DE2136672A1

DE2136672A1 - Washing and cleaning compsns - contg as builders water-soluble salts of polymeric alpha-hydroxy or alpha-amino-acrylic acids

Info

Publication number: DE2136672A1
Application number: DE19712136672
Authority: DE
Inventors: Guenter Dipl Chem Dr Jakobi; Bernd Dipl Chem Dr Wegemund
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1971-07-22
Filing date: 1971-07-22
Publication date: 1973-02-01
Also published as: DE2136672B2

Abstract

Title polymeric cpds. (polycarbonates) are used fully or partly instead of tripolyphosphate builders, which recently became objectionable because of promoting bis-contamination of effluents; the effectiveness of the compsns. is not diminished. Apart from the polycarbonates, the compsns. contain anionic, amphoteric and/or non-ionic surfactants and other conventional components. The polycarbonates are produced in the known manner by reacting an alpha, beta-dihalogenopropionic acid or its ester in an aq. medium with a base selected from hydroxides, carbonates, acetates of alkalis (esp. Na), ammonium opt. substd., and amines. Sodium poly-alpha-hydroxyacrylate is pref. The compsns. can be used for washing (e.g. hand or in machines) and/or bleaching textile materials; cleaning appts., vessels, hand surfaces of all types (ceramic, glass, metals, polymers, wood, etc.).

Description

Wasch- und Rcinigungsmittel" Das Wasch- und Reinigungsvermögen von Seifen und synthetischen Tensiden läßt sich bekanntlich durch Zusatz gewisser wasserlöslicher anorganischer oder organischer Salze, die im allgemeinen ein Komplexbindevermögen für Erdalkali- und Schwermetallionen aufweisen, beträchtlich steigern. Derartige sogenannte Gerüstsubstanzen sind in den handelsüblichen Wasch- und Reinigungsmitteln vorhanden, wobei in handelsüblichen Präparaten bevorzugt Tripolyphosphate als Gerüstsubstanzen eingesetzt werden. Washing and cleaning agents "The washing and cleaning power of It is known that soaps and synthetic surfactants can be made more soluble by adding certain water-soluble substances inorganic or organic salts, which generally have a complex binding capacity for alkaline earth and heavy metal ions, increase considerably. Such So-called builder substances are in the commercially available detergents and cleaning agents present, whereby tripolyphosphates are preferred as builder substances in commercially available preparations can be used.

Diese Tripolyphosphate der Wasch- und Reinigungsmittel werden in der Offentlichkeit in zunehmendem Maße für den unerwünscht hohen Phosphatgehalt der Gewässer verantwortlich gemacht. Dabei wird die bisher jedoch noch stark umstrittene Ansicht vertreten, daß die zu beobachtende Gewässerverschmutzung durch übermäßiges Algenwachstum weitgehend auf den aus dem Abwasser stammenden Phosphatanteil der Waschmittel zurückzuführen ist. Es wurde daher die Forderung nach phosphatarmen bzw. phosphatfreien Wasch-und Reinigungsmitteln erhoben, die keine der den phosphathaltigen Wasch- und-Reinigungsmitte~ln nachgesagten Nachteile aufweisen.These tripolyphosphates of detergents and cleaning agents are used in the Increasing publicity for the undesirably high phosphate content of the Water blamed. However, the one that has been highly controversial up to now is still going strong Believed that the observed water pollution by excessive Algae growth is largely due to the phosphate content of the wastewater Detergent is due. There has therefore been a demand for low phosphate levels or phosphate-free detergents and cleaning agents that do not contain any of the phosphate-containing ones Detergents and cleaning agents have the aforementioned disadvantages.

Ziel der Erfindung ist es daher, Wasch- und Reinigungsmittel, deren (erüstsubstanzefl bisher zu einem wesentlichen Teil aus Tripolyphosphaten bestanden, ohne den Einsatz von Tripolyphcsphat bzw. unter Herabsetzung des Gehalts an Tripolyphosphat neu zu entwickeln.The aim of the invention is therefore to provide detergents and cleaning agents whose (erüstsubstanzefl so far consisted to a substantial extent of tripolyphosphates, without the use of tripolyphosphate or with a reduction in the tripolyphosphate content to develop anew.

Wasch- und Reinigungsmittel im Sinne der Erfindung sind- z.B.Detergents and cleaning agents within the meaning of the invention are - e.g.

Präparate zum Waschen und/oder Bleichen von Faser- und Textilmaterialien und zum Reinigen von Geräten, Apparaturen, Rohrleitungen, Gefäßen, harten Oberflächen aller Art in der Industrie, in gewerblichen Betrieben und im Haushalt, wie z.B.Preparations for washing and / or bleaching fiber and textile materials and for cleaning devices, apparatus, pipes, vessels, hard surfaces of all kinds in industry, in commercial operations and in the household, such as

Feinwaschmittel für die Hand- und MaschinemPräsche, Kochwaschmittel, insbesondere für Trommelwaschmaschinen, Vorwaschmittel, Bleichmittel, Reinigungsmittel für Oberflächen aus Keramik, Glas, Metall, Kunststoff, Holz usw.Delicates detergents for hand and machine washing, cooking detergents, especially for drum washing machines, pre-wash detergents, bleaches, detergents for surfaces made of ceramic, glass, metal, plastic, wood, etc.

