DE2351947A1 - Verfahren zur herstellung von chloriertem phthalonitril - Google Patents

Description

Patentanwälte Dipl.-Ing·. F. Ve(C-CM α ν ν,

Dipl.-Ing. H.Weickmann, Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke HAZE/MY Dipl.-Ing. F. A-Weickmann, Dipl.-Chem.B. Huber

8 MÜNCHEN 86, DEN

Case 298,348 postfach 860820

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 48 39 21/22

<983921/22>

DIAMOND SHAMROCK CORPORATION, 1100 Superior Avenue Cleveland, Ohio 44114, 7-.St.A.

Verfahren zur Herstellung von chloriertem Phthalonitril

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von chloriertem Phthalonitril, bei dem Phthalonitril verflüssigt und in einen Reaktor mit einem fluiden Bett eingeführt wird,,wo es mit gasförmigem Chlor in Anwesenheit von Aktivkohle vermischt wird und damit reagiert. Das entstehende chlorierte Phthalonitril wird dann allgemein mit CCl^ desublimiert und gewonnen. Das zurückbleibende Gas wird dann ' aufgearbeitet und Salzsäure wird gewonnen und nichtumgesetztes Chlor wird recyclisiert. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man beispielsweise Isophthalonitril·zu Tetrachlorphthalonitril chlorieren.

Die verschiedenen chlorierten Phthalonitrile besitzen wegen ihrer biologischen Aktivität große Bedeutung, wie es beispielsweise in der US-Patentschrift 3 290 353 beschrieben ist. Zusätzlich zu den in dieser Patentschrift beschriebenen Verfahren werden solche Materialien typischerweise durch Dampfphasenreaktion von einem der isomeren Phthalonitrile mit CIp in Anwesenheit einer Katalysatorschicht hergestellt, wie es in der US-Patentschrift 3 108 130 beschrieben ist. Obgleich dieses letztere Verfahren so modifiziert werden kann, daß

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es mit einer fluiden Schicht durchgeführt v/erden kann, tritt eine Reihe von Nachteilen auf; das organische Beschickungsmateri'al zersetzt sich bei den Temperaturen, die für die Verdampfung erforderlich sind, der Umwandlungswirkungsgrad ist relativ schlecht, die Vorrichtungen korrodieren und der Reaktor und die Beschickungsleitungen verschmutzen, bedingt durch eine frühzeitige Umsetzung .der Beschickungsmischung. Da die biologische Wirkung der chlorierten Phthalonitrile bewirkt, daß sie in großen Mengen benötigt v/erden, besteht ein Bedarf für ein wirksames Verfahren zu ihrer Herstellung.

Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein einfach durchzuführendes Verfahren für die wirksame Chlorierung von Phthalonitrilen zu schaffen. Der vorliegenden Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von chlorierten Phthalonitrilen mit einer fluiden Schicht bzw. mit einem fluiden Bett zu schaffen. Der Erfindung liegt weiterhin die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, bei dem nichtumgesetztes Chlor leicht wiedergewonnen und recyclisiert werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines chlorierten Phthalonitrils. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man:

(a) gasförmiges Cl₂ und geschmolzenes, atomisiertes Phthalonitril in eine Wirbelschicht aus aktivierten Kohleteilchen, die bei einer Temperatur im Bereich von 300 bis 400⁰C gehalten wird, einleitet, wobei die Hauptmenge des Chlors getrennt am Boden der Schicht eingeführt wird und , ; dazu dient, die Schicht aufzuwirbeln, und wobei das Phthalonitril in die Schicht an einer Stelle, die über der Stelle liegt, wo das Cl₂ eingeführt wird, eingeleitet wird,

(b) man das CIp und Phthalonitril zu dem gewünschten chlorierten Phthalonitril darin umsetzt,

(c) man den gasförmigen Strom aus Reaktionsprodukten, Nebenprodukten und nichtumgesetzten Materialien entfernt,

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(d) den gasförmigen Strom mit einer Menge an

flüssigem CCl^ behandelt, die ausreicht, um im wesentlichen das gesamte Phthalonitril zu desublimieren(=niederschlagen),während wesentlichen das gesamte CCl^ verdampft, und

(e) man das verfestigte, feinverteilte, chlorierte Phthalonitril gewinnt.

