DE2849607C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Reinigen der Abgase
von Industrieöfen, insbesondere von Abfallverbrennungsanlagen,
wobei die Abgase saure, neutrale und basische Schadstoffe in
gasförmiger oder fester Form oder auch als Nebel enthalten
können und, vorzugsweise nach vorausgehendem Entzug von Wärme
energie, in einem Verdampfungskühler, anschließend in einem
Trockenreiniger, worin sie größtenteils von festen Schadstof
fen befreit werden, und anschließend in einer Naßwäsche be
handelt werden, wobei die Temperatur der Abgase im Verdampfungs
kühler über dem Taupunkt des darin enthaltenen Wassers gehal
ten wird, und wobei die Waschflüssigkeit der Naßwäsche über
einen Schlammabtrenner (Eindicker) im Kreislauf geführt und
die vom Schlammabtrenner abgezogene Schadstoffsuspension über
eine Rückfuhrleitung zum Verdampfungskühler geführt wird und
in einem Mischraum des letzteren, mit den heißen Abgasen
vermischt wird.
Vorzugsweise erfolgt der Entzug von Wärmeenergie aus den
Abgasen vor deren Eintritt in den Verdampfungskühler in
einem indirekten Wärmeaustauscher, insbesondere in einem
durch die Abgase indirekt beheizten Dampferzeuger.
Eine Anlage des obigen Typs zur Durchführung der Rei
nigung von Abgasen aus Industrieöfen zur Behandlung von
Nichteisenmetallschmelzen, insbesondere Aluminiumschmelzen,
ist in der DE-AS 24 08 222 der Gottfried Bischoff Bau kompl.
Gasreinigungs- und Wasserrückkühlanlagen KG, Essen, Deutsch
land beschrieben.
Während Abgase aus Aluminium- und dergleichen Nicht
eisenmetallschmelzen zwar geringe Mengen an Flußsäure und
Salzsäure aufweisen, jedoch diese Mengen in der Naßwäsche
Abwässer mit einem pH-Wert über 4, und oft über 6,5 erzeu
gen, haben im Gegensatz hierzu die Abgase aus Abfallverbren
nungsanlagen einen starken Gehalt an Chlorwasserstoff, vor
allem aus der Verbrennung von Polyvinylchloridabfällen, und
daneben vor allem einen solchen von SO2. Außerdem ist ihr
Gehalt an Primärstaub meist bedeutend höher als derjenige
der Abgase aus Aluminiumschmelzöfen.
Daher ist zwar in der Bischoff-Anlage (DE-AS 24 08 222)
als Trockenreiniger die Wahl zwischen einem elektrostatischen
Reiniger (Elektrofilter) und einem mechanischen Reiniger
(Zyklonentstauber) freigestellt, bei bekannten Verfahren zum
Reinigen von Abgasen mit hohem Gehalt an Säurekomponenten,
wie z. B. dem in der DE-AS 24 31 130 der Walther und Cie AG,
Köln, Deutschland beschriebenen, wird hingegen stets die Ver
wendung eines an sich kostspieligeren elektrostatischen Troc
kenreinigers verlangt. Vor der Reinigung der Abgase in einem
Elektrofilter werden in diesem bekannten Verfahren die Rauch
gase zunächst mit einer dem Verfahren selbst entnommenen,
möglichst konzentrierten Salzlösung, insbesondere durch Ein
spritzen in einen mit den Rauchgasen beschickten Einspritz
verdampfer (Verdampfungskühler) gemischt und das erhaltene
Rauchgas-Salzlösungs-Gemisch eingedampft. Erst dann erfolgt
die Abscheidung des Staubanteils im Elektrofilter.
Bei der Naßwäsche arbeitet das Walther-Verfahren grund
sätzlich mit alkalischen, insbesondere natrium- und ammonium
ionen-haltigen Waschflüssigkeiten, und erzielt so in der Naß
wäsche konzentrierte Salzlösungen, die in den Verdampfungs
kühler (Einspritzverdampfer) rückgeführt werden.
Ein weiteres bekanntes Verfahren nach der US-PS 39 29
963 von S. I. Taub (E. I. DuPont de Nemours and Company) arbei
tet ebenfalls mit einem Verdampfungskühler (evaporative coo
ler) und einem diesem nachgeschalteten Feststoffabscheider,
z. B. einem Sackfilter (baghouse) oder dergleichen Gewebefil
ter, in welchem die festen Schadstoffe möglichst vollstän
dig aus dem Abgas entfernt werden, wodurch ein Schlammab
trenner eingespart wird. Hierauf werden die im wesentlichen
von festen Schadstoffen befreiten Abgase einer Naßwäsche
mittels einer Waschlösung unterworfen, deren pH-Wert im Naß
wäscher oder in der Rückleitung vom Naßwäscher zum Verdamp
fungskühler durch Zugabe von salzbildenden Chemikalien so
eingestellt werden kann, daß mit den gasförmigen Säuren
oder basischen, von der Waschflüssigkeit aufgenommenen Schad
stoffen ein in Wasser lösliches oder unlösliches Salz gebil
det wird, worauf die resultierende Lösung oder Suspension in
den Verdampfungskühler zurückgeführt und dort mit Abgasen
vermischt wird, die hierdurch auf eine Temperatur noch über
dem Taupunkt (des Gemischs) abgekühlt werden, wobei Salz in fe
ster Form ausgeschieden wird.
Ein weiteres Naßwaschverfahren zur Reinigung von SO2-halti
gen Gasen mittels einer wäßrigen MgO-Suspension wird in der
FR-PS 71 06 423 beschrieben.
Diese bekannten Verfahren leiden nun an einer Anzahl
von Nachteilen, welche die Anlagen zu ihrer Durchführung
und den Verbrauch an Chemikalien in wirtschaftlich höchst
unerwünschtem Maße verteuern.
Bei Betrieb der Anlage nach der DE-AS 24 08 222 (Bi
schoff) werden Abgase insbesondere aus einer mit Salzen wie
Natriumchlorid oder Kaliumchlorid abgedeckten Aluminium
schmelze mit Temperaturen weit über 400°, im Normalfall von
800 bis 1000°C, direkt in einen Verdampfungskühler einge
leitet. Im Verdampfungskühler nehmen die heißen Abgase aus
der dort eingespritzten wäßrigen Schadstoffsuspension, die
einer späteren Stufe des Verfahrens entnommen wird, sehr
große Mengen Wasser auf, die noch erhöht werden durch wei
tere Wasseraufnahme in der nachfolgenden Naßwäsche. Die
Summe der insgesamt vom Abgasstrom aufgenommenen Wassermenge
führt nun erstens zu einer beträchtlichen Erhöhung des zu
reinigenden Gasvolumens und damit zu einer wesentlichen,
kostspieligen Vergrößerung der Naßwäscheapparatur, und
zweitens zur Ausbildung einer unerwünscht intensiven Wasser
dampfkondensationsfahne am Auslaß des Kamins, aus welchem
die gereinigten Abgase an die Umgebungsluft abgegeben werden.
Während es vor allem Aufgabe der Naßwäsche ist, ins
besondere gasförmige Schadstoffe wie HCl, HBr, H2F2, Cl2,
Br2 und SO2 sowie Schwefelsäurenebel aus dem Abgas zu ent
fernen, ist es außerdem eine wichtige Funktion der Naß
wäsche, die Gas zu kühlen, wodurch teerartige, an sich zu
nächst gasförmige Substanzen und auch salzartige Substanzen
kondensiert und anschließend abgeschieden werden können.
Dabei treten aber in der Naßwäsche häufig Niederschlä
ge an den Wänden der verschiedenen Waschstufen und auch im
Schlammabtrenner auf, die auf diesen Wänden und in den Ab
leitungen der Naßwäsche Verkrustungen bilden und das Funk
tionieren der ganzen Waschapparatur bei längerem Betrieb in
steigendem Maße beeinträchtigen. Die sich bildenden Kru
sten bestehen z. B. aus Gips, Kalk, Metallsalzen und anderen
Feststoffen.
Allen obenerwähnten bekannten Anlagen der eingangs be
schriebenen Art ist weiter der Nachteil gemeinsam, daß die
Wandungen des Verdampfungskühlers, welche mit dem heißen
Abgas (Temperatur über 120°C) und der in dieses eingespritz
ten, aus der Naßwäsche rückgeführten Waschflüssigkeit und
dem aus dieser freigesetzten Wasserdampf in Berührung kom
men, einer starken Korrosion unterliegen, insbesondere da
diese aus wirtschaftlichen Gründen aus Eisen hergestellt
werden. Solche Wandungen haben meist eine Lebensdauer von
ein bis höchstens zwei Jahren.
Dieses Problem ist z. B. in der DE-OS 27 46 975 der Shell
International Research Maatschappÿ B. V. erkannt und soll
nach dieser Offenlegungsschrift dadurch gelöst werden, daß
ein Schutzgasschild gegenüber der korrosionsgefährdeten
Wandung durch entsprechendes Einleiten eines kalten, parti
kelfreien, gereinigten Produktgases als "Schutzgas" gebil
det wird, das das eingeführte heiße Abgas und die gleich
zeitig dem Heißgas hinzugefügte wässerige Suspension von
teilchenförmiger Masse daran hindert, in Kontakt mit der von
Korrosion bedrohten Wandung zu kommen.