In der deutschen Patentanmeldung P 20 61 584.3 der Anmelderin wurden bereits wasserlösliche Salze von polymeren oL-Hydroxy-und α-Aminoacrylsäuren beschrieben und ihre Verwendung als Komplexbildner vorgeschlagen. Bei den genannten Polymeren handelt es sich um Verfahrensprodukte, die man durch Behandeln von d,ß-Dihalogenpropionsäuren oder deren Ester, insbesondere fer ,ß-Dibrompropionsäure oder ihrer Ester, in wäßrigem Medium mit basisch wirkenden Mitteln erhält. Als basisch wirkende Mittel kommen vor allem die Hydroxide, Carbonate, Acetate der Alkalien, insbesondere des Natriums, in Betracht. Ferner können Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine oder quartäre Ammoniumhydroxide eingesetzt werden. Demgemäß kann angenommen werden, daß die genannten Verfahrensprodukte aus der α,ß-Dihalogenpropionsäure durch Polymerisation unter Halogenwasserstoffabspaltung, Polylactonbildung und Salzbildung unter Einführung der Hydroxyl- oder einer Aminogruppe entstehen.In the applicant's German patent application P 20 61 584.3 already water-soluble salts of polymeric oil-hydroxy and α-amino acrylic acids and proposed their use as complexing agents. With the mentioned Polymers are process products that can be obtained by treating d, ß-dihalopropionic acids or their esters, in particular fer, ß-dibromopropionic acid or its esters, in aqueous Medium obtained with basic agents. Come as a basic agent especially the hydroxides, carbonates, acetates of alkalis, especially sodium, into consideration. Furthermore, ammonia, primary, secondary and tertiary amines or quaternary ammonium hydroxides are used. Accordingly, it can be assumed that the mentioned process products from the α, ß-dihalopropionic acid by polymerization with elimination of hydrogen halide, formation of polylactones and formation of salts with introduction the hydroxyl or an amino group arise.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß sich die Verfahrensprodukte gemäß oben genannter deutscher PatentanmeJdung als Gerüstsubstanzen ftjr Wasch- und Reinigungsmittel eignen. Die nach dem genannten Verfahren erhältlichen Polycarbonate sind vorwiegend aus Einheiten der Formel aufgebaut, wobei n eine Zahl von 5 - 500, vorzugsweise 0 -100, M eine kationisch dissoziierbare Gruppe, vorzugsweise ein Alkalimetall und insbesondere Natrium, und X vorzugsweise die OH-Gruppe, oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe bedeuten.The invention is based on the knowledge that the process products according to the above-mentioned German patent application are suitable as structural substances for detergents and cleaning agents. The polycarbonates obtainable by the process mentioned are predominantly composed of units of the formula built up, where n is a number from 5-500, preferably 0-100, M a cationically dissociable group, preferably an alkali metal and especially sodium, and X preferably the OH group, or an optionally substituted amino group.

In den erfindungsgemäßen Polycarbonaten kann ein Teil der Carboxylgruppen als freie Säure vorliegen oder mit einer Gruppe X = OH intramolekular oder intermolekülar verestert sein. Bei den aus der (£,ß-Dichlorpropionsäure hergestellten Polycarbonaten kann der Rest X in untergeordneten Anteilen auch ein Chloratom bedeuten. Wird bei der Herstellung von einem α,ß-Dihalogenpropionsäureester eines niederen Alkohols ausgegangen, so kann in den Polycarbonaten in untergeordneten Anteilen die Carboxylfunktion -COOM als Estergruppe vorliegen.In the polycarbonates according to the invention, some of the carboxyl groups can present as free acid or with a group X = OH intramolecularly or intermolecularly be esterified. In the case of the polycarbonates produced from (£, ß-dichloropropionic acid the radical X can also mean a chlorine atom in minor proportions. Is at the preparation of an α, ß-dihalopropionic acid ester of a lower alcohol started out, the carboxyl function can in minor proportions in the polycarbonates -COOM present as an ester group.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß sich die Verfahrens produkte gemäß oben genannter deutscher Patentanmeldung als Gerüstsubstanzen für Wasch- und Reinigungsmittel eignen.The invention is based on the knowledge that the process products according to the above-mentioned German patent application as structural substances for detergents and Cleaning agents are suitable.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kombination mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside sowie gegebenenfalls sonstigen üblichen Bestandteilen von Wasch- und Reinigungsmitteln als Gerüstsubstanzen dienende, wasserlösliche Salze der oben definierten polymeren α-Hydroxy- und α-Aminoacrylsäuren enthalten.The detergents and cleaning agents according to the invention are characterized by that in combination with at least one surfactant from the group of anionic, zwitterionic and nonionic surfactants and, where appropriate, other customary ones Water-soluble components of detergents and cleaning agents that serve as builder substances Salts of the polymeric α-hydroxy and α-amino acrylic acids defined above contain.

