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DE2328012C3 - Pulverfdrmige Überzugsmittel - Google Patents

Pulverfdrmige Überzugsmittel

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DE2328012C3
DE2328012C3 DE2328012A DE2328012A DE2328012C3 DE 2328012 C3 DE2328012 C3 DE 2328012C3 DE 2328012 A DE2328012 A DE 2328012A DE 2328012 A DE2328012 A DE 2328012A DE 2328012 C3 DE2328012 C3 DE 2328012C3
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Germany
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powder coating
acid
binder according
coating binder
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DE2328012A
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English (en)
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DE2328012A1 (de
DE2328012B2 (de
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Eckhard De Dr. 4100 Duisburg Cleur
Rolf Dr. Dhein
Hans-Joachim Dr. Kreuder
Hans Dr. Rudolph
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Priority to US05/473,340 priority patent/US3966836A/en
Priority to NL7407206A priority patent/NL7407206A/xx
Priority to IT51282/74A priority patent/IT1013295B/it
Priority to SE7407167A priority patent/SE402596B/xx
Priority to ZA00743478A priority patent/ZA743478B/xx
Priority to CH740674A priority patent/CH601451A5/xx
Priority to JP49060355A priority patent/JPS5027829A/ja
Priority to BE144912A priority patent/BE815734A/xx
Priority to AT448574A priority patent/AT337844B/de
Priority to CA201,208A priority patent/CA1043492A/en
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Priority to US05/520,500 priority patent/US3932358A/en
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Description

9. Pulverlackbindemittel gemäß Ansprüchen 1 -8, dadurch gekennzeichnet, daß die freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyesterharze Reaktionsprodukte von Bernsteinsäureanhydrid in Mischung mit Maleinsäureanhydrid und/oder Hexahydrophthalsäureanhydrid und/oder Tetrahydrophthalsäureanhydrid mit Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesterharzen sind.
10. Pulverlackbindemittel gemäß Ansprüchen 1—9, dadurch gekennzeichnet, daß die freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyesterharze Reaktionsprodukte von Bernsteinsäureanhydrid und anderen Dicarbonsäureanhydriden mit Hydroxylgruppen enthaltende Polyesterharzen sind, wobei die Menge von Bernsteinsäureanhydrid nicht unter 50 Mol-% beträgt
25 Die Erfindung betrifft pulverförmige Überzugsmittel aus freie Carboxylgruppen der Bernsteinsäure enthaltenden Polyestern und Vernetzungsmitteln, die mit
jo Carboxylgruppen bei erhöhten Temperaturen reagieren.
In der DE-OS 19 05 825 werden lineare Polyester, die aus Dicarbonsäuren und überschüssigen Mengen Diolen hergestellt werden, als Pulverlackbindemittel offenbart Diese Produkte können über die freien Hydroxylgruppen mit Mischungen von Triglycidylisocyanurat und Polycarbonsäureanhydrid vernetzt werden. Die genannten Polyester sind jedoch so ausgewählt daß ihre relativen Viskositäten zwischen 1,51 und 1,55 liegen, so daß sie unter Kohlendioxidkühlung gemahlen werden müssen. Die Produkte schmelzen oberhalb von 18O0C und werden oberhalb von 2700C eingebrannt
Aus der DE-OS 2015 563 ist weiterhin bekannt, schwach verzweigte, freie Carboxylgruppen enthalten de Polyester auf der Basis von Bernsteinsäure und Butan- 1,4-diol mit Diepoxidverbindungen zu kombinieren und durch Wärmebehandlung dieser Massen elastomere, gummielastische Formkörper zu erhalten. Eine interessante Anwendungsmöglichkeit soll sich bei
v<> Verwendung als Wirbelsinterpulver ergeben.
Da die beschriebenen Polyester kristallin sein müssen, werden hohe Anforderungen an die Reinheit der Produkte gestellt. Weiterhin bestehen diese Systeme zu mehr als 90 Molprozent aus einem durch Bernsteinsäure
>5 und Butan-1,4-diol gebildeten Strukturelement, was dazu führt daß weniger harte, sondern mehr gummiartige Lackierungen gebildet werden.