Der gasförmige Strom, der nach der Desublimation verbleibt, kann zur Entfernung der restlichen Feststoffe geschrubbt bzw. gewaschen werden, um restliche Feststoffe zu gewinnen, abgekühlt werden, um das CCl^ zu gewinnen, und in HCl und CIp getrennt werden, wobei das letztere in den Reaktor recyclisiert werden kann.

Die Vorteile des zuvor beschriebenen Verfahrens sind zahlreich. Dadurch, daß man ein geschmolzenes Phthalonitril als Beschickungsmaterial und nicht, wie üblich, dampfförmiges Phthalonitril verwendet, werden die Verluste durch Zersetzung stark vermindert, beispielsweise beträgt die Temperaturdifferenz bei Isophthalnitril ungefähr 100⁰C. Durch die getrennte Einführung von CI2 und Phthalonitril wird das Verstopfen der Verteilerplatten durch vorzeitig chlorierte Materialien stark vermindert. Durch die Desublimation mit CCl^, das bei dem Verfahren chemisch inert ist, treten die Korrosionsprobleme, die durch Wasser in Anwesenheit von" HCl bewirkt werden, nicht auf. Außerdem besitzt Wasser, welches früher beim Desublimieren als Medium verwendet wurde., die Neigung, die chlorierten Produkte zu hydrolysieren und deren pH-Wert oft auf Werte zu erniedrigen, die nicht annehmbar sind. Diese Schwierigkeiten treten bei der Verwendung von CCl^ nicht auf. Die Recyclisierung des nichtumgesetzten Cl₂ ist ein alternatives Verfahren zu der oft durchgeführten Absorption in alkalischen Materialien, welches offensichtlich wesentlich besser ist und eine bessere Ausnutzung des Chlors gewährleistet.

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In der beigefügten Figur ist das erfindungsgemäße Verfahren einschließlich der Gewinnung und Recyclisierung des nichtumgesetzten Chlors schematisch dargestellt.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der Chlorierung von Isophthalonitril zu Tetrachlorisophthalonitril beschrieben. Der Ausdruck "Phthalonitril" umfaßt jedoch auch (ortho)-Phthalonitril oder Terephthalonitril, die ebenfalls als Reaktionsteilnehmer verwendet werden können, wobei die Temperaturen auf geeignete Weise geändert werden, um den unterschiedlichen Schmelzpunkten Rechnung zu tragen, und wobei das ClpiPhthalonitril-Beschickungsverhältnis entsprechend eingestellt werden muß, wenn man ein weniger chloriertes Material wie beispielsweise Di-chlorphthalonitril herstellen will.

Anhand der beigefügten Zeichnung wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert. Festes Isophthalonitril wird über die Leitung 1 in-die Schmelzvorrichtung 3 geleitet, wo es auf eine Temperatur, die über seinem Schmelzpunkt liegt, beispielsweise auf 190 bis 210⁰C, erwärmt wird. Das geschmolzene Isophthalonitril wird über die Leitung 5 in den Reaktor mit fluidem Bett geleitet, der bei einer Temperatur von 330⁰C bis 37O°C betrieben wird, wobei man zum Kühlen einen Außenmantel und/oder innere Kühleinrichtungen (die nicht gezeigt werden) verwendet. Das Isophthalonitril muß in den Reaktor in feinverteilter (atomisierter) Form eingeführt werden und dies kann man beispielsweise erreichen, indem man entweder eine geeignete Düse verwendet oder indem man, wie im folgenden beschrieben, ein Gas verwendet.

Der Hauptteil, beispielsweise 90%, und manchmal das gesamte verdampfte Cig» wird vorerwärmt auf die gleiche Temperatur wie das Isophthalonitril, über die Leitung 9 in den Boden des Reaktors 7 geleitet, wo es durch die Verteilerplatte in das Bett eingeführt wird und die Aktiykohleteilchen, aus denen

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das Bett besteht, aufwirbelt. Das Molverhältnis von Cl₂ zu Isophthalonitril, das verwendet wird, liegt im Bereich von ' 4 bis 8:1, bevorzugt im Bereich von 5,0 bis 6,7:1. Offensichtlich muß das CIp in einer Geschwindigkeit eingeführt werden, die ausreicht, um die Kohleteilchen in fluidiiertem Zustand bzw. in aufgewirbeltem Zustand zu halten, der Wert hierfür variiert mit der Reaktorgröße und Bauart, im allgemeinen entspricht er jedoch einer Oberflächen .- Geschwindigkeit von 0,06 bis 0,18 m/sec (0,2 bis 0,6 foot per second). -