Die erfindungsgemäß verwendbaren polymeren α-Hydroxy- und αAminoacrylate besitzen typische Eigenschaften von Gerüstsubstanzen, insbesondere zeichnen sie sich durch ein gutes Komplexbindevermögen gegenüber Erdalkali- und Schwermetallionen sowie durch gutes Wasch- und Schmutztragevermögen aus.The polymeric α-hydroxy and α-amino acrylates which can be used according to the invention have typical properties of structural substances, in particular they show characteristics due to its good ability to bind complexes with alkaline earth and heavy metal ions as well as good washing and dirt carrying capacity.

Sie eignen sich daher als phosphorfreier Ersatz für -Tripolyphosphat in Wasch- und Reinigungsmitteln. Besonders bevorzugt sind die Alkalisalze der polymeren-Hydroxyaerylate.They are therefore suitable as a phosphorus-free substitute for tripolyphosphate in detergents and cleaning agents. The alkali salts of the polymeric hydroxyerylates are particularly preferred.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Polycarbonsäuren wird gemäß deutscher Patentanmeldung P 20 61 584.3 beispielsweise α,ß-Dibrompropionsäure zusammen mit Wasser und 1 bis 1,5 Mol einer wasserlöslichen Base, wie z.B. Natriumacetat, so lange zum Sieden erhitzt, bis sich kein weiterer Niederschlag bildet. Das so erhältliche unlösliche Zwischenprodukt, das isoliert werden kann, wird durch Auflösen in heißer Natronlauge in das Natriumsalz der Poly-α-hydroxyacrylsäure übergeführt. Das feste Produkt läßt sich durch Einengen dieser Lösung oder durch Ausfällen mit einem niederen Alkohol erhalten. Wird das oben genannte Zwischenprodukt statt mit Natronlauge beispielsweise mit einer 50%igen Lösung eines primären oder sekundären Amins behandelt, so wird die Polycarbonsäure in das entsprechende Aminsalz übergeführt, wobei in mehr oder weniger starkem Ausmaß in Ol-Stellung zur Carboxylgruppe die entsprechende Aminogruppe eingeführt wird.For the preparation of the polycarboxylic acids which can be used according to the invention is according to German patent application P 20 61 584.3, for example α, ß-dibromopropionic acid together with water and 1 to 1.5 moles of a water-soluble base such as sodium acetate, Heated to the boil until no further precipitate forms. That so obtainable insoluble intermediate that can be isolated becomes by dissolving converted into the sodium salt of poly-α-hydroxyacrylic acid in hot sodium hydroxide solution. The solid product can be reduced by concentration of this solution or by precipitation received a lower alcohol. Will use the above intermediate instead Caustic soda, for example, with a 50% solution of a primary or secondary Treated amine, the polycarboxylic acid is converted into the corresponding amine salt, being to a greater or lesser extent in the oil position to the carboxyl group corresponding amino group is introduced.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonsäuren kann aber auch in einem einzigen Verfahrensschritt erfolgen, wenn man die α,ß-Dihalogenpropionsäuren oder deren Ester niederer Alkohole mit mindestens solchen Mengen einer wäßrigen Base behandelt, die zur Enthalogenierung und Salzbildung notwendig sind. Zur Beschleunigung des Herstellungsverfahrens können Katalysatoren vom Typ der organischen und anorganischen Perverbindungen wie z.B. Dibenzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Natriumperborat, Kaliumperoxydisulfat usw. eingesetzt werden.The polycarboxylic acids according to the invention can also be produced take place in a single process step if the α, ß-dihalopropionic acids or their esters of lower alcohols with at least such amounts of an aqueous Treated base, which are necessary for dehalogenation and salt formation. To speed up of the production process, catalysts of the organic and inorganic types Per compounds such as dibenzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, sodium perborate, potassium peroxydisulfate etc. can be used.

Die Zusammensetzung der Wasch und Reinigungsmittel ist gekennzeichnet durch die folgende allgemeine Rezeptur, bezogen auf die wasserfreien Substanzen: 1 - 80, vorzugsweise 5 - 40 Gew.- einer Tensidkomponente, bestehend aus anionischen und/oder zwitterionischen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden, 99 - 20, vorzugsweise 95 - 60 Gew.- Gerüstsubstanzen, die ganz oder teilweise aus wasserlöslichen Salzen der oben definierten PoZycarbonsäuren bestehen, und O - 50, vorzugsweise 1 - 25 Gew.- sonstige übliche Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln.The composition of the detergents and cleaning agents is marked by the following general recipe, based on the anhydrous substances: 1-80, preferably 5-40% by weight of a surfactant component, consisting of anionic and / or zwitterionic and optionally nonionic surfactants, 99-20, preferably 95 - 60 wt. Builder substances, which are wholly or partly from water-soluble salts of the polycarboxylic acids defined above, and 0 - 50, preferably 1 - 25 Weight - other common ingredients of detergents and cleaning agents.