Die DEOS 21 63 962 beschreibt feste, saure Polyesterharze, die mit Polyepoxidharzen vernetzt werden.
ho Die sauren Polyesterharze sind Reaktionsprodukte eines Anhydrids einer wenigstens dreibasischen Carbonsäure, z. B. Trimellitsäure, oder deren Mischungen mit bis zu 50 Mol-% Dicarbonsäureanhydriden und eines Polyesterharzes mit einer OHZ von 15 — 50 und
hi einem Erweichungspunkt von 60-1300C. Bevorzugtes Epoxidharz zur Vernetzung ist Triglyzidylisocyanurat. Es lassen sich zwar harte Lackierungen erhalten, die Lackfilme zeigen jedoch nur Eiastizitätswerte von
1 -6 mm (nach DIN 53 156), Weiterhin lassen sich die mittels Trimellitsäureanhydrid hergestellten sauren Polyester in üblichen Mischeinrichtungen (Extruder o, ä,) nicht nut Bisoxazolinen zu brauchbaren Pulverlacken verarbeiten, da bereits bei den Verarbeitungsbedingungen Vernetzung eintritt
Nach der DE-OS 2012 809 ist es bekannt, vernetzte Umsetzungsprodukte durch Erhitzen von Polyoxa-' zolinen und Carbonsäuregruppen enthaltenden Produkten zu erhalten. Als fester, Carbonsäuregruppen enthaltender Polyester, der nach Homogenisierung mit einem Bisoxazolin pulverisiert werden kann, wird das Umsetzungsprodukt eines Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesters mit Phthalsäureanhydrid beschrieben. Die homogenisierte Mischung Polyester/Bisoxazolin kann durch Erwärmen auf 1700C vernetzt werden. Als Pulverlackbindemittel sind solche sauren Polyester, deren endständige Carboxylgruppen sich allein vom Phthalsäurerest ableiten, jedoch unbrauchbar, da die nach 30 Min. EiaLrennen bei 1700C erhaltenen Lackfilme unelastisch sind.
Überraschend wurde nun gefunden, daß die geschilderter. Nachteile vermieden werden können und darüber hinaus in der Wärme härtbare, pulverförmige Überzugsmittel mit verbesserten Eigenschaften erhalten werden können, wenn man als freie Carboxylgruppen enthaltende Polyester solche einsetzt, die durch Umsetzung von Hydroxylgruppen enthaltenden Polyestern mit speziell ausgewählten Dicarbonsäureanhydriden, vorzugsweise Bernsteinsäureanhydrid — erhalten werden. Solche sauren Polyester, die freie Carboxylgruppen der Bernsteinsäure als End- und Seitengruppen enthalten, können sowohl mit PoIyepoxidverbindungen als auch ink Polyoxazolinen oder mit Mischungen dieser Substanzklasse» zu Pulverlacken kombiniert werden und ergeben Lackfilme mit hervorragenden Eigenschaften. Nicht vorhersehbar war insbesondere der Befund, daß Polyester, die freie Carboxylgruppen der Bernsteinsäure enthalten, in glatter Reaktion mit Polyoxazolinen zu Lackfilmen mit hervorragenden Eigenschaften eingebrannt werden können, zumal aus der Literatur (Journal Polymer So, Bd. 4, S. 257-260 [1966]) bekannt ist, daß Adipinsäure und Bisoxazoline in Gegenwart von Dimethylformamid und bei Reaktionszeiten von 10 Stunden bei 1200C nur in 24—61% Ausbeute in Polyesteramide übergeführt werden können. Desgleichen war die bessere Elastizität derart modifizierter Polyester bei der Vernetzung mit Polyepoxiden nicht zu erwarten.
Gegenstand der Erfindung sind Pulverlackbindemittel aus Mischungen von Polyepoxidharzen und/oder Polyoxazolinen und freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyesterharzen mit SZ von 30 bis 85 und Erweichungspunkten oberhalb 400C, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen bestehen aus A) Polyepoxiden und/oder Polyoxazolinen und B) freie Carboxylgruppen enthaltende Polyesterharze, die Reaktionsprodukte von
a) Bernsteinsäureanhydrid, gegebenenfalls in Mischungen mit anderen Dicarbonsäureanhydriden, mit
b) Polyesterharzen mit einer OHZ von etwa 40- 100 sind, wobei diese Polyesterharze aus Polyalkoholen und aromatischen Dicarbonsäuren, die gegebenenfalls bis zu 30 Molprozent durch cycloaliphatische und/oder aliphatische Dicarbonsäuren ersetzt sein können, hergestellt werden.
