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DE2346787C3 - Schwer entflammbare lineare Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Schwer entflammbare lineare Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

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DE2346787C3
DE2346787C3 DE2346787A DE2346787A DE2346787C3 DE 2346787 C3 DE2346787 C3 DE 2346787C3 DE 2346787 A DE2346787 A DE 2346787A DE 2346787 A DE2346787 A DE 2346787A DE 2346787 C3 DE2346787 C3 DE 2346787C3
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DE
Germany
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acid
units
diol
flame retardant
phosphorus
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DE2346787A
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English (en)
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DE2346787B2 (de
DE2346787A1 (de
Inventor
Ulrich Dipl.-Chem. Dr. 6239 Diedenbergen Bollert
Manfred Dipl.- Chem. Dr. 6239 Fischbach Finke
Walter Dipl.-Chem. Dr. 6232 Neuenhain Herwig
Hans-Jerg Dipl.-Chem. Dr. 6232 Bad Soden Kleiner
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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Priority to NL7412116.A priority patent/NL167180C/xx
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Priority to JP10511174A priority patent/JPS5313479B2/ja
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Description

R einen gesättigten ofienkettigen oder cyclischen Alkylen-, einen Arylen- oder einen Aralkylcnrest und
R1 einen Alkylrcst mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen.einen Arjl-oderAralkylresi bedeuten.
4 Verfahren nach Anspruch λ. dadurch gekennzeichnet, dall man als Dicarbonsäuren und deren [sier mit niederen aliphatischen Alkoholen Terephthalsäure und Dimethylterephthalat und als Diol Athylenglykol \crwcndel.
5. Verwendung der Polyester gcmäH Nnspmch I zur Herstellum; von laden. I asern und Folien.
einkondensiert sind, welch«· .1 bis 20 Ylolprozcnl der Säurekomponenle des Polyesters ausmachen, wobei in der Formel
R einen gesättigten. olTenkettigen oder cyclischen Alkylen-. cmcn \r\Ien- oder einen Aralkylenrcsl und
Fi, einen Alkylrest mit bis zu 6 C-Uomen. einen Aryl- oder Aralkylrest hedeulen
2 I ineare Polxesier nach \iisprticli I. il.iiliirch pekcnnzcichncl. dall in den P-hailigcn Slrukltircinheilen
R (Il (11. oder CII1 und
R, CH, oder C11IU
} Verfahren /ur Herstellung von schwer entflammbaren linearen Polyestern durch 1 niselzung »on
al terephthalsäure und gegebenenfalls bis /u IO VIoI- "o der (iesamlsäurekoniponente einer Cokomponenle aus der (iruppe der Isophthalsäure. 5-Stiif»iisiiphl halsäiii't. V Sulfopropoxy isophthalsäure. Naphlhalin^.fr-dicarbonsätire. Di phenyl p.p -ilicarhonsiiure. p-Phcnylendicssigsäure. Di phcnyloxid-p.p dicarbonsäure. I >iphenn\\alkandicarbonsäuren, tr.ins-l lexaliulr.'ierephlhalsäurc. \dipnisäiire. Sebacinsäure, I..1 ( yclohiil.indl· carbonsäure oiler icweiK dcii n I-sicru mil niederen aliphatischen Mkoholcn. tnul
b) Diolen der humid
Die I rliiiiluug bezieht sich aiii schwer entflammbare synthetische liiitvie Polyester, welche mit Carboxyphosphinsäuren niod'liziert sind
(ieformte Gebilde we Fällen und Fasern aus liner. arcn Polyestern, weicIu phosphorhaltig* Vcihiiulimgcn im Polvmemiolekiil enlhallcn. sind bekannt. Als phosphorh.illige Modilikalionsverbindungen w urden hier insbesondere verschiedene Säuren des Phosphors und deren Dcnvaie. darunter auch Phosphin und Phosphinsäuren, verwendet. So sind in der F)I- \S 12 4? SI1) I adenuml I asern aus mil Phosphonsäureeslcm modilizierlen l'nlyesterii beschrieben: die Fällen und I asern -mil mil basischen und I )ispersionsfarbsloffen gui färbbar und atilienl· m vvcuii! pillcnd
4> Phosphou- und l"i.>sphinsäuren bzw deren I slei werden bei den in iler I)I-OS 15 20071) sowie der DF-OS |si)Ss.)s offenhalten Verfahren zur Herstellung f.isei bildender linearci Polyester zugesetzt und in die Polynieienkeiien eingebaut Der /weck
in dieser Modihkalion ist auch bier in erster I line die Verhessciiinj! der I ärbharkcil der einsprechenden la.'cn und I asern
Nicht s ändert * bezweck ι the Polycsicrmodilizicmug mit His-(p-earbo\\pheuvll-phi5sphmsäiire bei dein in
v. der Di -\S i: P Ux beschriebenen Verfahren
Sowohl die His-I p-tar box »phenyl I-phosphi nsa ine als ,nah His-Ip c.irboxvphenvll alkyl und aiylphosphiiioxide sind als Polvestei bausteine beseht leben in der /eilschnfl -K uiistsioffe··. Haiul sj(|i)f,4l. I lefl S.
hu S M)I Mid. insbesondere S so1 Di1- Vet biiidiingen busil/uii die I umicl
worin ;/ - 2 bis 10, S^-ypp
iind/ocleir I^-Cyclolioxaiitlifiicihaitol und zum Ein* bau in Polycstcrkettenmolckiile befiihujteif Phtis^ phorvcrbiiKlungen in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, dull man als /um P.inbau IIOÖC
COOH
worin R eilte Hydroxyl-, Alkyl· oder
' ι kann, imerstucivannien Ι'ΛιΙί (R" ■= C)K)
die Bis-(p-earhoxyplienyl)-phosriliinsäure. Diese Säure läßtsicli wegen ihrer Trifunktionalitäi und der dadurch bedingten Vernelzungswirkimg und Cielhildimg nicht zur Herstellung linearer, normal verspinnbarer Polyester verwenden, falls nicht hesondere Maßnahmen ϊ zur Blockierung der am P sitzenden OH-Cjruppe getroffen werden (wie etwa in der DE-AS 12 32 34.S besehrieben). Außerdem ist die Darstellung der Bis-(p-carboxy phenyD-pho.sphinsäure und insbesondere der Bis-(p-carboxyphenyl)-phosphinoxide ziemlich ι» aufwendig und daher vor allem im technischem Maßstab nicht mit Vorteil durchführbar. Wenn diese Verbindungen dann in Polyester wie etwa in PoIyäthylenlerephthalal einkondensiert werden, verleihen sie diesen zwar einen gewissen, jedoch nur mäßigen r> Flammschutz; außerdem erfordert ein ausreichender Flammschutz die Einkondensalion erheblicher Mengen der Phosphorverbindungen wegen deren relativ geringen Phosphorgehaltes.