Zu den sonstigen üblichen Wasch- und Reinigungsmittelbestandteilen gehören z.J5. Schaumstabilisatoren, nichttensidische Schauminhibitoren, Bleichkomponenten, Schmutzträger, Textilweichmacher, Aufheller, Antimikrobika, Enzyme, Farb- und Duitstoffe.To the other usual detergent and cleaning agent ingredients belong z.J5. Foam stabilizers, non-surfactant foam inhibitors, bleaching components, Dirt carriers, fabric softeners, brighteners, antimicrobials, enzymes, dyes and detergents.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel an den oben definierten Polycarbonsäuren kann in weiten Grenzen schwanken.The content of the detergents and cleaning agents according to the invention to the Polycarboxylic acids defined above can vary within wide limits.

So genügen beispielsweise zum Binden von Schwermetallionen beim Waschen Mengen an Komplexbildner, die in der Größenordnung von 2 Gewichtsprozent bezogen auf das gesamteWaschmittel liegen. Bestehen die Gerüstsubstanzen in der obigen Rezeptur nur teilweise aus den oben definierten Polycarbonaten, so können 10 - 95, vorzugsweise 10 - 60 Gewichtsprozent der Gerüstsubstanzen aus solchen anorganischen und/oder organischen wasserlöslichen Stoffen bestehen, die bisher in Wasch- und Reinigungsmitteln als übliche Gerüstsubstanzen verwendet wurden, und die weiter unten noch ausführlich beschrieben werden. Bevorzugt werden diejenigen üblichen Gerüstsubstanzen eingesetzt, die keinen Phosphor und/oder Stickstoff enthalten.For example, they are sufficient to bind heavy metal ions during washing Amounts of complexing agents that are on the order of 2 percent by weight on all of the detergent. Do the structural substances exist in the above formulation only partially from the polycarbonates defined above, so 10-95, preferably 10 - 60 percent by weight of the structural substances from such inorganic and / or Organic water-soluble substances exist that were previously found in detergents and cleaning agents were used as common builder substances, and will be discussed in detail below to be discribed. Preference is given to using those customary builder substances which do not contain phosphorus and / or nitrogen.

Vorzugsweise besteht die Tensidkomponente der oben genannten Rezeptur zu wenigstens 50 Gewichtsprozent aus anionischen Tensiden, wobei unter anionischen Tensiden im wesentlichen kapillaraktive Sulfate und/oder Sulfonate und/oder Seifen verstanden werden.The surfactant component preferably consists of the above formulation to at least 50 percent by weight of anionic surfactants, among which anionic Surfactants essentially capillary-active sulfates and / or sulfonates and / or soaps be understood.

In den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt die Menge der Wer'ist substanzen Vorzugsweise das 0,5- bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tenside.In the agents according to the invention, the amount of Wer'ist substances Preferably 0.5 to 7 times, and particularly 1 to 5 times the total Surfactants.

Enthalten die erfindungsgemäßen Präparate mehr als 40 Gewichtsprozent der oben genannten Tensidkomponente, dann werden sie meist für gewerbliche Zwecke z.B. in Wäschereien und in der Textilindustrie benutzt, wo sie seltener allein, häufiger in Kombination mit üblichen Zusätzen eingesetzt werden.If the preparations according to the invention contain more than 40 percent by weight of the above surfactant component, then they are mostly used for commercial purposes e.g. used in laundries and in the textile industry, where they are seldom alone, more often used in combination with common additives.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Pulver, Pasten, Lösung gen oder Suspensionen vorliegen, wobei die flüssigen Präparate zu 50 Gewichtsprozent Festsubstanz und außer Wasser auch wasser lösliche organische Lösungsmittel und iWdro rope Subs tanzen enthalten können.The agents according to the invention can be used as powders, pastes, solutions or suspensions are present, the liquid preparations being 50 percent by weight Solid substance and, in addition to water, also water-soluble organic solvents and iWdro rope subs may contain dancing.

Die Zusammensetzung erfindungsgemäßer pulverförmiger Präparate, die besonders als Waschmittel verwendet werden, liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur: 5 - 80, vorzugsweise 8 - 40 Gew.-' einer Tensidkomponente, enthaltend wenigstens ein Tensid aus der Gruppe der Sulfonate, Sulfate, Seifen und zwitterionischen Tensiede, gegebenenfalls nichtionischen Tenside sowie gegebenenfalls eine oder mehrere der folgenden Substanzen: O - 10, vorzugsweise 0,5 - 8 Gew.- Schaumstabilistorens O - 10, vorzugsweise 0,5 - 8 Gew.- nichttensidische Schauminhibitoren, 20 - 95, vorzugsweise 60 - 92 Gew.- Gerüstsubstanzen, die ganz oder teilweise aus den oben definierten Polycarbonaten bestehen, und 0 - 30, vorzugsweise 1 - 15 Gew.- sonstige Waschmittelbestandteile wie z.B. Bleichkomponenten, Schmutzträger, Textilweichmacher, Antimikrobika, Enzyme, Aufheller, Farb-und Duftstoffe, Wasser.The composition of powdered preparations according to the invention that particularly used as detergents is generally in the range of the following formulation: 5 - 80, preferably 8 - 40% by weight of a surfactant component containing at least one surfactant from the group of sulfonates, sulfates, soaps and zwitterionic Surfactants, optionally nonionic surfactants and optionally one or more of the following substances: 0-10, preferably 0.5-8, weight foam stabilizers O - 10, preferably 0.5 - 8% by weight non-surfactant foam inhibitors, 20 - 95, preferably 60 to 92 wt defined polycarbonates exist, and 0-30, preferably 1-15 wt. others Detergent ingredients such as bleach components, dirt carriers, fabric softeners, Antimicrobials, enzymes, brighteners, dyes and fragrances, water.