Die Erzeugung und Heranführung des erforderlichen, stark
gereinigten Schutzgases erfordert natürlich eine ganze Reihe
zusätzlicher Geräte, wie Leitungen, Pumpen usw., auch wenn
das Schutzgas mit genügender Reinheit und genügend niedri
ger Temperatur in der Anlage selbst erzeugt werden kann.
Aufgabe der Erfindung ist es daher in erster Linie, ein Verfah
ren und eine Anlage zu verwirklichen, bei welchen die Korro
sionsgefährdung der Wände des Verdampfungskühlers, inbesonde
re wenn diese aus Eisen bestehen, weitgehend vermieden und
hierdurch die Lebensdauer des Verdampfungskühlers wesentlich
erhöht wird.
Weiter bezweckt die Erfindung die Verwirklichung eines
Verfahrens zur Reinigung von Abgasen in der eingangs be
schriebenen Anlage, welches die vorangehende Ausnutzung ei
nes Großteils des Energiegehalts der Abgase in der bisher
üblichen Weise, z. B. durch indirekte Wärmeabgabe in einem
Dampfkessel, ebenfalls gestattet, dabei gleichwohl klare,
wenig verschmutzte und leicht zu beseitigende Abwässer er
zeugt, wobei die Anlage zum Abscheiden der Festteilchen nach
dem Verdampfungskühler keine teuren, komplizierten Appara
turen wie Elektrofilter oder Sackfilter (baghouse) erfordern
soll und wobei ihr gesamter Platzbedarf vorzugsweise nicht
größer sein soll, als derjenige, den ein Elektrofilter et
wa gleicher Nutzleistung erfordern würde.
Weiter soll der Chemikalienbedarf der Anlage vor allem
in der Naßwäsche möglichst niedriger gehalten werden, als
bei den beschriebenen bekannten Verfahren, und die Krusten
bildung vor allem in den Apparaten der Naßwäsche möglichst
unterdrückt werden.
Die genannte Aufgabe wird gelöst und die erwähnten Zie
le erreicht durch ein Verfahren der eingangs beschriebenen
Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß bei demselben
diejenigen Wände des Verdampfungskühlers, die mit dem Ge
misch aus Abgasen und zurückgeleiteter Schadstoffsuspension
oder -lösung in Berührung kommen und aus einem bei Zimmer
temperatur durch ein saures derartiges Gemisch korrodierba
rem Material bestehen, von außen her auf eine Temperatur
über dem Taupunkt beheizt werden.
Es wurde nämlich gefunden, daß auch bei Einführung von
heißen Abgasen, deren Temperatur hoch genug lag, so daß
auch beim Einspritzen der vom Schlammabtrenner her stammen
den Schadstoffsuspension im Mischraum des Verdampfungsküh
lers eine Temperatur über dem Taupunkt herrschte, sich trotz
dem auf den Wänden des Verdampfungskühlers, die in Kontakt
mit diesem Gemisch kamen, ein wärmeisolierender Belag bil
dete, durch den hindurch vom Inneren des Mischraumes her auf
die entsprechend kühlere Wandung eine starke Korrosionswir
kung ausgeübt wurde. Überraschend unterblieb nun diese Kor
rosion der Wände des Verdampfungskühlers weitgehend oder völ
lig bei von außen her erfolgter Beheizung der genannten
Verdampfungskühlerwände.
Die Beheizung dieser Wände kann durch einen sie umge
benden Heizmantel oder auch durch in ihnen verlegte Heiz
schlangen erfolgen. Dabei kann als Heizgas gegebenenfalls
auch das Abgas selbst dienen, das mit entsprechend höherer
Temperatur zunächst durch die Beheizungsanlage des Verdamp
fungskühlers und dann erst in dessen Mischraum eingeführt
wird, wobei dann im Mischraum die Zuleitung der Schadstoff
suspension z. B. durch Einspritzen durch Düsen oder in anderer
an sich bekannter Weise erfolgt. Die teure Ausrüstung des
Verdampfungskühlers mit korrosionsfesten Wänden wird hier
durch vermieden.
Bevorzugt wird bei der Durchführung des Verfahrens nach
der Erfindung der pH-Wert der flüssigen Phase im Schlammab
trenner und in jeder diesem direkt vorgeschalteten Gaswasch
stufe der Naßwäsche unter 4 gehalten.
Der Betrieb der genannten Apparaturen der Naßwäsche
im pH-Bereich unter 4 vermeidet weitgehend oder völlig die
erwähnte unerwünschte Krustenbildung in den Waschapparatu
ren und im Schlammabtrenner.
Als Trockenreiniger wird vorzugsweise ein mechanischer
Entstauber, insbesondere ein die Wirkung der Zentrifugal
kraft zur Entfernung von Festteilchen aus den Abgasen aus
nutzender Zyklonentstauber verwendet, der aber einen Anteil der Fest
stoffe (Metalloxide und dergl.) vorzugsweise in den der Naß
wäsche aus dem Trockenreiniger zugeleiteten Abgasen beläßt.
Auch die Wände des Trockenreinigers werden vorzugsweise
in derselben Weise von außen beheizt. Hierdurch kann auch
hier ein besonderer Korrosionsschutz eingespart werden, und
die Wände aus Eisen oder Stahl gefertigt sein.
Die in den Verdampfungskühler eingeleitete Menge der
Schadstoffsuspension braucht unter Berücksichtigung des pH-
Wertes der letzteren nur so groß zu sein, daß der in den
mit ihr behandelten, den Trockenreiniger passierenden Abga
sen noch verbliebene Gehalt an sauren Schadstoffen so hoch
ist, daß in der nachfolgenden Naßwäsche eine Schadstoff
suspension mit einem pH-Wert unter 4 gebildet wird.
Der verdampfbare Anteil der flüssigen Phase der in den
Verdampfungskühler einzuführenden Schadstoffsuspension soll
mindestens 70, vorzugsweise aber mindestens 90 Gewichts-%
betragen.
Vorzugsweise wird der pH-Wert der Waschflüssigkeit in
der letzten Waschstufe der Naßwäsche und in dem dieser di
rekt nachgeschalteten Schlammabtrenner über 1, am besten zwi
schen 2 und 3,5 gehalten. Chemikalien können bei der Ein
stellung dieses pH-Wertes gespart werden, indem aus den den
Trockenreiniger passierenden Abgasen nur ein solcher Anteil
an Festschadstoffen ausgeschieden wird, daß der in den Ab
gasen verbleibende Anteil dieser Schadstoffe (z. B. Metall
oxide) ausreicht um den pH-Wert der Waschflüssigkeit ohne
oder mit nur geringem Zusatz an basischen Chemikalien (z. B.
Natronlauge) in dem gewünschten pH-Wert-Bereich zu halten.
Während der pH-Wert der Waschflüssigkeit, die über ei
ne oder mehrere Waschstufe und durch den Schlammabscheider
im Kreislauf geführt wird, in der Regel auf einem pH-
Wert unter 4 gehalten werden muß, kann die Schadstoffsus
pension oder -lösung die aus dem Schlammabtrenner abgezogen
und dem Verdampfungskühler zugeführt wird, auch auf einen
pH-Wert über 4 gestellt werden, wobei aber das Gemisch aus
dieser schadstoffhaltigen Flüssigkeit und den Abgasen, das
in der Mischkammer des Verdampfungskühlers entsteht und mit
den Wänden des letzteren in Berührung kommt, bei Kontakt mit
Wasser wieder einen sauren pH besitzen sollte, d. h. die Hö
he des pH-Wertes der in den Verdampfungskühler zurückgeführ
ten Flüssigkeit ist vom Gehalt der Abgase an sauren Schad
stoffen abhängig.
Der pH-Wert sollte vorzugsweise nur so tief unter 4,
aber dabei über 1 liegen, daß der Gehalt an sauren Schad
stoffen im aus der Anlage abgegebenen Abgas, der bei zunehmen
der Ansäuerung der zirkulierenden Waschflüssigkeit während
des Waschvorganges infolge der dadurch bedingten sinkenden
Aufnahmefähigkeit der letzteren für diese Schadstoffe zu
nimmt, unterhalb einem für den Betrieb der Anlage festge
legten Grenzwert bleibt, der seinerseits gewöhnlich möglichst
tief unter einem gegebenenfalls gesetzlich vorgeschriebenen
Minimum an sauren Schadstoffen im an die Umgebung abgelasse
nen Abgas liegen dürfte.
Weiter hat die erfindungsgemäße Kombination von Maßnahmen
in Verdampfungskühler, Trockenreiniger und Naßwäsche über
raschenderweise zur Folge, daß durch das Einspritzen die
ser Schadstoffsuspension in den Verdampfungskühler die Ab
scheidung des wasserunlöslichen Primärstaubes aus den Abga
sen durch Agglomeration von feinen Staubpartikeln und deren
nachfolgende Abscheidung im Trockenreiniger so erhöht wird,
daß die Waschflüssigkeit der Naßwäsche außerordentlich
sauber bleibt. Auch entsteht infolgedessen im Schlammabtren
ner eine sehr dünne Schlammphase (Schadstoffsuspension) mit
einem geringen Schadstoffgehalt. Dies beeinträchtigt die
Wirksamkeit des Einspritzens in den Verdampfungskühler kei
neswegs, denn der dadurch erzielte, oben beschriebene Effekt
z. B. der Agglomeration würde auch schon beim Einspritzen von
Frischwasser erzielt werden.