Phosphorhaltig·.· Verbindungen enthaltende Poly- -'<· ester mil IlamnnWilriecn Eigenschaften sind auch bekannt aus der FR-I'S 11 96 971. Darin sind Copolyester mil Phosphorsjiireanieilen beschrieben, welche flammfest und hitzebeständig sind. Diese Copolvestcrprodiikie können als Flammschutz- und -"· Imprägniei 'Hilfsmittel, als Klebstoffe. I acke und ImpiägnaiionssiolTe Tür Papier und Textilien sowie als Zwischenprodukte verwendet werden Dagegen isi ein Verspinnen zu Fäden und lasern nicht möglich, da der Phosphorgehalt eine V ersprödiing der Produkle in bewirkt
Weiterhin ist voigeschlagen worden, flammwidrige Polyesier dadurch herzustel'cn. d;."- man \lkvlcn-. Arvlen- oder Xralkylen-ili-pFosphms.iuien. welche noJi andere Heteroatome wie F. C" Hr. O und S r, enthalten können, in die Polyeslcrmolckulceinkondcnsierl. diese Polyester sind zu Fäden und Fasern sowie zu 1 ormkorpern verarbeitbar (DF-OS 22 .Vi 1137. 23 2X 343. 22 36(HX und 22 ViIiW) Nicht g.in/einfach isl hier aber die Finkondens.ilion der Diphosphm- ^n säuren wegen deren /mn Ieil mehl unerheblichen !'dichtigkeit bei den kKndcnsalionslemper.Huren Deswegen verwendet man da zur Fiiikondciisalioii häulig die mehl flüchtigen Oligomeren der Diphosphnisäureu mit Diolen, wo/u man natürlich diese v> Oligomeren herstellen muß
Schließlich hat man llanimwidnge Polyesier auch schon dadurch hergestellt, daß man in die Polyesier Phosphor ν ei bind mi LVD. w eiche η ich I in die PoK nieren kellen eingebaut weiden, inkorporierte Nach den >» beiden I V \uslegeschnuen 7142230 und 7I422M hai man als solche \.ldilive heslimmle Phosphorsäureester vun halogenhalligcn aroiualischcn Dihvdiowv'ei bindiiiigen. und nach del HI-PS 7 6') 229 spezielle Polyphosphon.ile \i\m\ pKlyiphosphoii.il- >', phosphalel verwende·! Wenngleich del I nis.il/ dieser Addilive zu gulen. allerdings mehl pcrnianenlen I lainmsehiil/eigensch.irien fiihrl. sind doch einige NaJileile mehl /ti iibeisehen Diese sind vor allem dm Ji die erhebliche Migi.ilionsfählgkcil dci \ddilive w in dun l-'ulyniereii bedingt. Unterseil* kummt d.iduiih eine gewisse Toxizität der cnl.sprct'hendcn Polymeren-Produkle zustande, andererseits aber auch eine verhältnismäßig leichte Auswaschbarkeil der Additive, etwa bei der Clieniisehreinigung entsprechender Faser* M artikel. Durch das Auswaschen der Addilive verlieren die Polymeren-Produkte dann naiurlich ihre flamm* widrigen Eigenschaften.
Bei der Fnserher.siellung bedingen die Additive wegen ihrer Migration an die Oberfläche der Pol>merenschnitzel während deren Trocknung hitulig ein Verkleben der Schnitzel. Vor allem die aus der BE-PS 7 69 229 bekannten ziemlieh hoehviskosen poly, nieren Additive sind wegen ihrer Viskosität auch ziemlich schwierig völlig homogen mti den Polyestern zu vermischen und führen außerdem noch zu unerwünscht hohen Digly,kolgehalten, sofern sie pich während der Polyesterhildimgsreaktion zugesetzt werden.
Gegenüher den Polymeren, welche P-Verbindungen in die Ketienmoleküle eingebaut enthalten, sind die Polymeren mit den entsprechenden Additiven auch schlechter färbbar.
Sogar roter Phosphor wurde als Additiv zur Erzeugung flammwidriger und selhstverlösehender Eiucnschaftcn von Polyesterfasern und -fäden bereits verwendet (DE-OS 21 48 34S).
Solche Fäden und Fasern sind dann zwar ausreichend flammwidrig oder selbsiverlöscheiul. doch werden durch die Inkorporation des roten Phosphors keine weißen und somit nur beschränkt einsalzfiihigc Produkle erhallen
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, durch Verwendung eines geeigneten, die Flammwidrigkeil bewirkenden ModilikaWonsmitlels. permanent schwer entflammbare lineare Polyester /u schaffen, die sich zu Fäden und Fasern mit gegenüher den Fäden und Fasern aus den entsprechenden nicht modilizierien Polyestern nicht merklich verschlechterten textlien Eigenschaften vcBspinnen sowie zu brauchbaren Folien und Formkörpern verarbeiten lassen. Das Modifikationsmiltel sollte außerdem während der Einkondensalion nicht flüchtig sein.
Diese Aufgabe wurde durch die erfindiingsgemäßen linearen Polyesier gelöst. Diese bestehen aus den im Anspruch I genannten Dicarbonsäuren und Diolkomponcntcn sowie phosphorhaltigcn Kettengliedern und sind dadurch gekennzeichnet, daß die phosphorhaltigen Kettenglieder Strtiktureinhciten der Formel
O P R (
R1 O
sind, welche 3 bis 20 Molprozenl der Säurekomponente des Polyesters ausmachen, wobei in der Formel
R = gesättigter offenkettiger oder cyclischer Alkylenrest mit vorzugsweise I bis 15. insbesondere vorzugsweise 2 bis K) C-Momcn oder ein Arylen- oder Aralkylenrest (also etwa
CII, C1II, CH,
CH CII,
CH2-)
R, = ein Alkylrest mit bis zu 6C-Atomen, ein Aryl- oder Aralkylrest (also etwa —CH,, — CH5, n- und i-C4Hfl, -C5H11. -C11H1,- - C~H',. QH5-CH2-).
Bevorzugt sind als phosphorhaltige Kellenglieder in Struktureinheiten der vorstehenden Formel mit
R = -CH2-CH,-oder-C6H4-und
R1 = -CH, oder—C6H5, also: r,
AIn Heiennilorne enthaltende Reste R seien in beispielhafter Weise angeführt:
Cl
Br
Br
SOjNa
— O- P
CH,
O
— O—P-CH,-
CH,
O
CH,
C —
Il ο
-CH, -C-
Il
I!
(V
O
-Ο —Ρ CH2-CH2-C-
I Ii
C„ H, O
Cl
Cl
Cl
und mit O- und S-Atomen in kettensländiger Stellung: -(CH,).,-O (CH2).,-
-(CH2I2 -0-(CH2),-O -(CH2),- -(CH,)4 — O—(CH,)4 -ICH2U-S-(CH2I4 -(CH2U-S-(CH2I4
(H)N-O
cH)
Cl
Sowohl der Rest R als auch der Rest R| können noch I oder mehrere Heteroatome enthalten. Die Heteroatome sind vorzugsweise vor allem Halogcn- \F. Cl. Br). Sauerstoff- und Schwefelatome und können sowohl seilen- als auch kettenständig sein, wobei die Kellcnständigkeil bevorzugt ist. Ketlcnsländigkcit Vicißl hier Glied einer aus C-Atomen bestehenden Kelle: wegen der Einwertigkeit der Halogenatome scheiden diese als ketlensländige Glieder natürlich aus. und es kommen hier in erster Linie nur O- und S-Atomc in Frage. N-Alomc. welche in Form von -NH-odcr NR-Gruppen (R'= organischcr Rcsl) als Kettenglieder ebenfalls möglich sind, sind weniger bevorzugt, da !^Verbindungen bekanntermaßen Wahrend der Polykondensation häufig AnIa(J zu unerwünschten Verfärbungen geben.
Die S-Alolnc können in der Kette als SuKkI-, Sulfoxid- odef SulfongTiippcn, au der Kette odc* am aromatischen Ring hauptsächlich als Sulfoiiatgriippcn vorhanden sein.
'-'H1-
OC Η/Ή, -
CH2-
-CH2CH2-O-^f V-<f >-OCH2CH2-
SOjNa
CH2CH2O
Falls R ein gesättigter offcnkcttigcr oder cyclischer Älkyienresi ist, kommt eine Haiogensubsiiiuiion nur dann in Frage, wenn die Verbindungen unter den Poly- in csterherstcllungsbedingungcn nicht oder nur in geringem Maß Halogenwasserstoff abspalten. Geeignete derartige halogcnsubstiluicrte Alkylcnreste sind beispielsweise der Rest
CH2X -'"'
-CH2-C-CH2-
CH2X
(X = F. Cl, Br)
oder perfluoriertc Alkylenrcste.