Wird weniger als die Gesamtmenge an CIo in den Reaktor 7 über die Leitung 9 eingeführt, so wird der Rest,im allgemeinen ungefähr 10% oder weniger, über ein Ventil durch die Leitung 11 abgetrennt und dann in die Leitung 5 eingeführt, wo es mit dem geschmolzenen Isophthalonitril vermischt wird und dieses dispergiert, um es zu atomisieren, bevor es in den unteren Teil der fluidisierten Schicht über der Verteilerplatte eingeführt wird. Es ist bevorzugt, daß das Vermischen so nahe wie möglich am Reaktor stattfindet, um die Verweilzeit der Mischung in der Leitung 5 zu vermindern und um eine vorzeitige Umsetzung zu verhindern.

Anstatt daß man einen Teil des Cl₂ zu der Leitung 5 abführt und, wenn es weiterhin noch erforderlich ist, das Isophthalonitril zu atomisieren, kann man ein Inertgas wie N₂ oder HCl in äquivalenten Mengen zu dem gleichen Zweck verwenden. Ein solches Vorgehen ist jedoch im allgemeinen weniger wünschenswert, da dadurch eine Abtrennung von dem Cl₂ erforderlich wird.

Nach einer durchschnittlichen Reaktorverweilzeit von 20 bis 40 Sekunden werden die Gase, die Tetrachlorisophthalonitril, nichtumgesetztes Cl₂, HCl und geringe Mengen an Isophthalonitril enthalten, über die Leitung 13 in die Desublimationsvorrichtung 15 geleitet, wo sie bevorzugt mit einem Sprühnebel aus flüssigem CCl^,, welches über die Leitung 17 einge-

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führt wird, geeigneterweise bei Umgebungstemperatur, behandelt werden. Die Menge an CCl^, die verwendet wird, sollte so gewählt werden, daß sie der Menge entspricht, die erforderlich ist, um die Temperatur des Produktes auf den Wert, bei dem das Produkt sich verfestigt, zu vermindern (Desublimation). Verwendet man einen Überschuß, so ist unerwünschterweise flüssiges CCl^ in dem Produkt vorhanden. Offensichtlich variiert diese Menge mit der Temperatur und der Produktionsgeschwindigkeit; eine Menge im Bereich von 0,68 bis 1,13 kg/0,45 kg Produkt (1,5 bis 2,5 pounds per pound) ist typisch. Auf diese Weise kann das Produkt, beispielsweise Tetrachlorisophthalonitril, direkt über die Leitung 19 mit einem hohen Reinheitsgrad (beispielsweise 97%) gewonnen v/erden.

Aus der D.esublimationsvorrichtung 15 tritt ein gasförmiger Strom aus, der CIp, HCl, CCl^ und geringe Mengen an Isophthalonitril und Tetrachlorisophthalonitril enthält. Irgend-• welche darin enthaltenen Feststoffe werden durch ein Sackfilter 21 entfernt. Dieser gasförmige Strom wird über die Leitung 23 in einen Scrubber 25 eingeleitet, wo große Mengen an flüssigem CCl^ darauf einwirken und die letzten Spuren an organischen Stoffen,nicht umgesetzt oder umgesetzt, ent-" . fernen. Das aus dem Scrubber 25 über die Leitung 26 abströmende Material wird in den Ruhebehälter 27 über die Leitung 26 geleitet, wo man flüssiges CCl^ erhält, das mit organischen Stoffen gesättigt sein kann. Dieses gesättigte CCl^ wird von dem Ruhebehälter 27 über die Leitung 28 entnommen, filtriert, wobei die Feststoffe über die Leitung 29 abgefüh *t werden,und zu dem Waschvorgang durch einen Erwärmer über die Leitung 31 recyclisiert. Alternativ kann ein Teil (der im allgemeinen weniger gesättigten) Flüssigkeit über die Leitung 28 in einen nicht gezeigten Verdampfer abgezogen werden, wenn das CCl^ abdestilliert, gekühlt und über die Leitung 31 recyclisiert werden kann. Da die Waschwirksamkeit ungefähr proportional zu dem Grad der CCl^-Sättigung ist, sollte die Behandlung des CCl^ in dem Ruhebehälter 27 je nach Bedarf

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variiert werden.- Das zum tatsächlichen Waschen verwendete besitzt bevorzugt eine Temperatur von ungefähr 65⁰C (+ 5°C). In dem Ruhebehälter herrscht eine etwas niedrigere Temperatur von ungefähr 50⁰C, bedingt durch die Reqyclisierung von abgekühltem CCl^ einer späteren Stufe.

