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DE2428037C2 - Dentifrices such as toothpaste, tooth powder or the like - Google Patents

Dentifrices such as toothpaste, tooth powder or the like

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Publication number
DE2428037C2
DE2428037C2 DE19742428037 DE2428037A DE2428037C2 DE 2428037 C2 DE2428037 C2 DE 2428037C2 DE 19742428037 DE19742428037 DE 19742428037 DE 2428037 A DE2428037 A DE 2428037A DE 2428037 C2 DE2428037 C2 DE 2428037C2
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DE
Germany
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calcium
weight
preparations
abrasive
surfactant
Prior art date
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Application number
DE19742428037
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German (de)
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DE2428037A1 (en
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Michael Dipl.-Chem. Dr. 6490 Schluechtern Bloch
Ronald Peter Dr. 6497 Steinau Inglis
Adolf Dipl.-Chem. Dr. Cumberland Koebner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rewo Chemische Werke GmbH
Original Assignee
Rewo Chemische Werke GmbH
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Publication date
Application filed by Rewo Chemische Werke GmbH filed Critical Rewo Chemische Werke GmbH
Publication of DE2428037A1 publication Critical patent/DE2428037A1/en
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Publication of DE2428037C2 publication Critical patent/DE2428037C2/en
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Description

Die Erfindung betrifft ein Zahnreinigungsmittel, insbesondere Zahnpaste.The invention relates to a tooth cleaning agent, in particular toothpaste.

Es ist bekannt, daß eine gründliche mechanische Reinigung der Zähne mit einer Bürste ein wichtiger Faktor in der modernen Zahnhygiene ist Die Bürstenbehandlung der Zähne wird in der Regel durch die Mitverwendung von Zahnbehandlungsmitteln, insbesondere eine Zahnpaste, unterstützt, die in der Hauptsache aus einem in einen geeigneten Träger eingearbeiteten milden Schleifmittel und anderen Stoffen bestehen. Wenn auch die Zubereitung eines Zahnreinigungsmittels theoretisch einfach erscheint, so stellen sich in der Paxis in bezug auf seine Zusammensetzung die verschiedensten Probleme. Es genügt nicht, eine reinigungswirksame Zusammensetzung zu entwikkeln, das Zahnreinigungsmittel soll auch keinen nachteiligen Wirkungen bei seiner Lagerung unterliegen. It is known that a thorough mechanical cleaning of the teeth with a brush is an important The factor in modern dental hygiene is that the teeth are usually treated by the brush Concomitant use of dental treatment agents, in particular a toothpaste, supports that in the Mainly from a mild abrasive worked into a suitable carrier and others Substances exist. Even if the preparation of a dentifrice seems easy in theory, so do it The most varied problems arise in practice with regard to its composition. It is not enough to develop an effective cleaning composition, the dentifrice should also not are subject to adverse effects during its storage.

Zahnreinigungsmittel können sich in einem Zeitraum von Jahren in verschiedener Weise ändern. Das Produkt kann sich in seiner Konsistenz oder Viskosität, hauptsächlich durch Hartwerden, ändern oder in der Tube, in die es eingefüllt ist, korrosiv werden. Derartige Änderungen sind sehr unerwünscht, und man ist darum um eine Zusammensetzung bemüht, die sowohl die richtige Anfangskonsistenz als auch bei Aufbewahrung diese beibehält und unter normalen Bedingungen den Verpackungsbehälter nicht angreift. Dies gilt insbesondere-für Zahnpasten, die auch bei langer Lagerung gut aus der Tube drückbar sein sollen.Dentifrices can change in a number of ways over a period of years. The product may change in its consistency or viscosity, mainly due to hardening, or in the The tube in which it is filled can become corrosive. Such changes are very undesirable and one is about to do so endeavoring to find a composition that is both the correct initial consistency and when stored maintains this and does not attack the packaging container under normal conditions. This is especially true-for Toothpastes that should be easy to squeeze out of the tube even after long periods of storage.

Bei der Zubereitung eines Zahnreinigungsmittels ist die Art des verwendeten Schleifmittels von Bedeutung, das sorgfältig so ausgewählt werden muß, daß es nicht zu körnig oder zu hart ist, da eine übermäßige Schleifbeanspruchung des Zahnschmelzes vermieden werden muß. Als Schleifmittel oder Teil des Schleifmittels dienen häufig verschiedene Formen von Calciumkarbonat Eine zur Anwendung kommende Modifikation von Calciumkarbonat ist Schlemmkreide, dip durch Reinigung von in der Natur vorkommendem KalkWhen preparing a dentifrice, the type of abrasive used is important, which must be carefully chosen so that it is not too gritty or too hard as excessive Grinding stress on the tooth enamel must be avoided. As an abrasive or part of the abrasive Various forms of calcium carbonate are often used. A modification used from calcium carbonate is glutinous chalk, dip by cleaning from naturally occurring lime

κι (Kalzit) gewonnen wird. Vorzugsweise wird auch gefällter Kalk (Aragonit) benutzt, der in geringerem Maße schleifend wirkt und eine geringere Neigung zur Verdickung der Paste als Kalzit zeigt Ein im weiten Umfang gebrauchtes anderes Schleifmittel ist weiterhinκι (calcite) is obtained. Preferably will too Precipitated lime (aragonite) is used, which is less abrasive and has a lower tendency to Thickening of the paste as calcite shows. Another widely used abrasive is still used

υ Dicalciumphosphat, das in kristalliner hydratierter Form entweder allein oder in Mischung mit Anhydrit benutzt wird. In vielen Zahnreinigungsmitteln besteht der schleifende Bestandteil aus einer Mischung dieser und anderer Schleifmittel.υ dicalcium phosphate, which is hydrated in crystalline Form is used either alone or in admixture with anhydrite. Consists in many dentifrices the abrasive component of a mixture of these and other abrasives.

