DE2818321C2 - - Google Patents
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Description
Zur Schweißhemmung wurde in der Literatur die Anwendung zahlreicher verschiedener schweißhemmend wirksamer Verbindungen auf die Haut beschrieben. Die am meisten in handelsüblichen Produkten derzeit verwendeten Verbindungen sind jedoch basische Aluminiumhalogenide, insbesondere Aluminiumchlorhydrat, das ein Al/Cl-Molverhältnis von etwa 2 hat. Diese aktiven Verbindungen werden aus einer Vielzahl von Anwendungsmöglichkeiten auf die Haut aufgebracht, z. B. über Aerosolsprays, Pumpensprays, Quetschpackungen, durch Aufwalzen und mit Hilfe von Stiften. So wird z. B. Aluminiumchlorhydrat als aktiver Bestandteil zahlreicher flüssiger, cremeartiger Stift- oder Trockenpulver-Antitranspirantien verwendet. Doch trotz der Popularität von Aluminium-chlorhydrat vermögen die derzeit verfügbaren Produkte die Transpiration nur begrenzt herabzusetzen.The use of antiperspirant in the literature has been numerous different antiperspirant compounds described on the skin. The most common in commercial Products are currently used compounds however basic aluminum halides, especially aluminum chlorohydrate, which has an Al / Cl molar ratio of about 2. These active compounds are made up of a variety of Applications applied to the skin, e.g. B. about Aerosol sprays, pump sprays, squeeze packs, by rolling and with the help of pens. So z. B. Aluminum chlorohydrate as an active component of numerous liquid, cream-like stick or dry powder antiperspirants used. But despite the popularity of aluminum chlorohydrate the currently available products are capable of perspiration to reduce only to a limited extent.
In der älteren, nicht vorveröffentlichten DE-OS 27 00 711 wird eine verbesserte schweißhemmend wirksame Verbindung beschrieben, die ein basisches Aluminiumchlorid, -bromid, -jodid und -nitrat mit einem Aluminium/Chlorid-, /Bromid-, /Jodid- oder /Nitrat-Molverhältnis von 6,5 bis 1,3 : 1 aufweist und in Wasser eine Lösung bildet, die Polymere einer Größe <10 nm enthält, wobei in den Polymeren wenigstens 2 Gewichtsprozent des gesamten Aluminiums enthalten sind. Da in wäßrigen Lösungen der basischen Aluminiumverbindungen das Halogenid oder Nitrat in ionischer Form vorliegt, sind die vorhandenen polymeren Teilchen Hydroxy-Aluminium-Teilchen. Die schweißhemmend wirksame Verbindung kann in Form einer wäßrigen Lösung verwendet werden, oder die Lösung kann zu einer hydratisierten Verbindung der empirischen FormelIn the older, not prepublished DE-OS 27 00 711 will be an improved antiperspirant active compound described which is a basic aluminum chloride, bromide, iodide and nitrate with an aluminum / chloride, / bromide, / iodide or / nitrate molar ratio from 6.5 to 1.3: 1 and forms a solution in water, contains the polymers of a size <10 nm, wherein in the Polymers at least 2% by weight of all aluminum are included. Because in aqueous solutions of basic Aluminum compounds the halide or nitrate in ionic Form is present, the existing polymeric particles are hydroxy aluminum particles. The antiperspirant connection can be used in the form of an aqueous solution or the solution can become a hydrated compound the empirical formula
Al₂(OH)₆-a X a · nH₂O,Al₂ (OH) ₆ - a X a · n H₂O,
worin X Cl, Br, I oder NO₃, a etwa 0,3 bis 1,5 und n etwa 0,5 bis 8 ist, sprühgetrocknet werden.wherein X is Cl, Br, I or NO₃, a is about 0.3 to 1.5 and n is about 0.5 to 8, spray dried.
Wie in der erwähnten Anmeldung beschrieben, können diese speziellen Formen basischer Aluminiumverbindungen, die in wäßriger Lösung Polymerteilchen einer Größe <10 nm enthalten, in denen wenigstens 2 Gewichtsprozent des gesamten Aluminiums enthalten sind, durch Erwärmen wäßriger Lösungen basischer Aluminiumverbindungen auf erhöhte Temperatur hergestellt werden. Die Herstellung der gewünschten Teilchen hängt von der geeigneten Wahl der Reaktionsbedingungen ab, die miteinander in Beziehung stehen. Bevorzugt werden Temperaturen von 80 bis 140°C angewandt. Die Erwärmungszeit kann bei höheren Temperaturen kürzen sein und liegt z. B. zwischen 0,5 h und 30 Tagen. Von Bedeutung ist die Konzentration des Ausgangsmaterials, der basischen Aluminiumverbindung. Die Bildungsgeschwindigkeit der höheren Polymerteilchen der basischen Aluminiumverbindung fällt mit steigender Konzentration der Lösung, und bei den obigen Temperaturen sollte die Konzentration nicht mehr als etwa 35 Gewichtsprozent sein.As described in the aforementioned application, these can special forms of basic aluminum compounds used in aqueous solution containing polymer particles of a size <10 nm, in which at least 2 percent by weight of the total Aluminum are contained by heating aqueous solutions basic aluminum compounds made at elevated temperature will. The production of the desired particles depends on the appropriate choice of reaction conditions, that are related to each other. Temperatures are preferred from 80 to 140 ° C applied. The warming time can be shortened at higher temperatures and lies e.g. B. between 0.5 h and 30 days. Concentration is important of the starting material, the basic aluminum compound. The rate of formation of the higher polymer particles the basic aluminum compound falls with increasing Concentration of the solution, and at the above temperatures the concentration should not exceed about 35 Weight percent.