Dieser "Rückkoppelungseffekt" ist unerwartet so stark,
daß die Waschflüssigkeit höchst sauber bleibt und Schad
stoffsuspensionen erhalten werden, die besonders gut pumpbar sind und
die gestatten, in der Naßwäsche Waschtürme mit Füllkörperschich
ten und X-Abscheider in störungsfreiem Betrieb zu verwenden,
also ohne daß Verstopfungen auftreten, wie sie bei den
schmutzigen Schlammphasen und Abwässern aus den bisher ange
wandten Verfahren zu erwarten waren.
Die erwähnten "Schadstoffsuspensionen" werden in der
Industrie auch als "Schlämme" (engl. "slurry") bezeichnet.
Es handelt sich dabei um wäßrige Suspensionen von im ein
zelnen nachstehend beschriebenen festen Schadstoffen oder
auch um wäßrige Emulsionen von flüssigen wasserunlöslichen
Schadstoffen, oder um wäßrige aus einer solchen Suspension
und Emulsion bestehende Gemische, deren Viskosität verhält
nismäßig gering ist, und deren Dichte vorzugsweise um 1
bis hinauf zu etwa 1,3 g/ml liegen kann.
Soweit die Schadstoffe wasserlöslich sind, befinden sie
sich in der wäßrigen Phase der "Schadstoffsuspensionen" in
Lösung, bei Sättigung ist der Überschuß von an sich wasser
löslichen Schadstoffen suspendiert.
Schadstoffe, von welchen Industrieabgase mit Hilfe des
erfinderischen Verfahrens gereinigt werden sollen, sind
nicht nur die durch die übliche, trockene Rauchgasreinigung
mittels Elektrofilter erfaßbaren Schadstoffe, die bei den
im Elektrofilter herrschenden Temperaturen zu genügend gro
ßen Staub- oder Nebelpartikeln kondensieren, sondern auch
Öle oder teerartige Substanzen und auch derjenige Teil der
im Rauchgas enthaltenen Metalloxide oder Salze, die erst bei
der Abkühlung der Abgase nach deren Austritt aus dem Kamin
Aerosol bilden und dadurch zu einer Luftverschmutzung führen,
und vor allem auch Schadgase wie HCl, H2F2 oder SO2, die al
le durch ein Elektrofilter nicht abgeschieden werden können.
Als Verdampfungskühler (oder Einspritzverdampfer, engl.
"Spray Dryer") werden Zerstäubungstrockner verwendet, wie
sie z. B. von der NIRO Atomizer Ltd., Kopenhagen, Dänemark
gebaut werden, und wie sie im "Food Engineering" Februar
1966, Seiten 83-86 beschrieben sind. Sie enthalten eine
Mischkammer oder dergl. Raum, in welchem in die ihn durch
strömenden Abgase Schadstoffsuspension eingespritzt wird.
Als Trockenreiniger kann wie gesagt ein mechanischer
Entstauber, z. B. ein Zyklonentstauber bekannter Bauart ver
wendet werden. Es wird also im Gegensatz zu den bekannten
Verfahren hier kein Elektrofilter (elektrostatischer Ent
stauber) oder Sackfilter (Baghouse) benötigt.
Für die Naßwäsche (Scrubber) werden vorzugsweise Ein
richtungen mit mindestens einem der Rauchgaswaschtürme ver
wendet, wie sie von Fattinger, Schmitz und Schneider in der
Publikation Nr. 107 "Technik der Abgasreinigung" der "Ta
gung Lufthygiene 1976" vom 3. Dezember 1976 des Verlags
VFWL (Verein für Wasser- und Lufthygiene), Huttenstraße 36,
8006 Zürich, Schweiz beschrieben sind (siehe Fig. 1 bis 4).
Vorzugsweise wird ein solcher Turm mit dem ebendort be
schriebenen X-Abscheider verwendet.
Das zur Naßwäsche als Ersatz für die aus der Anlage
mit den gereinigten Abgasen abgegebenen Wassermengen zuzu
setzende Wasser kann aus Frischwasser oder Abwasser beste
hen, und kann daher an verschiedenen Stellen der Naßwäsche
einerseits als Frischwasser, andererseits als Abwasser oder
als wäßrige Suspension von festen Schadstoffen und/oder als
wäßrige Emulsion von flüssigen Schadstoffen der weiter oben
erwähnten Art eingeleitet werden.
Die Abtrennung der Schadstoffsuspension aus der Wasch
flüssigkeit erfolgt in einem Abtrennapparat, der hierin der
Kürze halber als "Schlammabtrenner" bezeichnet ist. Er er
setzt den in der DE-AS 24 08 222 als "Eindicker" bezeichne
ten Apparat. Dabei wird vorteilhaft ein von Jürg Schneider
konstruierter neuartiger Schlammabtrenner verwendet, dessen
Aufbau und Betriebsweise weiter unten näher beschrieben ist.
Vorzugsweise beträgt die Verweilzeit der Abgase im
Mischraum des Verdampfungskühlers mit der Schadstoffsuspen
sion zwischen 2 und 7 Sekunden.
Bei einer Verweilzeit von unter 2 Sekunden d. h. zu klei
nem Mischraum werden die feineren Schadstoffteilchen nicht
mehr genügend zu größeren agglomeriert, was jedoch zu ei
ner zufriedenstellenden Abscheidung im Trockenreiniger er
forderlich ist. Im Verdampfungskühler muß die eingespritzte
Schadstoffsuspension (Schlamm) genügend Zeit haben, den fei
neren Staubanteil aus den Abgasen aufzunehmen. Auch kann es
bei einer zu kurzen Verweilzeit zum Anbacken von Salzen und
Kristallbildung an den unteren Wandpartien des Mischraums
des Verdampfungskühlers kommen, weil noch feuchte Partikel
die Wand des Mischraums erreichen können.
Andererseits muß der Verdampfungskühler für die glei
che Abgasmenge größer und teurer ausgelegt werden, wenn län
gere Verweilzeiten erzielt werden sollen, ohne daß das Ver
fahren dadurch in entsprechendem Maße verbessert wird. Zu
große Verdampfungskühler arbeiten daher wirtschaftlich
schlechter.
Im Betrieb soll die Temperatur der Abgase im Trocken
reiniger (Zyklonentstauber) durch Einsatz einer entsprechen
den Menge von Schadstoffsuspension in den Verdampfungskühler
unter 200°C, vorzugsweise aber unter 170°C gehalten wer
den, also um Energie zu sparen nicht zu weit über dem jewei
ligen Säuretaupunkt. Der Taupunkt liegt bei
dem im Verdampfungskühler herrschenden leichten Überdruck
(0,1 bis 0,5 bar) für Salzsäure bei etwa 120°C und für
schweflige Säure bei etwa 160°C.
Übersteigt die Temperatur der Abgase im Trockenreini
ger 170°C, so ist die Kondensation der darin abzuscheiden
den festen Teilchen oder Flüssigkeitströpfchen der Schad
stoffe gewöhnlich nicht genügend. Verläßt das Abgas den
Trockenreiniger zu heiß (über 170° bis 200°C), so wird in
der darauffolgenden Naßwäsche zu viel Wasser aus der Wasch
flüssigkeit verdampft und vom Abgas mitgenommen und aus der
Anlage herausgeführt, und die Schadstoffkonzentration in der
Schadstoffsuspension wird zu hoch, und daher die Waschflüs
sigkeit zu schmutzig, was bei deren Rückleitung im Kreislauf
durch die Naßwäsche zu einer unzulänglichen Reinigungswir
kung führt. Die Waschflüssigkeit kann sogar an Salzen
übersättigt werden, so daß Auskristallisation von Salz im
Wäscher gegebenenfalls zu dessen Verstopfung führen kann.
Vorzugsweise weisen die zu reinigenden Abgase bei ihrer
Einführung in die Mischzone des Verdampfungskühlers eine Tem
peratur im Bereich von 150° bis 400°C auf. Dem entspricht
eine Austrittstemperatur über 120° bis 170°C.
Hat das in den Verdampfungskühler eingeführte Abgas eine
Temperatur unter 150°C, so ist der Energieverbrauch für Be
heizung der obengenannten Mischkammer des Verdampfungsküh
lers zwecks Einhalten einer Temperatur über dem Wassertau
punkt, also zur Vermeidung von Kondensation von Schadstoff
und schädlichen Ablagerungen an den Verdampfungskühlerwänden
meist zu hoch, um einen wirtschaftlichen Betrieb der Anlage
zu gestatten.