Der Rest R1 kann in ähnlicher Weise Heteroatome J5 enthalten, wobei hier vor allem Halogenatome und die Sulfonalgruppc als Substituentcn in Frage kommen. Es seien hier in beispielhafter Weise iicnaniil: -CH2CI. -CH4CI. -CH4Br. -CH4SO3Na.
Zu den linearen Polyestern, welche die erwähnten *o speziellen Struktureinhciten als Kettenglieder enthalten, komm! man auf folgende Weise. Mn η sei7t die für die Herstellung hochmolekularer - insbesondere faser- und filmbildender — linearer Polyester befähigten üblichen Ausgangssstoffc in an sich be- ■»> kannter Weise um, wobei man vor, während oder kurz vor Ende der Polykondensation die im Anspruch 1 genannten biTunktionellen Carboxyphosphinsäuren. und/oder deren Ester mit einem niederen Alkohol von insbesondere I bis 4 C-Atomen oder mit dem Diol zusetzt, welches auch die Diolkomponente des Polyesters bildet. Auch die Oligomeren der genannten Carboxyphosphinsäure-Diolester können eingesetzt werden. Ebenso ist es möglich, die cyclischen Anhydride der Phosphincarbonsäuren. welche sich leicht bilden und gut zugänglich sind, zu verwenden. Die Menge der Carboxyphosphinsäurekomponente beträgt 3—20 MoI-% der gesamten Säurekomponente.
Die hier verwendeten Carboxyphosphinsäuren besitzen die Formel O
HO — P— R-COOH
R, 65 ist auf diesem Wege zuganglich.
Wenn R eine Alkylengruppe mit 2 oder mehr
worin R und R1 die vorher angegebene Bedeutung C-Atomen ist, verfährt man zweckmäßig nach dem haben. Schema der von V. K. Ch a j ru Il i η et al. etwa in
Als Dicarbonsäurc-Atisgangsstoff wird - entweder in freier oder in mil niederen aliphatischen Alkoholen (mil vorzugsweise I—4 C-Alomen, insbesondere Cl-ljOH) vcrcslcrtcr Form Terephthalsäure, gcgdbcncnfalls mil bis zu JO Mol-% der Gcsamtsäurekomponenlc anderer Dicarbonsäuren, aus der Örlippc Von Isophthalsäure, 5-Sulfoisophthalsaure, 5-Sulfopropoxyisoplithai.säurc Naphthalin - 2,6- dicarb'önsäufc\ Diphenyl-p.p'-dicafbönsäüfc, p-Phcnylendicssigsäiirc. Diphenyloxid-^p'-dicarbonsäure, Diphcnoxyaikan-dicarbonsäuren Irans-Hcxahydrolcrcphlhalsäurc. Adipinsäure, Sebacinsäure. I.2-Cyclobutandicarbonsäure einsetzt.
Als Diolkomponcnten kommen neben clcmAthylcnglykol 2,2-Dimethylpropandiol-l,3 und 1,4-Cyclohexandimethanol, auch als Cokomponenten. in Frage.
Wenn man außer der Terephthalsäure noch andere von den genannten Dicarbonsäuren einsetzt, werden nicht mehr als IO Moiprozenl der Ucsamlsäurckomponente verwendet Vorzugsweise wird in ähnlicher Weise bei der Zusammensetzung der Diolkomponenlc verfahren. Wenn hier z. B. außer dem Älhylcnglykol noch weitere der Diole als Cokomponenten eingesetzt werden, beträgt deren Menge vorzugsweise ebenfalls nicht wesentlich mehr als IO MoI-pro/enl der gesamten Diolkomponcnle.
Falls man von den freien Dicarbonsäuren und Diolen ausgeht, wird, wie für diese Reaklionspartncr üblich, zunächst direkt verestert und dann polykondensiert. Gehl man von den Dicarbonsäureestern anstelle der freien Dicarbonsäuren aus insbesondere von den Dimcthylestern ,so wird, wie üblich, zunächst timgcestert und dann ebenfalls polykondensiert, jeweils unter Verwendung der hierfür üblichen Katalysatoren.
Selbstverständlich können während der Polyesterherstellung neben den gängigen Katalysatoren auch übliche Zusatzmittel (Vernetzungsmittel, Mattierungsund Stabilisierungsmittel. Nukleierungsmittcl, Farb- und Füllstoffe) zugesetzt werden.
Die vor. während oder kurz vor Ende der Polykondensation zugegebenen anspruchsgemäßen bifunk-ίΐ/ΛηρΙΙρπ Γ""ίϊrHrwi/r\Kr*cnhjncäijrAn r\A(*r dcr?*^ PcI^r oder cyclischen Anhydride können auffolgende Weise hergestellt werden:
Diejenigen Carboxyphosphinsäuren, welche zwischen P-Atom und COOH-Gruppe nur 1 C-Atom besitzen, erhält man beispielsweise nach der von H. G. H cn η ig und G. Hi Ige tag in J. Prakt. Chem. 29. 86IT. (1965) beschriebenen Reaktion, ausgehend von t-Cl oder -»-Br-Essigsäurealkylesteni und Phosphonigsäurealkylestern. Etwa die Carboxymethyl-phenylphosphinsäure
HO-P-CH2-COOH
QH5
i. obsc. Chim. 37 (1967), Nf. 3, S. 710 714 beschricbdhen Reaktion, ausgehend von Diehlofphosphinen und ungesättigten Carbonsäuren, also beispielsweise:
Gl-15-Cl
I
R.
Dichlorphosphin
I-l, = CH—CO()i[
ungesättigte
Carbonsäure
f
Cj— ρ—(
ι,—coci
Ve'fscifimu
oder
Kochen mit
R1 - ' CH.,
(. ,IU
-CnH,
C11H4 CH.,
HO-P CH, CH, COC)H R1 P CII,
I II"
R1 O CII,
Carboxy phosphinsäiire C
O
cyclischcs \nh>drid
Als ungesättigte Säuren werden in erster Linie Acrylsäure. Methacrylsäure uud Crotonsäure verwundet.
Die Curhoxyphosphinsäurcn mit einem aromatischen Rest (R = Arylen) zwischen P unti COOlI-Gruppcn kann man etwa nach dem Prinzip des von L D. O u i η et al. in J. Org. Chcm. 27. 4120 (1962) beschriebenen Verfahrens herstellen.
Bei diesem Verfahren werden Halogcnhcnzoesäurccster mit Phosphonigsäure-dicstern nach dem Prinzip einer Arbiisov-Reaktion umgesetzt. Die entstehenden Carboxylalkylphosphinsäiirccster können beispielsweise durch starke anorganische Säuren oder Basen verseift werden.
Carboxyphosphinsäuren mit R = Aralkylen können analog der BE-PS 601 710 aus Carboxybcnzylhalo-"cnidcn imhI Phncnhn!iincä|.|rcci:!cr!i niii iin^chücßcnder Verseifung der Estergruppen zu den freien Säuren hergestellt werden.
Die Carboxyphosphinsäuren bzw. deren Ester oder cyclischen Anhydride sind im Gegensalz etwa zu verschiedenen Diphosphinsäuren bei den Bedingungen der Polyeslerbildungsreaklion nicht flüchtig und so vollständig und gut einkondensierbar.
Im Polyesterendprodukl ist dann die phosphororganischc Struktureinhcit statistisch im Makromolekül verteilt. DieCarboxyphosphinsäurc-Einhcitcn können infolge dieser statistischen Verteilung gelegentlich auch als Endgruppen vorliegen. Um die gewünschte Flammwidrigkeit zu gewährleisten, sind bei Formmassen mindestens etwa 0,5 Gewichtsprozent, bei Fasecn und Fäden mindestens etwa I Gewichtsprozent Ph'osphorim Polyester erforderlich. DieFlammschutzcigcnschaften werden noch verbessert, wenn die P-haltigcn Kettenglieder in den Polyestern als Heteroatome Halogene enthalten.