Werden die erfindungsgemäßen sauren Polyesterharze mit Polyepoxiden und/oder Polyoxazolinen als Vernetzer kombiniert, so zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mischungen gegenüber den vorerwähnten dadurch aus, daß sie leicht bei Temperaturen von etwa 800C bis etwa 1200C in geeigneten Mischaggregaten in der Schmelze homogenisiert, anschließend ohne Kühlung auf die gewünschte Korngröße vermählen werden können, bereits bei Temperaturen zwischen etwa IJO0C ι ο und etwa 220° C härtbar sind, und zu harten, elastischen, gut verlaufenen Lackierungen eingebrannt werden können.
Die erfindungsgemäßen sauren Polyester werden durch Umsetzung von Hydroxylgruppen enthaltenden is Polyestern mit Bernsteinsäureanhydrid, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Dicarbonsäureanhydriden, hergestellt Geeignete weitere Dicarbonsäureanhydride, die in Kombination mit Bernsteinsäureanhydrid Verwendung finden, sind beispielsweise: Maleinsäureanhydrid,
Hexahydrophthaisäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Endoäthylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid.
Vorzugsweise wird Bernsteinsäureanhydrid in Mischungen mit Maleinsäureanhydrid und/oder Hexahydrophthaisäureanhydrid und/oder Tetrahydrophthalsäureanhydrid eingesetzt Anteilmäßig kann auch PSA mitverwendet werden.
Die zugrunde liegenden Hydroxylgruppen enthaltenden Polyester werden nach an sich bekannten Verfahren, vorzugsweise aus aromatischen Polycarbonsäuren, wie
3$ Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, 3,6- Dichlorphthalsäure, Telrachlorphthalsäure bzw. soweit zugänglich, deren Anhydriden, sowie Diolen, wie Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, 13-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,4-^utandiol, ■ 2,2-DimethylpropandioI, Hexandiol-2,5, HexandioI-1,6,
4,4'-Dihydroxydicyclohexyl-propan-2,2, Cyclohexandiol, Dimethylolcyclohexan, Diäthylenglykol und
2,2-Bis-[4-(/?-hydroxyäthoxy)-phenyr]-propan und Polyolen, wie Glycerin, Hexantriol, Pentaerythrit, Sorbit, Trimethylcläthan, Trimethylolpropan und tris-i/?-hydroxyäthyl)-isocyanurat hergestellt.
Als Polycarbonsäuren können zusätzlich cycloaliphatische und/oder acyclische Polycarbonsäuren, wie beispielsweise Tetrahydro-, Hexahydro-, Endomethylentetrahydrophthalsäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, in Mengen bis zu 30 Molprozent aller eingesetzten Polycarbonsäuren, eingesetzt werden. In untergeordneten Mengen können auch Monocarbonsäuren, wie Benzoesäure, tert-Butylbenzoesäure, Hexahydrobenzoesäure, und gesättigte aliphatische Monocarbonsäuren mitverwendet werden. Die Polyester werden in an sich bekannter Weise durch Verestern bei Temperaturen von etwa 170-260° C, gegebenenfalls in Gegenwart Ublichei Katalysatoren, hergestellt, wobei durch geeignete Wahl derOH/COOH-Relation Endprodukte erhalten werden, es deren Hydroxylzahl zwischen etwa 40 und etwa 100, vorzugsweise zwischen etwa 55 und 70 liegt.
Bevorzugt werden Polyester, die aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Äthylenglykol, Neopentylglykol,
Hexan-1,6-diol, Glyzerin, Trimethylolätban, Trimethylolpropan und Pentaerythrit erhältlich sind. Besonders bevorzugt werden Polyester, die aus Terephthalsäure, Neopentylglykol und/oder Hexan-1,6-diol und
OH
Trimethylolpropan hergestallt werden. Die-Relation soll zwischen 1,06 und 135, vorzugsweise zwischen 1,1 und 1,25 gewählt werden. Das Verhältnis von Polyalkoholen/Dicarbonsäuren liegt vorteilhaft bei 1,05 -1,25, vorzugsweise bei 1,07-1,18.