Bei Temperaturen der in den Verdampfungskühler eingeführ
ten Abgase über 400°C wird die obere Grenztemperatur des Abgaskühlsystems
am Auslaß der Anlage für die gereinigten Abgase zu hoch, denn hö
here Abgastemperatur bedeutet Aufnahme von größeren Wasser
mengen, wodurch das interne Wärmeaustauschsystem der Anlage
zu groß ausgelegt werden muß. Bei einer oberen Temperatur
grenze von 400°C der im Verdampfungskühler zu behandelnden
Abgase, arbeitet das mit dem Waschflüssigkeitskreislauf der
Naßwäsche gekoppelte Wärmeaustauschsystem bereits bei 70°-
80°C, also schon ziemlich nahe der durch den Siedepunkt
der Waschflüssigkeit für ohne Überdruck arbeitende Anlagen
gegebenen theoretischen Grenze.
Durch die erwähnte Mindestverweilzeit der Abgase im
Mischraum des Verdampfungskühlers (2 sec) und durch das Hal
ten der Temperatur der Abgase im Trockenreiniger unter 170°C
wird eine besonders befriedigende Reinigung der Abgase mit
Einführungstemperaturen im vorstehend angegebenen Bereich
von 150° bis 400°C erzielt.
Die bevorzugte Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens verlangt nun, den pH-Wert der Flüssigkeit im
Schlammabtrenner und in der oder in den diesem direkt vorge
schalteten Gaswaschstufen der Naßwäsche unter 4 zu belas
sen, also keine oder nur sehr geringe Mengen an basischen
Neutralisierungsmitteln, wie Natronlauge, den Waschflüssig
keiten oder, wie z. B. Kalkmilch, den Schadstoffsuspensionen
zuzusetzen, während in bekannten Verfahren, z. B. dem in der
DE-AS 24 31 130 der Walther und Cie AG, Köln, Deutschland,
die sauren Komponenten der Abgase, vor allem SO2, durch che
mische Reaktion mit einer alkalischen Lösung in die entspre
chenden, vorzugsweise wasserlöslichen Salze umgewandelt wer
den müssen. Der pH-Wert der im Kreislauf geführten Flüssig
keit soll bei diesem bekannten Verfahren zwischen 4,0 und 7,8,
praktisch aber unter einem pH von 6,5 wohl nur bei sehr gerin
gen Anteilen an sauren Komponenten, normalerweise aber zwi
schen 6,5 und 7,5 gehalten werden, d. h. mit erheblichem
Aufwand an basischen Stoffen. Beim Arbeiten bei einem pH-Wert
über 4 würden jedoch beim Verfahren nach der Erfindung Aus
fällungen vor allem in der Naßwäsche-Anlage in solchem Maße
auftreten, daß die ganze Anlage verstopft würde.
Das Verfahren der vorliegenden Erfindung wird vorzugs
weise mit stark saurer Waschflüssigkeit von einem pH-Wert un
ter 2 im Schlammabtrenner und in jeder diesem direkt vorge
schalteten Waschstufe durchgeführt, wodurch Kosten für alka
lische Chemikalien eingespart werden.
Nur wenn der HCl- und SO2-Gehalt der zu reinigenden Ab
gase besonders hoch ist (über 2 g/Nm3 HCl + SO2) empfiehlt es
sich, die Schadstoffkonzentrate, die aus dem Schlammabtrenner
zur Einspritzdüse des Verdampfungskühlers zurückge
leitet werden, vor dem Eintritt in den letzteren teilweise
bis zu einem pH von 2 bis 4 zu neutralisieren. Die Suspen
sion kann dabei sogar etwas alkalisch werden, aber nur so
viel, daß sie danach durch den Gehalt der Abgase an sauren
Schadstoffen in der Wäsche wieder sauer (pH kleiner als 4) wird.
Die Temperatur der mit den zu reinigenden Abgasen in Berüh
rung kommenden Innenwände der Mischzone des Verdampfungs
kühlers (Einspritzverdampfers) kann in einer bevorzugten ei
genen Konstruktion des letzteren durch Beheizung der Außen
seiten dieser Innenwände mittels der an diesen Außenseiten
entlang streichenden heißen Abgase in einem solchen Tempe
raturbereich gehalten werden, daß auf den genannten Wandun
gen keine Kondensation von Schadstoffen stattfindet, die vor
allem Korrosionsprobleme schafft und zur Verwendung besonde
rer, korrosionsfester Materialien zwingt und außerdem die
Produktion von möglichst trockenen Schadstoffgranulaten im
Verdampfungskühler und Trockenreiniger beeinträchtigt.
Diese Temperaturkontrolle kann aber auch durch indi
rekte Beheizung der genannten Wände des Mischraums mittels
Heißdampf erreicht werden. Vorteilhaft wird auch der Mantel
des Trockenreinigers, für den vorzugsweise ein mechanischer
Entstauber, insbesondere ein Zyklon verwendet wird, indirekt
beheizt, so daß auch dort eine Kondensation von korrosie
renden Schadstoffen, insbesondere Salzsäure oder Schwefelsäu
re verhindert wird.
Die Kombination der drei oben aufgeführten erfinderi
schen Maßnahmen, also Wandbeheizung im Verdampfungskühler,
saure Wäsche bei einem pH-Wert unter 4 und ein verdampfbarer
Anteil der flüssigen Phase der in den Verdampfungskühler zu
rückgeführten Schadstoffsuspension von mindestens 70, vor
zugsweise aber 90 oder mehr Gewichtsprozent, gestattet, wie
gesagt, die Verwendung von Wänden aus korrodierbarem Mate
rial, insbesondere aus Eisen im Verdampfungskühler, bei ei
ner Lebensdauer dieser Wände von über zwei Jahren. Dabei
können die Einrichtungen der Naßwäsche in moderner Weise
aus Kunststoff gebaut werden.
Vorzugsweise weden die mit den Abgasen in Berührung
stehenden Wände des Verdampfungskühlers und des Trockenrei
nigers so hoch beheizt, daß sie dadurch bei oder über der
jenigen Temperatur gehalten werden, welche sich adiabatisch
im Abgas einstellt, nachdem das Eintrittsgas mit der einge
spritzten Schadstoffsuspension durchmischt ist.
Dabei ist es vorteilhaft, die Temperatur der mit dem
zu reinigenden Abgas in Berührung stehenden Wände des ge
nannten Mischraumes im Verdampfungskühler und auch die Temperatur der
entsprechenden Wände des mechanischen Entstaubers um mehr als
5 Celsiusgrade über dem Taupunkt der Säure im aus dem Abgas
und der eingespritzten Schadstoffsuspension (Schlamm) gebil
deten Gemisch zu halten.
Besonders gute Ergebnisse werden hierbei erhalten,
wenn einerseits die Verweilzeit der Abgase im Verdampfungs
kühler von 3 bis 7 Sekunden beträgt und andererseits die Ab
gastemperatur im mechanischen Entstauber (Zyklon) bei 140°
bis 150°C gehalten wird.
Bei Geschwindigkeiten des durch die Naßwäsche strö
menden Gases über 1 m/sec wird vorteilhaft ein mit einer Füll
körperschicht beschickter Waschturm in der Naßwäsche ver
wendet, wobei die Füllkörperschicht vorzugsweise aus Igel
füllkörpern (siehe Fig. 7 der obengenannten Beschreibung
des Vereins für Wasser- und Lufthygiene, [VFWL], Zürich) be
steht. Dabei wird der freie Querschnitt des vom Abgas durch
strömten Waschturms vorteilhaft so gewählt, daß die Gasge
schwindigkeit über 1 m/sec liegt.
Weiter kann die Naßwäsche (Scrubber) vorteilhaft ei
nen naßmechanischen Aerosolabscheider mit einem Gaswider
stand von 5 bis 60 und vorzugsweise von 10 bis 30 mbar ent
halten. Als Aerosolabscheider wird vorzugsweise ein X-Abschei
der verwendet, der ebenfalls in der genannten Veröffentlichung
VFWL Zürich beschrieben ist (Fig. 2 und 3).
Bevorzugt werden mehr als 50 Vol.-% der Kreislaufflüs
sigkeit, welche die erste dem mechanischen Entstauber nach
geschaltete Gaswaschstufe durchströmt, durch den Absetzbe
hälter des Schlammabtrenners (Eindickers) geleitet, beson
ders vorteilhaft jedoch von 70 bis 100%, wobei die Verweil
zeit der Flüssigkeit im Absetzbehälter des Schlammabtrenners
vorzugsweise, je nach Größe des letzteren, zwischen 1 und 8
Minuten, besonders vorteilhaft jedoch 3 bis 5 Minuten liegt.
Als zum Ersatz von aus der Anlage mit den Abgasen ab
geführtem Wasser dienendes Abwasser wird bevorzugt Schlacken
löschwasser aus einer Abfallverbrennungsanlage verwendet.
Dieses Abwasser kann in den Waschflüssigkeitskreislauf, vor
zugsweise aber in den Schlammabtrenner eingeleitet werden.
Schließlich kann in den Waschflüssigkeitskreislauf
der Naßwäsche ein Wärmeaustauscher eingesetzt werden, wel
cher die Waschflüssigkeit kühlt, und die dieser entzogene
Wärme vorzugsweise in einem Wärmepumpensystem über einen
zweiten Wärmeaustauscher an Zuluft abgibt, die hierdurch
aufgeheizt und alsdann zum Verdünnen den gereinigten Abga
sen im Kamin der Anlage zugemischt wird.
