DE2628999C2

DE2628999C2 - Haarfärbemittel

Info

Publication number: DE2628999C2
Application number: DE2628999A
Authority: DE
Inventors: Edgar 4000 Düsseldorf Lieske; David Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Rose; Erwin Dipl.-Chem. Dr. 5657 Haan Weinrich
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1976-06-28
Filing date: 1976-06-28
Publication date: 1987-03-26
Also published as: GB1581579A; IT1080777B; ATA452577A; JPS6154768B2; JPS533427A; SE7706635L; NL7706257A; DK250777A; FR2356413A1; US4171203A; AT348135B; SE422410B; DK158771C; FR2356413B1; BE856145A; DE2628999A1; CH632925A5

Description

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis neuer in 2-Stellung substituierter 3,5-Diamino-alkylbenzole als Kupplerkomponente.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden m-Phenylen-diamin-derivate, Phenole, Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.
Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen:
Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben und braunen Farbtöne eine besondere Rolle. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden.
Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die die vorgenannten Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an neuen in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzolen der allgemeinen Formel °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der R&sub1; einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen und R&sub2; einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen darstellen, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.
Bei ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive gelbe und braune Farbnuancen und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole beziehungsweise deren Salze durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponente zu verwendenden in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen neuen in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole lassen sich nach an sich bekannten Verfahren durch katalytische Reduktion entsprechender in 2-Stellung substituierter 3,5-Dinitro-alkylbenzole mittels Wasserstoff und Palladium auf Kohle als Katalysator erhalten.
Als erfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten sind zum Beispiel 3,5-Diamino-2-methoxytoluol, -2-äthoxytoluol, -2-propoxytoluol, -2-butoxytoluol, -2-oxyoctyltoluol, -2-oxy(2-äthylhexyl)toluol, -2-phenoxytoluol, -2-(4&min;-methylphenoxy)toluol, -2-(4&min;-chlorphenoxy)toluol, -2-(2&min;,4&min;- dimethylphenoxy)toluol, -2-(2&min;,4&min;-dichlorphenoxy)toluol, -2-methoxyäthylbenzol, -2-äthoxyäthylbenzol, -2-butoxyäthylbenzol, -2-phenoxyäthylbenzol, -2-methoxypropylbenzol, -2-methoxy-i-propylbenzol, -2-äthoxy-propylbenzol, -2-butoxy- i-propylbenzol, -2-methoxy-tert.-butylbenzol, -2-äthoxy-tert.- butylbenzol, -2-methoxy-2&min;-äthylhexylbenzol, -2-phenoxyhexylbenzol, -2-methoxyoctylbenzol, -2-äthoxyoctylbenzol, -2-phenoxyoctylbenzol, -2-(4&min;-chlorphenoxy)-octylbenzol zu nennen.
Besondere Bedeutung kommt dabei den Verbindungen zu, bei denen gemäß der vorgenannten allgemeinen Formel die Reste R&sub1; und R&sub2; Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, wie z. B. 3,5-Diamino-2-methoxytoluol, -2-äthoxytoluol, -2-propoxytoluol, -2-butoxytoluol, -2-methoxyäthylbenzol, -2-methoxypropylbenzol, -2-methoxy-i-propylbenzol, -2-methoxybutylbenzol, -2-äthoxyäthylbenzol, -2-äthoxypropylbenzol, -2-äthoxybutylbenzol, -2-propoxyäthylbenzol, -2-propoxybutylbenzol, -2-butoxyäthylbenzol, -2-butoxy-i- propylbenzol. Wichtigste Kupplerkomponente unter diesen Verbindungen ist wiederum 3,5-Diamino-2-methoxytoluol.
Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw. andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH&sub2;- Gruppen, NHR-Gruppen, NR&sub2;-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Amino-1-phenyl-3- carbamoyl-pyrazolon-5 anzuführen.
Besondere Bedeutung besitzen die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der allgemeinen Formel °=c:120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der R&sub1;-R&sub6; Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
den Rest -(CH&sub2;)_n-X, in dem n = 1-4 ist und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH&sub2;-, -NHR&min;- und -NR&min;R&min;&min;- Gruppe sein kann, wobei R&min; und R&min;&min; Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,
R&sub1; und R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, R&sub5; und R&sub6; gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen.
Die als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.
Als in Kombination mit den in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzolen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Tetraaminopyrimidine sind z. B.
2,4,5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-,
2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-,
4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-,
2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-,
4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-,
4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-,
4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-,
4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-,
4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-,
4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-,
4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-,
2,4,5-Triamino-6-dimethylamino-,
4,5,6-Triamino-2-dimethylamino-,
2,4,5-Triamino-6-methylamino-,
4,5,6-Triamino-2-methylamino-,
4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-,
4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-,
2,4,5-Triamino-6-piperidino-,
2,4,5-Triamino-6-anilino-,
2,4,5-Triamino-6-benzylamino-,
2,4,5-Triamino-6-benzylidenamino-,
4,5,6-Triamino-2-piperidino-,
2,4,6-Trismethylamino-5-amino-,
2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-,
2,4,5-Triamino-6-morpholino-,
2,5,6-Triamino-4-dimethylamino-,
4,5,6-Triamino-2-morpholino-,
2,4,5-Triamino-6-β-hydroxyäthylamino-,
4,5,6-Triamino-2-β-amino-äthylamino-,
2,5,6-Triamino-4-β-methylamino-äthylamino-,
2,5-Diamino-4,6-bis-γ-diäthylamino-propylamino-,
4,5-Diamino-2-methylamino-6-β-hydroxy-äthylamino-,
5-Amino-2,4,6-triäthylamino-,
2,4-Bis-β-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin
zu nennen.
Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus zeichnen sich die Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.
Es zeigte sich nun, daß die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten eingesetzten in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole sich in hervorragender Weise als spezielle Gelbkuppler für das Tetraaminopyrimidin-Entwickler- System und als spezielle Rotkuppler für das p-Toluylendiamin- Entwickler-System eignen. Besonders vorteilhaft wirkt sich dabei noch aus, daß die Wärmestabilität des entstehenden Gelb- und Braun- und Rotfarbstoffes gegenüber derjenigen eines mit anderen Kupplern erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich die mit den erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit den anderen bisher üblichen Entwicklerkomponenten werden intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch außerordentliche Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermögen auszeichnen.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzole darstellen.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.
Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.
Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewünscht, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwickler- Kombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent. Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z. B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffinöl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel, wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z. B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8-10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