Die meisten Zahnbehandlungsmittel enthalten Tenside. Früher wurden Fettsäureseifen benutzt, doch diese sind jetzt in weitem Umfang verdrängt worden von synthetischen Detergentien, weil diese einen weniger ausgeprägten und angenehmeren Geschmack alsMost dental care products contain surfactants. Fatty acid soaps were used in the past, but these are have now been largely superseded by synthetic detergents, because they are one less pronounced and more pleasant taste than

-'5 Fettsäureseifen besitzen und auch weniger zur Bildung unlöslicher Kalkseifen neigen. Darüber hinaus erlaubt es der Ersatz von Seife durch synthetische Detergentien, die Menge von Tensiden in Zahnreinigungsmitteln zu vermindern. Jedoch müssen die in Zahnreinigungszubereitungen benutzten Tenside eine Anzahl zwingender Forderungen erfüllen. Erstens und hauptsächlich müssen sie ungiftig sein und dürfen (in den benutzten Konzentrationen) auch keine Reizwirkung auf die Mundschleimhaut ausüben. Weiterhin darf, wenn sie-'5 have fatty acid soaps and are also less prone to the formation of insoluble lime soaps. In addition, it allows the replacement of soap with synthetic detergents, the amount of surfactants in dentifrices increasing Reduce. However, the surfactants used in teeth cleaning preparations have a number of imperative Meet demands. First and foremost, they must be and allowed to be non-toxic (in the used Concentrations) do not have any irritating effect on the oral mucosa. Furthermore, if she

3ί einen Geschmack haben, dieser nur gering und mild sein, so daß er leicht durch die üblichen in Zahnreinigungsmitteln enthaltenen Aromastoffe verdeckt wird. Die Tenside müssen auch bei langer Lagerung stabil sein und ein wirksam schäumendes ;>nd reinigendes Mittel bleiben. Es ist eine große Zahl von tensidischen Agentien für den Gebrauch in Zahnreinigungsmitteln vorgeschlagen worden, von denen die bedeutendsten Natriumlaurylsulfat, Natriumlaurylsulfoacetat, Natriumdioctylsulfosuccinat, Natriumlaurylsarcosinat, Natrium-Kokosnuß-Monogliceridsulfat und Natrium-2-hydroxy-3-lauryloxypropan-I-sulfonat sind. Das wahrscheinlich bedeutendste und am umfangreichsten benutzte von diesen ist Natriumlaurylsulfat.3ί have a taste that is only slight and mild, so that it is easily obscured by the usual flavorings contained in dentifrices. the Surfactants must be stable even after long periods of storage and must be an effective foaming and cleaning agent stay. There are a large number of surfactant agents for use in dentifrices have been proposed, the most important of which are sodium lauryl sulfate, sodium lauryl sulfoacetate, sodium dioctyl sulfosuccinate, Sodium lauryl sarcosinate, sodium coconut monogliceride sulfate and sodium 2-hydroxy-3-lauryloxypropane-1-sulfonate are. Probably the most important and most extensively used by these is sodium lauryl sulfate.

Bei den tensidischen Substanzen, die bisher bekannt und in Zahnreinigungsmitteln benutzt worden sind, handelt es sich um Natriumsalze und zuweilen — jedoch seltener — um Magnesiumsalze. Es wurde nun gefunden, daß es bei Verwendung der üblicherweise in Zahnreinigungsmitteln gebrauchten Schleifmaterialien möglich ist. Zubereitungen zu erhalten, die deutlich weniger Neigung zum Verhärten bei der Lagerung als die üblichen Zusammensetzungen zeigen, wenn die tensidische Substanz nicht wie bisher ein Kaliumsalz, sondern ein Calcium-Salz ist. Es ist weiterhin festgestelltAmong the surfactant substances that have been known and used in tooth cleaning agents so far, they are sodium salts and sometimes - but less often - magnesium salts. It was now found that it does so using the abrasive materials commonly used in dentifrices is possible. To obtain preparations that have a significantly less tendency to harden on storage than the usual compositions show when the surfactant substance is not a potassium salt as before, it is a calcium salt. It is still established

6" worden, daß bei Verwendung von Calcium-Salzen als tensidisches Material die entstehenden Produkte lange Zeit in unlackierten Aluminiumtuben gehalten werden können, ohne daß erkennbar Korrosion stattfindet, während andererseits ähnliche Zubereitungen, in denen6 "that when using calcium salts as surfactant material, the resulting products are kept in unpainted aluminum tubes for a long time can take place without noticeable corrosion, while on the other hand similar preparations in which

<>■"> das Natriumsalz das Calciumsalz als tensidisches Mittel ersetzt, wesentlich schneller eine Korrosion derartiger Tuben verursachen, wenn sie unter vergleichbaren Bedingungen aufbewahrt werden.<> ■ "> the sodium salt the calcium salt as a surfactant replaced, cause corrosion of such tubes much faster if they are under comparable Conditions are retained.