Zur gegebenenfalls wie obenerwähnten teilweise neu
tralisierten, dem Verdampfungskühler vom Schlammabtrenner
aus zuzuführenden Schadstoffsuspension kann auch ein Binde
mittel und/oder eine die darin vorhandenen Salze in der festen
Phase der Schadstoffe bindende und gleichzeitig vor allem deren Re
genwasserlöslichkeit herabsetzende Chemikalie zudosiert wer
den, z. B. ein Silikat wie Wasserglas.
Weitere Einzelheiten der Erfindung sind aus der fol
genden Beschreibung im Zusammenhang mit den
Zeichnungen ersichtlich, in welchen
Fig. 1 schematisch eine erste Ausführungsform einer
Anlage zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung,
Fig. 2 schematisch eine praktische Anordnung der Aus
führungsform nach Fig. 1 in Seitenansicht,
Fig. 3 die Anordnung nach Fig. 2 in Draufsicht,
Fig. 4 eine perspektivische, teilweise aufgeschnittene
Darstellung der Anlage nach Fig. 2 und 3,
Fig. 5 in schematischer Darstellung einen Längsschnitt
durch eine bevorzugte Ausführungsform des Schlammabtrenners
in der Anlage nach Fig. 1 bis 3, und
Fig. 6 in schematischer Darstellung eine zweite Aus
führungsform der Anlage, welche besonders für diejenigen
Fälle geeignet ist, in denen eine möglichst geringe Wasser
dampffahne am Kaminauslaß beim Ablassen der gereinigten
Abgase in die Umgebung verlangt wird, zeigen.
Die in Fig. 1 gezeigte Anlage umfaßt einen Verdamp
fungskühler 1, dessen Außenwand von einem Isolationsmantel
17 umgeben ist. Der Verdampfungskühler 1 hat in seinem Inne
ren eine zylindrische Trennwand 18, welche einen Misch- und
Reaktorraum 100 von einer diesen umgebenden äußeren Ring
kammer 101 trennt. In die äußere Ringkammer 101 mündet ei
ne Abgaszufuhrleitung 11, für die Zufuhr von zu reinigendem
Abgas in die Anlage. An ihrem oberen Ende besitzt die zylin
drische Trennwand 18 Durchlässe durch die die Mischkammer
100 mit der äußeren Ringkammer 101 frei verbunden ist. Am
oberen Ende der Mischkammer 100 ist eine Zerstäuberdüse 19
vorgesehen, aus welcher Flüssigkeit in das Innere der Misch
kammer 100 eingesprüht werden kann. Aus dem unteren Bereich
der Mischkammer 100 führt eine Abgasleitung 12 in einen Zy
klonentstauber 2. Die Wandung der Abgasleitung 12 und die
Außenwandung des Zyklonentstaubers 2 sind von einem Heiz
mantel 20 umgeben, in welchem Windungen von Halbrohren 23
zur Beheizung des Zyklonentstaubers und der Abgasleitung
12 vorgesehen sind. Am unteren Ende der Mischkammer 100 be
findet sich eine Ablaßleitung 15, am unteren Ende der Ring
kammer 101 Ablaßleitungen 14 und am unteren Ende des Zyklon
entstaubers 2, eine Ablaßleitung 24, durch welche Abschei
dungen aus dem Abgas in fester oder flüssiger konzentrier
ter Form aus dem Verdampfungskühler bzw. dem Zyklonentstau
ber 2 in einen Staubsammelbehälter 9 abgelassen werden kön
nen.
Das Ablassen erfolgt vorzugsweise stoßweise und wird
über Ventile 71, 72 und 74, die jeweils in den Leitungen 14,
15 und 24 vorgesehen sind, gesteuert. Die Beheizung der
Halbrohre 23 erfolgt mit Heißdampf, der über eine Dampfzu
leitung 231 eingeführt wird. Sich in den Halbrohren bilden
des Kondenswasser wird über eine Kondenswasserableitung 232
laufend in einen Kondenswassertopf 233 abgelassen.
Aus dem oberen Bereich des Zyklonentstaubers 2 führt eine
Gasüberführungsleitung 22 in den mittleren Bereich eines
Waschturmes 3 einer Naßwäsche.
Der mittlere Bereich des Turmes 3 ist mit einer Füll
körperschicht 31 angefüllt, die auf einem Querrost 34 ruht.
Über der Füllkörperschicht 31 befindet sich im Waschturm 3
eine Einspritzdüse 131, die zum Besprühen der Füllkörper
schicht mit Waschflüssigkeit aus einer Flüssigkeits-Kreis
laufleitung 33 dient. Im oberen Teil des Waschturmes 3 ist
auf diesem ein Aerosolabscheider 35 aufgesetzt, vorzugswei
se ein X-Abscheider, dessen Schlitzwand 135 über eine Sprüh
düse 133 mit Waschflüssigkeit besprüht wird, welche der Düse
133 aus der Kreislaufleitung 33 über die Zweigleitung 133 a
zugeführt wird. Der Aerosolabscheider 35 steht einerseits
mit dem Inneren des Waschturmes 3 und durch die Schlitzwand
135 hindurch mit einem Tropfenabscheider 36 in freier Ver
bindung. Vor dem Tropfenabscheider ist eine Sprühdüse 136
angeordnet, in welcher eine Frischwasserzuleitung 90 mit
Absperrventil 91 mündet. Das aus der Sprühdüse 136 einge
sprühte Frischwasser spült die Wände des Tropfenabscheiders
36 und sammelt sich in einem Sammelgefäß 92 von welchem es
über die Leitung 192 in den Waschturm 3 oberhalb der Füllkör
perschicht 31 einfließt. Vom Tropfenabscheider 36 aus führt
eine Gasleitung 32 für das gereinigte Abgas über einen Ven
tilator 5 in eine Gasaustrittsleitung 52, die in einen Ka
min 6 öffnet. Am unteren Ende des Waschturmes 3 befindet
sich ein Schlammabtrenner 4, dessen Aufbau im Zusammenhang
mit Fig. 5 weiter unten näher beschrieben ist. Aus dem
Schlammabtrenner 4 wird Waschflüssigkeit mittels einer Pum
pe 81 durch die Kreislaufleitung 33 zu den Düsen 131 und 133
gepumpt.
Der von Waschflüssigkeit erfüllte Absetzbehälter 41
des Schlammabtrenners 4 besitzt an seinem oberen Ende eine
konische, nach oben und zur Mitte zugespitzt ausgebildete
Trennwand 44.
Die im Turm 3 abwärts rieselnde Waschflüssigkeit aus
der Düse 131 sammelt sich auf dem konisch nach unten zur
Mitte geneigten Boden 134 des Waschturmes 3 und fließt von
dort durch eine Abflußleitung 42, die sich durch die Öff
nung in der Mitte der Trennwand 44 abwärts erstreckt in den
Absetzbehälter 41. Aus dem Ringraum 144, der sich über der
Trennwand 44 und unterhalb des Bodens 134 befindet, führt
eine Schwimmschlammableitung 43 über ein Absperrventil 87
abwärts und vereinigt sich mit einer Schlammleitung 13, die
vom unteren Ende des Absetzbehälters 41 des Schlammabtren
ners 4 über ein Sperrventil 86 führt.
Nach der Vereinigung mit der Leitung 43 führt die Lei
tung 13 über eine Umwälzpumpe 82, welche über ein Sieb oder
Filter 213 zum oberen Ende des Verdampfungskühlers 1 führt,
wo sie an die Einspritzdüse 19 angeschlossen ist. Die Ein
spritzdüse 19 ist als Zweistoffdüse ausgebildet, wobei als
Zerstäubungsmedium über eine Zuleitung 89 und ein Absperr
ventil 88 Luft oder Dampf eingeblasen werden kann.
In den Fig. 2 bis 6 sind den Apparateelementen in
Fig. 1 entsprechende Teile durch die gleichen Bezugszeichen
gekennzeichnet wie in Fig. 1.
Der Verdampfungskühler 1 ist in der Ausführungsform
nach Fig. 2 bis 4 als zylindrischer Behälter ausgebildet.
Die Zuleitung 11 für die zu reinigenden Abgase mündet hier
in das obere Ende des Verdampfungskühlers 1 ein, während je
eine Vielzahl von Düsen 19 in einer tieferen Lage durch die
von der Flüssigkeitsleitung 13 abgezweigte Zweigleitung 13 a
über eine Ringleitung 113 a, und in einer höheren Lage von
der von Leitung 13 abgezweigten Zweigleitung 13 b über eine
Ringleitung 113 b versorgt wird.
Die Düsen 19 richten in dieser Ausführungsform die
Flüssigkeitskegel aufwärts, also dem durch Leitung 11 ein
strömenden Abgas entgegen.
Um den unteren Bereich des Verdampfungskühlers 1 he
rum sind zehn Zyklonentstauber 2 angeordnet, in welche das
den Verdampfungskühler 1 ins einem unteren Bereich verlassen
de Abgas über zehn Leitungen 12 eingeführt wird. Das in den
zehn Zyklonentstaubern 2 trocken entstaubte Abgas gelangt
über eine Ringleitung 112 von sich nach der Gasüberführungs
leitung 12 allmählich erweiterndem Querschnitt in die letzt
genannte Leitung, wobei durch den sich erweiternden Quer
schnitt der Ringleitung 112 eine Drosselung des Gasstromes
in die Leitung 12 vermieden wird. Am unteren Ende des Ver
dampfungskühlers 1 befindet sich ebenso wie in der Ausfüh
rungsform nach Fig. 1 eine Ablaßleitung 15 für Schadstoff
agglomerationen, die mit einem Absperrventil 72 versehen ist.
