Die Mischung wurde dann mit Wasser auf 1000 ecm aufgefüllt.

Nach vollständiger Lösung wurde die Formulierung in eine zu 3·¹ verschließende Flasche gegossen und bei Raumtemperatur 2 Jahre gelagert. Bei Öffnen der Flasche nach dieser Lagerzei.t war die Lösung klar und zeigte den für tert.Butylmercaptan charakteristischen schlechten Geruch.

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250	g	g
700	g	S
20	g
30	g
o,	5
o,	5

400	g
500	g
32	g
48	g
ο,	5 g
1	g

Beispiel 2

Man gab in eine Homogenisierungsvorrichtung:

1,1-Dimethyl-A,4'-bipyridiliumchlorid ί) Wasser

Dann wurde unter Rühren zugegeben: Nonylphenolpolyoxyäthylat quarternäres Cocoamin-Derivat Silikon-Ant!schaummittel ίο Phenylrnercaptan

Die Mischung wurde durch Wasserzugabe auf 1000 ecm aufgefüllt und bis zur vollständigen Homogenität gerührt.

,·, Das Produkt wurde dann in 2 Teile aufgeteilt: Flin Teil (500 g) wurde als solcher in eine Flasche gefüllt, der andere Teil wurde mit 300 ecm Wasser verdünnt und dann ebenfalls in eine Flasche gefüllt.
Nach einer Lagerzeit von 2 Jahren wurden beide Flaschen ge-

_?l) öffnet _?und es wurde gefunden, daß das Produkt klar war und einen Übelkeit erregenden Geruch abgab.

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Claims (4)

Patentansprüche

1. Herbizid -Präparate auf der Basis von Bipyridilium-Salzen dadurch gekennzeichnet, daß diese als ein Übelkeit erregendes Mittel von 0,025 - 0,1 % - bezogen auf das Präparat -. ein tert. Butylmercaptan und/oder Phenylmercaptan enthalten.

2. Präparate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie von 200 - 500 g/l an Bipyridiliumsalzen, gegebenenfalls in Anwesenheit von oberflächenaktiven Mitteln und/ oder Verdünnungsmitteln enthalten.

3. Präparate nach Anspruch 1-2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als einen Herbizid-Wirkstoff das 1,1'-Dimethyl-4,4'-bipyridilium-Ion in Mengen von 200 - 500 g/l enthalten.

4. Präparate nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als ein Übelkeit hervorrufendes Mittel von 0,025 0,1 %, vorzugsweise 0,075 % an tert. Butylmercaptan und/ oder Phenylmercaptan enthalten.

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