Anschließend werden diese Hydroxylgruppen enthaltenden Polyester bei Temperaturen von etwa 160—210° C mit vorzugsweise stöchiometrischen Mengen Bernsteinsäureanhydrid, gegebenenfalls in Mischungen mit anderen Dicarbonsäurianhydriden, zu den erfindungsgemäßen sauren Polyesterharzen in bekannter Weise umgesetzt, deren Säurezahlen zwischen 30 und 85, vorzugsweise zwischen 40 und 60 liegen.
Wird Bernsteinsäureanhydrid in Mischungen mit anderan Dicarbonsäureanhydriden eingesetzt so soll die eingesetzte Menge Bernsteinsäureanhydrid vorzugsweise nicht unter 50Mol-% (bezogen auf die Gesamtmenge der eingesetzten Dicarbonsäureanhydride) betragen.
Zur Vernetzung der erfindungsgemäßen COOH-haltigen Polyester für die Verwendung als Pulverlackbindemittel sind insbesondere Polyepoxidharze mit durchschnittlich mindestens 2 Epoxidgruppierungen pro Molekül und/oder Polyoxazoline geeignet
ίο Geeignete Polyepoxidharze sind beispielsweise: Triglyzidylisocyanurat; feste Polyepoxide mit Molgewichten bis zu 2000 wie sie aus Bisphenol A und Epichlorhydrin erhalten werden; Bis-glyzidyleste · der Terephthalsäure, der Isophthalsäure, der Phthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure oder Hexahydroterephthalsäure; Trisghyzidylester der Trimellitsäure; Tetraglyzidylester der Pyromellitsäure; auch die entsprechenden /?-MethylgIyzidylester sind verwendüar; Glyzidylderivate des Hydantoins gemäß der Formel
CH2 CH-CH2-N
O R1
C=O O=C-
N-R- -N
N-CH2-CH CH2
R3 O
/
C
worin R ein aliphatischer (Ci-CU), cycloaliphatischer oder araliphatischen Rest ist worin Ri, R2, R3 und R4 je ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen (Ci -C4) oder cycloaliphatische!! Kohlenwasserstoffrest bedeuten, oder wobei Ri und R2 bzw. R3 und Rt zusammen einen zweiwertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffrest vorzugsweise einen Tetramethylen- oder Pentamethylenrest bilden. Vorzugsweise bedeuten in der allgemeinen Formel Ri, R2, R3, R4 Wasserstoff oder niedere Alkylreste mit 1-4 C-Atomen.
Von besonderem Interesse sine! der Bisglyzidylester der Terephthalsäure, Triglyzidylisocyanurat und die Bisglyzidylderivate des Hydantoins.
Verwendbare Polyoxazoline sind beispielsweise:
1,2-, 13- und
1 4-Bis-(4 2-oxazoIinyl-2-)-benzol;
1,2-,13-,1,4-Bis-
(Δ 2-4-methyl-oxazoIinyl-2)-benzol;
1,2-, 13-, 1,4-Bis-
(Δ 2-5-methyl-oxazolinyl-2)-benzol;
1,2-, 13-.1.4-Bis-
(Δ 2-5-äthyloxazolinyl-2)-benzol;
l,2,4-Tris-(4 2-oxazoIinyI-2)-benzol,
1,2-Bis-(4 2-oxazolinyl-2)-äthan,
1,4-Bis-(4 2-oxazolinyl-2)-butan,
1,4- Bis-(il 2-5-methyl-oxazolinyl=2)-butan.
Vorzugsweise sind genannt:
1,3- und l,4-Bis-(d 2-oxa-oxazolinyl-2)-
benzol.
Die Mengen an Vernetzer werden vorzugsweise so gewählt, daß pro freie Carboxylgruppe des Polyesters etwa eine Epuxidgnippe bzw. Oxazolingruppe eingesetzt werden. Geringe Unter- bzw. Übervernetzung ist, falls gewünscht, ebenfalls möglich.
Die Erweichungspunkte der Mischungen von freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyester und Polyglyzidyiester und/oder Polyoxazolinen liegen so, daß sie sich bei Temperaturen zwischen etwa 8O0C und etwa 120°C mit den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel notwendigen Zusätzen verarbeiten lassen. Die Erweichungspunkte der Mischungen liegen andererseits so, daß die erfindungsgemäßen Überzugsmittel zu nichtklumpenden, freifließenden Pulvern mit einer Teilchengröße von etwa 20 bis etwa 120 μ vermählen werden können. Praktisch bedeutet dies, daß die zur Anwendung gelangenden freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyester Erweichungspunkte zwischen etwa 40° C und etwa 1200C, mit der Differentialthermoanalyse bestimmt, besitzen.