Beispiele

Zunächst wird die Herstellung einiger in 2-Stellung substituierter 3,5-Diamino-alkylbenzole beschrieben, die als Kupplerkomponente in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln zum Einsatz gelangen.

K 1: 3,5-Diamino-2-methoxytoluol-dihydrochlorid

17,8 g 3,5-Dinitro-2-methoxytoluol, hergestellt gemäß den Angaben im Journal of the Chemical Society, Bd. 123, Seite 2263, wurden in 100 ml Äthanol aufgeschlämmt und in Gegenwart von 1 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) in einer Schüttelente reduziert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure versetzt und eingeengt. Es wurden 17,4 g an 3,5-Diamino-2-methoxytoluol- dihydrochlorid vom Zersetzungspunkt 218-226°C erhalten.
Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet C 42,7%, H 6,3%, N 12,4%, Cl 31,5%;
gefunden C 42,6%, H 6,3%, N 12,0%, Cl 29,5%.

K 2: 3,5-Diamino-2-äthoxytoluol-dihydrochlorid

39,6 g 3,5-Dinitro-2-äthoxytoluol, hergestellt gemäß den Angaben in den Annalen der Chemie, Bd. 217, Seiten 153 und 188, wurden in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 1,5 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) bei Raumtemperatur in einer Schüttelente reduziert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Es wurden 8,6 g an 3,5-Diamino-2-äthoxytoluol-dihydrochlorid in Gestalt roter Kristalle vom Schmelzpunkt 228°C erhalten.
Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet C 45,2%, H 6,7%, N 11,7%, Cl 29,7%;
gefunden C 45,2%, H 6,9%, N 11,8%, Cl 28,9%.