Es hat sich nun aber herausgestellt, daß diese Schweißverhütungsmittel mit einer basischen Aluminiumverbindung in einer Form von polymeren Molkülen mit einer größeren Abmessung als 10 nm in wäßriger Lösung zu einer Erhöhung der Viskosität und einem Gelieren neigen. Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde bei den aus der DE-OS 27 00 711 bekannten Schweißverhütungsmitteln, deren bessere Schweißverhütung durch die Verwendung der Polymeren in der DE-OS 27 00 711 gezeigt ist, die Viskosität herabzusetzen und die Neigung zum Gelieren zu mindern.It has now been found, however, that these antiperspirants with a basic aluminum compound in a form of polymeric molecules with a larger dimension than 10 nm in aqueous solution to increase the Viscosity and a tendency to gel. The present The invention is therefore based on the object from DE-OS 27 00 711 known antiperspirants, their better perspiration prevention through the use of the polymers in DE-OS 27 00 711 is shown to reduce the viscosity and reduce the tendency to gel.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Zur-Verfügung-Stellung und Verwendung von Aluminiumkomplexen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie die empirische FormelThis object is achieved according to the invention by making it available and use of aluminum complexes that are characterized in that they have the empirical formula
Al₂(OH)₆-a X a · nH₂O · (Glycin) m ,Al₂ (OH) ₆ - a X a · n H₂O · (glycine) m ,
worin X Cl, Br, I oder NO₃, a etwa 0,3 bis 1,5, n etwa 0,5 bis 8 und m 0,1 bis 2 ist, haben und beim Lösen in Wasser Polymerteilchen einer Größe <10 nm bilden, in denen 2 bis 80 Gew.-% des gesamten Aluminiums enthalten sind.wherein X is Cl, Br, I or NO₃, a is about 0.3 to 1.5, n is about 0.5 to 8 and m is 0.1 to 2, and form polymer particles of a size <10 nm when dissolved in water, in which 2 to 80 wt .-% of the total aluminum are contained.
Die Menge der Aminosäure ist vorzugsweise so, daß das Aluminium/Aminosäure-Molverhältnis 20 : 1 bis 1 : 1 ist.The amount of the amino acid is preferably such that the aluminum / amino acid molar ratio Is 20: 1 to 1: 1.
Die basische Aluminiumverbindung hat vorzugsweise ein Aluminium/Chlorid-, /Brom-, /Jodid- oder /Nitrat-Molverhältnis von 4 bis 1,3 : 1, insbesondere 2,5 bis 1,6 : 1.The basic aluminum compound preferably has an aluminum / chloride, / Bromine, / iodide or / nitrate molar ratio from 4 to 1.3: 1, in particular 2.5 to 1.6: 1.
Das Gewicht des Aluminiums in den Teilchen mit einem tatsächlichen Durchmesser <10 nm beträgt vorzugsweise 5 bis 60% des gesamten Aluminiums.The weight of aluminum in the particles with an actual Diameter <10 nm is preferably 5 to 60% of all aluminum.
