DE2623563A1

DE2623563A1 - Haarfaerbemittel

Info

Publication number: DE2623563A1
Application number: DE19762623563
Authority: DE
Inventors: David Dipl Chem Dr Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1976-05-26
Filing date: 1976-05-26
Publication date: 1977-12-15

Description

Haarfärbemittel Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von haaren auf Basis von Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphtha linen als Kupplerkomponente.
Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrazone eingesetzt. Als sogenannte IÇupplerkomponenten werden m-Phenylen-diaminderivate, Phenole, Naphthole, Resoreinderivate und Pyrazolone genannt Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürzeichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Hierbei spielen die intensiven gelben und gelbbraunen Farbtöne eine besondere Rolle. Feiner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondore Bedeutung zu, um Farbverschiebungon von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in anderc Farbtöne zu vermeiden.
Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.
Es wurde nun gefunden, daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalinen der allgemeinen Formel in der R1, R2 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 EohlenM stoffatomen, eine Hydroxylgruppe darstellen können, mit der Maßgabe, daß einer der Substituenten R1 oder R2 eine Hydroxylgruppe ist und der andere die ferner angegebene Bedeutung hat und X Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen einen Alkoxyrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest bedeutet als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.
Bci ihrem Einsatz als Kupplerkomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive gelbe und braune Farbnuancon, wie sie mit diesen Entwicklersubstanzen und den bisher bekannten Kupplern nicht erzielbar waren und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidat iven llaarfärb emö gliclilce it en dar.
Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenlclichkeit aus.
Als erfindungsgemäß zu verwendende Kupplerkomponenten sind zum Beispiel 1 Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-8-methyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-5-phenyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-8-butyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-3-äthyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-4-propyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-4-äthoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 1-Hydroxy-2-isopropyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-1-isopropyl 5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-3-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-6-phenyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-8-äthyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-7-methyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-4-butyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin, 2-Hydroxy-5-äthoxy-5,6,7, 8-tetrahydronaphthalin zu nennen, Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Hydroxy-5 , 6 , 7, 8-tetrahydronaphthaline lassen sich nach üblichen chemischen Syntheseverfahren herstellen und stellen durchweg literaturbekannte Verbindungen dar. Ihre Herstellung kann beispielsweise durch hydrierung entsprechender Naphthole in Gegenwart von Rhodiumkatalysatoren erfolgen. Eine weitere Möglichkeit der Synthese besteht in der Ringschlußreaktion von gegebenenfalls substituierten m-Penten-4-yl-phenolen unter erhöhten Temperaturen im geschlossenen Rohr.
Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stcllung befindlichen funktionellen Gruppe wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Dimethylaminoanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol bzw.
andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, Ni12 -Gruppen, NIIR-Gruppen, NR2-Gruppens wobei R einen Alkyl-oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstofftomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate , heterocyclische Hydrazonderivate, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Amino-1 -phenyl-3-carbomoyl-pyrazolon-5 $anzuführen.
Besondere Bedeutung besitzen die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline als Gelbkuppler in Kombination mit Tetraaminopyrimidinen der allgemeinen Formel in der R1 - R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen den Rest - (CH2)n - X, in dem n = 1 - 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -Mi2- -NHR' - und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, weiterhin R1 und R2, R3 und R4, R5 und R6 gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Entwicklersubstanzen.
Die als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B.
als Chloride, Sulfate, Phosphate Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.
Als in Kombination mit den Hydroxy-5,6'7,8-tetrahydronaphthalinen in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln.
einzusetzende Tetraaminopyrimidine sind z,B.
2,4,5,6-Tetraamino-, 4,5-Diamino-2,6-bismethylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bismethylamino-, 4,5-Diamino-6-butylamino-2-dimethylamino-, 2,5-Diamino-4-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-diäthylamino-2-dimethylamino-, 4,5-Diamino-2-diäthylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-äthylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-isopropylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-methylamino-, 4,5-Diamino-6-dimethylamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-dimethylamino-, 4,5, 6Triamino-2-dimethylamino-2,4, 5-Triamino-6-methylamino-4,5,6-Triamino-2-methylamino-, 4,5-Diamino-2-dimethylamino-6-piperidino-, 4,5-Diamino-6-methylamino-2-piperidino-, 2,4,5-Triamino-6-piperidino-, 2,4, 5-Triamino-6-anilino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylamino-, 2,4,5-Triamino-6-benzylidenamino-, 4,5,6-Triamino-2-piperidino-, 2,4, 6-Trismethylamino-5-amino-2,4,5-Triamino-6-di-n-propylamino-, 2,4,5-Triamino-6-morpholino-, 2,5,6-Triamino-4-dimethylamino-, 4,5, 6-Triamino-2-morpholino-2,4,5-Triamino-6-ß-hydroxyäthylamino-, 4,5,6-Triamino-2-ß-amino-äthylamino-, 2,5,6-Triamino-4-ß-methylamino-äthylamino-, 2,5-Diamino-4,6-bis-γ-diäthylamino-propylamino-, 4,5-Diamino-2-methylamino-6-ß-hydroxy-äthylamino-, 5-Amino-2,4,6-triäthylamino-, 2S4-Bis-ß-hydroxyäthylamino-6-anilino-5-amino-pyrimidin zu nennen.