Die fertig kondensierten Polyester werden dann wie üblich zu Fäden und Fasern versponnen, verstreckt und nachbehandelt oder auch zu Folien extrudiert oder in bekannter Weise durch Verpressen, Spritzguß oder Extrusion zu Formkörpern verarbeiteL Besonders vorteilhaft sind die Fäden, Fasern, Folien und Formkörper, weiche als Dicarbonsäurekomponente Terephthalsäure und als Diolkomponenlc hauptsächlich Athylenglykol cnlhiiltcn.
Die Fasern und Fäden weisen sehr gute und per-
!Ii mancntc liammwidrige oder sclbslvcrlösehende' Higenschaflen auf. Sie besitzen einen guten WciUgrad und sind mil Dispersionsfarbstoffe!! sehr gut. mit Säurcfarbsloffen in mittleren bis liefen Farbtönen färbbar. Wenn die P-haltigcn Kcllcnglicder noch Siilfonat-
J1S gruppen enthalten, ist auch eine Färbbarkeil mil basischen Farbstoffen gegeben. Der Diglykolgchalt der Polyester isl nur geringfügig erhöht; die Reißfestigkeit der Fasern und Fäden, Glasumwandlimgspunkt. Schmelzpunkt entsprechen ungefähr den Werten. die auch die zugrundeliegenden, nicht modifizierten Polyester besitzen.
Π:ι>; Anu/eiidmiiKuebipl der Fntern und FücIrii ist überall da gegeben, wo keine leicht brennbaren Texlilien und technischen Artikel vorhanden sein
•c; dürfen, also etwa in Plancnstoffcn, Teppichen und Gardinen. Die Fäden lassen sich auch als die eine Komponente in Bikomponentenfaden zusammen mit anderen Polymeren verwenden.
Auch die Folien und Formkörper werden überall
■in da eingesetzt, wo eine erhöhte Entflammungs- und Brandgefahr besteht. In die Formkörper können, sofern auf deren Transparenz kein Wert gelegt wird, zwecks Erhöhung der Festigkeit etwa anorganische Fasermalerialien wie Glasfasern, Fasern aus Quarz, Asbest und Kohlenstoff in üblichen Mengen eingelagert werden. Beispielhafte Formkörper sind etwa Gehäuse, Konslruktionsteilc, elektrische Apparate, mechanische Uberlragungsteilc in Automaten, Hohlkörper, Bauteile in Großrechenanlagen und empfindlichen elektronischen Apparaten.
Die vorliegende Erfindung wird nun anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel I
1000 g Dimethylterephthalat werden mit 720 ml Athylenglykol in Gegenwart von 230 mg Manganacetat-4H2O als Katalysator unter Stickstoff bei Temperaturen von 170 220' C umgeestert. Nach Be-
gg der Mclhanofabspaitung werden bei 220 C KX) g 2-CiifboxyiHhyl-mclhylphosphiiisäiirc (HcrslcU lung nach V. K. C h a j f u 11 i η el al., Z. obsc. Chini. 37 [1967], Nr. 3, S. 710 714) zugesetzt und cingcestcri.
Nach Zugabe Von 350 mg Sb^O., wird das ReakiionsgcßiÜ weiter aufgeheizt, zugleich aber auch langsam evakuiert, so dall ein Druck von I Torr bei 250' C Inncntcmpcralur erreicht wird. Die Poly kondensation wird bei 0,2 Torr und 275 C durchgeführt, bis eine relative Viskosität (l%ige Lösung in Dichlorcssigsäurc bei 25") von 1,85 vorliegt. Schrrielzpiinkl 244 248 C, Phosphorgehalt: 1,85%.
Das Kondensat wurde unter den üblichen Bedingungen aus der Schmelze versponnen und anschließend im Verhältns I :3.65 vcfslfcekl. biccrhalleiien Fäden wiesen eine Festigkeit von 33 p/lex bei einer Kc i IJ-dchnung von 35% auf. Sie wurden zu einem Striek-ΛνΐΓιιίίίίϋιί VCrüTinjiid, ffiii WGiCiIGm ι'ίϊΓι/CiCStS iTOWiG ein Flammtest durchgerührt wurden.
Die l'Ürbimg mit den handelsüblichen sauren Farb
stoffen C. I. Nr. 24 790. C. I. Nr. 62 155 mid C. I. Nr. 19 025 ergab tiefe Farbtöne.
Der Flammtest wurde nach der Oxygcnindcx-Mclhodc durchgeführt, entsprechend der Prüfvorschrift ASTM D 2863-70; Dabei wurde der Slriekschliiueli in der entsprechenden Apparatur vertikal angebracht und voll oben entzündet. Es wurde der Sauerstoffgehalt einer künstlichen Sauerstoff/Stickstoffiilmosphärc bestimmt, bei dem die Probe gerade noch bra linie.
Es würde ein Wert VtMi 20 Vol.-% O1 gefunden. Ein entsprechender Stricksehlattch alls unmodiliziertem Pofyäthylen-tcrephthaiat briinntc bereits bei einem Sauerstoffgehalt von 20 Vol.-%.
Beispiele 2 8
Per Versuch nach Beispiel I wurde wiederholt mit ^ndei'cn Ciirbox^^hoHnhin.siiurcn bzw. deren in Po!veslcrnioleküle einbaufiihigcn Derivaten. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.
Tabelle
Heispiele 2 8
MiHlili/icrun.u-sniillcl
iiu nach
/utic- UcI. I'oljc.slcr-I'iycnschiiftcn scl/lc Vislio-
Μοιιμο siliil*l Schmcl/piinkl I'-Cic- Oxygcn-Tcsl
hall am Slricksuhlaiich
i· cn,
i.,c· Il
V. K. Chili ml I i K el al.. Z. iihsc. Chiin. .W(l%Sf. Nr. 2. S. 2SS 2'):
MK)-
1.75
241) 242 C 1.«)% M) Viii.-"/,
I ο
V. K. C Ii a j r ii I I i n el al.. Ä obsc. C'him. .17 Il')fi7l. Nr. 3. S. 710 714
SO μ I .S') 241 245 C 1.6% 30 V<il.-%
cn,
Pt)OII CtK)I!
cn,
POOIi
1.54
243 245 C 1.25% 28 Vol.-%
K)O c I.S7 241 243 C 1.4% 2') VoI.-%
COOII
cn, pooh
COOH
100 !
1.8!
247 24') C 1.4% 29'Vol.-%
Vorlsclzutig
Beispiel
Nf.
Moilili/icninusniillol
nach
/uuc- KeI. lOheslcr-limenschiirten Owüeii-Iesl
sel/te Visko lim Strick-
Meiiüe sität*) Schmel/ptmkt I'-Cie- schluucli
IkiIi
V. K. C h a i r ti 11 i η et iil.. Z. obsc. Chim. .17(l%7). Nr. 2. S. 455 4M»
125 u 1.7')
24t) 244 C 1.7% 3(1 Vol.-1·'»
O OH
t /
« CII, - P CII. CH.-COi)H V. K. Ch :i j r ti 11 i η el «Ι.. 7> μ 1.77 245 247 C 1.3% 27.5 Vol.-",
Doklaih Akiiil. SSSR 162 |l%5).
I "U . *t. .Ϊ. II« ' Π'_Ο
oder
Z. obst. Chim. 42(I')72I.
Nr. 8. S. 1730 1733
·) Gemessen Ivw. durchgeführt wie in Beispiel I beschrieben.
