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DE2849692C3 - Verfahren zur Herstellung von p-tert.- Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von p-tert.- Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten

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DE2849692C3
DE2849692C3 DE2849692A DE2849692A DE2849692C3 DE 2849692 C3 DE2849692 C3 DE 2849692C3 DE 2849692 A DE2849692 A DE 2849692A DE 2849692 A DE2849692 A DE 2849692A DE 2849692 C3 DE2849692 C3 DE 2849692C3
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tert
halogen
nucleus
butylbenzaldehyde
derivatives
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Georg Dipl.-Chem. Dr. 6238 Hofheim Schaeffer
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Publication date
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Description

H,C—C—CH,
worin X = F, CI, Br, J bedeutet, mit etwa 2 Mol Brom/Mol organischem Ausgangsmaterial bei Temperaturen von etwa 40 bis 200° C, gegebenenfalls unter der Einwirkung energiereicher Strahlung oder in Gegenwart von Radikalbildnern umsetzt und
das dabei gebildete p-tert.-Butylbenzalbromid und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierte Derivate - gegebenenfalls nach deren Isolierung - bei Temperaturen von etwa 50 bis 15G° C, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Verseifungskatalysatoren, verseift.
p-tert.-Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierte Derivate sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung insbesondere von Pharmazeutika, Pflanzenschutzmitteln und Farbstoffen.
Die Herstellung des p-tert.-Butylbenzaldehyds und dessen Derivate erfolgt durchweg nach den für die Darstellung aromatischer Aldehyde üblichen Methoden.
So kann man beispielsweise durch Umsetzung von tert.-Butylbenzol mit CO/HC1 in Gegenwart von CuCl zu p-tert.-Butylbenzaldehyd gelangen. Der Nachteil dieser Methode besteht jedoch insbesondere in der Notwendigkeit der Verwendung eines Cu-Salzes, wodurch dann eine besondere Abwasserreinigung erforderlich wii u.
Ein anderes bekanntes Verfahren, bei dem ebenfalls ein Cu-SaIz - Cu(NO3), - zum Einsatz kommt, geht aus von p-tert.-Butyltoluol, welches durch Umsetzung mit einer etwa äquivalenten Menge Brom zunächst in ptert.-Butylbenzylbromid überführt wird; daraus wird dann durch längeres Kochen mit einer Cu(NO3)2-Lösung p-tert.-Butylbenzaldehyd mit einer Ausbeute von etwa 42% d. Th. gewonnen (J. Chem. Soc. 1935,
S. 1848).
Bei einem weiteren Verfahren zur Überführung des p-tert.-Butylbenzylbromids in p-tert.-Butylbenzaldehyd wurde die Cu(NO3)2-Lösung der letztgenannten Methode durch eine Lösung von Urotropin in wäßrigem Äthanol ersetzt (»Sommelet-Reaktion«; J. Chem. Soc. 1940, S. 702). Da bei dieser Reaktion aus dem Urotropin ein Gemisch von Methylamin, Ammoniak und Formaldehyd anfällt, dessen Beseitigung aus Umweltschutzgründen notwendig ist, ist auch hier - ebenso wie bei den beiden vorgenannten Cu-Salz-Methoden - eine aufwendige und kostspielige Abwasserreinigung nötig. Außerdem erfordern alle vorerwähnten Methoden einen erheblichen Energieverbrauch und liefern nur unzureichende Raum-Zeit-Ausbeuten.
Die Anwendung einer weiteren für die Herstellung aromatischer Aldehyde bekannten Methode (Verseifung von Benzalchloriden mit Wasser, vergleiche z. B. DE-OS 20 44 832) auf die Herstellung des p-tert.-Butylbenzaldehyds erwies sich, wie eigene Versuche zeigten, als wenig vorteilhaft, weil bei der Herstellung des hier erforderlichen p-tert.-Butylbenzalchlorids durch radikalische Chlorierung von p-tert.-Butyltoluol Produkte erhalten werden, deren organisch gebundenes Chlor nur zum Teil unter den üblichen Bedingungen durch alkalische Hydrolyse wieder abgespalten werden kann (vgl. Houben-Weyl »Methoden der Org. Chemie« Band II S. 233, Stuttgart 1953), was auf ein nicht unbeträchtliches Ausmaß von Nebenreaktionen hindeutet.