Die Erfindung betrifft infolgedessen Zahnreinigungsmittel, enthaltend eine Calciumverbindung als Schleifmittel oder eine Mischung von Schleifmitteln, bei welcher mindestens eines eine Calciumverbindung ist, und eine tensidische Substanz, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die tensidisphe Substanz Calciumverbindungen, und zwar einzeln oder in Mischungen, sind und daß das Zahnreinigungsmittel frei von wasserlöslichen Natriumverbindungen ist.The invention consequently relates to tooth cleaning agents containing a calcium compound as an abrasive or a mixture of abrasives, at least one of which is a calcium compound, and a surfactant substance, which is characterized in that the surfactant substance calcium compounds, individually or in mixtures, and that the dentifrice is free from water-soluble Sodium compounds is.

Die Zahnreinigungsmittelzubereitungen nach der Erfindung müssen mindestens ein Schleifmittel enthalten, dar eine Calciumverbindung ist, und die Erfindung betrifft insbesondere Zubereitungen, die eine oder mehrere der obenerwähnten Calciumverbindungen enthalten. Jedoch können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, wenn sie mindestens ein aus einer Calcium-Verbindung bestehendes Schleifmaterial enthalten, auch andere Schleifmittel aufweisen, die keine Calciumverbindungen sind, vorausgesetzt, daß die Materialien übliche Schleifmittel für Zahnreinigungszwecke, wie z. B. voluminöse oder kolloidale Kieselsäure und Titandioxid sind.The dentifrice preparations according to the invention must contain at least one abrasive, is a calcium compound, and the invention relates in particular to preparations containing one or contain several of the calcium compounds mentioned above. However, the invention Preparations, if they contain at least one abrasive material consisting of a calcium compound, also include other abrasives that are not calcium compounds, provided that the Materials common abrasives for tooth cleaning purposes, such as. B. bulky or colloidal silica and titanium dioxide are.

Die in dem Zahnreinigungsmittel gemäß Erfindung benutzten Tenside müssen Calciumsalze mit einer Löslichkeit in Wasser von nicht weniger als 0,1 Gew.-% bei einer Temperatur von 35° C sein.The surfactants used in the dentifrice according to the invention must have calcium salts with a Solubility in water should be not less than 0.1% by weight at a temperature of 35 ° C.

Als geeignete Tenside für den erfindungsgemäßen Gebrauch wurden befunden gemischte Calciumalkylsulfate, die aus Mischungen von aliphatischen primären Alkoholen, enthaltend 6-18 Kohlenstoffatome, entstanden sind, wobei die Alkoholmischung einen Mindestgehalt an C 12-Alkohol von 40 Gew.-°/o besitzt, sowie Calciumlaurylsulfoacetat, Calciumdioctalsulfosuccinat, Calcium-Kokosnuß-Monoglycerinsulfai und CaI-cium-2-hydroxy-3-lauryloxypropan-l-suIfonat Das bevorzugte Tensid für Zahnreinigungsmittelzubereitungen nach der Erfindung ist CalciumlaurylsuIfaL Unter der Bezeichnung »Calciumlaurylsulfat« ist eine Mischung von Calciumalkyisulfaten zu verstehen, die aus den im Handel befindlichen höheren aliphatischen Alkoholen mit einem Lauryl-AIkoholgehalt von 90 Gew.-% oder mehr erhalten werden.Mixed calcium alkyl sulfates have been found to be suitable surfactants for use according to the invention, which arose from mixtures of aliphatic primary alcohols containing 6-18 carbon atoms where the alcohol mixture has a minimum C 12 alcohol content of 40% by weight, as well as calcium lauryl sulfoacetate, calcium dioctal sulfosuccinate, Calcium coconut monoglycerol sulfai and calcium 2-hydroxy-3-lauryloxypropane-1-sulfonate The preferred surfactant for dentifrice preparations according to the invention is calcium lauryl sulfide The term "calcium lauryl sulfate" is a mixture from Calciumalkyisulfaten to understand that from the commercially available higher aliphatic Alcohols with a lauryl alcohol content of 90% by weight or more can be obtained.

Die Grundmasse, die das oder die Schleifmittel und das oder die Tenside aufnehmen und eine die gewünschte Pulver-, Stück-, Pasten- oder andere Form aufweisende Zubereitung bilden soll, enthält normalerweise Wasser und häufig auch Polyhydricalkohole, die wie Glycerin oder Sorbitol für Zahnreinigungszwecke verwendbar sind. Die Grundmasse enthält auch ein kolloidales Material als Bir/ter. Für Zubereitungen nach der Erfindung brauchbare kolloidale Materialien sind z. B. MethylcHlulose und Hydroxyäthylcellulose.The basic mass that the abrasive (s) and the surfactant (s) absorb and one which is intended to form the desired powder, bar, paste or other form-exhibiting preparation normally contains Water and often polyhydric alcohols such as glycerine or sorbitol for cleaning teeth are usable. The matrix also contains a colloidal material called bir / ter. For preparations according to Colloidal materials useful in the invention are e.g. B. MethylcHlulose and Hydroxyäthylcellulose.