Beispiel 9
Der Versuch nach Beispiel 1 wurde wiederholt, indem bei der Umesterung 6 Mol-% DMT durch Dimcthylisophthalal ersevzt wurden. Der Polymcrschmelzpunkt lag dann bei 236—238 C. Die relative Viskosität betrug 1,82. Strickschläuche aus diesem Material besitzen einen Oxygenindex-Wcrl von 30%.
Beispiel 10
Beispiel I wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle der dort verwendeten 100 g 2-Carboxyäthyl-methyl-phosphinsäurc 75 g von deren cyclischen Anhydrid 2-Melhyl-2,5-dioxo-l-oxa-2-phospholan
O CH2
und anstelle von 350 mg Sb2O3 300 mg GeHPO3 verwendet wurden.
Der rein weiße Polyester, enthaltend 1,5% Phosphor, wurde in der Kälte zerkleinert. Die reduzierte spezifische Viskosität des Granulats betrug 1,08 (gemessen in Phenol/Tetrachloräthan = 3:2 bei 25' C). Durch Feststoffkondensation in einem rotierenden Gefäß bei 230c C und 0,2 Torr wurde bei einer Kondensationszeit von 8 Stunden die Granulatviskosität auf 1,36 gebracht.
Das Granulat wurde auf einer Spritzgußmaschine zu Platten verspritzt, die Zylindertemperatur betrug 260r/270r/260°C, die Formtemperatur 20 C. Die Platten mit den Maßen 60 χ 60 χ 2 mm waren transparent und völlig farblos, ihre reduzierte spezifische Viskosität betrug 1,25. Die Schlagzähigkeit der Platten wurde mit einem Falltest geprüft. Hierbei wurden die Platten einer Schlagbeanspruchung derart ausgesetzt, daß man einen Fallkörpcr (Fallhammer) von verschiedenen Höhen senkrecht auf die auf einen Rahmen gespannten Platten fallen ließ. Die Spitze des Fallhammer stellte eine Halbkugel mit einem Radius
jo von 10 mm dar: das Gewicht betrug 1 kg. Pro Höhe wurden IO Platten geprüft. Bei einer angegebenen Fallhöhe von beispielsweise 150 cm reichte die Schlagcnergie aus. um 50% der Platten zum Bruch zu Piiliren. Die Schlagzähigkeit der beispielhaften Platten
J5 betrug 200 cm.
Platten, unter denselben Bedingungen erhalten — nur ohne die Phosphor-Modifikalionsverbindung mit einer reduzierten spezifischen Viskosität von 1.32 ,lieferten, unter denselben Bedingungen gcschlagen, eine Schlagzähigkeit von 190 cm.
Zur FlammfeslprüTung wurde das Granulat bei einer Temperatur zwischen 230 und 250 C mit einem L/i UUIV VOtI UWcUIlI Z.U !,-> llllll UICIVi,,, 1 IUtlt.ll £t.l'l\,Ut.
Daraus wurden Prüfstäbchen mit den f^vßen 127 χ 12.7 mm geschnitten. Der Brenntest nach ASTM D 635-68 ergab »nicht brennbar«, ein Brenntest nach Underwrites Laboratories (UL) Subject 94 »SE O«.
Beispiel Il
Beispiel 10 wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß anstelle von75 g 2-Methyl-Z5-dioxo-l -oxa-2-phosphoian nur 35 g dieser Verbindung zugesetzt wurden. Der Phosphorgehalt betrug dann 0,7%. Der Brenntest nach ASTM D 635-68 ergab »selbstverlöschend«.
Die nun folgende Tabelle gibt die Brennteslergebnisse wieder, welche erhalten wurden an Slrickschläuchen. hergestellt aus Fäden aus
a) unmodifiziertem Potyäthylenterephthalat,
b) Polyäthylenterephthalat, modifiziert mit der aus »Kunststoffe« 54 (1964), Heft 8. S. 502. bekannten Modifikationsverbindung Bis-(p-carboxyphenyl)-methylphosphinoxid,
c) Polyäthylenterephthalat, modifiziert mit p-Carboxyphenylmethylphosphinsäurcund
d) Polyäthylenterephthalat, modifiziert mit 2-Carboxyäthylmethylphosphinsäure.
Die modifizierten Polyester c) iiiul d) sind solche gemäß der vorliegenden Erfindung. Die Darstellung der Polyester erfolgte analog Beispiel 1, nur daß bei dem iinmodifizierten Polyethylenterephthalat a) der Zusatz einer Phosphorverbindung entfiel. Bei den modifizierten Polyestern b) bis d) wurden die gleichen Molmcngen Phosphorverbindung (ca. 0.37 mol/1000 g DMT) verwendet. Die resultierenden Polyester enthielten dann alle I Gcw.-% Phosphor. Die Polyester
wurden bei ca. 2HO C durch eine 24-Loeh-Diise versponnen und die gesponnenen Fäden im Verhältnis I : 3,2 verslreckl. Die Fäden wurden zu Strickschläuchen verarbeitet und dem Brenntest nach ASTM D 2863/70 unterworfen. Die Proben mit dem erfindungsgemäß modifizierten PoIjester c) und d) zeigten eindeutig die basten Fliinimwidrigkeitseigen.schartcn. Die Tabelle gibt die weiteren Einzelheiten wieder:
Pro he
VlodifiyierunuMTiitlel CH, /oV COOH Menge
(Ge« .-"ο.
be/, auf
Dime-
thjllere-
ph'thalatl		 PIu>-
phor-
iiehalt
fbe-
stimmtl		 Prüfung c. SiriclvNchlauchN
i. d. Bin^cnbrenncr- *»d.
Sirciehiuilsflanime		 PrüTuti!! nach
\STM~
2X63 70
l*n O..I
i
^P-
O		 Probe brennt nach
d. Entfernen d.
Flamme kräftig weiter:
brennende, abtropfende
Schmelze		 20
CH,
I		 OH
HOOC -\O/ I
>- p-
I
O		 CH, 113" ο I.Π wie bei Probe al:
Probe brennt aber
wcnijcr kräftig		 24
P-OH
HOOC -\O) CH; *
O		 7.8% 1.0 Probe nur schwer /ti
entzünden: abtropfende
Schmelze brennt nicht		 29
HOOC-CH2- 5.6" ο 1.0 w ic Probe el 29
•30 219/160

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    I. Schwer entflammbare lineare PoIjester aus Diearbonsüiire- und [Diolkomponenten. wobei die ϊ Dicarbonsäurekomponenten die Einheiten der Terephthalsäure und gegebenenfalls bis zu 10 MoI-% der Gesamtsäurekomponente die Einheiten einer Cokomponente aus der Gruppe Isophthalsäure, S-Sulfoisophthalsfiure. 5-SuIFo- in propoxy isophthalsäure. NaphthaIin-2.6-dicarhonsäure, Diphenyl-p.p'-dic-arbonsiiure. p-Phcnylendiessigsäure. Diphcn>Io\id - p.p'-diairbonsäure, Diphenoxyalkän-diearbonsäuren. trans-He\ahydroterephlhalsäure. Adipinsäure. Sebacinsäure, π !,^-Cyclobutandicarbonsäure. und wobei die Diolkomponentcn die Einheiten der Diole der Formel
    HO -(CH2In-OH
    worin η = 2 bis K). des 2.2-Dimelhy!propan- -'" diols-1. ^ und oder des l.4-C'ycIohe\andimethanoK sind, dadurch gekennzeichnet, dal* P-haltige Kettenglieder mil Strukliireinheitcn der allgemeinen Formel
    O
    O PRC
    in Polycsterkeitenniuleküle beluhigle Phospluirverbindungen Verbindungen der allgemeinen Formel
    T
    HO-P-R-COOH
    I
    R1
    oder deren Ester mit niederen aliphatischen Alkoholen oder deren cyclische Anhydride in einer Menge verwendet, welche 3 bis 20 Mol-"/,, der gesamten Säurekoniponenten ausmacht, wobei in der Formel
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Priority Applications (30)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2346787A DE2346787C3 (de) 1973-09-17 1973-09-17 Schwer entflammbare lineare Polyester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ES429952A ES429952A1 (es) 1973-09-17 1974-09-11 Procedimiento de obtencion de poliesteres lineales dificil- mente inflamables, asi como estructuras moldeadas a partir de los mismos.