Dies ist - wenn man am Ende reinen p-tert.-Butylbenzaldehyd haben will - natürlich ziemlich unerwünscht. In manchen Fällen werden zwar für die Herstellung von Pharmazeutika, Pflanzenschutzmitteln, Farbstoffen etc. auch am Kern durch Chlor substituierte Derivate des p.-tert.-Butylbenzaldehyds benötigt; bei der Chlorierung des p-tert.-Butyltoluols geht jedoch das Chlor oft gerade in eine solche Kern-Stellung, wo keine Chlor-Substitution gewünscht wird. Häufig wird auch überhaupt keine Kernsubstitution durch Chlor gewünscht,
z. B., wenn der Kern bereits durch anderes Halogen (F, Br, J) substituiert ist und nicht noch durch Chlor weiter substituiert werden soll.
Es bestand daher die Aufgabe, ein Verfahren zur Herstellung von p-tert.-Butylbenzaldehyd sowie von dessen am Kern durch Halogen substituierten Derivaten zu finden, welches die Nachteile der bekannten Methoden nicht aufweist, welches also keine kostspielige Abwasserreinigung erfordert, gute Ausbeuten an dem gewünschten Produkt und keine in unerwünschter Weise substituierten Nebenprodukte liefert und auch sonst in jeder Beziehung wirtschaftlich ist.
Diese Aufgabe konnte erfindungsgemäß in einfacher und ausgezeichneter Weise dadurch gelöst werden, daß man - ausgehend von p-tert.-Butyltoluol und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten durch Seitenkettenbromierung zuerst das entsprechende Benzalbromid herstellt und dieses dann zum gewünschten Aldehyd verseift.
Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur
öö &igr; iCiStCiiüug VOn -
am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten, ausgehend von p-tert.-Butyltoluol bzw. dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten und Brom, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) p-tert.-Butyltoluol und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierte Derivate der Formel (I)
CHBr,
(I)
(&Pgr;)
&iacgr;&ogr;
worin X = F, Cl, Br, J bedeutet, mit etwa 2 Mol Brom/Mol organischem Ausgangsmaterial bei Temperaturen von etwa 40 bis 200° C, gegebenenfalls unter Einwirkung energiereicher Strahlung oder in Gegenwart von Radikalbildnern umsetzt und
b) das dabei gebildete p-tert.-Butylbenzalbromid und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierte Derivate - gegebenenfalls nach deren Isolierung bei Temperaturen von etwa 60 bis 150° C, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Verseifungskatalysatoren, verseift.
Das jeweilige Ausgangsprodukt (p-tert.-Butyltoluol oder dessen am Kern durch Halogen monosubstituiertes Derivat der Formel (I) wird hierbei mit etwa (1,8 bis 2,2) Mol Brom/Mol Ausgangsmaterial bei den angegebenen Temperaturen - etwa 40 bis 200° C, vorzugsweise etwa 40 bis 120° C - gegebenenfalls unter der Einwirkung energiereicher Strahlung oder in Gegenwart von Radikalbildnern umgesetzt. Als energiereiche Strahlung kommt vorzugsweise UV-Licht in Frage.
Geeignete Radikalbildner sind die für Seitenkettenchlorierungen üblichen organischen Peroxide, Azoisobutyronitril etc.
Die energiereiche Strahlung oder die Gegenwart von Radikalbildnern sind für das Gelingen der Reaktion zwar nicht unbedingt erforderlich, jedoch in erheblichem Maß reaktionsbeschleunigend und daher vorteilhaft.
Das Brom kann bei dieser Reaktion entweder flüssig zugetropft oder gasförmig (nach dem Verdampfen) eingeleitet werden, wobei im letzteren Fall auch ein Inertgas (Stickstoff, Argon etc.) zugesetzt werden kann.