Es ist selbstverständlich, daß Mischungen von Schleifmaterialien, die besonders geeignet sind und/ oder Mischungen von besonders geeigneten Tensiden, in Zubereitungen nach der Erfindung gebraucht werden können.It goes without saying that mixtures of abrasive materials that are particularly suitable and / or mixtures of particularly suitable surfactants, are used in preparations according to the invention can.

Obwohl die Erfindung Zahnreinigungszubereitungen sowohl in Pulver- als auch in Stückform einschließt, betrifft sie in erster Linie pastöse Zubereitungen, die zur Unterbringung in Tuben bestimmt sind. Im letzten Fall sollte die fertige Zubereitung eine Konsistenz besitzen, die es ermöglicht, das Mittel leicht aus der Tube zu quetschen, auf die Zahnbürste zu bringen und auf den Zähnen zu verbreiten sowie beim Mundspülen leicht wieder zu entfernen. Natürlich ist es auch wünschenswert, daß sich keiner H.er Bestandteile bei der Aufbewahrung ausscheidet und das Mittel seine Homogenität infolgedessen beibehält Es ist darum zwecks Erlangung eines Zahnreinigungsmittels von gewünschter Konsistenz erforderlich, die Materialkombination sorgfältig auszuwählen und zuzubereiten.Although the invention includes tooth cleaning preparations in both powder and bar form, it relates primarily to pasty preparations intended to be placed in tubes. In the latter case the finished preparation should have a consistency that allows the agent to be easily removed from the tube squeeze, put on the toothbrush and spread on the teeth as well as when rinsing the mouth easily to remove again. Of course, it is also desirable that none of the components are involved in the Storage is eliminated and the remedy maintains its homogeneity as a result. It is about that In order to obtain a tooth cleaning agent of the desired consistency, the material combination is required carefully select and prepare.

Geeignete Kombinationen der Bestandteile können empirisch bestimmt, in Versuchszubereitungen geprüft, in geeignete Tuben eingebracht und bekannte Lagerungs- und andere Tests mit ihnen durchgeführt werden.Suitable combinations of the ingredients can be determined empirically, tested in test preparations, placed in suitable tubes and known storage and other tests performed on them.

Das Zahnreinigungsmittel nach der Erfindung enthält,The dentifrice according to the invention contains

ι» wenn auch andere Materialien und Proportionen mit Erfolg benutzt werden können, vorteilhaft die nachfolgend aufgeführten Bestandteile und Mengen:ι »albeit with different materials and proportions Successful use can be made of the following ingredients and quantities:

10-70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-%, !"' eines Schleifmittels oder einer Mischung von Schleifmitteln,10-70% by weight, preferably 30 to 50% by weight '! "' Of an abrasive or a mixture of Abrasives,

1 bis 20 Gew.-%, vorteilhaft 1 bis 5 Gew.-°/o, eines Tensids oder einer Mischung von Tensiden,
5 bis 50 Gew.-% eines Polyhydricalkohois oder ->» einer Mischung solcher Alkohole
1 to 20% by weight, advantageously 1 to 5% by weight, of a surfactant or a mixture of surfactants,
5 to 50% by weight of a polyhydric alcohol or a mixture of such alcohols

0,1 bis 5 Gew.-% eines geeigneten kolloidalen Materials oder einer Mischung solcher Materialien als Binder,0.1 to 5% by weight of a suitable colloidal Material or a mixture of such materials as a binder,

5 bis 50 Gew.-% Wasser.
>->
5 to 50 wt% water.
>->

Neben Schleifmitteln, Tensiden und Trägergrundmaterial, wie sie oben erläutert sind, können auch andere Zusatzstoffe in das Zahnreinigungsmittel eingebracht werden, so z. B. Geschmacksstoffe, Farbstoffe, Duftstof- SIi fe und keimtötende Stoffe, immer vorausgesetzt, daß sie im wesentlichen frei von wasserlöslichen Natriumverbindungen sind. Wie dem Sachverständigen bekannt ist, können derartige Zusatzstoffe die Konsistenz oder das Lagerverhalten oder andere Eigenschaften der Zubereii > tungen beeinflussen, und sie sollten darum nur eingeführt werden, nachdem Versuchszubereitungen ein zufriedenstellendes Ergebnis gezeigt haben und nachdem, wenn es sich als notwendig erweisen sollte, die Mengenverhältnisse der übrigen Bestandteile der -ι» Zubereitung geändert oder diese Bestandteile teilweise fortgelassen oder durch andere ersetzt worden sind, um das gewünschte Resultat sicherzustellen.In addition to abrasives, surfactants and base material, as explained above, other additives can also be incorporated into the dentifrice, such as. B. Flavors , dyes, fragrances SIi fe and germicides, always provided that they are essentially free of water-soluble sodium compounds. As the expert knows, such additives can affect the consistency or the storage behavior or other properties of the preparations and they should therefore only be introduced after test preparations have shown a satisfactory result and, if necessary, after the The proportions of the other components of the preparation have been changed or these components have been partially omitted or replaced by others in order to ensure the desired result.

Tenside, in der Form ihrer Calciumtalze, die erfindungsgemäß benutzt werden sollen, können nach -t > irgendeinem Verfahren bereitet werden, vorausgesetzt, daß das entstehende Verfahrensprodukt genügend rein ist, um für Zahnreinigungszwecke benutzt werden zu können. Als Generalrichtlinie darf festgestellt werden, daß das bevorzugte Tensid — nämlich Calciumlaurylsul- <" fat — wie folgt hergestellt werden kann: Laurylalkohol wird sulfatiert mit Chlorsulfonsäure oder Schwefeltrioxid, und das entstehende Laurylhydrogensulfat wird neutralisiert durch langsames Zugeben zu einer Aufschlemmung von reinem Calciumhydroxid in Was-" ser. Die Menge des hei dieser Neutralisation benutzten Calciumhydroxids wird nach dem Säuregehalt der Sulfosäure bemessen. Während der Neutralisation darf die Temperatur auf 50 bis 600C steigen, wobei Sorge getragen werden muO, daß der pH-Wert der Aufschlemf"1 mung nicht unter 7 fällt. Zur Vervollständigung der Neutralisation wird die Reaktionsmischung auf 900C erhitzt und etwa ausgefälltes Calciumsulfat durch Filtration oder Dekantieren abgetrennt. Beim Kühlen scheidet sich Calciumlaurylsulfat in flachen Kristallen *>5 von perlmuttartigern Glanz ab. Diese Kristalle werden gesammelt und getrocknet. Bei diesem Verfahrensstand ist das Material im wesentlichen frei von anorganischen Salzverunreinieuneen. Um Calciiimlniin/Unlfat vonSurfactants, in the form of their calcium salts, which are to be used according to the invention, can be prepared by any method, provided that the resulting process product is sufficiently pure to be used for tooth cleaning purposes. As a general guideline it can be stated that the preferred surfactant - namely calcium lauryl sulphate - can be produced as follows: Lauryl alcohol is sulphated with chlorosulphonic acid or sulfur trioxide, and the resulting lauryl hydrogen sulphate is neutralized by slowly adding it to a slurry of pure calcium hydroxide in water. "ser. The amount of calcium hydroxide used for this neutralization is measured according to the acid content of the sulfonic acid. During the neutralization the temperature may rise to 50 to 60 0 C, where care must be taken MUO that the pH of the Aufschlemf does not fall "1 mung under. 7 to complete the neutralization, the reaction mixture is heated to 90 0 C and about precipitated Calcium sulphate separated by filtration or decanting. On cooling, calcium lauryl sulphate separates out in flat crystals *> 5 with a pearlescent sheen. These crystals are collected and dried. At this stage of the process the material is essentially free of inorganic salt impurities

mindestens 99,5% Reinheit zu erhalten, kann es jedoch durch Rekristallisation weiter von Methanol oder Aceton gereinigt werden. Die Mutterlaugen, die Calciumlaurylsulfat in gesättigter Konzentration enthalten, können im Kreislauf zurückgeführt werden, um beim Rekristallisieren weitere Mengen von Calciumlaurylsulfat zur Verfugung zu haben.However, to obtain at least 99.5% purity, it can be further recrystallized from methanol or Acetone to be purified. The mother liquors, which contain calcium lauryl sulphate in saturated concentration, can be returned in the cycle to remove additional amounts of calcium lauryl sulfate when recrystallized available.

Fettalkoholmischungen, die im allgemeinen als Fettalkoholschnitte vorliegen, können in weitgehend gteicher Weise in Calciumalkylsulfate zum Zwecke der Verwendung als tcnsidisches Mittel in der erfindungsgcmäßen Zubereitung umgewandelt werden, doch da die Produkte eines diese Fettalkoholschnitte benutzenden Verfahrens nicht ebenso leicht kristallisieren wie im wesentlichen reines Calciumlaurylsulfat (hergestellt aus im wesentlichen reinem, etwa 90% C 12-Laiirylalkohol). werden vorteilhaft die filtrierte Lösung der gemischten Calciumsalze getrocknet und die nicht sulfatierten Verunreinigungen mit einem Kohlenwasserstoff — oder chlorierten Kohlenwasserstoff-Lösungsmittel — ausgezogen. Fatty alcohol mixtures, which are generally in the form of fatty alcohol cuts, can be used to a large extent gteicher way in calcium alkyl sulfate for the purpose of use as a tcnsidisches agent in the invention Preparation, but since the products of one of these fatty alcohol cuts use Process does not crystallize as easily as essentially pure calcium lauryl sulfate (made from essentially pure, about 90% C 12 laiiryl alcohol). it is advantageous to dry the filtered solution of the mixed calcium salts and the non-sulfated ones Stripped contaminants with a hydrocarbon - or chlorinated hydrocarbon solvent.

Die Erfindung wird durch die in den nachfolgenden Beispielen wiedergegebenen Zubereitungen veranschaulicht. Die Zubereitungen wurden in Form von Pasten hergestellt. Die Bestandteile sind in Gewichtsprozenten angegeben.The invention is illustrated by the preparations shown in the examples below. The preparations were made in the form of pastes. The ingredients are in percent by weight specified.

Beispiel 1example 1

1.3% Methylzellulose1.3% methyl cellulose

20.0% Glycerin20.0% glycerin

40.0% Dicalciumphosphat-dihydrat40.0% dicalcium phosphate dihydrate

2.0% kolloidale Kieselsäure2.0% colloidal silica

1.0% Calciumlaurylsulfat1.0% calcium lauryl sulfate

35.7% Wasser, dest.35.7% water, dist.

Wie Beispiel 1. L
fat" durch »l'Vo
worden.
As in example 1. L
fat "by» l'Vo
been.

Be i s ρ i e ! 2Be i s ρ i e! 2

ist lediglich »1% CalciumlaurylsulCaiciumiaurvisuifoacetat« ersetztis only "1% Calcium Lauryl SulCaiciumiaurvisuifoacetat" replaced

Beispiel 3Example 3

Wie Beispiel 1. Es ist lediglich »1% Calciumlaurylsulfat« durch »1% Calciumdioctyl-sulfosuccinat« ersetzt worden.As in example 1. It is only "1% calcium lauryl sulfate" has been replaced by "1% calcium dioctyl sulfosuccinate".

Beispiel 4Example 4

Wie Beispiel 1. Es ist lediglich »1% Calciumlaury!sulfat« durch »1% Calcium-Kokosnuß-Fettsäure-monoglycerinsulfat« ersetzt worden.As in example 1. It is only "1% calcium laurel sulfate" with "1% calcium coconut fatty acid monoglycerol sulfate" been replaced.

Beispiel 5Example 5

1.0% Calciumlaurylsulfat1.0% calcium lauryl sulfate

40,0% Dicaiciumphosphate-dihydrat40.0% dicaicium phosphate dihydrate

6.0% Dicaiciumphosphat-anhydrit6.0% dicaicium phosphate anhydrite

i.0% Titandioxidi.0% titanium dioxide

28.0% Glycerin28.0% glycerin

2,5% Calciumsaccharinat-Lösiing(l%)2.5% calcium saccharinate solution (1%)

0,1% Methyi-p-hydrobenzonai:0.1% methyl-p-hydrobenzonai:

1,0% Pfefferminzöl1.0% peppermint oil

0,1% Menthol (rein)0.1% menthol (pure)

03% Paraffin-Öl03% paraffin oil

20,0% Wasser20.0% water

Beispiel 6Example 6

Wje Beispiel 5. Es ist lediglich »1% Calciumlaurylsulfat« durch »1,0% Calciumlaurylsulfoacetat« ersetzt «orden.As in example 5. It is only "1% calcium lauryl sulfate" replaced by "1.0% calcium lauryl sulfoacetate".

Beispiel 7Example 7

Wie Beispiel 5. Es ist lediglich »1% Calciumlaurylsulfat« durch »1% Calcium-di-octylsulfosuccinat« ersetzt worden.As in example 5. It is only "1% calcium lauryl sulfate" replaced by "1% calcium di-octyl sulfosuccinate" been.

Beispiel 8Example 8

Wie Beispiel 5. Es ist lediglich »1% Calciumlaurylsulfat« durch »1% Calcium-Kokosnuß Fettsäure mono glycennsulfat« erset worden.As in example 5. It is only "1% calcium lauryl sulfate" with "1% calcium coconut fatty acid mono glycene sulfate "has been replaced.

Über das Verhalten und die Eigenschaften der Zubereitungen nach der Erfindung und ihrer ReMHndtei-Ie wurden Versuche durchgeführt, deren Ergebnisse graphisch veranschaulicht sind.About the behavior and properties of the preparations according to the invention and their ReMHndtei-Ie Tests were carried out, the results of which are illustrated graphically.

F i g. 1 der Zeichnung ist eine graphische Darstellung der Änderung der Viskosität einer Zahnreinigungszubereitung nach der Erfindung uiiu eiiici iimiclici'i Zubereitung unter Berücksichtigung der Zeit wiedergegeben: F i g. 1 of the drawings is a graphical representation of the change in viscosity of a teeth cleaning formulation according to the invention uiiu eiiici iimiclici'i Preparation reproduced taking into account the time:

F i g. 2 zeigt eine graphische Darstellung des Verhältnisses zwischen der Lagerlingszeit und der Zahl der nicht korrodierten Tuben, enthaltend einerseits die erfindungsgemäße Zubereitung und andererseits eine übliche Zubereitung.F i g. Fig. 2 is a graph showing the relationship between lager time and the number of non-corroded tubes containing on the one hand the preparation according to the invention and on the other hand a usual preparation.

Versuch 1Attempt 1

Änderung der Viskosität in Abhängigkeit
von der Lagerzeit
Change in viscosity as a function of
of the storage time

Ein erfindungsgemäßes Zahnreinigungsmittel in Form einer Paste wurde hergestellt nach dem 1. Beispiel und in Zahnpastentuben gefüllt.A tooth cleaning agent according to the invention in the form of a paste was produced according to the 1st example and filled in toothpaste tubes.

Zum Vergleich wurde ein weiteres Zahnreinigungsmittel ebenfalls nach dem i. Beispiel zubereitet, in dem jedoch 1% Calciumlaurylsulfat durch 1% Natriumlaurylsiilfat ersetzt war, und ebenfalls in Zahnpastatuben gefüllt.For comparison, another dentifrice was also used after the i. Example prepared in the but 1% calcium lauryl sulfate through 1% sodium lauryl sulfate was replaced, and also filled in toothpaste tubes.

Die Viskositäten der beiden Zubereitungen wurden gemessen und die Tuben danach bei 45° C zwölf Monate lang gelagert, während welcher Zeit die Viskositäten in Zeitabständen geprüft wurden. Die Viskositätsmessungen wurden durchgeführt unter Verwendung eines Rotovisko in der Weise, wie sie in »Farbe und Lacke«, 66, 85 (1960), von H. Bruss beschrieben ist, und die erhaltenen Resultate sind wiedergegeben in Fig. 1, welche das Verhältnis zwischen Viskosität und Lagerzeit in Monaten zeigt.The viscosities of the two preparations were measured and the tubes were then measured at 45 ° C. for twelve months stored for a long time, during which time the viscosities were checked at intervals. The viscosity measurements were carried out using a Rotovisko in the manner described in "Paint and Varnish", 66, 85 (1960), by H. Bruss, and the results obtained are shown in Fig. 1, which shows the relationship between viscosity and storage time in months.

Kurve A veranschaulicht das Ergebnis für die erfindungsgemäße Zubereitung, Kurve B für die Vergleichszubereitung.Curve A illustrates the result for the preparation according to the invention, curve B for the comparison preparation.

Die Ergebnisse veranschaulichen die außerordentliche Stabilität der Zubereitungen nach der Erfindung, die nach einem anfänglichen Ansteigen der Viskosität über etwa zehn Monate eine konstante Viskosität aufweisen. Die üblichen Zubereitungen mit Natriumlaurylsulfat zeigten nicht die gleiche Stabilität Die Viskosität nahm im wesentlichen während der Lagerung zu, insbesondere während der letzten sechs Monate.The results illustrate the extraordinary stability of the preparations according to the invention have a constant viscosity over about ten months after an initial increase in viscosity. The usual preparations with sodium lauryl sulfate did not show the same stability. The viscosity increased substantially increases during storage, especially during the last six months.

Ähnliche Versuche wurden ausgeführt mit den in den Beispielen 2 bis 8 wiedergegebenen Zubereitungen, bei denen in jedem Fall die Viskosität bei den erfindungsgemäßen Zubereitungen in 12 Monaten deutlich stabiler war als bei den eine Natriumverbindung enthaltenden Vergleichszubereitungen.Similar experiments were carried out with the preparations shown in Examples 2 to 8, at which in any case the viscosity of the preparations according to the invention is significantly more stable in 12 months than the comparative preparations containing a sodium compound.

Versuch 2
Korrosion
Attempt 2
corrosion

Zahnreinigungsmittel nach Beispiel I wurden in gleicher Weise, wie in Versuch I wiedergegeben ist, zubereitet, d. h. einmal mit Natriumlaurylsulfat und zum anderen nach der Erfindung. Die Zubereitungen wurden eingefüii. in je 100 unlackierte quetschbare Tuben und zwölf Monate lang bei 45° C gelagert.Tooth cleaning agents according to Example I were reproduced in the same way as in Experiment I, prepared, d. H. once with sodium lauryl sulfate and the other according to the invention. The preparations were made inserted. in 100 unpainted squeezable tubes and Stored at 45 ° C for twelve months.

Während dieser Zeit wurden die beiden Versuchsreihen von Tuben in Zeitabstanden auf Anzeichen von Korrosion, beispielsweise angezeigt durch Bruchbildiing oder »Blasen« der Tuben, untersucht. Die Ergebnisse sind in F i g. 2 niedergelegt, in der das Verhältnis /wischen der Zahl von nichtkorrodicrtcn Tuben und der Lagerzeit aufgezeichnet ist.During this time, the two series of experiments of tubes at intervals for signs of corrosion, for example indicated by fracture formation or "bubbles" of the tubes, examined. The results are shown in FIG. 2 laid down in the relationship / wipe the number of non-corroded tubes and the Storage time is recorded.

Auch in Fig. 2 sind die Ergebnisse für die erfindiingsgemäßen Zubereitungen mit Kurve Λ und die fiii ine VergieicMs/ubeiciiuiigen mit Kurve B veranschaulicht. Also in Fig. 2 are the results for the erfindiingsgemäßen preparations curve Λ and the fiii ine VergieicMs / ubeiciiuiigen illustrated by curve B.

Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen erheblich weniger Korrosion während der Lagerung verursachten. Etwa 5% der sie enthaltenden Tuben zeigten nach zwölf Monaten Anzeichen von Korrosion, während in der gleichen Zeit etwa 22% der Tuben mit der üblichen Zubereitung Korrosionsbildung zeigten.The results clearly show that the invention Preparations caused considerably less corrosion during storage. About 5% of them containing tubes showed signs of corrosion after twelve months while at the same time about 22% of the tubes with the usual preparation showed corrosion.

Die gleichen Versuche wurden auch mit den Zubereitungen 2 bis 8 durchgeführt, und auch hier zeigten in jedem Fall die Zubereitung nach '.?r Erfindung wesentlich bessere Ergebnisse als die üblichen, eine Natriumverbindung enthaltenden Zubereitungen. The same tests were also carried out with preparations 2 to 8, and here too showed in each case the preparation according to the invention significantly better results than the conventional preparations containing a sodium compound.

Versuch 3
Allgemeiner Vergleich
Attempt 3
General comparison

Es wurden Zubereitungen der nachfolgend wiedergegebenen Zusammensetzungen (Prozentangaben in Gewichtsprozenten) bereitet:Preparations of the compositions shown below (percentages in percent by weight) prepares:

Zubereitung IPreparation I.