Die wäßrige Lösung des aktiven schweißhemmenden Mittels mit den höherpolymeren Teilchen, wie definiert, kann gewünschtenfalls eingedampft werden, um die Lösung aufzukonzentrieren, oder sie kann zu einem festen, hydratisierten Material getrocknet werden. Wie bei gewöhnlichen Aluminiumchlorhydrat z. B. sollten Trocknungsbedingungen, die sowohl zum Verlust von Kondenswasser als auch von Chlorwasserstoff führen, vermieden werden, da sie zu irreversiblem Abbau der behandelten basischen Aluminiumverbindung führen können. Jede geeignete Trocknungsmethode kann angewandt werden, wobei Sprühtrocknen eine besonders brauchbare Methode ist. Die in der US-PS 38 87 692 beschriebene Sprühtrocknungsmethode kann angewandt werden. Das feste Material kann je nach Erfordernissen zerkleinert oder vermahlen werden, insbesondere auf eine Teilchengröße unter 100 µm, so daß sich die teilchenförmige Verbindung zur Verwendung in einem Aerosol-Pulversprayprodukt eignet. Das Trocknen sollte so durchgeführt werden, daß sich ein Produkt mit einem Wassergehalt entsprechend der folgenden empirischen FormelThe aqueous solution of the active antiperspirant with the higher polymer particles as defined, if desired evaporated to concentrate the solution, or it can become a solid, hydrated one Material to be dried. As with ordinary aluminum chlorohydrate e.g. B. should drying conditions that both loss of condensed water as well as hydrogen chloride lead to be avoided, since they lead to irreversible degradation of the treated basic aluminum compound can lead. Each Appropriate drying method can be used Spray drying is a particularly useful method. In the the US-PS 38 87 692 spray drying method described be applied. The solid material can be used as needed are crushed or ground, especially on a particle size below 100 microns, so that the particulate Compound for use in an aerosol powder spray product is suitable. Drying should be done that a product with a water content corresponding to the following empirical formula
Al₂(OH)₆-a X a · nH₂O · (Glycin) m ,Al₂ (OH) ₆ - a X a · n H₂O · (glycine) m ,
worin X Cl, Br, I oder NO₃, a etwa 0,3 bis 1,5, n etwa 0,5 bis 8, vorzugsweise 0,5 bis 4, ist und m die Menge der zugesetzten Aminosäure angibt und etwa 0,1 bis 2 ist, ergibt.wherein X is Cl, Br, I or NO₃, a is about 0.3 to 1.5, n is about 0.5 to 8, preferably 0.5 to 4, and m indicates the amount of amino acid added and about 0.1 to 2 is.
Der beim Trocknen erhaltene pulverförmige Komplex hat überlegene Eigenschaften, die nicht vorhanden sind, wenn die Verbindungen getrennt getrocknet und im getrockneten Zustand durch einfaches physikalisches Mischen vereinigt werden.The powdery complex obtained on drying has superior Properties that do not exist when the connections dried separately and in the dried state by simple physical mixing.
Die erfindungsgemäßen Mittel können durch Lösen der Aminosäure in der Lösung der basischen Aluminiumverbindung mit Polymerteilchen über 10 nm, hergestellt wie in der obenerwähnten Patentanmeldung beschrieben, hergestellt werden. Andererseits kann die Aminosäure in eine Lösung einbezogen werden, die aus dem durch Trocknen der gemäß der erwähnten Patentanmeldung hergestellten Lösung erhaltenen Pulver hergestellt wird. Die schweißhemmend wirkenden Mittel gemäß der Erfindung können auch nach einem Verfahren hergestellt werden, bei dem eine wäßrige Lösung eines Gemischs eines basischen Aluminiumchlorids, -bromids, -jodids oder -nitrats mit einem Aluminium/Chlorid-, /Bromid-, /Jodid- oder /Nitrat-Molverhältnis von 6,5 bis 1,3 : 1 und einer Aminosäure erwärmt wird, wobei die Konzentration der basischen Aluminiumverbindung in einer solchen Lösung und die Temperatur und Dauer des Erwärmens der Lösung so sind, daß in der Lösung Polymerteilchen einer Größe über 10 nm entstehen, und zwar in einer solchen Menge, daß 2 bis 80 Gewichtsprozent des gesamten Aluminiums in solchen Teilen enthalten sind.The agents according to the invention can be obtained by dissolving the amino acid in the solution of the basic aluminum compound with Polymer particles over 10 nm made as in the above Patent application described, are produced. On the other hand, the amino acid can be included in a solution be obtained from the drying by the according to the mentioned Patent application prepared solution prepared powder becomes. The antiperspirant agents according to The invention can also be carried out by a method getting produced, in which an aqueous solution of a Mixture of a basic aluminum chloride, bromide, -iodides or nitrates with an aluminum / chloride, / bromide, / Iodide or / nitrate molar ratio of 6.5 to 1.3: 1 and one Amino acid is heated, the concentration of the basic Aluminum compound in such a solution and the Temperature and duration of heating the solution are such that Polymer particles larger than 10 nm are formed in the solution, in an amount such that 2 to 80 percent by weight of all aluminum contained in such parts are.
Das erfindungsgemäße schweißhemmende Mittel kann direkt als schweißhemmendes Mittel in Form der Lösung oder in schweißhemmenden Zusammensetzungen in Form eines aus einer solchen Lösung erhaltenen Pulvers oder wiederum als aus einem solchen Pulver erhaltene Lösung verwendet werden.The antiperspirant according to the invention can be used directly as antiperspirant in the form of a solution or in antiperspirant Compositions in the form of one of such Solution obtained powder or again as from such Powder solution obtained can be used.