Die Bromierung kann sowohl ohne als auch in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt werden, wobei als Lösungsmittel inerte - insbesondere halogenierte Kohlenwasserstoffe wie z. B. CCl4 oder o-Dichlorbenzol in Betracht kommen.
Weiterhin ist die Durchführung der Reaktion drucklos oder unter erhöhtem Druck sowie sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich möglich.
Das bei dieser Bromierung gebildete p-tert.-Butylbenzalbromid sowie - wenn die am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivate des p-tert.-Butyltoluols als Ausgangsstoffe verwendet werden - die entsprechenden am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivate besitzen keine unerwünschten Bromsubstituenten am aromatischen Kern und sind neue Verbindungen. Sie besitzen die allgemeine Formel (II):
Worin X = H, F, Cl, Br, J.
Die unter diese Formel fallenden Verbindungen sind' also
CHBr,
H3C-C-CH,
CHBr,
CHBr2
&eeacgr; H3C-C-CH3
und
CH,
CHBr2
H3C-C-CH3
CH,
Für die Weiterverarbeitung zum entsprechenden Benzaldehyd können die Verbindungen (II) entweder isoliert und gereinigt (z. B. durch Umkristallisation) oder ohne Isolierung verseift werden.
Die Verseifung erfolgt nach den für die Verseifung von Benzalhalogeniden üblichen Methoden bei erhöhter Temperatur - vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 60 bis 150, insbesondere etwa 80 bis 120° C - mit Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart von üblichen Verseifungskatalysatoren, z. B. von Metallhalogeniden wie FeCl3, ZnBr2 etc., oder auch von H2SO4 und dgl. Vorzugsweise wird pro Mol Benzalbromid (II) ein Mol Wasser verwendet; es kann aber auch ein Überschuß an Wasser eingesetzt werden, wobei jedoch dann eine zusätzliche Abtrennung der wäßrigen Phase durchzuführen ist. In der Regel wird zu vorgelegtem Benzalbromid (+ Verseifungskatalysator) Wasser in dem Maß zugegeben, in welchem sich Bromwasserstoff bildet und absorbiert werden kann.
Die Verseifung kann im übrigen z. B. sowohl drucklos als auch unter erhöhtem Druck durchgeführt werden. Man kann auch inerte Lösungsmittel wie z. B. Kohlenwasserstoffe oder Chlorkohlenwasserstoffe zusetzen. Ferner ist noch die Verwendung von Emulgatoren möglich, die eine gute Vermischung der organischen Phase mit dem zugegebenen Wasser bewirken.
Die Absorption des Bromwasserstoffs erfolgt zweckmäßig in einer üblichen Absorptionsanlage: er kann dann direkt für weitere chemische Reaktionen verwendet oder verkauft werden.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden p-tert.-Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierte Derivate — die Produkte besitzen die allgemeine Formel (III):
CHO
(III)
H3C-C-CH3
CH3
worin X = H, F, Cl, Br, J,
vorzugsweise = H, F, Cl, Br,
insbesondere = H,
in ausgezeichneten Ausbeuten erhalten. Die Produkte
besitzen - außer den schon in den Ausgangsmaterialien vorhandenen Kernsubstituenten - keine unerwünschten (Brom-)Substituenten mehr. Diese Tatsache ist außerordentlich überraschend, da Halogenierungen mit Chlor und Brom normalerweise immer gleichartig verlaufen und da aber durch Seitenkettenchlonerung von p-tert.-Butyltoluol auch eine beträchtliche Fixierung von Nebenprodukten nicht zu vermeiden ist. Im Gegensatz dazu findet bei der Bromierung des p-tert.-Butyltoluols (und dessen entsprechender Substitutionsprodukte) keine oder so gut wie keine unerwünschte Kernhalogenierung und darüber hinaus auch keine Bromierung der tert.-Butylgruppe statt. Die hohe Selektivität und Ausbeute des Verfahrens sowie die Tatsache, daß - im Gegensatz zu etlichen Verfahren des Standes der
Technik - keinerlei besondere Abwasseraufbereitung erforderlich ist, stellen einen erheblichen Fortschritt dar.