Die unteren Enden der Zyklonentstauber 2 sind mit Ab
laßleitungen 114 verbunden, die zusammen mit der Leitung 15
in einem Sammelgefäß 115 enden, welches durch eine mit ei
nem Absperrventil 70 versehene Leitung 116 entleert werden
kann.
Die Abgasüberführungsleitung 22 ist in derselben Wei
se wie in der Anlage nach Fig. 1 mit einem Waschturm 3 der
Naßwäsche verbunden, der in der gleichen Weise ausgerüstet
ist wie derjenige in Fig. 1.
Die in Fig. 5 gezeigte bevorzugte Ausführungsform des Schlamm
abtrenners 4 besteht aus einem Absetzbehälter 41, ein den Ein
laß bildendes Rohr 42, das durch die mittige Öffnung 244 einer
konisch spitz nach oben und zur Mitte hin zulaufenden Trenn
wand 44 in das Innere des Absatzbehälters 41 führt und ein über
dem unteren Ende vom Rohr (42) seitlich aus dem mittleren Bereich
des Absatzbehälters (41) herausführendes Abflußrohr (49) als
Auslaß für die schlammartige Flüssigkeit.
Am oberen Ende ist das den Einlaß bildende Rohr 42 mit der
Ausflußöffnung 234 des nach innen und unten hin konisch abfal
lenden Bodens 134 des Waschturmes 3 verbunden.
An seinem unteren Ende trägt das Rohr 42 einen sich nach unten
und außen konisch erweiternden, nach unten offenen Mündungs
trichter 142, in dessen Innerem dem Rohr 42 gegenüber eine
Prallplatte 45 senkrecht zum Ende des Rohrs 42 mittels Stre
ben 46 befestigt ist.
In dem Einlaßrohr 42 ist mittig ein Entlüftungsrohr 47 mittels
Streben eingesetzt, von dessen offenen Enden das obere über dem
Boden 134 und das untere kurz oberhalb der Prallplatte 45 endet.
Das Abflußrohr 49 liegt im mittleren Bereich des Absatzbehäl
ters 41 kurz oberhalb des Mündungstrichters 142 mit der Einlaß
öffnung 48. An das Abflußrohr 49 ist außerhalb des Schlammab
trenners 4 die Kreislaufleitung 33 für Waschflüssigkeit an
geschlossen.
Die Trennwand 44 ragt in das untere offene Ende des auf
den oberen, die Öffnung 244 umgebenden Bereich des Abtren
ners 4 aufgesetzten Waschturmes 3 hinein, der den Ringraum
144 bildet. Mit dem Schlammabtrenner 4 ist ein Zweipunkt
niveauregler 75 verbunden, von dessen beiden Meßköpfen
oder Fühlern 76 und 77 der untere Meßkopf 76 anspricht,
wenn die Flüssigkeit im Behälter 41 auf das Niveau N 1 gefal
len ist, während der obere Fühler 77 anspricht, wenn die
Flüssigkeit im Behälter 41 auf das mit N 2 bezeichnete obere
Grenzniveau gestiegen ist.
Der Betrieb des Schlammabtrenners 4 geht so vor sich,
daß zunächst Waschwasser aus dem Waschturm 3 durch die Zu
flußleitung 42 in den Behälter 41 einfließt und diesen bei
stillstehender Pumpe 81 und bei geschlossenem Ventil 86 füllt,
bis das obere Niveau N 2 erreicht ist. Die Pumpe 81 wird dann
in Betrieb gesetzt und das Ventil 86 geöffnet.
Der Schlammabtrenner 4 wird nun kontinuierlich betä
tigt. Die Ausflußrate (Volumen je Zeiteinheit) der Wasch
flüssigkeit aus dem schadstoffarmen mittleren Bereich des
Behälters 41 über die Leitung 33 und diejenigen der an Sink
schlamm, d. h. Schlamm mit einer Dichte über 1, angereicher
ten Schadstoffsuspension durch die Leitung 13 übertreffen
gemeinsam etwas die Zuflußrate an Waschflüssigkeit in den
Behälter 41 durch die Leitung 42.
Hierdurch und durch die im Waschturm 3 erfolgende Ver
dampfung eines Teils des Waschwassers, der von den Abgasen
weggeführt wird, sinkt der Flüssigkeitsspiegel im Behälter
vom oberen Niveau N 2 auf das untere Niveau N 1 ab. Ist dieses
Niveau erreicht, so spricht der Fühler 76 des Niveaureglers
75 an und öffnet das Ventil 91, wodurch Frischwasser durch
die Leitung 90 in den Waschturm 3 gelangt, und ein Sperrven
til 79 einer Abwasserzuleitung 78, durch welche nun Abwas
ser direkt durch die Öffnung 244 in den Behälter 41 ein
fließt. Vorteilhaft wird als Abwasser das Schlackenlösch
wasser einer Kehrichtverbrennungsanlage verwendet.
Der Flüssigkeitsspiegel steigt nun wieder im Behälter
41, bis er das obere Niveau N 2 erreicht hat, worauf der Füh
ler 77 anspricht und der Niveauregler 75 die Ventile 79 und
91 wieder schließt.
Beim Ansteigen des Flüssigkeitsspiegels bis zum Niveau
N 2 wird eine auf der Flüssigkeitsoberfläche angesammelte
Schicht von Schwimmschlamm (Dichte unter 1) aus der Öffnung
244 nach oben hinausgeschoben und läuft auf der Oberseite der
konischen Trennwand 44 abwärts und durch die Schwimmschlamm-
Ableitung 43 ab, um sich mit dem Sinkschlamm in der Leitung
13 zu vereinigen. Die vereinigte aus Schwimmschlamm und Sink
schlamm gebildete Schadstoffsuspension wird nun mittels der
Pumpe 81 in die Düsen 19 des Verdampfungskühlers 1 hinaufge
pumpt.
Vorzugsweise sind die Durchflußquerschnitte der Lei
tungen 42 und 33 so ausgelegt, daß bei geschlossenem Ventil
86 in der Hauptableitung 13 für Sinkschlamm die gleiche Men
ge Waschflüssigkeit dem Behälter 41 durch Leitung 42 zu
fließt, wie aus ihm über Leitung 33 abfließt. Die Entnah
me von Schadstoffsuspension über Leitung 13, und von Zeit
zu Zeit über Leitung 43, sowie die Verdampfung aus Waschturm
3, durch welche die durch Leitung 42 zufließende Flüssigkeitsmenge
verringert wird, bedingt also das Absinken des Flüssigkeits
spiegels vom Niveau N 2 auf das Niveau N 1 und dieses Absinken
kann also in erster Linie mittels des Ventils 86 beeinflußt
werden.
Während bei einem vorbekannten Abscheider (DE-AS
24 08 222) nur ein Teil der Schadstoffe, nämlich der Sink
schlammanteil in den Verdampfungskühler gefördert wird und
der Schwimmschlammanteil wieder in die Waschflüssigkeit zu
rückgepumpt wird, wird beim erfindungsgemäßen Schlammab
trenner sowohl Sinkschlamm als auch Schwimmschlamm abge
trennt, und ein Zurückzirkulieren in die Waschflüssigkeit
auf ein Minimum (Suspension von Schadstoffteilchen mit Dich
te 1) beschränkt.
Es kann auch bei besonders starkem Anfall von Schwimm
schlamm eine besondere Spülwasserleitung (nicht gezeigt) in
den Ringraum 144 vorgesehen sein, aus welcher Wasser auf die
Außenfläche der Trennwand 44 gesprüht wird und den dort ab
gelagerten Schwimmschlamm in die Leitung 43 hineinspült.
Das Absetzen von Sinkschlamm aus der durch die Zufluß
leitung 42 in den Behälter 41 einströmenden Flüssigkeit wird
dadurch besonders gefördert, daß erstens diese Flüssigkeits
strömung an der Prallplatte 45 gebrochen und verteilt wird
und daß zweitens die hierbei an der Innenwandung des Mün
dungstrichters 142 abfließende Flüssigkeit durch dessen
sich nach innen erweiternden Umfang weiter verlangsamt wird.
Dabei ist die Durchsatzrate durch den Behälter 41 sehr
günstig, es werden im praktischen Betrieb des Abtrenners 4
etwa acht Behälterinhalte je Stunde umgewälzt, im Gegensatz
zu vorbekannten Anlagen, bei denen in einen großvolumigen
Absetzbehälter nur ein kleiner Flüssigkeitsstrom einfließt
und ein entsprechend kleiner Ausfluß von Flüssigkeit vor
gesehen ist, so daß für jede Umwälzung des Inhalts eines
Behälters gleicher Reinigungswirkung ein zehnmal größeres
Volumen des Behälters, bzw. etwa eine oder eineinhalb Stun
den für jede Umwälzung benötigt werden.