So wird nach einer Ausführungsform der Erfindung ein schweißhemmendes Mittel zur Verfügung gestellt, das eine wäßrige Lösung der basischen Aluminiumverbindung und der Aminosäure in Kombination mit einem Zusatz aufweist, der ein Parfum, Verdickungsmittel, Alkohol oder Treibmittel ist. Das schweißhemmende Mittel kann in Form einer Lotion sein, die eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung der basischen Aluminiumverbindung in einer Konzentration von 1 bis 30 Gewichtsprozent und 0,1 bis 5 Gewichtsprozent eines Verdickungsmittels enthält. Geeignete Verdickungsmittel für schweißhemmende Lotionen sind dem Fachmann gut bekannt und umfassen z. B. Magnesiumaluminiumsilikate. Eine Verdickung kann auch durch Emulgieren eines Öls oder dergleichen in das Mittel hinein bewirkt werden. Weiter kann das Mittel eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung der basischen Aluminiumverbindung in einer Konzentration von 1 bis 30 Gewichtsprozent, der Aminosäure und von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Parfum aufweisen.So according to one embodiment of the invention antiperspirant provided the one aqueous solution of the basic aluminum compound and Amino acid in combination with a Additive that contains a perfume, thickener, alcohol or blowing agent. The antiperspirant can in Be in the form of a lotion that is an aqueous or aqueous-alcoholic Solution of the basic aluminum compound in a concentration of 1 to 30 percent by weight and 0.1 contains up to 5 percent by weight of a thickener. Suitable Thickeners for antiperspirant lotions are well known to those skilled in the art and include e.g. B. magnesium aluminum silicates. A thickening can also be done by emulsifying one Oil or the like can be brought into the agent. Continue the agent can be an aqueous or aqueous-alcoholic Solution of the basic aluminum compound in a concentration from 1 to 30 percent by weight of the amino acid and Have 0.1 to 2 weight percent perfume.
Das Mittel kann eine wäßrig-alkoholische Lösung der basischen Aluminiumverbindung mit der neutralen Aminosäure mit bis zu 75 Gewichtsprozent eines aliphatischen C₁-C₃-Alkohols aufweisen. Diese wäßrig-alkoholischen Mittel enthalten vorzugsweise Äthanol, Propanol, Isopropanol oder deren Gemische als Alkohol. Die Aminosäure ist besonders brauchbar bei wäßrig-alkoholischen Lösungen der basischen Aluminiumverbindung, da solche Lösungen eine größere Neigung zur Gelbildung als einfache wäßrige Lösungen haben. Schweißhemmende Mittel mit einer wäßrigen Lösung der basischen Aluminiumverbindung und der Aminosäure können etwa 1 bis 80 Gewichtsprozent eines Treibmittels enthalten.The agent can be an aqueous-alcoholic solution of the basic Aluminum compound with the neutral amino acid up to 75 percent by weight of an aliphatic C₁-C₃ alcohol exhibit. These aqueous alcoholic agents preferably contain Ethanol, propanol, isopropanol or their mixtures than alcohol. The amino acid is particularly useful in aqueous alcoholic Basic aluminum compound solutions, since such solutions have a greater tendency to gel than have simple aqueous solutions. Antiperspirant with an aqueous solution of the basic aluminum compound and the amino acid can be about 1 to 80 percent by weight of one Contain propellant.
Das schweißhemmende Mittel kann auch ein durch Trocknen der erfindungsgemäßen schweißhemmend wirkenden Lösung erhaltenes pulverförmiges schweißhemmend wirkendes Material in Kombination mit einem pulverförmigen inerten festen Verdünnungsmittel oder einem organischen flüssigen Träger aufweisen. Das Mittel kann in Form eines Pulver-Aerosols mit einer Suspension des Komplexes aus gepulverter basischer Aluminiumverbindung und Aminosäure in einem flüssigen Träger vorliegen, wobei es auch ein Treibmittel aufweist. Insbesondere kann das Mittel in Form eines Pulver-Aerosols vorliegen, dasThe antiperspirant can also be by drying the obtained antiperspirant solution according to the invention powdery antiperspirant material in combination with a powdery inert solid diluent or have an organic liquid carrier. The Means can be in the form of a powder aerosol with a suspension of the complex of powdered basic aluminum compound and amino acid are present in a liquid carrier, it also has a blowing agent. In particular, can the agent is in the form of a powder aerosol, the
- A. etwa 1 bis etwa 12 Gewichtsprozent des Materials aus basischer Aluminiumverbindung/Aminosäure in Pulverform,A. about 1 to about 12 weight percent of the material basic aluminum compound / amino acid in powder form,
- B. etwa 0,1 bis etwa 5 Gewichtsprozent eines Suspensionsmittels,B. about 0.1 to about 5 percent by weight of a suspending agent,
- C. etwa 1 bis etwa 15 Gewichtsprozent einer Trägerflüssigkeit undC. about 1 to about 15 weight percent of a carrier liquid and
- D. etwa 70 bis etwa 96 Gewichtsprozent eines Treibmittels aufweist.D. about 70 to about 96 weight percent of a blowing agent having.