Die Erfindung wird nun an Hand des folgenden Beispiels näher erläutert. Auf das (Erfindungs-)Beispiel folgt dann ein Vergleichsbeispiel, bei welchem als HaIogenierungsmittel für das p-tert.-Butyltoluol anstelle des Broms Chlor verwendet wurde.
Beispiel
In einem 1-1-Vierhalskolben mit Rührer, Thermometer, Tropftrichter und Rückflußkühler, der mit einer (mit Wasser gefüllten) Absorptionsvorrichtung für Bromwasserstoff verbunden ist, werden 296 g p-tert.-Butyltoluol (2 Mol) auf 100 bis 110° C erhitzt. Unter Bestrahlung mit UV-Licht tropft man dann im Verlauf von 3,5 Stunden 656 g Brom (4,1 Mol) zu. Anschließend wird mit Stickstoff der noch im Reaktionsprodukt befindliche Bromwasserstoff ausgeblasen.
(= 98,7% d. Th.,)
gef.: Gesamt-Brom: 53,3%
verseifbares Brom: 53,4%; ber.: 52,3%.
Eine gleich gute Ausbeute wird erhalten, wenn das
Brom gasförmig eingeleitet wird.
Fp. des reinen p-tert.-Butylbenzalbromids: 44° C
(umkristallisiert aus Äthariol).
Zu dem rohen p-tert.-Butylbenzalbromid gibt man 0,6 g ZnCl2 und 0,3 g Wasser, erhitzt auf 110° C und läßt im Verlauf von 4 Stunden 36 g Wasser zutropfen, wobei die Reaktionstemperatur allmählich auf 90 bis 100° C gesenkt wird. Der bei der Verseifung entstehende Bromwasserstoff wird in einer nachgeschalteten Apparatur in Wasser aufgefangen.
Nach Zugabe des Wassers wird 30 Minuten nachgerührt und der restliche Bromwasserstoff mit Stickstoff ausgeblasen. Zurückerhaltener Bromwasserstoff: 316 g (= 97,5% d. Th.).
Der rohe p-tert.-Butylbenzaldehyd wird anschließend im Vakuum (Kp3: 90° C) destilliert.
Ausbeute: 299 g = 92,5% d. Th. (= 1,85 Mol).
Vergleichsbeispiel
In genau der gleichen Apparatur und unter den gleichen Bedingunen wie im (Erfindungs-)Beispiel wurden 296 g p-tert.-Butyltoluol (2 Mol) durch Einleiten von 284 g (ca. 4,1 Mol) Chlor im Verlauf von 3,5 Stunden chloriert. Nach dem Ausblasen des Chlorwasserstoffs betrug die Rohausbeute 415 g; darin wurden gefunden:
Gesamtchlor: 31,05% verseifbares Chlor: 20,85% (Bestimmung: Verseifung mit alkoholischer KOH und argentometrische Bestimmung des ionogenen Chlors); daraus berechnet sich an nicht abspaltbarem (Kern-) chlor: 10,20%.
Das Reaktionsprodukt wurde mittels Gaschromatographie und Massenspektroskopie untersucht und die Struktur der einzelnen Bestandteile mittels Kernresonanzspektroskopie bestimmt.
Es wurden dabei gefunden (Angaben in Flächenprozent):
CH2Cl
10
15
20 22%
4%
10%
28%
40
45
50
55
CH3-
6% I
CH3-
-L- CHCl2
CH3
CHCl2
Oj
-j- CH2Cl
CH3
Der Rest verteilt sich auf mehrere kleine Peaks.
Ein sehr ähnliches Ergebnis wurde erhalten, als zur Chlorierung anstelle des Chlors die äquivalente Menge Sulfurylchlorid verwendet wurde.