CH1243974A CH571030A5 (de) 1973-09-17 1974-09-12
ZA00745811A ZA745811B (en) 1973-09-17 1974-09-12 Flame retarding linear polyesters and shaped articles thereof
NL7412116.A NL167180C (nl) 1973-09-17 1974-09-12 Werkwijze voor het bereiden van lineaire polyesters, alsmede draden, vezels, folies en andere voorwerpen, vervaardigd uit deze polyesters.
JP10511174A JPS5313479B2 (de) 1973-09-17 1974-09-13
US05/505,686 US3941752A (en) 1973-09-17 1974-09-13 Flame retarding linear polyesters and shaped articles thereof
SU742060555A SU850010A3 (ru) 1973-09-17 1974-09-13 Способ получени линейных полиэфиров
FI2685/74A FI58784C (fi) 1973-09-17 1974-09-13 Svaorantaendliga och sjaelvslocknande lineaera polyestrar anvaendbara vid framstaellning av traodar fibrer folier och formstycken
IT27284/74A IT1021374B (it) 1973-09-17 1974-09-13 Poliesteri lineari difficilmente infiammabili e oggetti formati ottenuti da essi
BR7703/74A BR7407703D0 (pt) 1973-09-17 1974-09-16 Poliesteres lineares processo para a sua preparacao e suas aplicacoes
NO743328A NO139351C (no) 1973-09-17 1974-09-16 Tungt oppflambare og selvslukkende lineaere polyestere
SE7411623A SE415023B (sv) 1973-09-17 1974-09-16 Svarantendliga linjera polyestrar innehallande fosforhaltiga kedjeenheter herledda fran karboxifosfinsyror
LU70911A LU70911A1 (de) 1973-09-17 1974-09-16
IE1916/74A IE40029B1 (en) 1973-09-17 1974-09-16 Flame retarding linear polyesters and process for their preparation
CA209,323A CA1037194A (en) 1973-09-17 1974-09-16 Flame retarding phosphorous containing linear polyesters and shaped articles thereof
AT744474A AT338529B (de) 1973-09-17 1974-09-16 Verfahren zur herstellung von schwer entflammbaren linearen polyestern
GB4028074A GB1469349A (en) 1973-09-17 1974-09-16 Flame retardant linear polyesters and process for their pre paration
DK487074A DK136158C (da) 1973-09-17 1974-09-16 Vanskeligt antendelige,lineere polyestere
DD186157A DD120208A5 (de) 1973-09-17 1974-09-16
DD181121A DD114827A5 (de) 1973-09-17 1974-09-16
FR7431338A FR2243958B1 (de) 1973-09-17 1974-09-17
BE148611A BE820010A (fr) 1973-09-17 1974-09-17 Polyesters lineaires ignifuges et objets faconnes a partir de ceux-ci
AT587676A AT340570B (de) 1973-09-17 1976-08-09 Geformte gegenstande, wie faden, fasern, folien und formkorper
DK465176A DK138659C (da) 1973-09-17 1976-10-15 Formlegemer fremstillet ud fra vanskeligt antaendelige,lineaerepolyestere
DK465076A DK138461C (da) 1973-09-17 1976-10-15 Traade,fibre og folier af vanskeligt antaendelige,lineaere polyestere
HK582/78A HK58278A (en) 1973-09-17 1978-10-05 Flame retarding linear polyesters and process for their preparation
MY435/78A MY7800435A (en) 1973-09-17 1978-12-30 Flame retarding linear polyesters and process for their preparation
FI800178A FI58785C (fi) 1973-09-17 1980-01-22 Formstycken bestaoende av lineaera fosforhaltiga polyestrar
US06/120,465 USRE30783E (en) 1973-09-17 1980-02-11 Flame retarding linear polyesters and shaped articles thereof

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ZA (1) ZA745811B (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0405474A1 (de) 1989-06-30 1991-01-02 Hoechst Aktiengesellschaft Pigmentdruck-Verfahren für flammhemmende, schwerentflammbare oder nicht-entflammbare Fasern
DE3927505A1 (de) * 1989-08-21 1991-03-14 Hoechst Ag Schmelzbinderverfestigtes spinnvlies
EP0661393A1 (de) 1993-12-27 1995-07-05 Hoechst Aktiengesellschaft Hochfestes schwer entflammbares Polyestergarn, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Families Citing this family (105)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2454189C3 (de) * 1974-11-15 1980-08-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren linearen Polyestern
GB1522081A (en) * 1975-01-17 1978-08-23 Toyo Boseki Flame resistant polyesters
JPS51136792A (en) * 1975-05-22 1976-11-26 Toyobo Co Ltd Flame resistant polyester preparation
DE2526689C2 (de) * 1975-06-14 1983-08-11 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von 2,5-Dioxo-1,2-Oxa-phospholanen
US4073829A (en) * 1976-06-14 1978-02-14 Monsanto Company Phosphorus flame retardant compositions
NL7710873A (nl) * 1976-10-15 1978-04-18 Rhone Poulenc Textile Brandwerende copolyesters met fosfongroepen.
DE2726189A1 (de) * 1977-06-10 1978-12-21 Hoechst Ag Flammwidrig ausgeruestete, biaxial orientierte polyesterfolie
US4193914A (en) * 1977-09-09 1980-03-18 Monsanto Company Phosphorus-containing propionates
JPS54168554U (de) * 1978-05-18 1979-11-28
JPS55111816A (en) * 1979-02-22 1980-08-28 Kanai Hiroyuki Air filter
DE7915593U1 (de) * 1979-05-30 1979-08-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Lichtschutzlamellen
DE3200824C2 (de) * 1982-01-14 1984-03-01 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Schwer brennbares beschichtetes textiles Flächengebilde
DE3361903D1 (en) 1982-04-22 1986-03-06 Anic Spa Flameproof linear polyester, a process for its preparation, and articles formed from said polyester
DE3361701D1 (en) * 1982-07-29 1986-02-13 Vianova Kunstharz Ag Process for the preparation of polyester resins containing phosphoric-acid groups, and their use
US4596583A (en) * 1983-11-10 1986-06-24 Hoechst Aktiengesellschaft Process for dyeing low-flammable linear polyester fiber textile material
JPS6257984A (ja) * 1985-08-29 1987-03-13 帝人株式会社 防炎性合成繊維
DE8907504U1 (de) * 1989-06-20 1989-09-14 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Textiler Verschluß aus flammfesten Polyester-Monofilen
DE8907505U1 (de) * 1989-06-20 1989-11-02 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Textile Flächenbahn mit flammfesten Polyestermonofilen
DE8907506U1 (de) * 1989-06-20 1989-08-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Kunsthaar aus einem flammfesten Polyester-Monofil
DE4007299A1 (de) * 1990-03-08 1991-09-12 Hoechst Ag Verfahren zum einbadigen faerben und flammhemmend-ausruesten von flaechenfoermigen textilmaterialien
US5151494A (en) * 1991-01-04 1992-09-29 Hoechst Celanese Corporation Flame resistant, low pilling polyester fiber
US5145941A (en) * 1991-01-04 1992-09-08 Hoechst Celanese Corporation Flame resistant, low pilling polyester fiber
DE4129188A1 (de) * 1991-09-03 1993-03-04 Spinnstoffabrik Zehlendorf Ag Schmelzfaserverklebter schichtstoff, verfahren und zwischenprodukt zu dessen herstellung und dessen verwendung
IT1252236B (it) * 1991-12-18 1995-06-05 Enichem Sintesi Copoliestere lineare contenente fosforo, procedimento di preparazione e uso quale addittivo antifiamma
US5180793A (en) * 1991-12-31 1993-01-19 Hoechst Celanese Corporation Flame resistant, low pilling polyester fiber
EP0587022A3 (de) * 1992-09-05 1995-03-01 Hoechst Ag Vollorientiertes Polyestergarn und Verfahren zu seiner Herstellung.