Die Gase, die durch die Leitung 33 austreten, enthalten nun nur noch Cl₂> HCl und CCl^, wobei das letztere durch Abkühlen auf ungefähr -6⁰C entfernt und über die Leitung 35 in den Ruhebehälter 27 recyclisiert wird.

Bei der letzten Trennstufe in der Trennvorrichtung 37 werden CIp und HCl getrennt. Die HCl wird über die Leitung 39 entfernt und das CIp wird über die Leitung 41 in die Leitung 9 recyclisiert, wo es mit verdampftem Chlor vermischt und als Reaktorbeschickungsmaterial verwendet wird. Das Chlor kann durch cyclische Absorption und Desorption, wie es dem Fachmann geläufig ist, abgetrennt werden.

Obgleich es möglich ist, Druck zu verwenden, um die Gase aus der Desublimationsvorriehtung durch die Clp/HCl-Trennstufe durchzutreiben, wird besser ein geringes Vakuum, beispielsweise ein negativer Druck von 5,08 bis 76,2 cm (2 bis 30 inches) Wasser verwendet.

Das erfindungsgemäße Verfahren wurde nur an der Chlorierung von Isophthalonitril zu Tetrachlorisophthalonitril beschrieben. Es kann jedoch selbstverständlich auch zur Herstellung von Tetrachlorphthalonitril verwendet werden, wobei nur geringfügige Änderungen, die den Unterschieden in den physikalischen Eigenschaften der Isomeren entsprechen, durchgeführt werden. Beispielsweise kann (ortho)-Phthalonitril, welches einen niedrigeren Schmelzpunkt besitzt, in der Schmelzvorrichtung 3 auf eine Temperatur von 150 bis 170⁰C als Beschickungsmaterial für den Reaktor 7 erwärmt werden, welcher bei einer Temperatur von 300 bis 400°C betrieben wird, Das

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höherschmelzende Terephthalonitril erfordert höhere Schmelztemperaturen von 235 bis 250°C. Wie angegeben, kann man weniger chlorierte Materialien erhalten, wenn das Verhältnis von Chlor zu organischem Material vermindert wird. Beispielsweise ergibt ein' Molverhältnis von 2,0 bis 2,5i1 im wesentlichen Dichlorphthalonitril.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Das Beispiel wird anhand der beigefügten Zeichnung beschrieben.

Beispiel

Isophthalonitril technischer Qualität (Reinheit 97%) wird in die Schmelzvorrichtung 3 eingeführt, wo es auf 200⁰C erwärmt wird. Es wird dann mit einer Geschwindigkeit von 45,4 kg/h (100 lbs/hr) in den Reaktor 7 gepumpt. Chlor, welches auf 200°C vorerwärmt wird, wird in den Reaktor mit einer Geschwindigkeit von 147 kg/h (325 lbs/hr) eingeführt, was einer Menge entspricht, die ein Clptlsophthalonitril-Molverhältnis von 5,4:1 ergibt. Die Hauptmenge des Chlors wird in den Boden des Reaktors eingeleitet und durch die Verteilerplatte durchgeführt, wobei ein Bett aus Aktivkohle mit einer Teilchengröße im Bereich von 100 bis 300 Mikron aufgewirbelt wird. Das Chlor vermischt sich darin und reagiert mit der getrennten Beschickung, nämlich dem Isophthalonitril (welches"mit 5% des als Beschickungsmai^erial verwendeten CIp atomisiert ist), bei einer Temperatur von 35O°C, wobei die Temperatur durch einen Ölmantel aufrechterhalten wird.

Die Gase, die aus dem Reaktor austreten, werden in der Desublimationsvorrichtung 15 mit einem Sprühnebel aus 1,5 l/min (0,4 gallon/minute) CCl^ bei einer Temperatur von 20⁰C behandelt, wobei man am Boden ein feinverteiltes Produkt erhält, dessen Gehalt, bestimmt durch Analyse, an Tetrachlorisophthalonitril größer ist als 97% und welches weniger als 0,5% nichtumgesetztes Isophthalonitril enthält.