Die Herstellung der als Entwicklerkomponenten zu verwendenden Tetraaminopyrimidine ist bereits literaturbekannt und kann der Monographie von D.J. Brown, "The Pyrimidines" in der Reihe Heterocyclic Compounds, Interscience Publishers (1962) Band I und II entnommen werden.
Zur Synthese der als Entwicklerkomponenten einzusetzenden Verbindungen geht man im allgemeinen von 2,4,6-Triaminepyrimidinen aus, in die die 5-Aminogruppe durch Nitrosierung und anschließcnde Reduktion eingeführt wird. Man kann aber auch von entsprechend substituierten Triaminoallcylmercaptopyrimidinen ausgehen und die Alkylmercaptogruppe durch Amine substituieren. Die letztere Methodo eignet sich besonders zur Einführung von Aminogruppen bzw. von substituwerten Aminogruppen in die 2-, 4- oder 6-Stellung des Pyrimidinringes.
Bei ihrem Einsatz als Entwicklerkomponenten liefern die Tetraaminopyrimidine mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung venrendeten Kupplersubstanzen die unterschiedlichsten, sehr intensiven Farbtöne. Darüber hinaus zeichnen sich die Tetraaminopyrimidine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit im Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologischc Unbedenklischkeit aus.
Es zeigte sich nun, daß die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten eingesetzten Hydroxy-5,6,7, 8-tetrahydronaphthaline sich in hervorragender Weise als spezielle Gelbkuppler fLir das Tetraaminopyrimidin-Entwickler-System eignen, Besonders vorteilhaft wirkt sich dabei noch aus, daß die Wärmestabilität der entstehenden Gelb- und Braunfarbstoffe gegenüber derjenigen eines mit anderen Kuppler erzeugten Farbstoffs wesentlich verbessert ist. Ferner zeichnen sich die mit den erfindungsgemäßen Kupplersubstanzen erzeugten Farbstoffe durch eine besonders gute Lichtechtheit aus. Jedoch auch mit anderen bisher üblichen Entwicklerliomponenten werden intensive Haarfärbungen erhalten, die sich durch außerordentliche Lichtechtheiten und gutes Durchfärbevermögen auszeichnen.
In den erfindungsgemäßen Daarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen ill etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wann sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überscuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline darstellen.
Darüber hinaus können die erfindung gemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktzichende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.
Die oxidative Kupplung, d.g. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zwecl;mäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt.
Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverb indungen mit Italiumperoxiddisulfat in Betracht.
Als Entwicklerkomponente besitzen dabei die Tetraaminopyrimidine den Vorteil, daß sie bereits bei oxidativer Kupplung durch Luftsauerstoff voll befriedigende Färbeergebnisse liefern und somit eine Haarschädigung durch das sonst für die oxidative Kupplung eingesetzte Oxidationsmittel vermieden werden kann. Wird jedoch gleichzeitig neben der Färbung ein Aufhelleffekt am Haar gewtuischt, so ist die Mitverwendung von Oxidationsmitteln erforderlich.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem flaar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt. Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Fntwickler-Kombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent, Zur Herstellung von Cremes, Fmulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z,B.
Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Allcylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettalkohole, Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fcttalkeole, Paraffinöl, Fett säuren, ferner Parfümöle und lIaarpflegemittelt wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im schwach sauren neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 - 10 erfolgen. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer voll ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom all färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
B e i s p i e l e In den folgenden Beispielen wurden nachstehend aufgeführte Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline als Kupplerkomponenten eingesetzt: K 1: 1-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin K 2: 1-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin Als Entwicklerkomponenten kamen folgende Verbindungen zum Einsatz: E 1: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 2: 2-Morpholino-4,5,6-triaminopyrimidin E 3: 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 4: 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin E 5: 4-Piperidino-2,5,6-triaminopyrimidin E 6: p-Phenylondiamin E 7: p-Toluylendiamin E 8: p-Aminophonel Die erfindungsgemäßen Ilaarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 10 Gew. -Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen und Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthaline eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichts teile aufgefü3lt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gewichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxidlösung gegeben wurden.
Die jeweilige Färbeereme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 % ergrautess nicht besondors vorbehandeltes Menschelihaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.