Sofern die Waschmittel bleichende Eigenschaften haben.sollen, können sie auch eine Bleichkomponente enthalten, die einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für Perverbindungen 2 - 40, vorzugsweise 7 - 35 Gewichtsprozent des gesamten Waschmittels ausmacht, wobei in derartigen Waschmitteln die Menge der Gerüstsubstanzen herabgesetzt ist, jedoch nicht mehr als auf 20 Gewichtsprozent, oder die Menge aller Bestandteile anteilmäßig herabgesetzt ist.If the detergents are supposed to have bleaching properties, can they also contain a bleach component, including any stabilizers present and / or activators for per compounds 2 - 40, preferably 7 - 35 percent by weight of the total detergent makes up, in such detergents the amount of Structural substances are reduced, but not more than 20 percent by weight, or the amount of all components is proportionally reduced.

Zur Verwendung in Trommelwaschinen geeignete, schaumgedämpfte Waschmittel gemäß vorstehender Rezeptur enthalten entweder eine Kombination aus Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp und Seifo im Mengenverhältnis 30 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise : : l bis 1 : 2, und/oder einen nichttensidischen Sciiauiniii?iibitor. In derartigen 5 chaumgedämpften Waschmitteln enthalten die Seifen von gesättigten Fettsäuren mit 20 - 24, vorzugsweise 20 - 22 Kohlenstoffatomen abstammende Aiiteile, deren Menge mindestens 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise mindestens 10 Gewichtsprozent der gesamten Seifenmenge ausmacht.Low-foam detergents suitable for use in drum machines according to the above recipe contain either a combination of surfactants from Sulfonate and / or sulfate type and Seifo in a proportion of 30: 1 to 1: 5, preferably :: 1 to 1: 2, and / or a non-surfactant Sciiauiniii? iibitor. In such 5 low-foam detergents included the soaps of saturated Fatty acids with 20-24, preferably 20-22 carbon atoms derived parts, their amount at least 5 percent by weight, preferably at least 10 percent by weight of the total amount of soap.

Die Herstellung erfindungsgemäßer pulverförmiger Waseh- und ReiniguxEsmitteS kann nach verschiedenen, an sich bekannten Methoden erfolgen. So kann man beispielsweise die als mehr oder weniger feine Pulver bzw. als Granalien vorliegenden Einzelbestandteile durch Vermischen zu pulverförmigen Wasch-und Reinigungsmitteln~zusammenbringen. Nach der technisch zur Zeit bevorzugten Herstellungsmethode für Wasch- und Reinigungsmittel wird der wäßrige Ansatz in an sich bekannter Weise heißgetrocknet, was auf heißen Flächen oder in einem heißen Luftstrom geschehen kann. Stellt man die erfindungsgemäßen Präparate auf dem Weg über einen wäßrigen Ansatz der Bestandteile durch Heißtrocknung her, so werden bestimmte Bestandteile wie z.B.The production of powdered washing and cleaning products according to the invention can be carried out by various methods known per se. So you can, for example the individual components present as a more or less fine powder or as granules by mixing to powder detergents and cleaning agents ~. According to the currently preferred production method for detergents and cleaning agents the aqueous approach is hot-dried in a known manner, which is hot Surfaces or in a stream of hot air. If you put the invention Preparations on the way via an aqueous approach of the constituents by hot drying here, certain components such as

Schauminhibitoren, Bleichmittel, Enzyme usw. nicht in den wäßrigen Ansatz eingearbeitet, sondern nachträglich dem pulverförmigen Waschmittel zugesetzt. Dabei ist es gegebenenfalls von Vorteil, derartige Stoffe durch Vermischen mit einem Teil der Gerüstsubstanzen zuerst in ein trockenes pulvriges Vorprodukt überzuführen, das dann auf übliche Weise dem Wasch-oder Reinigungsmittelpulver beigemischt wird.Foam inhibitors, bleaches, enzymes etc. not in the aqueous Approach incorporated, but subsequently added to the powder detergent. It may be advantageous to mix such substances with a First convert part of the structural substances into a dry, powdery preliminary product, which is then added to the washing or cleaning agent powder in the usual way.

Im folgenden werden die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln enthaltenen Bestandteile nach Substanzklassen geordnet näher beschrieben.The following are those in the detergents and cleaning agents according to the invention contained components are described in more detail sorted by substance class.

Als Gerüstsubstanzen, die gegebenenfalls zusammen mit den oben definierten Polycarbonaten verwendet werden können, eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische und organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner.As structural substances, optionally together with those defined above Polycarbonates that can be used are weakly acidic, neutral and alkaline reacting inorganic and organic salts, in particular inorganic or organic Complexing agents.

Brauchbare anorganische und organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Sulfate, Borate Silikate oder Hydroxide der Alkalien sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren.Inorganic and organic builder substances which can be used are, for example the bicarbonates, carbonates, sulfates, borates, silicates or hydroxides of alkalis as well as the alkali salts of organic, non-capillary-active, 1 - 8 carbon atoms Sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids.

Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.These include, for example, water-soluble salts of the benzene, toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or salts of sulfodicarboxylic acids and the salts of acetic acid, lactic acid, citric acid and tartaric acid.

Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren aus der Gruppe d, er Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Citraconsäure geeignet. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, 3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.Furthermore, the water-soluble salts are of higher molecular weight as structural substances Polycarboxylic acids from group d, he polymers of maleic acid, itaconic acid, Mesaconic acid, fumaric acid, aconitic acid, methylenemalonic acid and citraconic acid are suitable. Copolymers of these acids with one another or with other polymerizable ones Substances such as ethylene, propylene, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 3-butenecarboxylic acid, 3-methyl-3-butenecarboxylic acid and with vinyl methyl ether, vinyl acetate, Isobutylene, acrylamide and styrene are useful.

Als Phosphor und/oder Stickstoff enthaltende Komplexbildner können gegebenenfalls in untergeordneten Mengen die Alkalisalze von Amino- und Polyamino-polycarbonsäuren wie z.B. der Nitrilotriessigsäure, Athylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure sowie von Di, Tri- und Tetraphosphonsäuren wie z.B. der Methylendiphos phonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, l-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-methylenphosphonsäure, Methylamino- oder Athylaminod i-methylenphos phonsäure sowie !\thylendiamin-tetra-methylenphosphonsiure eingesetzt werden.Complexing agents containing phosphorus and / or nitrogen can be used if appropriate, in minor amounts, the alkali metal salts of amino and polyamino polycarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N-hydroxyethyl-ethylenediamine triacetic acid as well as di, tri- and tetraphosphonic acids such as methylenediphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, l-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, amino-tri-methylenephosphonic acid, Methylamino- or ethylaminodi-methylenephosphonic acid and! \ Thylenediamine-tetra-methylenephosphonic acid can be used.

In den erfindungsgemäßen WaschmittEln können zusätzliche Schmutz träger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von P;thercarbonsäuren oder Athersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.Additional dirt carriers can be present in the detergents according to the invention be included, which suspends the dirt detached from the fiber in the liquor hold and thus prevent graying. For this purpose, water-soluble colloids are usually used of an organic nature, such as glue, gelatin, salts of P; thercarboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and use other starch products than those mentioned above, such as degraded starch, Aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.

Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer, ggr. auch alicyclischer Natur; er kann mit -den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein, wie z.B. über Benzolringe, Carbonsaureester- oder Carbonamidgruppen, äther- oder esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole.The surfactants contain at least one hydrophobic residue in the molecule of mostly 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 carbon atoms and at least an anionic, nonionic or zwitterionic water-solubilizing group. The preferably saturated hydrophobic radical is usually more aliphatic, possibly also alicyclic Nature; it can work with the water-solubilizing groups directly or via intermediate links be connected, e.g. via benzene rings, carboxylic acid ester or carbonamide groups, residues of polyhydric alcohols bound in ether or ester form.

Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aús-Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.As an anionic active washing substance, soaps are made from natural or synthetic fatty acids, possibly also aús-resin or naphthenic acids, especially useful if these acids have iodine numbers of at most 30 and preferably less than 10 Of the synthetic anionic surfactants, the sulfonates and have Sulphates of particular practical importance.

Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylbenzolswl fonate mit vorzugsweise geradkettigen C9-15@' instesondere C10 14-Alkylresten, die Alkansulfonate, erhältlich aus vorzugsweise gesättigten aliphatischen c818-, insbesondere C12-18-Kohlenwasserstoffen über Sulfochlorierung oder Sulfoxidation, die unter dem Namen 110lefinsulfonate" bekannten Gemische aus Alkensulfonaten, Hydroxialkansulfonaten und Disulfonaten, die bei saurer oder alkalischer Hydrolyse der aus end- oder mittelständigen Ca 18- und-vorzugsweise C12-18-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid zunächst gebildeten Sulfonierungsprodukte entstehen. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Alkalisalze von α-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 - 4 und vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.Na Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxathansulfonsäure oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 - 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.The sulfonates include, for example, the alkylbenzene sulfonates with preferably straight-chain C9-15 @ 'instes special C10-14-alkyl radicals, the alkanesulfonates, obtainable from preferably saturated aliphatic C818, especially C12-18 hydrocarbons on sulfochlorination or sulfoxidation, which goes under the name 110lefinsulfonate " known mixtures of alkene sulfonates, hydroxy alkane sulfonates and disulfonates, the acidic or alkaline hydrolysis of the terminal or central Ca 18- and - preferably C12-18 olefins by sulphonation with sulfur trioxide initially formed sulfonation products arise. Among those that can be used according to the invention Sulphonates also include salts, preferably alkali salts, of α-sulpho fatty acids as well as salts of esters of these acids with mono- or polyvalent, 1-4 and preferably Alcohols containing 1 - 2 carbon atoms Other useful sulfonates are salts of fatty acid esters of oxathanesulfonic acid or dioxypropanesulfonic acid, the salts of the fatty alcohol esters of lower, 1-8 C-atoms containing aliphatic or aromatic sulfomono- or dicarboxylic acids, the alkyl glyceryl ether sulfonates and the salts of the amide-like condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminoethanesulfonic acid.

Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte, weiterhin sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie sulratierte Alkoxylierungsprodukte von Alkylphenolen (C8 15-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden mit 0,5 - 20> vorzugsweise 1 - 8 und insbesondere 2 - 4 Athylen- und/oder Propylenglykolre s ten im Molekül.Fatty alcohol sulfates are to be mentioned as surfactants of the sulfate type, in particular made from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or from oleyl alcohol, furthermore sulfated fatty acid alkylolamides or fatty acid monoglycerides as well as sulfated ones Alkoxylation products of alkylphenols (C8-15-alkyl), fatty alcohols, fatty acid amides or fatty acid alkylolamides with 0.5-20> preferably 1-8 and in particular 2 - 4 ethylene and / or propylene glycol levels in the molecule.

Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z.B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z.B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit Eivxeißhydrolyzaten.Suitable anionic surfactants of the carboxylate type are, for example, the Fatty acid esters or fatty alcohol ethers of hydroxycarboxylic acids and the amide-like ones Condensation products of fatty acids or sulfonic acids with aminocarboxylic acids, e.g. with glycocolla, sarcosine or with egg white hydrolyzates.

Die anionischen Tenside liegen meist als Salze der Alkalimetalle; insbesondere des Natriums, des Ammoniums, niederer aliphatischer Amine oder Alkylolamine vor.Na Zu den nichtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics" bezeichnet, gehören die durch Anlagern von 4 - 100, vorzugsweise 6 - 40 und insbesondere 8 - 20 Mol Äthylenoxid an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fcttsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Polyäthylenglykoläther, außerdem die noch wasserlöslichen Anlagerungsprodukte von Propylen- oder Butylenoxid an diese. Zu den Nonionics gehören auch die unter den Handelsnamen "Pluronics" bzw."Tetronles" bekannten, aus an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8, vorzugsweise 7 - 6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendiaminen durch Athoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit erhaltenen Produkte. Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Fluíd" bekannten, z.T. noch wasserlöslichen Reaktionsprcdukte der oben genannten aliphatischen Alkohle mit Propylenoxid zu verwenden.The anionic surfactants are mostly in the form of salts of the alkali metals; in particular sodium, ammonium, lower aliphatic amines or alkylolamines before To the non-ionic surfactants, here for the sake of simplicity referred to as "nonionics" include those by attachments of 4-100, preferably 6 - 40 and especially 8 - 20 mol of ethylene oxide in fatty alcohols, alkylphenols, fatty acids, Fatty amines, Fcttsäure- or sulfonic acid amides available polyethylene glycol ethers, also the addition products of propylene or butylene oxide, which are still water-soluble to this. The nonionics also include those under the trade names "Pluronics" or "Tetronles" known, from per se water-insoluble polypropylene glycols or from water-insoluble propoxylated lower aliphatic ones containing 1-8, preferably 7-6 carbon atoms Alcohols or from water-insoluble propoxylated alkylenediamines by athoxylating products obtained up to water solubility. After all, as nonionics are too the reaction products known as "Ucon-Fluíd", some of which are still water-soluble to use above mentioned aliphatic alcohols with propylene oxide.

Als Nonionics sind auch vom Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z.B. den Glycaminen abgeleitete Fettsäuren oder-Sulfonsäurealkylolamide, brauchbar. Weiterhin können als Nonionics die Oxide von höheren tertiären Aminen mit einem hydrophoben Alkylrest und zwei kürzeren, bis zu je 4 C-Atome enthaltenden Alkyl- und/oder Alkylolresten angesehen werden.As nonionics are also from mono- or diethanolamine, from dihydroxypropylamine or other polyhydroxyalkylamines, e.g. fatty acids derived from the glycamines or sulfonic acid alkylolamides are useful. The oxides can also be used as nonionics of higher tertiary amines with one hydrophobic alkyl radical and two shorter, alkyl and / or alkylol radicals containing up to 4 carbon atoms each are to be considered.

Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure Gruppen, wie z.B. Carboxyl-, Sulronsäure-, Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure und Phosphorsciureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z.B. primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine. Carboxy-, Sulfat- und "ulRonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden besonders praktisches Interesse.Zwitterionic surfactants contain both acidic groups, such as carboxyl, sulonic acid, sulfuric acid half ester, phosphonic acid and phosphoric acid partial ester groups, as well as basic groups such as primary, secondary, tertiary and quaternary Ammonium groupings. Zwitterionic compounds with quaternary ammonium groups belong to the betaine type. Carboxy, sulphate and "ulronate betaines" have because of them good compatibility with other surfactants of particular practical interest.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Increase or decrease the surfactant types, as well as the addition of non-surfactant types organic substances can be changed.