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Die restlichen Gase werden in den Srubber 25 geleitet, worin mit einem Sprühnebel aus 6,80 kg CCl^ (15 lbs)/0,45 kg (per pound) bei einer Temperatur von 65°C das restliche Tetrachlorisophthalonitril und nichtumgesetztes Isophthalonitril entfernt werden, wobei man eine gesättigte Lösung erhält, die filtriert wird, um Feststoffe zu entfernen, bevor sie in den Scrubber recyclisi'ert wird.

Der Gasstrom enthält nun Cl₂, HCl und CCl^, wobei das letztere durch Abkühlen auf -6⁰C entfernt und in den Scrubber recyclisiert wird.

Das Chlor und die HCl werden durch flüssiges CCl, geleitet, welches das CIp absorbiert, und die HCl wird dann von Wasser absorbiert. Schließlich wird das CIp von dem CCIr abgestreift und in den Reaktor recyclisiert.

Die Gesamtausbeute an Isophthalonitril beträgt 9k%. Die Abschaltzeit für die Reinigung des Reaktors ist bei dem Verfahren minimal. In der Desublimationsvorrichtung beobachtet man keine Korrosion.

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Claims (14)

Patentansprüche

1. ' Verfahren zur Herstellung eines chlorierten Phthalonitrils, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) gasförmiges CI2 und geschmolzenes, atomisiertes Phthalonitril in eine Wirbelschicht aus aktivierten Kohleteilchen, die bei einer Temperatur im Bereich von 300 bis 400⁰C gehalten wird, einleitet, wobei mindestens die Hauptmenge des Chlors getrennt in den unteren Teil der Schicht eingeführt wird und dazu dient, die Schicht aufzuwirbeln, und wobei das Phthalonitril in die Schicht an einer Stelle, die über der Stelle, an der das Cl₂ eingeleitet wird, liegt, eingeführt wird,

(b) man das Cl₂ und das Phthalonitril darin 2.u dem gewünschten chlorierten Phthalonitril reagieren läßt,

(c) man das entstehende chlorierte Phthalonitril abtrennt und gewinnt, und man

(d) verfestigtes, feinverteiltes, chloriertes Phthalonitril gewinnt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzei chnet, daß man als geschmolzenes Phthalonitril Isophthalonitril verwendet und es bei einer Temperatur von ungefähr 190 bis 210⁰C einführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 9O?6 des Cl₂ in den Boden bzw. den unteren Teil der Schicht eingeleitet werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Cl₂ zu Phthalonitril-Beschickungrmaterial 5,0 bis 6,7:1 beträgt.

5. , Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest des Cl₂, der nicht getrennt eingeführt wird, mit

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geschmolzenem Phthalonitril unmittelbar vor der Einführung in die Schicht vermischt wird und dazu dient, um das Phthalonitril zu atomisieren.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung
durchgeführt wird.

daß die Umsetzung "bei einer Temperatur zwischen 330 und 370⁰C

7. Verfahren zur Herstellung eines chlorierten Phthalonitrils,dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) gasförmiges CIo und geschmolzenes atomisiertes Phthalonitril in eine Wirbelschicht aus aktivierten Kohleteilchen, die bei einer Temperatur im Bereich von 300 bis 400⁰C gehalten wird, einführt, wobei mindestens die Hauptmenge des CIp getrennt in den unteren Teil der Schicht eingeführt wird und dazu dient, die Schicht aufzuwirbeln, und wobei das Phthalonitril in die Schicht über der Stelle, an der das CIp eingeführt wird, eingeleitet wird,

(b) man das CIp und das Phthalonitril darin zu dem gewünschten chlorierten Phthalonitril umsetzt,

(c)als gasförmigen Strom die Reaktionsprodukte, Nebenprodukte und nichtumgesetzte Materialien entfernt,

(d) den gasförmigen Strom mit einer Menge an flüssigem CCl^ behandelt, die ausreicht, um im wesentlichen das gesamte chlorierte Phthalonitril zu desublimieren, während im wesentlichen das gesamte CCIa verdampft wird.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des flüssigen CCl^ bei der Desublimatiohsstufe Umgebungstemperatur entspricht.

9· Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß man als Phthalonitril Isophthalonitril verwendet und wobei man als Produkt Tetrachlorisophthalonitril erhält.