Die Ausführungsform einer Anlage nach Fig. 6 ist be
sonders geeignet einerseits für die Reinigung von Abgasen
mit besonders hohem Gehalt an sauren Schadstoffkomponenten,
vor allem an SO2-Gas, und andererseits für diejenigen Fälle,
in denen die Wasserdampfkondensationsfahne, die sich regel
mäßig am Auslaß des Kamins 6 bildet, möglichst weitgehend
unterdrückt werden soll.
Im Gegensatz zu den vorbeschriebenen Ausführungsfor
men der Abgasreinigungsanlage umfaßt die Naßwäsche bei
der Anlage nach Fig. 6 zwei hintereinander in Gasströmungs
richtung geschaltete Türme, wobei das Abgas vom Zyklonent
stauber 2, in den es durch die Eintrittsöffnungen 21 vom
Verdampfungskühler 1 gelangt, zunächst über die Gasüberfüh
rungsleitung 22 in den Waschturm 30 und von diesem durch die
Gasleitung 122 in einen zweiten Waschturm 103 und von diesem
ausschließlich wie in den vorher beschriebenen Anlagen über
Leitungen 32 und 52 in den Kamin 6 geleitet wird.
Waschturm 30 weist einen Sumpf 30 a, einen Rost 34, ei
ne Füllkörperschicht 31 und in seinem oberen Teil einen Ae
rosolabscheider 35 und einen Tropfenabscheider 36 auf; Wasch
turm 103 ebenfalls einen Sumpf 103 a, eine Füllkörperschicht
39 mit Rost und einen Tropfenabscheider 37. Die Waschflüssig
keit wird aus dem Schlammabtrenner 4 mittels Pumpe 81 durch
Leitung 33 zunächst auf den Aerosolabscheider 35 gepumpt und von
dort aus mit ihr aus Düse 131 die Füllkörperschicht 31 und aus
Düse 133 die Schlitzwand 135 besprüht, wie dies auch in der
Ausführungsform nach Fig. 1 der Fall ist.
Waschflüssigkeit aus der Füllkörperschicht 31 fließt
mit Schadstoff beladen in den Sumpf 30 a und aus diesem durch
die Zuflußleitung 42 zum Absetzbehälter 41 des Schlammab
trenners 4.
Sinkschlamm aus Schlammabtrenner 4 gelangt über Lei
tung 13, und Schwimmschlamm über Leitung 43 in einen Neutra
lisierbehälter 7, in welchem die Schadstoffsuspension mittels
Kalkmilch wenigstens teilweise neutralisiert werden kann.
Die Behälter 7 und 41 verhalten sich wie kommunizierende Röh
ren und ein Niveauregler 175 öffnet ein Ventil 38 bei Ab
sinken des Flüssigkeitsspiegels im Behälter 7 auf ein unteres
Niveau und schließt das Ventil 38 bei Anheben des Flüssig
keitsspiegels auf ein oberes Niveau.
Der Behälter 7 ist außerdem mit einem Rührer 80 und
mit Motor ausgerüstet.
Beim Öffnen des Ventils 38 wird Waschflüssigkeit, die
weniger mit Schadstoff beladen ist als die durch Leitungen
33 und 42 zirkulierende, aus dem Sumpf 103 a des Waschturms
103 mittels der Pumpe 83 durch die Leitung 84 in den Tropfen
abscheider 36 des Waschturmes 30 gepumpt und durch die Düse
136 versprüht, während ein Teil der Waschflüssigkeit aus Lei
tung 84 durch eine Zweigleitung 84 a in die Düse 139 gelangt
und aus dieser auf die Füllkörperschicht 39 des Waschturms
103 gesprüht wird.
Aus dem Tropfenabscheider 36 gelangt die eingesprühte
Waschflüssigkeit über Sammelgefäß 92 und Leitung 192
schließlich in den Waschflüssigkeitskreislauf des Wasch
turmes 30.
Der Flüssigkeitsspiegel im Sumpf 103 a des Waschturmes
103 wird durch einen Zweipunkt-Niveauregler 275 gesteuert, der
bei Absinken des Spiegels auf ein unteres Niveau ein Ventil 88
aufsteuert, wodurch Frischwasser oder gegebenenfalls bei star
kem SO2-Gehalt in den Abgasen eine verdünnte Natronlauge durch
die Leitung 85 in den Waschflüssigkeitskreislauf in Leitung 84
eingeschleust wird. Bei Erreichen eines oberen Niveaus in Sumpf
103 a schließt dann der Niveauregler 275 das Ventil 88 wieder.
Schließlich kann die Bildung einer Wasserdampfkonden
sationsfahne am Auslaß des Kamins 6 dadurch reduziert wer
den, daß in den Kamin Luft mittels eines Gebläses 50 ein
geblasen wird, die in einem Wärmeaustauscher 110 vorzugswei
se auf über 100°C erhitzt wird.
Die Wärme wird im Wärmeaustauscher durch eine in ei
ner Leitung 106 mittels einer Pumpe 60 im Kreislauf gepumpte
Heizflüssigkeit zugeführt. Die Heizflüssigkeit entnimmt ihrem
Wärmeinhalt im Wärmeaustauscher 10 der diesen durchfließen
den, durch die Abgase im Waschturm 30 erwärmten Waschflüssig
keit der Leitung 33 und gegebenenfalls einem zusätzlichen
Heizgerät 107.
Wie aus den Figuren der Zeichnung zu ersehen ist,
wird der in der Gaswäsche anfallende Schlamm nach Zugabe von
Kalkmilch in einen Reaktor (Verdampfungskühler) eingesprüht
und dadurch getrocknet, daß er in Kontakt kommt mit den über
200°C heißen Rauchgasen, welche den Dampfkessel verlassen,
in welchem sie ein Großteil ihrer Wärmeenergie abzugeben ha
ben. Der fein versprühte Schlamm bindet den größten Teil
des Staubgehaltes der Rohgase, wodurch am Austritt des nach
geschalteten Zyklons 2 nur noch wenig Staub im Gas enthal
ten ist. Die Kreislaufflüssigkeit der anschließenden Naß
wäsche bleibt relativ rein, weil durch optimale Temperatur
einstellung im Reaktor 1 und durch entsprechende Steuerung
der Zusammensetzung der Waschflüssigkeit eine fast restlose
Abtrennung des Schlammes in dem Sedimentationsapparat
(Schlammabtrenner) 4 ermöglicht wird.
Bei Betrieb während mehreren Monaten werden keine
störenden Verkrustungen im Waschsystem oder Anbackungen von
Staub in der trockenen Vorreinigung (Zyklon 2) beobachtet.
Bei Reinigung der Rauchgase einer städtischen Keh
richtverbrennungsanlage wurden folgende vorteilhafte Resul
tate erzielt, ohne daß ein teurer Elektrofilter benötigt
wurde:
Schadstoffgehalt des in die Umgebung abzulassenden
gereinigten Abgases:
- - Reduktion des Staubgehaltes unter 50 mg/Nm3 (gemessen nach der Gaskühlung)
- - freie Salzsäure unter 5 mg/Nm3
- - Gesamtchloridgehalt (als Cl-) unter 15 mg/Nm3
- - SO2 unter 100 mg/Nm3
- - Stickstoffoxide unter 100 ppm.
Weiter wurden folgende Vorteile erzielt:
- - Ausnutzung der Rauchgastemperatur (nach Dampfkessel) zur Trocknung der in der Gaswäsche anfallenden Schlämme und zur Beseitigung des Schlackenlöschwassers der Verbrennungs anlage.
- - Umwandlung aller abgeschiedenen Schadstoffe in eine riesel fähige Asche.
- - geringer Wasserverbrauch (unter 50 kg/1000 Nm3 Rauchgas)
- -sehr geringer Verbrauch an Kalkmilch (unter 50 g Ca(OH)2/ 1000 Nm3 Rauchgas)
- - kleiner Energieaufwand dank Verwendung eines X-Abscheiders zum Abtrennen der Aerosole (unter 360 mm WS Ventilator- Differenzdruck).