US5374707A (en) * 1993-02-18 1994-12-20 Monsanto Company Hydroxy ethyl bibenzoate
DE4327616A1 (de) * 1993-08-17 1995-02-23 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit verbessertem Weißgrad
US5399428A (en) * 1994-03-11 1995-03-21 Monsanto Company Flame retardant polyester copolymers
US5399429A (en) * 1994-03-11 1995-03-21 Monsanto Company Flame retardant recycled polyester copolymers
WO1995024442A1 (en) * 1994-03-11 1995-09-14 Monsanto Company Copolymers of recycled polyesters
DE19631068B4 (de) * 1996-08-01 2006-06-01 Zimmer Ag Verfahren zur Beschleunigung der Polykondensation von Polyester
US5750603A (en) * 1997-05-23 1998-05-12 Solutia Inc. Polymer-bound non-halogen fire resistant compositions
US5952406A (en) * 1997-05-27 1999-09-14 Solutia Inc. Fire retarded polyamide
DE19739852B4 (de) * 1997-09-11 2006-03-16 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von flammfesten Polyestern
KR19990070137A (ko) * 1998-02-17 1999-09-15 한형수 난연성 폴리에스터의 제조방법
WO2000043578A1 (en) * 1999-01-19 2000-07-27 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Flame-retardant polyester fiber, woven or knitted flame-retardant polyester fiber fabric, nonwoven flame-retardant polyester fiber fabric, and woven or knitted suede fabric
KR100457767B1 (ko) * 1999-11-09 2004-11-17 에스케이씨 주식회사 난연성 열수축 폴리에스테르 필름
DE10002165A1 (de) 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare orientierte Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2003524691A (ja) 2000-01-20 2003-08-19 ミツビシ ポリエステル フィルム ジーエムビーエイチ 結晶性熱可塑性樹脂から成り熱成型可能で難燃性および耐紫外線性を有する白色フィルム及びその使用ならびにその製造方法
DE10002160A1 (de) 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Matte, UV-stabile, schwerentflammbare koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10002163A1 (de) 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, schwerentflammbare, UV-stabile Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10002161A1 (de) 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Matte, flammhemmend ausgerüstete koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10002153A1 (de) * 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Amorphe, weiße, schwerentflammbare, UV-stabile, thermoformbare Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10002171A1 (de) 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, schwerentflammbare, UV-stabile Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10002173A1 (de) 2000-01-20 2001-07-26 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, schwerentflammbare, thermoformbare, UV-stabile Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10007730A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, siegelfähige, flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10007726A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, siegelfähige, UV-stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10007723A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, siegelfähige, flammenhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE10007725A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung
DE10007672A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiß-opake, schwer entflammbare, UV-stabilisierte Folie mit niedriger Transparenz aus einem kristallisierbaren Thermoplasten
DE10007728A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, siegelfähige flammhemmend ausgerüstete, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10009286A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare und UV-stabilisierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10009295A1 (de) * 2000-02-28 2001-08-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weisse, biaxial orientierte, schwer entflammbare Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100355807B1 (ko) * 2000-05-17 2002-10-19 박홍수 인 함유 변성 폴리에스테르 프리폴리머, 이의 제조방법,이를 포함하는 속건성 2성분계 폴리우레탄 난연도료의제조방법
KR20020030007A (ko) 2000-09-29 2002-04-22 힐커트 결정성 열가소성 수지로부터 제조된 내가수분해성 투명이축배향 필름 및 그 제조방법
DE10112493A1 (de) 2001-03-15 2002-09-19 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten mit hohem Weißgrad und mit zusätzlicher Funktionalität
DE10116751C2 (de) * 2001-04-04 2003-05-22 Trevira Gmbh Bioaktive Faserprodukte
DE10243231B4 (de) * 2002-09-17 2004-10-28 Clariant Gmbh Brandschutzbeschichtung
US20050164582A1 (en) * 2002-11-18 2005-07-28 Western Nonwovens, Inc. High binder flame-retardant nonwovens
KR20050037854A (ko) * 2003-10-20 2005-04-25 에스케이씨 주식회사 난연성 폴리에스테르 필름
US7754792B2 (en) * 2004-04-13 2010-07-13 Kaneka Corporation Flame-retardant polyester artificial hair
WO2006028102A1 (ja) 2004-09-07 2006-03-16 Kaneka Corporation 難燃性ポリエステル系人工毛髪
KR101130527B1 (ko) * 2004-11-24 2012-03-28 도요 보세키 가부시키가이샤 난연성 폴리에스테르 및 그의 제조방법
US20060110613A1 (en) * 2004-11-24 2006-05-25 Toray Plastics (America), Inc. Flame retardant metallized polyester films having anti-dripping properties
KR100615782B1 (ko) * 2004-12-31 2006-08-25 주식회사 효성 난연성 원착 폴리에스터 섬유 및 이를 이용한 섬유제품
KR100615781B1 (ko) * 2004-12-31 2006-08-25 주식회사 효성 차광성 및 난연성이 우수한 폴리에스터 섬유 및 이를이용한 섬유 제품
CN101104963B (zh) * 2006-07-12 2011-04-20 东丽纤维研究所（中国）有限公司 磷系聚酯阻燃纤维及生产方法
TW200831738A (en) 2006-11-22 2008-08-01 Hyosung Corp Dope dyed flame retardant polyester fiber and blackout fabric produced therefrom
KR100764378B1 (ko) 2006-11-22 2007-10-08 주식회사 효성 난연성 폴리에스터 중합물의 제조방법, 이로부터 제조되는중합물 및 섬유
KR101297912B1 (ko) 2006-12-08 2013-08-22 에스케이케미칼주식회사 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르수지 조성물 및 이의 제조방법
CN101200820B (zh) * 2006-12-13 2010-05-19 中国石油天然气集团公司 一种阻燃聚酯纤维的制备方法
DK2169110T3 (da) 2008-09-25 2013-09-08 Trevira Gmbh Flammehæmmende hule fibre udstyret med silikonefrit blødt greb omfattende en polyether og et fedtsyrekondensationsprodukt
CN102177164B (zh) * 2008-11-05 2015-02-11 科莱恩金融(Bvi)有限公司 利用烯丙醇/丙烯醛制备二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸盐的方法,以及它们的用途
DE102008055916A1 (de) * 2008-11-05 2010-05-06 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Allylalkoholen und ihre Verwendung
DE102008055914A1 (de) * 2008-11-05 2010-05-06 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acroleinen und ihre Verwendung
DE102008056234A1 (de) * 2008-11-06 2010-05-12 Clariant International Ltd. Verfahren zur Herstellung von momo-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylen/Nitrilen und ihre Verwendung
DE102008056342A1 (de) * 2008-11-07 2010-05-12 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acrylnitrilen und ihre Verwendung
DE102008056339A1 (de) * 2008-11-07 2010-05-12 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von mono-aminofunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen und ihre Verwendung
WO2010051893A1 (de) * 2008-11-07 2010-05-14 Clariant International Ltd Verfahren zur herstellung von dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels acrylsäurederivaten und ihre verwendung
DE102008056341A1 (de) * 2008-11-07 2010-05-12 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von monoaminofunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Acrylnitrilen und ihre Verwendung
CN102171226B (zh) 2008-11-11 2015-02-11 科莱恩金融(Bvi)有限公司 利用烯丙基化合物制备单烯丙基官能化的二烷基次膦酸、其盐或酯的方法以及它们的用途
DE102008060035A1 (de) * 2008-12-02 2010-06-10 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von mono-hydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylester einer Carbonsäure und ihre Verwendung
DE102008060036A1 (de) * 2008-12-02 2010-06-10 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von mono-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylester einer Carbonsäure und ihre Verwendung
DE102008060535A1 (de) 2008-12-04 2010-06-10 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von mono-carboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Vinylether und ihre Verwendung
EP2379573B1 (de) 2008-12-18 2013-12-11 Clariant Finance (BVI) Limited Verfahren zur herstellung von ethylendialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels acetylen und ihre verwendung
DE102008063668A1 (de) 2008-12-18 2010-07-01 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von Alkylphosponsäuren, -estern und -salzen mittels Oxidation von Alkylphosphonigsäuren und ihre Verwendung
DE102008063642A1 (de) 2008-12-18 2010-06-24 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von monocarboxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen mittels Alkylenoxiden und ihre Verwendung
DE102008063627A1 (de) 2008-12-18 2010-06-24 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von monohydroxyfunktionalisierten Dialkylphosphinsäuren,-estern und -salzen mittels Ethylenoxid und ihre Verwendung
DE102008064012A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Clariant International Limited Halogenfreie Addukte von Alkylphosphonigsäurederivaten und diesterbildenden Olefinen, halogenfreie Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE102008064003A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Clariant International Limited Verfahren zur Herstellung von mono-funktionalisierten Dialkylphosphinsäuren, -estern und -salzen und ihre Verwendung
US9050785B2 (en) 2010-02-05 2015-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Multilayer polyester film with high optical density with a total thickness of max. 60 μm with two white outer layers and a carbon-black containing base layer
US9074407B2 (en) 2010-02-05 2015-07-07 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Multilayer polyester film with high optical density with a total thickness of max. 60 μm two white layers and a carbon-black containing outer layer
DE102010007140A1 (de) 2010-02-05 2011-08-11 Mitsubishi Polyester Film GmbH, 65203 Mehrschichtige Polyesterfolie mit einer Gesamtdicke von maximal 60 μm mit zwei weißen Außenschichten und einer rußhaltigen Basisschicht mit hoher optischer Dichte
DE102010007139A1 (de) 2010-02-05 2011-08-11 Mitsubishi Polyester Film GmbH, 65203 Mehrschichtige Polyesterfolie hoher optischer Dichte mit einer Gesamtdicke von maximal 60 μm mit zwei weißen Schichten und einer rußhaltigen Außenschicht
DE102011114237A1 (de) 2011-09-23 2013-03-28 Trevira Gmbh Pillarme Polyesterfaser
DE202013103502U1 (de) 2013-08-05 2013-10-04 Carl Weiske Gmbh & Co.Kg Kunststoffzusammensetzung und diese enthaltende Fasern mit hoher Lichtechtheit und Flammbeständigkeit
MX384165B (es) 2016-01-22 2025-03-14 Svensson Ludvig Ab Pantalla de invernadero.
DE102016200875A1 (de) 2016-01-22 2017-07-27 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte, UV-stabilisierte, ein- oder mehrschichtige Polyesterfolie mit einer Kombination aus Siliziumdioxidpartikeln als Lichtstreupartikel und einem UV-Stabilisator sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Gewächshausschattenmatten
UA127342C2 (uk) 2016-05-30 2023-07-26 Аб Людвіґ Свенссон Енергозберігаюче покриття для теплиць
DE102016209294A1 (de) 2016-05-30 2017-11-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte, UV-stabilisierte, ein- oder mehrschichtige Polyesterfolie mit mindestens einseitiger antireflex-Beschichtung (antiglare) und einer Transparenz von mindestens 93,5 %
WO2019053139A1 (en) 2017-09-14 2019-03-21 Ab Ludvig Svensson SCREEN FOR GREENHOUSE
TWI664203B (zh) * 2017-10-11 2019-07-01 遠東新世紀股份有限公司 阻燃聚酯及其製備方法
CN109749080B (zh) * 2018-12-26 2020-06-09 浙江新和成特种材料有限公司 半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法
US12401563B2 (en) 2023-01-08 2025-08-26 Keysight Technologies, Inc. Methods, systems, and computer readable media for detecting network service anomalies

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH380953A (de) 1956-11-30 1964-08-15 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polyestern
DE1074262B (de) * 1958-09-30 1960-01-28
GB869964A (en) 1958-11-05 1961-06-07 Ici Ltd Manufacture of copolyesters
NL248141A (de) * 1959-02-18
DE2236037C3 (de) * 1972-07-22 1975-04-17 Farbwerke Hoechst Ag Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Schwer entflammbare Fäden und Fasern aus Polyester
CA1016296A (en) * 1972-07-22 1977-08-23 Hans-Jerg Kleiner Flame resistant thermoplastic polyesters
DE2454189C3 (de) * 1974-11-15 1980-08-14 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von schwer entflammbaren linearen Polyestern

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0405474A1 (de) 1989-06-30 1991-01-02 Hoechst Aktiengesellschaft Pigmentdruck-Verfahren für flammhemmende, schwerentflammbare oder nicht-entflammbare Fasern
TR26114A (tr) * 1989-06-30 1995-02-15 Hoechst Ag Yanmaz zor yananyada hic yanmayanelyaf icin pig- ment baski-yöntemi
DE3927505A1 (de) * 1989-08-21 1991-03-14 Hoechst Ag Schmelzbinderverfestigtes spinnvlies
EP0661393A1 (de) 1993-12-27 1995-07-05 Hoechst Aktiengesellschaft Hochfestes schwer entflammbares Polyestergarn, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
ATA744474A (de) 1976-12-15
SE415023B (sv) 1980-09-01
FI58784B (fi) 1980-12-31
DK136158B (da) 1977-08-22
DD114827A5 (de) 1975-08-20
GB1469349A (en) 1977-04-06
FR2243958B1 (de) 1979-02-16
FR2243958A1 (de) 1975-04-11
DE2346787B2 (de) 1979-01-04
DK487074A (de) 1975-05-12
NL167180C (nl) 1981-11-16
NO743328L (de) 1975-04-14
IE40029L (en) 1975-03-17
SE7411623L (sv) 1975-03-18
DD120208A5 (de) 1976-06-05
AT338529B (de) 1977-08-25
JPS5313479B2 (de) 1978-05-10
LU70911A1 (de) 1976-08-19
ES429952A1 (es) 1977-01-01
CA1037194A (en) 1978-08-22
IE40029B1 (en) 1979-02-28
NL7412116A (nl) 1975-03-19
DK136158C (da) 1978-02-06
FI268574A7 (de) 1975-03-18
FI58784C (fi) 1981-04-10
DE2346787A1 (de) 1975-03-27
SU850010A3 (ru) 1981-07-23
US3941752A (en) 1976-03-02
NO139351B (no) 1978-11-13
HK58278A (en) 1978-10-13
JPS5056488A (de) 1975-05-17
BE820010A (fr) 1975-03-17
MY7800435A (en) 1978-12-31
CH571030A5 (de) 1975-12-31
NL167180B (nl) 1981-06-16
USRE30783E (en) 1981-10-27
NO139351C (no) 1979-02-21
ZA745811B (en) 1975-09-24
IT1021374B (it) 1978-01-30
BR7407703D0 (pt) 1975-07-29

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