60
65

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von p-tert.-Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten, ausgehend von p-tert,-Butyltoiuol bzw. dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten und Brom, dadurch gekennzeichnet, daß man
    p.-tert.-Butyltoluol und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierte Derivate der Formel (I):
DE2849692A 1978-11-16 1978-11-16 Verfahren zur Herstellung von p-tert.- Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen monosubstituierten Derivaten Expired DE2849692C3 (de)

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AU52810/79A AU529156B2 (en) 1978-11-16 1979-11-14 P-tert. butyl benzaldehydes and benzal bromides
US06/094,058 US4277421A (en) 1978-11-16 1979-11-14 Process for the manufacture of para-tert.butylbenzaldehyde and its derivatives which are halogen-substituted at the nucleus
IL58718A IL58718A (en) 1978-11-16 1979-11-14 Process for the manufacture of p-tert.butylbenzaldehyde and its derivatives halogen-substituted at the nucleus and some new p-tert.butylbenzal bromide derivatives therefor
JP54147171A JPS6052740B2 (ja) 1978-11-16 1979-11-15 Ｐ−第３ブチル−ベンズアルデヒドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体の製造方法
CA339,937A CA1133939A (en) 1978-11-16 1979-11-15 Process for the manufacture of p-tert. butylbenzaldehyde and its derivatives halogen-substituted at the nucleus
JP58081866A JPS5945671B2 (ja) 1978-11-16 1983-05-12 Ｐ−第３ブチル−ベンザル−ブロマイドおよび核の所でハロゲン置換されたその誘導体

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2911237B2 (de) * 1979-03-22 1981-01-29 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von p-tert-Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen mono substituierten Derivaten
DE3029368A1 (de) * 1980-08-01 1982-03-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur halogenierung von gegebenenfalls substituierten 4-tert.-butyltoluolen sowie die daraus erhaltenen gemische aus gegebenenfalls substituierten 4-tert.-butylbenzalhalogeniden, und 4-tert.-butylbenzotrihalogeniden
DE3029366A1 (de) * 1980-08-01 1982-03-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur seitenkettenbromierung von toluolen und gemische von in der seitenkette verschieden hoch bromierten toluolen
IT1169421B (it) * 1982-06-03 1987-05-27 Givaudan & Cie Sa Procedimento per la preparazione di benzen-derivati
JPS59188478U (ja) * 1983-05-31 1984-12-14 角野　博光 スロツトマシンのコイン補給装置
FR2555183B1 (fr) * 1983-11-18 1986-06-27 Inst Francais Du Petrole Polymeres de butenes a extremite aromatique halogenometylee
JPS60251267A (ja) * 1984-05-26 1985-12-11 Nisshin Steel Co Ltd 耐熱塗装被覆鋼材の製造法
JPH0293890A (ja) * 1988-09-30 1990-04-04 Samii Kogyo Kk 払い出し機
WO1994029101A1 (en) * 1993-06-10 1994-12-22 Kawatetsu Galvanizing Co., Ltd. Method for producing fluororesin-coated steel sheet

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3190825A (en) * 1961-07-19 1965-06-22 Dow Chemical Co Bromination of aromatic compounds
CH526493A (de) * 1969-09-19 1972-08-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur Herstellung aromatischer Aldehyde
NL7215589A (en) * 1971-11-23 1973-05-25 Aromatic aldehydes and carboxylic acids prepn - by hydrolysing dichloromethyl or trichloromethyl cpds using zinc salt ca
JPS5110228B2 (de) * 1973-01-19 1976-04-02
JPS5912104B2 (ja) * 1973-12-14 1984-03-21 日本化薬株式会社 Ｐ−ニトロベンズアルデヒドの製法
US3996291A (en) * 1974-03-25 1976-12-07 Ciba-Geigy Corporation Process for the production of 4-hydroxy-3,5-dibromobenzaldehyde
JPS5225733A (en) * 1975-08-19 1977-02-25 Ihara Chem Ind Co Ltd Process for preparation of benzaldehydes
US4108904A (en) * 1976-09-22 1978-08-22 American Cyanamid Company Process for the preparation of m-phenoxybenzaldehyde
DE3021727A1 (de) * 1980-06-10 1981-12-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 4-tert.-butylbenzaldehyd
DE3021728A1 (de) * 1980-06-10 1981-12-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur bromierung von 4-tert.butyltoluol

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