T a b e l l e 1

Bei- a) Ent- b) Kupp- Erhaltener Farbton

spiele wickler ler bei Luft- mit 1 %iger

oxidation H2O2-Lösung

1 E 1 K 1 oliv gelbbraun

2 E 2 K 1 gelbbraun

3 E 3 K 1 olivbraun graugelb

5 E 4 K 1 olivbraun graugelb

5 E 5 K 1 olivbraun hellbraun

6 E 6 K 1 olivbraun violettgrau

7 E 7 K 1 olivbraun - dunkelblau

8 E 8 K 1 olivbraun gelbbraun

9 E 1 K 2 graugelb gelbbraun

10 E 3 K 2 honiggelb graugelb

11 E 4 K 2 graugelb graugelb

#12 E 6 K 2 olivbraun rotgrau

13 E 7 K 2 olivbraun dunkelbraun

14 E 8 K 2 olivbraun gelbbraun

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Hydroxy-5,6,7,8 tetrahydronaphthalinen der allgemeinen Formel in der R1, R2 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Iohlenstoffatomen, eine Hydroxylgruppe darstellen können, mit der Maßgabe, daß einer der Substituenten R1 oder R2 eine Ilydroxylgruppe ist und der andere die ferner angegebene Bedeutung hat und X Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest bedeutet als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten.
2. Haarfärbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Entwicklerkomponente. Tetraaminopyrimidine der allgemeinen Formel in der R1 - R6 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen, den Rest - (CH2)n ~ X, in dem n = 1 - 4 und X eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, eine -NE2-, -NERt- und -NR'R"-Gruppe sein können, wobei R' und R" Alkylreste mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen bedeuten können oder mit dem Stickstoffatom zu einem heterocyclischen Ring, der ein weiteres Stickstoffatom oder Sauerstoffatom enthalten kann, geschlossen sind, weiterhin R1 und R2, R3 und R4, R5 und R6 gemeinsam mit dem jeweiligen Stickstoffatom einen heterocyclischen 5- oder 6-gliedrigen Ring mit einem oder zwei Stickstoffatomen oder einem Stickstoffatom und einem Sauerstoffatom darstellen können sowie deren anorganische oder organische Salze eingesetzt werden.
3. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt weiterer üblicher Kupplersubstanzen sowie gegebenenfalls iiblicher direktziehender Farbstoffe.
4. Haarfärbemittel nach Anspruch 1 - 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Entwickler-Kuppler-Kombinationen von 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent