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DE2345621A1 - Verbesserte mittel zur dauerhaften formveraenderung menschlicher haare - Google Patents

Verbesserte mittel zur dauerhaften formveraenderung menschlicher haare

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Publication number
DE2345621A1
DE2345621A1 DE19732345621 DE2345621A DE2345621A1 DE 2345621 A1 DE2345621 A1 DE 2345621A1 DE 19732345621 DE19732345621 DE 19732345621 DE 2345621 A DE2345621 A DE 2345621A DE 2345621 A1 DE2345621 A1 DE 2345621A1
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DE
Germany
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hair
keratein
weight
shape
human hair
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Peter Dipl Chem Dr Busch
Alfons Sturm
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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Description

Düsseldorf, 7.9.1973 " Henkel &Cie GmbH
Patentabteilung Z/Br
Patentanmeldung
Verbesserte Mittel zur dauerhaften Formveränderung menschlicher Haare
Die Erfindung betrifft Mittel zur dauerhaften Formveränderung menschlicher Haare, die zur Verminderung der Haarschädigung Kerateih enthalten»
Für die dauerhafte Formveränderung-menschlicher Haare hat man seit langem haarerweichende Verbindungen, wie Alkalicarbonate, Borax, Phosphate, Ammoniak:, Alkali- oder Ammoniumsulfat, Sulfide und substituierte Mercaptane, wie Mercaptoalkansulfonsäuren, Mercaptoalkohole z.B. Thioglycerin und Mercaptocarbonsäuren z.B. Mercaptobernsteinsäure, Mercaptopropionsäure, ThiomiIchsäure, Thioglykolsäure sowie wasserlösliche Derivate der letztgenannten Verbindungen, wie Salze, Ester oder Amide vorgeschlagen. Von den genannten Verbindungen haben in neuerer Zeit lediglich die Thioglykolsäure und ihre Derivate in großem Umfang praktische Verwendung gefunden. Diese sogenannte Wellbehandlung der Haare bringt aber gleichzeitig eine Schädigung der Fasersubstanz der Haare mit sich. Die Schädigung äußert sich in einer Vielzahl von physikalischen und chemischen Veränderungen der Haare; unter denen als die augenfälligsten Beeinträchtigung von Griff und Glanz, Verminderung der Reißfestigkeit und erhöhte Quellung zu nennen sind.
Es wurde nun gefunden, daß Mittel zur dauerhaften Formveränderung von Haaren auf Basis haarerweichender Verbindungen
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mit einem Gehalt an Kerateln keine wesentliche Schädigung der Fasersubstanz der Haare verursachen. Haare, die mit einer Wellösung unter Zusatz von Keratein behandelt werden, zeigen ein glänzenderes Aussehen und fühlen sich weicher an, als in bisher üblicher Weise bei der Wellung behandeltes Haar. Physikalische und chemische Untersuchungen bestätigen in überzeugender Weise die schonende Behandlung der Haare bei Einsatz der erfindungsgemäßen Mittel.
Das in den erfindungsgemäßen Mitteln als Haarschädigungen vermindernde Komponente eingesetzte Keratein stellt chemisch ein reduziertes Keratin dar. Es läßt sicjh aus Keratin-haltigem Material, wie Haaren, Nägeln, Klauen, Hufen, Federn durch Behandlung mit zur Reduktion der Disulfidgruppen befähigten Reduktionsmitteln in alkalischem Medium in bekannter Weise gewinnen. Zu diesem Zweck werden die Keratinmaterialien nach gründlicher Entfettung im alkalischen Medium, vorzugsweise im pH-Bereich 10 - 13, mit zur Reduktion der Disulfidgruppen befähigten Verbindungen mehrere Stunden bei Raumtemperatür behandelt und die erhaltenen Kerateinlö'sungen vom V/asser befreit. Als zur Reduktion der Disulfidgruppen befähigte Verbindungen seien z.B. Kaliumcyanid, Natriumsulfid, Natriumsulfit, Thioglykolsäure genannt. Das gewonnene Keratein stellt eine wasserlösliche braune Masse dar, die bei längerem Lagern an der Luft wasserunlöslich wird. Durch Zugabe alkalischer, auf Disulfidgruppen reduzierend wirkender Lösungen geht das unlösliche Produkt wieder in die lösliche Form über.
Die reduktive Spaltung der Kerati.nkörper in den Protein-
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körper Keratein stellt nach Literaturangaben wie David Goddard und Leonor Michaelis, Journal of Biological Chemistry Vol. 106 (1932O S. 6O5 - 6l4 eine einfache Reduktion der Disulfidgruppen zu Sulfhyd.rylgruppen ohne eine weitere chemische Veränderung des Moleküls dar und nimmt folgenden schematischen Verlauf:
Ker - S - S - Ker + 2 H —> 2 Ker - SH Keratin Keratein
Bei längerem Stehen an der Luft findet vermutlich eine oxidative Rückvernetzung der Thiolgruppen zu Disulfidbrücken statt, die durch Zugabe alkalischer, auf Disulfidgruppen reduzierend wirkender Lösungen wieder rückgängig gemacht werden kann.
Die erfindungsgemäßen Mittel zur dauerhaften Formveränderung von Haaren auf Basis haarerweichender Verbindungen mit einem Gehalt an Keratein können in Gestalt einer Lösung, eines Gels, einer Creme oder eines Pulvers vorliegen. Der Gehalt an Keratein beträgt 1-10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als haarerweichende Verbindungen können die Mittel z.B. Alkalicarbonate, Phosphate, Borax, Ammoniak, Ammoniumcarbonat, Alkalisulfite, Ammoniumsulfit, Ammoniumsulfid, Dithiocarbaminsäurederivate, Mercaptoalkansulfonsäurederivate, Thioglycerin, Mercaptobernsteinsäure-, Mercaptopropionsäure-, ThiomiIchsäure-,Thioglykolsäurederivate in den in herkömmlichen Mitteln üblichen Menge enthalten. Besondere Bedeutung kommt hierbei den Salzen der Thioglykolsäure, insbesondere dem Ammoniumsalz zu, die in einer Konzentration von 3-10 Gewichtsprozent, berechnet
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O O / CCO
als Thioglykolsäure auf das gesamte Mittel, zum Einsatz gelangen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere in derartigen Kompositionen zum Wellen von Haaren gebräuchliche Zusätze in üblichen Mengen enthalten, wie Verdickungsmittel, Netzmittel, Komplexbildner, Farbstoffe und Parfümöle. Als Verdickungsmittel kommen insbesondere Cellulosederivate, Polyvinylpyrrolidon sowie Polyacrylate in Betracht. Geeignete Netzmittel sind z.B. Fettalkoholsulfate, Fettalkoholäthersulfate, Alkylbenzolsulfonate, Kondensationsprodukte von Fettalkoholen mit Äthylenoxid und Cetylpyridiniumchlorid. Als Komplexbildner können z.B. organische Acylierungsprodukte der phosphorigen Säure oder ihrer Derivate mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekül zum Einsatz gelangen.
Nach der Haarverformung mit den erfindungsgeinäßen Mitteln werden die Haare mit den üblichen oxidierend wirkenden Fixiermitteln behandelt, wobei das Keratein im Haar chemisch fixiert wird. Als Fixiermittel können z.B. 2-6 #-ige Wasserstoffperoxid- oder Kaliumbromatlösungen dienen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch darauf zu beschränken.
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Henkel & CIe GmbH s.u. 5 wrat.manm.idune d Beispiele
Das für die einzelnen Versuche benotigte Keratein wurde in folgender Weise hergestellt:
100 g Pudelhaare wurden durch einstündiges Kochen am Rückfluß rait Methylenchlorid entfettet, abgesaugt und getrocknet. Die getrockneten Haare wurden bei Raumtemperatur 5 Stunden lang mit 1 Liter gesättigter Natriumsulfidlösung behandelt. Danach wurde vom ungelösten Haar abfiltriert und die erhaltene wässrige Lösung zur Trockene eingeengt. Es wurden 38 g einer wasserlöslichen braunen Masse, die das gewünschte Keratein darstellte, erhalten. Die titrimetrische Bestimmung mit Jodlösung ergab 2.,h% freie Thiolgruppen.
In einem anderen Versuch wurden 50 g Pudelhaare, nach entsprechender Entfettung wie vorstehend beschrieben, mit einer wässrigen Lösung von ^O g Thioglykolsäure, die mit Natronlauge auf pH 12 eingestellt war, 5 Stunden lang bei Raumtemperatur behandelt. Die Aufarbeitung der Lösung erfolgte wie bei der Herstellung mit Natriumsulfid und lieferte 22 g einer wasserlöslichen braunen Masse. Die titrimetrische Bestimmung mit Jodlösung ergab 2,5 ^ freie Thiolgruppen.
1) Die Wellversuche an unbehandeltem menschlichen Haar wurden mit und ohne Zusatz des wie vorstehend beschrieben erhaltenen Kerateins in folgender Weise durchgeführt:
Die erforderliche Kaltwe!lösung hatte nachstehende
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Henkel & Cie GmbH s.h.
,«, r.i.»ie.m.id»ni d
Zusammensetzung: * von C12 - C18- 60 g
Thioglykolsäure 10 Äthylenoxid 70 g
Ammoniak
Kondensationsprodukt 40 g
Fettalkohol mit 8 -■ 5 g
Parfümöl ad 3 g
Farbstoff 60 g
Keratein 1000 g
Wasser
Für die Fixierung wurde folgende Lösung verwendet:
Wasserstoffperoxid (50 /6ig) 60 g Kondensationsprodukt von C, ρ - C-,η-
Fettalkohol mit 8 - 10 Äthylenoxid • ad 70 g
Parfümöl 5 g
Farbstoff 3 g
Wasser 1000 g
Zur Wellbehandlung wurde normales, unbehandeltes blondes Haar mit der Kaltwellosung mit Kerateinzusatz durchtränkt und 30 Minuten der Einwirkung der Lösung ausgesetzt. Danach wurde die Fixierlösung 10 Minuten einwirken lassen, das Haar gewaschen und getrocknet. Diese Behandlung wurde 15 mal nacheinander vorgenommen. Zum Vergleich wurde unbehandeltes Haar 30 Minuten mit einer entsprechenden Kaltwellosung, jedoch ohne Kerateinzusatz behandelt, anschließend 10 Minuten fixiert, gewaschen und getrocknet. Auch diese Behandlung ohne Kerateinzusatz wurde 15 mal wiederholt. Die Prüfung der so behandelten Haare führte zu folgendem Ergebnis:
a) Aussehen und Griff:
Die mit der Kaltwellosung ohne Kerateinzusatz 15 mal
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Henkel & CIO GmbH Un» 7 Wr Pot.niofim.ldunj D ^Ί^Ί> 0 O / C C 9 "1
behandelten Haare waren im nassen Zustand fast gummiartig, im trockenen Zustand hart und spröde. Im Aussehen waren sie stumpf. .
Die mit der Kaltwellösung mit Kerateinzusatz 15 mal behandelten Haare waren zwar auch angegriffen, jedoch im nassen Zustand kaum plastisch und im trockenen Zustand weicher im Griff. Im Aussehen hatten sie sich noch Glanz bewahrt.
b) Auf rasterelektrdnenmikroskopischen Aufnahmen fiel die starke Quellung der ohne Kerateinzusatz behandelten Haare besonders auf. Dagegen wiesen die mit Kerateinzusatz behandelten Haare eine größere Uniformität und eine wesentlich geringere Quellung auf.
c) Bestimmung der Reißfestigkeit
Die Bestimmung der Reißfestigkeit erfolgte mit einem Extensometer der Firma Zwick & Co. bei 65 % relativer Luftfeuchtigkeit und 20° C gemäß DIN.52802. Hierbei wurden 20 Haare mit einer Einspannlänge von 50 mm zum Zerreißen gebracht. Die Ablaufgeschwindigkeit des Extensometers beträgt 60 mm pro Minute, der Vorschub des Diagrammpapiers 5:1. Die Reißkraft stellt die Kraft dar, die notwendig ist, um das Haar zu zerreißen. Bei den Messungen wurden folgende Werte erhalten, wobei es sich bei den angegebenen Zahlen um Mittelwerte aus 10 Versuchen handelt:
a) Unbehandeltes Haar:
Reißkraft = 90,85 Pond, dabei auftretende Dehnung in # 3c = 47,0.
b) 15 mal ohne Zusatz von Keratein gewelltes Haar: Reißkraft = 31,25 Pond, dabei auftretende Dehnung in % T = 29.. 6.
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Henkel & CIe GmbH s«it* 8 i«r Poi.monm.wunB d 474j 9 9 A ^ R 9 1
c) 15 mal mit Zusatz von Keratein gewelltes Haar:
Reißkraft = 79,4 Pond, dabei auftretende Dehnung in #X = 48,4.
Den vorstehenden Meßergebnissen ist zu entnehmen, daß sich die Werte für die Dehnung bei unbehandeltem Haar und unter Kerateinzusatz gewelltem Haar nicht wesentlich unterscheiden und daß die Reißkraft bei dem mit Kerateinzusatz gewelltem Haar keinen starken Abfall erlitten hat. Dagegen weisen die Werte der ohne Kerateinzusatz gebleichten Haare auf eine deutliche Haarschädigung hin.
Nachstehend werden einige Beispiele für erfindungsgeinäße Wellmittel angegeben.
Kaltwellemulsion
Bei etwa 80 C werden zusammengeschmolzen:
Paraffinöl 100 Gew.-Teile
Fettalkohol C12 - C1Q 100 " " Kondensationsprodukt von Fettalkohol
C12 - C18 mit 8-10 Mol Äthylenoxid 100 " "
Der Schmelze werden dann 76OO Gewichtsteile V/asser (850 C) zugefügt und emulgiert. Danach wird das Gewicht mit 600 Gewichtsteilen Thioglykolsäure, 900 Gewichtsteilen Ammoniak (25 #ig) und 6OO Gewichtsteile des wie vorstehend beschrieben hergestellten Kerateins versetzt. Man erhält eine Kaltwellemulsion, die eine sehr gute Wellkraft besitzt, ohne daß eine Haarschädigung auftritt.
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Henkel & CIe GmbH s.u. 9 «γ rounionm.idune d ^7^5 Creme für die HaaVverformung
Man schmilzt bei 85 C zusammen:
Pettalkohol C12 - C^ 60 Gew.-Teile Pettalkoholsulfat kO " "
und emulgiert die Schmelze mit 600 Gewichtsteilen Wasser von 85° C. Danach wird das Gemisch mit 70 Gewichtsteilen Thiomilchsäure, 100 Gewichtsteilen Ammoniak (25 $ig)und 50 Gewichtsteilen des wie vorstehend beschrieben hergestellten Kerateins versetzt und mit Wasser auf 1000 Gewichtsteile aufgefüllt. Mit der erhaltenen Creme erzielt man auf menschlichem Haar eine Wellung von ausgezeichneter Elastizität. Das gewellte Haar besitzt guten Glanz und Griff und weist keine Anzeichen einer Schädigung auf.
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Claims (4)

Henkel & CIe GmbH s.u. 10 twrrattntanm.idur.gD ^7^3 90 /CCO -1 Patentansprüche
1) Mittel zur dauerhaften Formveränderung menschlicher Haare auf Basis haarerweichender Verbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Keratein.
2) Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Keratein 1-10 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt.
3) Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als haar erweichende Verbindungen. Salze der Thioglykolsäure, insbesondere deren Ammoniumsalz in einer Menge von 5-10 Gewichtsprozent, berechnet als Thioglykolsäure auf das gesamte Mittel, enthalten.
4) Mittel nach Anspruch 1 - 5> dadurch gekennzeichnet, daß sie neben haarerweichenden Verbindungen und Keratein übliche Verdickungsmittel, Netzmittel und kosmetische Zusatzmittel enthalten.
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DE2345621A 1973-09-10 1973-09-10 Mittel zur dauerhaften Formveränderung menschlicher Haare Ceased DE2345621B2 (de)

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