Die erfindungsgemäßen Überzugsmittel können in geeigneten Mischaggregaten, z. B. in Rührkesseln oder Mischschnecken (Extrudern), hergestellt werden. Auch übliche Zuschlagstoffe, wie Pigmente, Verlaufmittel, Füllstoffe und Katalysatoren, wie tertiäre Amine und deren Salze, wie Benzyldimethylamin, Metallsalze organischer Säuren, wie Zinnoctoat oder Wismutsalicylat, oder auch Imidazole können zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Produkte werden in üblicher Weise, insbesondere nach dem elektrostatischen Pulverspritzverfahren, (EPS-Verfahren) auf Unterlagen aufge-
Mi tragen.
Die Lackfilme härten durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb 1300C, vorzugsweise zwischen etwa 15O0C und 22O0C, rasch zu harten und glatten Überzügen aus.
fvi Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.
Die nachstehend angeführten Beispiele charakterisieren den Erfindungsgegenstand, ohne ihn beschränken zu wollen.
2 3 28 Ol2
Ii e ι s ρ ί ι■ ί 1
und Vergleichsver such'.- 1 - 1J
Niicli üblichen Verfahren wird aus bHA i Teilen Disoxäthylbisphcnol Λ. 4.17 Teilen (·Ιν/(τιη und iH.8) Teilen Terephthalsäure ein Γ-AeMerhar/ nut folgenden Kenn/ahlen hergestellt:
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leucils <0,(M) I eile des obengenannten CoKestet h.ir/cs \wrdeti hei den in Tabelle I nngecelvne; Iemperaturen 1 Ii nut verschiedenen ' atbonsüureanln driden /u freie Carbowlgruppen enthaltenden FV)I-. · estern ar/en umgesei/i
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Viskosität
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hexanon nach
DIN 53 211)		 13: see "'" I 3d SCL 2Ό see
S/ N.iuuv.ihl
OH/ llMlni\U,'.,h!
I I' l.r«CKhunus|Miiik:
DI \ Sk-Iu- R C M.ick.n ';.. |):!L:-.-nl .,!
\r.il. -■■. 1 i.:uiuii ( I
Jeweils die in T;>bc! e 2 angcgeh· 'icr. Mengen vnn saurem Polyesterharz aus dem Beispiel 1 und ilen V'ergleichsversuchen ] -5 werden zerkleinert und mit entsprechenden Anteilen. M-Bis-(d 2-oxa7oli-
IIVI-^J-UCII/A)1. AUlII-I lld I IU IU Ml: j;i£ll I C Ml U HU t Cl lillir
mittcl auf Acrylathasis auf :inem Kollergang innig vermischt, anschließend bei \ 10-120 C extrudiert. Der erkaltete Strang wird auf einer Stift it ι hie auf eint Kornfeinheit von unter 90 μ gemahlen und bei bO K\ mittels einer elektrostatischen Pulversprit/anlage au gereinigte Bleche aufgetragen. Nach dem Einbrenner
angegebenen Lackierungen erhalten.
i.iK-lie llar/ 90.5 T. '\ -■ r t! 1 e ι c Ii s \ o r - L Kho 90." T. 4 Sd.O T.
Il .■·-:·■_■! iiisoxa- 9.5 9.5 90.5 T. i-1.0
90.5 T. 90.5 T. 9.5
M.n.e TiO- (■>".() l».5 9.5 6".C !λ" [i
Merii-e N'erlauf- l.d 1.0 d".O ;.o
/ο! ι π cn der giaü d".O d".(! iT 1 a 11 1.0 nicht her
Menne uneen l.d l.d Blatt stellbar
Menge £ I ά ί t giaü
Lackier
Elastizität nach
Hnchsen
ι DIN 53 !561
IO mm
< : mm
< 1 mm < I m m
mm
Aus dem Vergleich der Lackierungen geht hervor, daß nur das saure Polyesterharz, das erfindungseernäß Carboxylgruppen der Bernsteinsäure enthält (Beispiel 1). zu elastischen Lackierungen führt.
Aus dem Polyesterharz des Vergleichsversuchs t lassen sich keine Lackierungen herstellen, da bereit! beim Homogenisieren der Mischung im Extrudei Vernetzung eintritt.
Beispiel 2
In einem 1I-IKcSeI werden 217 I. 1 rimethylolpropan. !48·! T. Neopentylglykol. 212 T. Hexan-l.fvdiol. 2647 T. Terephthalsäure und 1.99 T. Di-n-butyl/innuxid unter Überleiten von Stickstoff aufgeschmolzen. Unter Ruhren .'ird der Inhalt auf 170-220 C erhitzt, wobei das bei cxr Reaktion gebildete Wasser und wenig Ncopentylglykol abclcsr ι liieren. Nach Erreichen einer S/ von Π-12, einem F. P. von 58 -(·! C, einer Viskositin \on 15"> see (40%ig in Cyclohexanon nach I)IN 53 211) und einer C)II/. von 58-60 wird auf 160 C gekühlt. Man gibt 35 3 T. Bernsteinsäureanhydrid /u und rühr: cine St jnde nai h, bis die Saui ezahi '">4 erreicht ist, füllt dann die I lar/schmelze ab.
Libelle .1
Kenn/alilcn: 54 sec (4O1VnJg in Cvclohexa
S/: 185 nach IJIN 5 3 211)
Viskosität: non 47 C
<Ϊ6 -
i·:. p. (irr A)
Nach Tabelle 3 werden jeweils 100 T. saures Polyesterharz. 7 3.5 T. Rutil-Titandioxidpigment und 1.1 T. Verlaufmittel wie in dem Beispiel 1 beschrieben mit den entsprechenden Mengen an Vernetzern n\ Pulverlackcn verarbeitet und elektrostatisch auf gereinigte Bleche aufgetragen. Nach dem Einbrennen (30 Minuten bei 160 C) werden harte, elastische und glanzende l.ackierungen erhalten.
I riulyzich liiocvanural
1.4-Hii-i. l.?-o\azolin> 1-2 ι - benzol
l.ackierungen.
t.la-iliziiät nach Lrichsen
(il.inz (ill (irad (nach Gardner)
Meniie \ crncl /er ?h 2l- M
LS I. 4.5 T. «).() T.
X.O I". 5.0 I.
K)I' T. l(i mm Io mm IO mm
IO 111 111 X 3 Xi Sd
Beispiel 3
Wie in Beispiel 2 beschrieben, werden 181 T. Trimethylolpropan. 1464 L Neopentylglykol, 212T. H-. \,in-l.b-diol. 268Q T. Terephthalsäure und 2 T. Di-n-butylzinnoxid bei 18O-22O"C so lange kondensiert, bis eine SZ von Ί0. ein F.. P. von 60-62cC, eine Viskosität von 110 see (20%ig in nvKresol nach DIN 53 211) und eine OHZ von 52-55 erreicht sind. Anschließend wird auf 160"C gekühlt und mit 1 59 T. Bernsteinsäureanhydrid und 242 T. Tetrahydrophthalsäureanhydnd versetzt. Nach 1 h Reaktionszeit wird abgefüllt.
Kennzahlen:
SZ:
Viskosität:
E. P. (DTA):
182 see (40%ig in Cyclohexanon n. DIN 53 211) 54 - 58C C
100 T. Harz, 9 T. Triglyzidylisocyanurat, 73,5 T. Rutil-Titandioxidpigment und 1,1 T. Verlaufmittel werden nach Beispiel 1 zu einem Pulverlack verarbeitet und führen nach elektrostatischem Auftragen auf entfettete Bleche nach einer Einbrennzeit von 30 Minuten bei 160°C zu elastischen und glänzenden Lackierungen.
Tiefung nach Erichsen (DIN 53 156): 10 mm Gianz 60 Grad (nach Gardner): 85

Claims (8)

10 20 Patentansprüche;
1. Pulverlackbindemittel aus Mischungen von
A) Polyepoxiden und/oder Polyoxazolinen und
B) freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyesterharzen mit Säurezahlen von 30 bis 85 und Erweichungspunkten oberhalb 40° C1
dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen bestehen aus
A) Polyepoxiden und/oder Polyoxazolinen und
B) freie Carboxylgruppen enthaltende Polyesterharze, die Reaktionsprodukte von
a) Bernsteinsäureanhydrid, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Dicarbonsäureanhydriden, mit
b) Polyesterharzen mit einer OHZ von etwa 40—100 sind, wobei diese Polyesterharze aus Polyalkoholen und aromatischen Dicarbonsäuren, die gegebenenfalls bis zu 30 Mol-% durch cycloaliphatische und/oder aliphatische Dicarbonsäuren ersetzt sein können, hergestellt werden.
2. Pulverlackbindemittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyepoxide Triglyzidylisocyanurat und/oder Bis-glyzidylester der Terephthalsäure und/oder Bisglyzidylderivate des Hydantoins eingesetzt werden.
3. Pulverlackbindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyoxazole 1,3- und \,4-{Δ 2-Oxazolinyl-2)-benzol eingesetzt werden.
4. Pulverlackbindemittel gemäß Ansprüchen 1 -3, dadurch gekennzeichnet, daß die freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyesterharze Reaktionsprodukte von
a) Bernsteinsäureanhydrid, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Dicarbonsäureanhydriden, mit
b) Polyesterharzen mit einer OHZ von etwa 40—100 sind, wobei diese Polyesterharze hergestellt werden aus Äthylenglykol und/oder Neopentylglykol und/oder Hexan- 1,6-diol und Glyzerin und/oder Trimethyloläthan und/oder Trimethylolpropan und/oder Pentaerythrit und Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure.
5. Pulverlackbindemittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterharze mit einer OHZ von etwa 40-100 hergestellt werden aus Neopentylglykol und/oder Hexan-1,6-diol und Trivnfthylolpropan und Terephthalsäure.
6. Pulverlackbindemittel gemäß Ansprüchen I -5, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterharze mit einer OHZ von etwa 40 — 100 hergestellt werden aus Polyalkoholen und Dicarbonsäuren, wobei das Verhältnis Polyalkohole/Dicarbonsäuren 1,05 bis 1,25 und die OH/COOH-Relation etwa 1,06 bis 1,35 betragen,
7. Pulverlackbindemittel gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis Polyalkohole/Dicarbonsäuren 1,07-1,18 und die OH/COOH-Relation 1,1 - 1,25 betragen.
8. Pulverlackbindemittel gemäß Ansprüchen I -7, dadurch gekennzeichnet, daß die freie Carboxylgruppen enthaltenden Polyesterharze Säurezahlen von 40 -60 besitzen und Reaktionsprodukte von
a) Bernsteinsäureanhydrid, gegebenenfalls in Mischung mit anderen Dicarbonsäureanhydriden, mit
b) Polyesterharzen mit einer OHZ von 55-70 sind,
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BE144912A BE815734A (fr) 1973-06-01 1974-05-30 Agents de revetement pulverulents
IT51282/74A IT1013295B (it) 1973-06-01 1974-05-30 Leganti per lacche in polvere
CA201,208A CA1043492A (en) 1973-06-01 1974-05-30 Power lacquer binder consisting of mixtures of polyepoxides, polyoxazolines and polyesters resins
SE7407167A SE402596B (sv) 1973-06-01 1974-05-30 Pulverlackbindemedel bestaende av blandningar av polyepoxider och/eller polyoxazoliner och polyesterhartser innehallande fria karboxylgrupper herrorande fran bernstenssyraanhydrid
ES426816A ES426816A1 (es) 1973-06-01 1974-05-31 Procedimiento de obtencion de aglutinantes pulverulentos para lacas.
DK297274*A DK297274A (de) 1973-06-01 1974-05-31
GB2416174A GB1432104A (en) 1973-06-01 1974-05-31 Pulverulent coating materials
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US05/520,500 US3932358A (en) 1973-06-01 1974-11-04 Pulverent coating materials containing polyoxazolines and polyesters based on succinic anhydride

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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2609361C3 (de) * 1976-03-06 1980-12-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Schnellhärtende Pulvermischungen
DE2621656A1 (de) * 1976-05-15 1977-12-01 Dynamit Nobel Ag Haertbare pulverfoermige ueberzugsmittel
GB1588230A (en) * 1976-09-27 1981-04-15 British Industrial Plastics Artificial resin powder coating compositions
FR2432541A1 (fr) * 1978-08-01 1980-02-29 Rhone Poulenc Ind Compositions saturees reticulables pour peinture en poudre
NL164082C (nl) * 1978-10-31 1980-11-17 Unilever Nv Poederlak.