K 3: 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid

A) 3,5-Dinitro-2-methoxyäthylbenzol

Zu 290 ml auf 5°C abgekühlter rauchender Salpetersäure (D = 1,5) wurden 29 g 2-Methoxyäthylbenzol langsam zugetropft. Die Temperatur wurde dabei unter 10°C gehalten. Es wurde 15 Minuten nachgerührt und anschließend die Mischung auf Eis gegossen. Der erhaltene Niederschlag wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es wurden 31 g an gelben Kristallen vom Schmelzpunkt 65°C erhalten.

B) 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid

31,2 g des wie vorstehend beschrieben erhaltenen 3,5-Dinitro-methoxyäthylbenzol wurden in 200 ml Äthanol in Gegenwart von 1,5 g Katalysator (5% Palladium auf Kohle) bei Raumtemperatur hydriert. Nach beendeter Wasserstoffaufnahme wurde vom Katalysator abfiltriert und mit verdünnter Salzsäure angesäuert. Der Niederschlag wurde abgesaugt und getrocknet. Es wurden 30 g an 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid mit 1½ Mol Kristallwasser in Form gelber Kristalle vom Schmelzpunkt 214°C erhalten.
Die Analyse ergab folgende Werte:

berechnet C 40,6%, H 7,2%, N 10,5%, Cl 26,6%;
gefunden C 40,2%, H 7,2%, N 11,1%, Cl 25,9%.

In den folgenden Beispielen wurden vorstehend genannte in 2-Stellung substituierte 3,5-Diamino-alkylbenzole als Kupplerkomponenten eingesetzt:
K 1: 3,5-Diamino-2-methoxytoluol-dihydrochlorid
K 2: 3,5-Diamino-2-äthoxytoluol-dihydrochlorid
K 3: 3,5-Diamino-2-methoxyäthylbenzol-dihydrochlorid
Als Entwicklerkomponenten kamen folgende Verbindungen zum Einsatz:
E 1: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin
E 2: 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin
E 3: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin
E 4: 2,4-Bis-dimethylamino-5,6-diaminopyrimidin
E 5: p-Toluylendiamin
E 6: p-Phenylendiamin
E 7: p-Aminophenol
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus

10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;
10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz)
Kettenlänge C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;
75 Gew.-Teilen Wasser

Tabelle 1

Claims

1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an in 2-Stellung substituierten 3,5-Diamino-alkylbenzolen der allgemeinen Formel °=c:70&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz6&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der R&sub1; einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen und R&sub2; einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1-8 Kohlenstoffatomen darstellen, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplersubstanzen und den in Oxidationsfarben üblichen Entwicklerkomponenten.

2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupplersubstanzen der genannten allgemeinen Formel solche eingesetzt werden, in der R&sub1; und R&sub2; Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen.

3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Kupplersubstanz 3,5-Diamino-2-methoxytoluol eingesetzt wird.

4. Haarfärbemittel nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß als übliche Entwicklerkomponente Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel °=c:120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;in der R&sub1;-R&sub6; Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
den Rest -(CH&sub2;)_n-X, in dem n = 1-4 ist und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NH&sub2;-, -NHR&min;- und -NR&min;R&min;&min;- Gruppe sein kann, wobei R&min; und R&min;&min; Alkylreste mit 1-4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind,
R&sub1; und R&sub2;, R&sub3; und R&sub4;, sowie R&sub5; und R&sub6; gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganische oder organische Salze eingesetzt werden.

5. Haarfärbemittel nach Anspruch 1-4, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls üblicher direktziehender Farbstoffe.

6. Haarfärbemittel nach Anspruch 1-5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinationen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 3 Gewichtsprozent.