Carboxymethylcellulose 1,3%Carboxymethyl cellulose 1.3%

Glycerin 20,0%Glycerine 20.0%

Dicalciumphosphat-dihydrat 40,0%Dicalcium phosphate dihydrate 40.0%

Kolloidale Kieselsäure 2,0%Colloidal silica 2.0%

Natriumlaurylsulfat 1,0%Sodium Lauryl Sulphate 1.0%

Wasser, dest. 35,7%Water, dist. 35.7%

Zubereitung IlPreparation Il

Wie Zubereitung I. Lediglich mit Calciumlaurylsulfat anstelle von Natriumlaurylsulfat.Same as preparation I. Only with calcium lauryl sulfate instead of sodium lauryl sulfate.

Die beiden Zubereitungen wurden verglichen, um festzustellen, ob Calciumlaurvlsulfat ein für Zahnreinigiingszweckc geeignetes Tensid ist.The two formulations were compared to determine whether calcium laurel sulfate was used for dental cleaning purposes is a suitable surfactant.

Geschmacktaste

Es wurde kein merkbarer Unterschied im Geschmack zwischen den beiden Zubereitungen festgestellt. Der Geschmack jeder der Zubereitungen war für Zahnreinigungszwecke geeignet.No noticeable difference in taste was found between the two preparations. Of the The taste of each of the preparations was suitable for teeth cleaning purposes.

SchaumtestFoam test

Eine l%ige Aufschwemmung in destilliertem Wasser wurde von jeder der beiden Zubereitungen hergestellt. Eine 50 Milliliter-(ml-)Probe von jeder Aufschlemmung wurde 30 Sekunden geschüttelt, wonach das totale Volumen der Probe (Lösung und Schaum) gemessen wurden. Die Probe wurde dann stehengelassen und das Volumen wieder gemessen nach 1, 2,3,4 und 5 Minuten.A 1% slurry in distilled water was made of each of the two formulations. A 50 milliliter (ml) sample of each slurry was shaken for 30 seconds, after which the total Volume of the sample (solution and foam) were measured. The sample was then left to stand and that Volume measured again after 1, 2, 3, 4 and 5 minutes.

Der Versuch wurde mit einer 10%igen Aufschlemmung der beiden Zubereitungen wiederholt.The experiment was repeated with a 10% slurry of the two preparations.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.The results are summarized in the table below.

Zeit.Time. verstrichenelapsed Totales SchaumvolumenTotal foam volume (ml) Tür(ml) door Totales SchaumvolumenTotal foam volume (ml) Tür(ml) door nachafter Schüttelnshake Zubereitung IPreparation I. Zubereitung IIPreparation II 1% Aufschlem. 10%1% slurry 10% Aufschlem.Aufschlem. 1% Aufschlem. 10%1% slurry 10% Aufschlem.Aufschlem.

00 6565 9696 9898 105105 11 5454 8787 9797 105105 22 5353 8686 9595 104104 33 5353 8282 9595 103103 44th 5353 8080 9494 103103 55 5353 7575 9090 103103

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: U Zahnreinigungsmittel, enthaltend eine Calciumverbindung als Schleifmittel oder eine Mischung von Schleifmitteln, bei welcher mindestens eines eine Calciumverbindung ist, und eine tensidische Substanz, dadurch gekennzeichnet, daß die tensidischen Substanzen Calciumverbindungen, und zwar einzeln oder in Mischungen, sind und daß das Zahnreinigungsmittel frei von wasserlöslichen Natriumverbindungen istU Tooth cleaning agent containing a calcium compound as an abrasive or a mixture of abrasives, in which at least one is a Calcium compound, and a surfactant substance, characterized in that the surfactant substances calcium compounds, and individually or in mixtures, and that the dentifrice is free of water-soluble sodium compounds is Z Zahnreinigungsmittel nach dem Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die tensidische Substanz aus einer Mischung von Calcium-Alkylsulfaten besteht, die aus aliphatischen Alkoholen, enthaltend 6-18 Kohlenstoffatome mit einem Mindestgehalt von 40 Gew.-°/o an C 12-Alkohol, zusammengesetzt istZ tooth cleaning agent according to claim 1, characterized in that the surfactant Substance consists of a mixture of calcium alkyl sulfates, which are made up of aliphatic alcohols, Contains 6-18 carbon atoms with a minimum content of 40% by weight of C 12 alcohol, is composed 3. Zahnreinigungsmittel nach den Patentansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung 10 bis 70 Gew.-°/o Schleifmaterial, 1 bis 20 Gew.-°/o tensidische Substanz, 5 bis 50 Gew.-% eines geeigneten Polyhydricalkohols oder einer Mischung solcher Alkohole, 0,1 bis 5 Gew.-% eines kolloidalen Materials und 5 bis 50 Gew.-% Wasser enthält.3. Tooth cleaning agent according to claims 1 to 2, characterized in that the Preparation 10 to 70% by weight abrasive material, 1 to 20% by weight surfactant substance, 5 to 50% by weight a suitable polyhydric alcohol or a mixture of such alcohols, 0.1 to 5% by weight of one colloidal material and 5 to 50% by weight of water. 4. Zahnreinigungsmittel nach Patentanspruch 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 30 bis 50 Gew.-% eines Schleifmittels und/oder 1 bis 5 Gew.-% einer .ensidischen Substanz und/oder 20 bis 30 Gew.-% eines Polyh?dricalk~hols oder mehrerer dieser Stoffe.4. Tooth cleaning agent according to claim 3, characterized by a content of 30 to 50 % By weight of an abrasive and / or 1 to 5% by weight of a surfactant substance and / or 20 to 30% by weight of a polyhydric alcohol or more of these substances.
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