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10. Verfahren zur Herstellung eines chlorierten Phthalonitrils, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) gasförmiges CIp und geschmolzenes, atomisiertes Phthalonitril in eine Wirbelschicht aus aktiverten Kohleteilchen, die bei einer Temperatur im Bereich von 300 bis 400⁰C gehalten wird, einleitet, wobei mindestens die Hauptmenge des CIp getrennt in den unteren Teil der Schicht eingeführt wird und dazu dient, um diese aufzuwirbeln, und wobei das Phthalonitril in die Schicht an einer Stelle eingeführt wird, die über der Stelle liegt, an der das CIp eingeführt wird,

(b) man das CIp und Phthalonitril darin zu dem gewünschten chlorierten Phthalonitril reagieren läßt,

(c) den gasförmigen Strom,dßr Reaktionsprodukte, Nebenprodukte und nichtumgesetzten Materialien enthält,entfernt,

(d) den gasförmigen Strom mit einer Menge an flüssigem CCl^ behandelt, die ausreicht, um im wesentlichen das gesamte Phthalonitril zu desublimieren, während im wesentlichen das gesamte CCl^ verdampft wird,

(e) man verfestigtes, feinverteiltes, chloriertes Phthalonitril gewinnt,

(f) als gasförmigen Strom nichtumgesetztes CIp, HCl, CCl» und geringe Mengen an Phthalonitril und chloriertem Phthalonitril aus der Desublimationsvorrichtung entfernt,

(g) den gasförmigen Strom mit flüssigem CCl. wäscht , um das Phthalonitril und chloriertes Phthalonitril zu entfernen,

(h) den entstehenden, gasförmigen Strom, der CCl^, CI2 und HCl enthält, zur Entfernung von CCl^ abkühlt, und (i) die HCl von dem CIp abtrennt.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Cl₂ von der Stufe (i) zur Stufe (a) recyclisiert wird.

12«! Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das flüssige CCl^, das man zum Waschen des gasförmigen

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Stroms verwendet, eine Temperatur von 60 bis 7O⁰C besitzt.

13· Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die. Stufen (d) bis (i), mit Ausnahme der Stufe (e), bei einem negativen Druck von 5,05 bis 76,2 cm (2 bis 30 inches) Wasser durchgeführt werden.

14. Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorisophthalonitril, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) gasförmiges CIp und geschmolzenes, atomisiertes Isophthalonitril bei einer Temperatur von ungefähr 200⁰C in eine Wirbelschicht aus aktivierten Kohleteilcheri, die bei einer Temperatur von ungefähr 350⁰C gehalten wird, einleitet, wobei ungefähr 90% des CIp getrennt in den unteren Teil der Schicht eingeführt werden und dazu dienen, die Schicht aufzuwirbeln, wobei das Isophthalonitril und das restliche CIp in die Schicht an einer Stelle eingeführt werden, die·über der Stelle liegt, an der das CIp eingeführt wird,

(b) man das CI2 und das Isophthalonitril darin zu dem gewünschten Tetrachlorisophthalonitril umsetzt,

(c) einen Gasstrom, der im wesentlichen Tetrachlorisophthalonitril, HCl, Cl₂ und nichtumgesetztes Isophthalonitril enthält, entfernt,

(d) den Gasstrom mit einer Menge an flüssigem CCl^ bei ungefähr Zimmertemperatur behandelt, die ausreicht, um im wesentlichen das gesamte Tetrachlorisophthalonitril zu desublimieren, während im wesentlichen das gesamte CCl^ verdampft wird,

(e) man verfestigtes, feinverteiltes Tetrachlorisophthalonitril gewinnt,

(f.) man aus der Desublimationsvorrichtung einen Gasstrom entfernt, der im wesentlichen HCl, CIp, CCl, und geringe Mengen an Isophthalonitril und Tetrachlorisophthalonitril enthält, ,

(g) den Gasstrom mit flüssigem CCl^ bei ungefähr 65⁰C wäscht, um den Rest des Isophthalonitrils und Tetrachlorisophthalonitrils zu entferneu,

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(h) den entstehenden Gasstrom kühlt, um CCl^ zu kondensieren und zu gewinnen,

(i) das CIp und HCl abtrennt und

(j) das CIp aus der Stufe (i) zur Stufe (a) recyclisiert.

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