Claims (32)
1. Verfahren zum Reinigen der Abgase von Industrieöfen,
insbesondere von Abfallverbrennungsanlagen, bei dem saure,
neutrale und basische Schadstoffe in gasförmiger oder fester
Form oder auch als Nebel enthaltende Abgase in einem
Verdampfungskühler, anschließend in einem Trockenreiniger,
worin sie größtenteils von festen Schadstoffen befreit
werden, und danach in einer Naßwäsche behandelt werden,
wobei die Temperatur der Abgase im Verdampfungskühler über
dem Taupunkt des darin enthaltenen Wassers gehalten,
die Waschflüssigkeit der Naßwäsche über einen Schlamm
abtrenner im Kreislauf geführt und die vom Schlammab
trenner abgezogene Schadstoffsuspension über eine Rück
führleitung zum Verdampfungskühler geleitet und mit den
heißen Abgasen vermischt wird, dadurch gekennzeichnet,
daß die Wände des Verdampfungskühlers, die mit dem
Gemisch aus Abgasen und zurückgeleiteter Schadstoff
suspension oder -lösung in Berührung kommen, von außen
auf eine Temperatur über dem Taupunkt beheizt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die Beheizung dieser Wände durch einen sie umgebenden
Heizmantel oder durch in ihnen verlegte Heizschlangen
erfolgt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
als Heizgas für die Beheizung dieser Wände das zu
reinigende Abgas dient, das mit entsprechend höherer
Temperatur zunächst durch die Beheizungsanlage des
Verdampfungskühlers und dann erst in dessen Inneres
eingeführt wird, wo in einem Mischraum Schadstoff
suspension zugeleitet wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der pH-Wert der flüssigen Phase im Schlammabtrenner und
in jeder diesem direkt vorgeschalteten Gaswaschstufe der
Naßwäsche unter 4 gehalten wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Trockenreiniger ein mechanischer Entstauber eingesetzt
wird, wobei aber ein Anteil der Feststoffe in den der
Naßwäsche aus dem Trockenreiniger zugeleiteten Abgasen
belassen wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
als Trockenreiniger ein Zyklonentstauber eingesetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß
auch die Wände des Trockenreinigers von außen beheizt
werden.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
die in den Verdampfungskühler eingeleitete Menge der
Schadstoffsuspension unter Berücksichtigung des pH-Wertes
der letzteren nur so groß ist, daß der in den mit ihr
behandelten, den Trockenreiniger passierenden Abgasen
noch verbliebene Gehalt an sauren Schadstoffen so hoch
ist, daß in der nachfolgenden Naßwäsche eine Schadstoff
suspension mit einem pH-Wert unter 4 gebildet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
der verdampfbare Anteil der flüssigen Phase der in den
Verdampfungskühler einzuführenden Schadstoffsuspension
mindestens 70 Gewichtsprozent beträgt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß
der pH-Wert der Waschflüssigkeit in der letzten Wasch
stufe der Naßwäsche und in dem dieser direkt nach
geschalteten Schlammabtrenner über 1 gehalten wird.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß der verdampfbare Anteil der flüssigen Phase der in
den Verdampfungskühler einzuführenden Schadstoffsuspension
mindestens 90 Gewichtsprozent beträgt und der pH-Wert der
Waschflüssigkeit in der letzten Waschstufe der Naßwäsche
und in dem dieser direkt nachgeschalteten Schlammabtrenner
im Bereich von 2 bis 3,5 gehalten wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verweilzeit der Abgase im Misch
raum des Verdampfungskühlers von 2 bis 7 Sekunden beträgt.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die Temperatur der Abgase im Trocken
reiniger unter 150°C liegt.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die Gaswaschstufe der Naßwäsche
durch einen Waschturm mit Füllkörperschicht gebildet wird.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß die Geschwindigkeit, mit welcher das Abgas die
Füllkörperschicht durchströmt, auf über 1 m/sec, bezogen auf
den freien Querschnitt des Waschturmes vor Einfüllen der
Füllkörper, gehalten wird und daß die Füllkörperschicht
aus Igelfüllkörpern besteht.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die Naßwäsche einen naßmechanischen
Aerosolabschneider mit einem Gaswiderstand von 5 bis
60 mbar umfaßt.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet,
daß der Gaswiderstand des Aerosolabschneiders 10 bis
30 mbar beträgt.
18. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet,
daß der Aerosolabschneider aus einem X-Abschneider
besteht.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die zu reinigenden Abgase bei ihrer
Einführung in den Mischraum des Verdampfungskühlers eine
Temperatur im Bereich von 150° bis 400°C aufweisen.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet,
daß die in den Mischraum laufend eingeführte Schadstoff
suspensionsmenge ausreicht, um die Temperatur der Abgase
im Trockenreiniger unter 170°C zu halten.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Waschflüssigkeit im
Schlammabtrenner und in jeder diesem direkt vorgeschalteten
Waschstufe unter 2 gehalten wird.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß bei einem HCl- und SO2 -Gehalt der
zu reinigenden Abgase über 2 g/Nm3 die Schadstoffsuspension,
die aus dem Schlammabtrenner zur Einspritzdüse des Ver
dampfungskühlers zurückgeleitet wird, vor dem Eintritt
in den letzteren neutralisiert oder sogar alkalisch
gestellt wird, aber nur soviel, daß ihr pH-Wert danach
durch den Gehalt der Abgase an sauren Schadstoffen in der
Naßwäsche wieder kleiner als 4 wird.
23. Verfahren nach einem der Ansprüche 3 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die mit den Abgasen in Berührung
stehenden Wände des Verdampfungskühlers und des Trocken
reinigers bei oder über derjenigen Temperatur gehalten
werden, welche sich adiabatisch im Abgas einstellt,
nachdem das Eintrittsgas mit der eingespritzten Schadstoff
suspension durchmischt ist.
24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet,
daß die Temperatur der mit dem zu reinigenden Abgas in
Berührung stehenden Wände des Mischraumes im Verdampfungs
kühler und auch die entsprechenden Wände des mechanischen
Entstaubers um mehr als 5 Celsiusgrade über dem Taupunkt
der Säure im aus dem Abgas und der eingespritzten
Schadstoffsuspension gebildeten Gemisch gehalten werden.
25. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß mehr als 50 Vol.-% der Kreislauf
waschflüssigkeit, welche die erste dem Trockenreiniger
nachgeschaltete Gaswaschstufe durchströmt, durch einen
Absetzbehälter des Schlammabtrenners geleitet wird, und
die Verweilzeit der Flüssigkeit im Absetzbehälter des
Schlammabtrenners je nach Größe des letzteren zwischen
1 und 8 Minuten gehalten wird.
26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet,
daß mehr als 70 bis 100 Vol.-% der Kreislaufflüssigkeit
durch den Absetzbehälter des Schlammabtrenners geleitet
werden, und die Verweilzeit der Flüssigkeit im Absetz
behälter des Schlammabtrenners je nach Größe des
letzteren zwischen 3 und 5 Minuten gehalten wird.
27. Vorrichtung zur Schlammabtrennung aus einem Absetzbehälter mit
Einlaß für mit Schlamm beladene Flüssigkeit in
dessen oberen Bereich, einem Auslaß für mit Sediment
schlamm angereicherte Flüssigkeit in dessen Bodenbereich
und einem seitlichen Auslaß für von Schlamm
freie Flüssigkeit, dadurch gekennzeichnet, daß er eine
konisch zur Mitte nach oben zugespitzt verlaufende obere
Trennwand (44) mit mittiger Öffnung (244), durch welche
ein den Einlaß bildendes Rohr (42) ins Innere des Absetz
behälters (41) führt, und ein über dem unteren Ende vom
Rohr (42) seitlich aus dem mittleren Bereich des Absetz
behälters (41) herausführendes Abflußrohr (49) als
Auslaß für vom Schlamm freie Flüssigkeit aufweist.
28. Vorrichtung zur Schlammabtrennung nach Anspruch 27, dadurch gekenn
zeichnet, daß sich am unteren offenen Ende des Rohres (42)
diesem gegenüberstehend eine Prallplatte (45) befindet.
29. Vorrichtung zur Schlammabtrennung nach Anspruch 28, dadurch gekenn
zeichnet, daß das untere Ende des Rohres (42) als ein sich
nach unten erweiternder konischer Trichter (142) ausgebildet
ist, welcher die Prallplatte (45) umgibt.
30. Vorrichtung zur Schlammabtrennung nach Anspruch 27, dadurch gekenn
zeichnet, daß zur Regelung des Flüssigkeitsspiegels
zwischen zwei Niveaus im Absetzbehälter (41) ein Zweipunkt
niveauregler (75) vorgesehen ist, wobei das untere
Niveau (N 1) kurz über der Einmündung des Abflußrohrs (49)
und das obere Niveau (N 2) kurz unter oder an der mittigen
Öffnung (244) der konisch zugespitzten Trennwand (44)
liegt.
31. Vorrichtung zur Schlammabtrennung nach Anspruch 30, dadurch gekenn
zeichnet, daß sich über der konisch zugespitzten Trenn
wand (44) ein Sammelbecken (144) mit einem Ableitungsrohr
(43) für Schwimmschlamm befindet, der beim Anheben des
Flüssigkeitsspiegels auf das obere Niveau (N 2) über die
mittige Öffnung (244) der Trennwand (44) läuft und an
deren Außenseite und durch das Ableitungsrohr (43)
abfließt.
32. Vorrichtung zur Schlammabtrennung nach Anspruch 31, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Ableitungsrohr (43) für Schwimmschlamm
in den Auslaß (13) für mit Sedimentschlamm angereicherte
Flüssigkeit einmündet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1406077A CH633726A5 (de) | 1977-11-17 | 1977-11-17 | Verfahren zum entfernen von sauren schadstoffen und von schwebestoffen aus abgasen von industrieoefen, insbesondere von abfallverbrennungsanlagen, und schlammabtrenner zu dessen ausfuehrung. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2849607A1 DE2849607A1 (de) | 1979-05-23 |
| DE2849607C2 true DE2849607C2 (de) | 1987-10-08 |
Family
ID=4397608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782849607 Granted DE2849607A1 (de) | 1977-11-17 | 1978-11-15 | Verfahren zum reinigen der abgase von industrieoefen, insbesondere von abfallverbrennungsanlagen |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
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| AT (1) | AT372620B (de) |
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| BR (1) | BR7807501A (de) |
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