Die Trägerflüssigkeit kann z. B. eine nicht-flüchtige, nicht-hygroskopische Flüssigkeit, wie in der US-PS 39 68 203 vorgeschlagen, sein. Besonders brauchbar sind Trägerflüssigkeiten, die erweichende Eigenschaften haben, und eine Reihe dieser Flüssigkeiten ist in der GB-PS 13 93 860 erwähnt. Besonders bevorzugt werden Fettsäureester, wie Isopropylmyristat, und die in der GB-PS 13 53 914 erwähnten Ester, wie Dibutylphthalat und Diisopropyladipat.The carrier liquid can e.g. B. a non-volatile, non-hygroscopic Liquid as suggested in U.S. Patent 3,968,203 be. Carrier liquids are particularly useful, which have emollient properties, and a number these liquids are mentioned in GB-PS 13 93 860. Fatty acid esters, such as isopropyl myristate, are particularly preferred. and the esters mentioned in GB-PS 13 53 914, such as dibutyl phthalate and diisopropyl adipate.
Verschiedene andere Trägerflüssigkeiten für Pulver-Suspensionsaerosole sind in den US-PS 38 33 721, 38 33 720, 39 20 807, 39 49 066 und 39 74 270 und in den GB-PS 13 41 748, 13 00 260, 13 69 872 und 14 11 547 empfohlen. Auch flüchtige Trägerflüssigkeiten können verwendet werden, wie Äthanol oder ein flüchtiges Silicon, wie in der südafrikanischen Patentschrift 75/3576 bzw. der GB-PS 14 67 676 beschrieben.Various other carrier liquids for powder suspension aerosols are in US Patent 38 33 721, 38 33 720, 39 20 807, 39 49 066 and 39 74 270 and in the GB-PS 13 41 748, 13 00 260, 13 69 872 and 14 11 547 recommended. Volatile carrier liquids can also be used, such as ethanol or a volatile silicone, as in the South African patent specification 75/3576 and the GB-PS 14 67 676.
Das Verhältnis der Gesamtfeststoffe in den Mitteln zur Trägerflüssigkeit kann über einen weiten Bereich variieren, z. B. von 0,1 bis 3 Teilen des Pulvers pro Gewichtsteil der Trägerflüssigkeit.The ratio of total solids in the means to Carrier fluid can vary over a wide range e.g. B. from 0.1 to 3 parts of the powder per part by weight of Carrier liquid.
Das Treibmittel kann ein verflüssigter Kohlenwasserstoff und/oder halogenierter Kohlenwasserstoff sein. Beispiele für zur Verwendung als Treibmittel geeignete Materialien sind in den obengenannten Patentschriften angegeben und sind z. B. Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlortetrafluoräthan, Monochlordifluormethan, Trichlortrifluoräthan, Propan, Butan, 1,1-Difluoräthan, 1,1-Difluor-1-chloräthan, Dichlormonofluormethan, Methylenchlorid, Isopentan und Isobutan, einzeln oder im Gemisch verwendet. Tirchlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlortetrafluoräthan und Isobutan, einzeln oder im Gemisch verwendet, werden bevorzugt.The blowing agent can be a liquefied hydrocarbon and / or halogenated hydrocarbon. Examples for materials suitable for use as blowing agents are specified in the above-mentioned patents and are z. B. trichlorofluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethane, Monochlorodifluoromethane, trichlorotrifluoroethane, Propane, butane, 1,1-difluoroethane, 1,1-difluoro-1-chloroethane, Dichloromonofluoromethane, methylene chloride, Isopentane and isobutane, used individually or in a mixture. Tirchlorfluoromethane, dichlorodifluoromethane, dichlorotetrafluoroethane and isobutane, used individually or in a mixture, are favored.
Beispiele für Materialien, die sich zur Verwendung als gasförmige Permanenttreibmittel eignen, sind Stickstoff, Kohlendioxid und Distickstoffmonoxid (Lachgas).Examples of materials that are suitable for use as gaseous Suitable permanent blowing agents are nitrogen, carbon dioxide and nitrous oxide (laughing gas).