US4365046A (en) * 1981-01-12 1982-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound, and a composition formed for that process
USRE32029E (en) * 1981-01-12 1985-11-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to control the curing reaction between a copolyester resin and an epoxide compound, and a composition formed for that process
US4370452A (en) * 1981-01-12 1983-01-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Process to induce rapid curing of a copolyester resin with epoxide compounds and a composition formed for that process
EP0148457A3 (de) * 1983-12-26 1987-03-25 Takeda Chemical Industries, Ltd. Verfahren zur Herstellung von vernetzten Harzen
DE3402280C1 (de) * 1984-01-24 1985-07-25 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Waermehaertbare Klebstoff- und Dichtungsmassen
US5459184A (en) * 1985-04-02 1995-10-17 H. B. Fuller Company Moisture-actuated hot melt adhesive
US4762883A (en) * 1985-05-06 1988-08-09 Ashland Oil, Inc. Solutions of polymers in oxazolines and polymerizates thereof
DE3539593A1 (de) * 1985-11-08 1987-07-09 Dynamit Nobel Ag Waermehaertbare klebstoff- und dichtungsmassen
US5071914A (en) * 1986-01-29 1991-12-10 H. B. Fuller Company Thermoplastic hot melt adhesive containing epoxy adduct
US4871803A (en) * 1986-01-29 1989-10-03 H. B. Fuller Hot melt adhesives containing an additive derived from epoxy reactive hydrogen containing polymers and compounds and a polyepoxy compound
US4990339A (en) * 1987-11-16 1991-02-05 H. B. Fuller Company Dermal treatment film
JP2812698B2 (ja) * 1989-02-16 1998-10-22 日本ペイント株式会社 粉体塗料組成物
US6294610B1 (en) 1999-11-29 2001-09-25 Rohm And Haas Company Coating powders for heat-sensitive substrates
US6713560B2 (en) * 2001-06-08 2004-03-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Exposing carboxyl polymer-polyepoxide powder to amine for powder coating
US20050261398A1 (en) * 2004-05-21 2005-11-24 General Electric Company Catalyst for curing epoxy resins, epoxy resin composition, and powder coating composition
EP2837647A1 (de) * 2013-08-16 2015-02-18 BASF Coatings GmbH Carboxyfunktionelle Poly- und Diesterderivate
US20190185700A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyoxazoline-Containing Compositions Catalyzed with Onium Salt

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1096600B (de) * 1955-12-19 1961-01-05 Minnesota Mining & Mfg Verfahren zur Herstellung ausgehaerteter Kunstharze durch Umsetzung von Epoxydgruppen aufweisenden Kunstharzen
US3438943A (en) * 1966-08-17 1969-04-15 Brien Corp O Polyesters from oxazoline polyols
CH487962A (de) * 1968-02-19 1970-03-31 Ciba Geigy In kristalline Kunststoffprodukte umwandelbare Formmassen auf Basis von Diepoxiden und Polyester-dicarbonsäuren
US3555111A (en) * 1968-03-19 1971-01-12 Dexter Corp Fast cure epoxy resin coating powders containing adducts of trimellitic anhydride and polyols
CH524654A (de) * 1968-08-07 1972-06-30 Ciba Geigy Ag Neue, heisshärtbare Mischungen aus Polyepoxidverbindungen, Ringe enthaltenden Polyestern und Polycarbonsäureanhydriden
US3529034A (en) * 1969-02-11 1970-09-15 Minnesota Mining & Mfg One-part long-shelf-life epoxy-based compositions
ZA704999B (en) * 1969-07-30 1971-04-28 Ciba Ltd New adducts,containing epoxide groups,from polyepoxide compounds and acid,slightly branched polyester dicarboxylic acids,processes for their manufacture and use
CH534189A (de) * 1970-05-27 1973-02-28 Ciba Geigy Ag Neue härtbare Epoxidharzmischungen
US3650997A (en) * 1970-08-13 1972-03-21 Immont Corp Coating compositions containing epoxy resins and carboxyl terminated polyesters
US3673274A (en) * 1971-03-29 1972-06-27 Dow Chemical Co Polymeric adhesive containing a polyepoxide, a carboxy terminated polybutadiene and a bis-2-oxazoline
JPS5037051B2 (de) * 1972-09-11 1975-11-29
JPS507825A (de) * 1973-05-23 1975-01-27

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