Es ist übliche Praxis, in Aerosol-Pulverspraymittel ein Material einzuarbeiten, das die Suspension des Pulvers im flüssigen Träger fördert. Die Materialien verhindern ein Zusammenbacken des Pulvers und können auch als Verdickungs- oder Geliermittel für den flüssigen Träger wirken. Besonders bevorzugt sind hydrophobe Tone und kolloidale Siliciumdioxide. Hydrophobe Tone sind im Handel verfügbar, und ihre Verwendung als Suspensionsmittel ist in zahlreichen Patentschriften beschrieben, z. B. der US-PS 37 73 683. Zu geeigneten kolloidalen Siliciumdioxiden gehört Aerosil 200 und Cab-O-Sil M-5 sowie andere Qualitäten.It is common practice to use a material in aerosol powder spray to incorporate the suspension of the powder in promotes liquid carrier. The materials prevent one Caking of the powder and can also as a thickening or gelling agents for the liquid carrier. Especially hydrophobic clays and colloidal silicas are preferred. Hydrophobic clays are commercially available available, and their Use as a suspending agent is in numerous patents described, e.g. B. the US-PS 37 73 683. To suitable colloidal silica belongs to Aerosil 200 and Cab-O-Sil M-5 as well as other qualities.
Das schweißhemmende Mittel kann einfach 5 bis 40 Gewichtsprozent der aminosäurehaltigen Aluminiumverbindung in Pulverform enthalten, wobei der Rest im wesentlichen aus einem inerten Pulvermaterial, wie Talk oder Stärke z. B. besteht.The antiperspirant can easily be 5 to 40 percent by weight the amino acid-containing aluminum compound in powder form included, the rest essentially of one inert powder material such as talc or starch z. B. exists.
Die Erfindung kann auch eingesetzt werden in einer Kombination eines schweißhemmenden Mittels mit einem erfindungsgemäßen schweißhemmend wirksamen Mittel und einem Anwender zum Aufbringen der schweißhemmenden Zusammensetzung auf die Haut. Die Verpackungsform kann eine solche sein, bei der die Anwendungseinrichtung ein Behälter ist, der mit einem Ventil zur Abgabe von Flüssigkeit in Aerosolform ausgestattet ist und die schweißhemmende Zusammensetzung eine Suspension des schweißhemmend wirkenden Mittels in Teilchenform in einem flüssigen Träger ist, gegebenenfalls im Gemisch mit einem Treibmittel. Weiter kann die Verpackungsform eine solche sein, bei der der Applikator ein Behälter ist, der mit einem Ventil zur Abgabe von Flüssigkeit in Aerosolform versehen ist, und bei der die schweißhemmende Zusammenstellung eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung der basischen Aluminiumverbindung und der Aminosäure aufweist. In diesem Falle kann die wäßrige Lösung durch ein Treibmittelgas oder durch einen fingerbetätigten Pumpmechanismus abgegeben werden, oder dadurch, daß die Zusammenstellung in einem Behälter aus zusammendrückbarem Material enthalten ist, wobei durch Quetschen des Behälters die Zusammenstellung durch das Sprühventil ausgetrieben wird. Eine andere Verpackungsform ist eine solche, bei der der Applikator ein Aufwalzapplikator ist und die schweißhemmende Zusammenstellung eine wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösung des schweißhemmend wirkenden Materials und der Aminosäure aufweist. Ferner kann die Verpackungsform eine solche sein, bei der der Applikator ein solcher zum Abgeben eines pulverförmigen Materials und die schweißhemmende Zusammenstellung ein gepulvertes Mittel mit dem Komplex aus basischer Aluminiumverbindung/Aminosäure in Pulverform ist. Es kann auch ein Stiftapplikator zur Aufnahme einer schweißhemmenden Zusammenstellung in Form eines Stiftes sein, oder es kann ein Gewebe oder Tuch sein, das mit dem schweißhemmend wirksamen Material imprägniert ist. The invention can also be used in a combination of an antiperspirant with an antiperspirant agent according to the invention and a user to apply the antiperspirant composition onto the skin. The packaging form can be one where the application device is a Container is the one with a valve for dispensing liquid is in aerosol form and the antiperspirant composition a suspension of the antiperspirant agent is in particle form in a liquid carrier, optionally in a mixture with a blowing agent. Continue the packaging form can be one in which the Applicator is a container that has a valve for dispensing is provided by liquid in aerosol form, and at the antiperspirant composition is an aqueous or aqueous-alcoholic solution of the basic aluminum compound and which has amino acid. In this case, the aqueous solution through a propellant gas or through a finger-operated pump mechanism, or by that the compilation in a container of compressible Material is included, being squeezed the composition of the container through the spray valve is driven out. Another form of packaging is one in which the applicator is a roll-on applicator and the antiperspirant composition is an aqueous one or aqueous-alcoholic solution of the antiperspirant Material and the amino acid has. Furthermore, the Packaging form should be one in which the applicator one for dispensing a powdery material and the antiperspirant composition is a powdered agent with the complex of basic aluminum compound / amino acid is in powder form. There can also be a pen applicator for recording an antiperspirant composition in the form of a Pin, or it can be a fabric or cloth that is impregnated with the antiperspirant material.
Die hier beschriebenen wärmebehandelten basischen Aluminiumverbindungen wurden durch Molekularsiebchromatographie definiert. Hierfür wurde eine 1,2 m × 6,0-mm-Säule mit kugeligen, porösen Siliciumdioxidperlen einer Teilchengröße von 75-125 µm und einer Oberfläche von 350-500 m²/g mit einer maximalen Porengröße von 10 nm verwendet. Das verwendete Siliciumdioxid, im Handel unter der Bezeichnung Porasil AX erhältlich, war desaktiviert worden, um Adsorption in Molekülgrößentrennungen zu eliminieren. Die Verwendung von Porasil-Siliciumdioxidperlen als Säulenmaterial in der Chromatographie ist in "Gel Permeation Chromatography" von K. H. Altgelt und L. Segan, 1971, S. 16 bis 18, erwähnt. Das Siliciumdioxid wurde vor der Verwendung durch Durchleiten einer einzigen großen Probe (z. B. 0,5 ml einer 2 gew./gew.-%igen Lösung) eines wärmebehandelten Aluminium-chlorhydrats konditioniert. Zu testende Proben wurden in entionisiertem Wasser zu etwa 0,2 m Aluminium gelöst und durch Behandeln (4 min) mit einer Schallsonde dispergiert. Etwa 0,1-ml-Proben von etwa 0,2 m Aluminium-Lösungen wurden durch ein Probenumlaufsystem auf die Säule gebracht und mit 10-2 m wäßriger Salzsäurelösung unter Verwendung einer peristaltischen Pumpe eluiert. Ein differentieller Brechungsindex-Aufzeichner, der mit einem Schreiber verbunden war, wurde zum Nachweis von Fraktionen beim Eluieren verwendet. Diese Fraktionen wurden gesammelt und durch Atomabsorption auf Aluminium analysiert. Vollständige Elution des gesamten in jeder Probe eingesetzten Aluminiums wurde durch direkte Analyse einer weiteren Probe gleichen Volumens geprüft. Der Prozentsatz des gesamten Aluminiums, der in der beim Leervolumen der Säule eluierten Fraktion auftauchte, wurde als der betrachtet, der aus dem polymeren Material einer Größe <10 nm tatsächlichen Durchmessers stammte. Von diesem polymeren Material wurde nichts in irgendwelchen unbehandelten Aluminiumchlorhydrat-Lösungen gefunden.The heat-treated basic aluminum compounds described here were defined by molecular sieve chromatography. For this purpose, a 1.2 m × 6.0 mm column with spherical, porous silicon dioxide beads with a particle size of 75-125 μm and a surface area of 350-500 m² / g with a maximum pore size of 10 nm was used. The silica used, commercially available under the Porasil AX name, had been deactivated to eliminate adsorption in molecular size separations. The use of Porasil silica beads as column material in chromatography is mentioned in "Gel Permeation Chromatography" by KH Altgelt and L. Segan, 1971, pp. 16 to 18. The silica was conditioned before use by passing a single large sample (e.g. 0.5 ml of a 2 w / w% solution) of a heat treated aluminum chlorohydrate. Samples to be tested were dissolved in deionized water to about 0.2 m aluminum and dispersed by treatment (4 min) with a sonic probe. About 0.1 ml samples of about 0.2 m aluminum solutions were placed on the column through a sample circulation system and eluted with 10 -2 m aqueous hydrochloric acid solution using a peristaltic pump. A differential refractive index recorder connected to a recorder was used to detect fractions upon elution. These fractions were collected and analyzed by atomic absorption on aluminum. Complete elution of all aluminum used in each sample was checked by direct analysis of another sample of the same volume. The percentage of total aluminum that appeared in the fraction eluted from the column's empty volume was considered to be that derived from the polymeric material having a size <10 nm actual diameter. None of this polymeric material was found in any untreated aluminum chlorohydrate solutions.
Der Wassergehalt gepulverter Materialien wurde durch thermogravimetrische Analyse (TGA) bestimmt. Beim Erhitzen auf 1000°C erfährt Aluminium-chlorhydrat folgende Reaktion:The water content of powdered materials was determined by thermogravimetric Analysis (TGA) determined. When heating up Aluminum chlorohydrate experiences the following reaction at 1000 ° C:
Al₂(OH)₅Cl(H₂O) x → Al₂O₃ + HCl↑ + (x + 2)H₂O↑Al₂ (OH) ₅Cl (H₂O) x → Al₂O₃ + HCl ↑ + (x + 2) H₂O ↑
Aus der Kenntnis des Al/Cl-Verhältnisses des Materials (und folglich des empirischen Gewichts des wasserfreien Al₂(OH)₆-a Cl a ) kann die Anzahl der Mole Wasser (x) errechnet werden, die mit jeder wasserfreien Einheit verbunden sind, und zwar aus einer genauen Bestimmung des Gewichtsverlustes beim Erhitzen eines bekannten Gewichts einer Probe auf 1000°C. Die folgende Gleichung zeigt die Berechnungsmethode:Knowing the Al / Cl ratio of the material (and hence the empirical weight of anhydrous Al₂ (OH) ₆ - a Cl a ), the number of moles of water (x) associated with each anhydrous unit can be calculated, and from an exact determination of the weight loss when heating a known weight of a sample to 1000 ° C. The following equation shows the calculation method:
Der Prozentsatz des Wassers ist gegeben durchThe percentage of water is given by
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht.The following examples illustrate the invention. Percentages relate to weight.
Eine Charge Aluminium-chlorhydrat mit einem Al/Cl-Molverhältnis von 2,04 und einem Wassergehalt von 18,5% wurde in entionisiertem Wasser zu einer 10%igen Lösung gelöst. Diese Lösung wurde in 1-l-Schraubkappen-Glasflaschen 10 h auf 97-100°C erwärmt und dann weitere 38 h bei dieser Temperatur gehalten. Die erhaltene Lösung wurde auf Raumtemperatur gekühlt und enthielt 23,9% des gesamten Aluminiums als Polymere mit <10 nm tatsächlichem Durchmesser. Diese Lösung wurde dann sprühgetrocknet und das Pulver gesiebt, um die Fraktion zwischen 30 und 50 µm, Wassergehalt 14,3%, zu erhalten. Es wurde eine Lösung mit schweißhemmenden Eigenschaften hergestellt, die 17,5% des oben beschriebenen sprühgetrockneten Pulvers und 5% Glycin enthielt, wobei mit entionisiertem Wasser auf das Gesamtvolumen aufgefüllt wurde. Das Glycin verhinderte ein Gelieren der Lösung. A batch of aluminum chlorohydrate with an Al / Cl molar ratio of 2.04 and a water content of 18.5% was in deionized water to a 10% solution. These Solution was suspended in 1 liter screw cap glass bottles for 10 h Heated 97-100 ° C and then another 38 h at this temperature held. The solution obtained was at room temperature cooled and contained 23.9% of all aluminum as Polymers with an actual diameter of <10 nm. This solution was then spray dried and the powder was sieved, around the fraction between 30 and 50 µm, water content 14.3%, to obtain. It became a solution with antiperspirant properties manufactured the 17.5% of that described above spray-dried powder and 5% glycine, where made up to the total volume with deionized water has been. The glycine prevented the solution from gelling.
70 kg eines Aluminium-chlorhydrats mit einem Al/Cl-Molverhältnis von 1,91 und einem Wassergehalt von 18,8% wurden in 630 kg entionisiertem Wasser bei 45°C gelöst und gerührt und in einem rostfreien Stahlreaktor 3,75 h auf 120°C erwärmt. Dann wurde weitere 5,5 h gerührt und bei dieser Temperatur erwärmt, bevor rasch auf 70°C und langsamer auf Raumtemperatur gekühlt wurde. Die anfallende Lösung enthielt 41,0% des gesamten Aluminiums in Polymerform mit tatsächlichen Durchmessern <10 nm. Zu einer Charge dieser Lösung wurde genügend Glycin zugesetzt, um eine 7%ige Glycinlösung mit einem Aluminium/Glycin-Molverhältnis von 1 zu erhalten. Die angefallene Lösung wurde dann unter Anwendung von Eintritts- bzw. Austrittstemperaturen von 250 bzw. 95°C sprühgetrocknet. Aus diesem Pulver wurde eine 17,5%ige wäßrige Lösung hergestellt, die nicht gelierte. Eine aus einem wie oben hergestellten Pulver gebildete 17,5 prozentige Lösung ohne Zusatz des Glycins gelierte dagegen.70 kg of an aluminum chlorohydrate with an Al / Cl molar ratio of 1.91 and a water content of 18.8% dissolved in 630 kg deionized water at 45 ° C and stirred and heated to 120 ° C in a stainless steel reactor for 3.75 hours. Then the mixture was stirred for a further 5.5 h and at this temperature warmed up quickly to 70 ° C and slower Was cooled to room temperature. The resulting solution contained 41.0% of all aluminum in polymer form with actual diameters <10 nm. To a batch of these Enough glycine was added to the solution to make a 7% glycine solution with an aluminum / glycine molar ratio of 1 to obtain. The resulting solution was then applied of inlet and outlet temperatures of 250 or 95 ° C spray dried. This powder became one 17.5% aqueous solution prepared that did not gel. A 17.5 formed from a powder prepared as above percent solution without the addition of glycine, however, gelled.
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