Als Schaumstabilisatoren eignen sich, vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp, kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.Suitable foam stabilizers, especially in the case of sulfonate surfactants or sulfate type, capillary-active carboxy- or sulfobetaines as well as those mentioned above Alkylolamide type nonionics; in addition, fatty alcohols or higher are used for this purpose terminal diols have been proposed.

Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B, von Sulfaten und/oder Sulfonaten und/oder von Nonionics einerseits mit Seifen andererseits. Bei Seifen steigt die Schaumdämpfung mit dem Sattigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an; als Schaumdämpfer haben sich Seifen von gesättigten C20-24-Fettsäuren bewährte Zu den nicht tensidartigen Schauminhibitoren gehören ggf.A reduced foaming power, which is desirable when working in machines is often achieved by combining different types of surfactants, e.g. from Sulphates and / or sulphonates and / or of nonionics on the one hand with soaps on the other hand. With soaps, the foam absorption increases with the degree of saturation and the C number of the fatty acid residue at; Soaps made from saturated C20-24 fatty acids have proven effective as foam suppressors The non-surfactant-like foam inhibitors may include

Chlor enthaltende N-alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanursäurechlorid mit 2 - 3 Mol eines Mono- und/oder Dialkylamins mit 6 20, vorzugsweise 8 - 18 C-Atomen im Alkylrest erhält. Rhnlich wirlcen propoxylierte und/oder butoxylierte Aminotriazine, z.B. Produkte, die man durch Anlagern von 5 - 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Melamin und weiteres Anlagern von 10 - 50 Mol Butylenoxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.Chlorine-containing N-alkylated aminotriazines, which can be obtained by reaction of 1 mole of cyanuric acid chloride with 2-3 moles of a mono- and / or dialkylamine with 6 contains 20, preferably 8-18 carbon atoms in the alkyl radical. Similar efficiently propoxylated and / or butoxylated aminotriazines, e.g. products obtained by adding 5 - 10 moles of propylene oxide on 1 mole of melamine and further addition of 10-50 moles of butylene oxide of this propylene oxide derivative.

Weitere nicht tensidartige Schaurninhibitoren sind wasserunlösliche organische Verbindungen, wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 1000 C> aliphatische C18- bis C40-Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester,N@ die im Säure- oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 C-Atome enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester); sie lassen sich vor allem bei Kombinationen von Tensiden des Sulfat- und/oder Sulfonattyps mit Seifen zum Dämpfen des Schaumes verwenden.Other non-surfactant show inhibitors are water-insoluble organic compounds such as paraffins or haloparaffins with melting points below 1000 C> aliphatic C18 to C40 ketones and aliphatic carboxylic acid esters, N @ the in the acid or alcohol radical, optionally also in each of these two radicals, contain at least 18 carbon atoms (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters); they can be used especially with combinations of surfactants of the sulfate and / or sulfonate type use with soaps to steam the foam.

Als besonders schwach schäumende Nonidnics, die gegebenenfalls in Kombination mit anionischen und zwitterionischen Tensiden eingesetzt werden können und das Schäumvermögen besser schäumender Tenside herabsetzen, eignen sich Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an die oben beschriebenen kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther sowie die gleichfalls oben beschriebenen Pluronic-> Tetronic- und Ucon-Fluid-Typen.As particularly low-foaming nonidnics, which may be included in Combination with anionic and zwitterionic surfactants can be used and reduce the foaming capacity of better foaming surfactants, addition products are suitable of propylene oxide to the capillary-active polyethylene glycol ethers described above as well as the Pluronic-> Tetronic and Ucon-Fluid types, also described above.

Unter den als Bleichmittel dienenden, vorzugsweise anorganischen Perverbindungen hat das Natriumperborattetrahydrat (NaB02 . H202 . 5 H20)- besondere praktische Bedeutung. An dessen Stelle können teilweise oder vollständigJ d.-h bis zum NaBQ2 . H202 entwässerte Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 901 287 bzw. im USP 2 491 789 beschriebenen Borate NaBO2 . H202 brauchbar, in denen das Verhältnis Na20 : B205 kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 : 1 liegt, während das Verhältnis H202 : Na in den Bereich von 0,5 - 4 : 1 fällt. Alle diese Perborate können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere durch Peroxohydrate, ersetzt werden z.B. die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere- des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.Among the preferably inorganic per compounds used as bleaching agents has the sodium perborate tetrahydrate (NaB02. H202. 5 H20) - particularly practical Meaning. In its place you can partially or completelyJ i.e. up to NaBQ2 . H202 dehydrated perborates can be used. There are also those in DBP 901 287 resp. Borates NaBO2 described in USP 2,491,789. H202 useful in which the ratio Na20: B205 is less than 0.5: 1 and preferably in the range of 0.4-0.15: 1, while the H202: Na ratio falls in the range of 0.5-4: 1. All of these perborates can be wholly or partially replaced by other inorganic per compounds, especially by peroxohydrates, e.g. the peroxohydrates of ortho-, Pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphates, and carbonates.

Es empfie-hlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen übliche-wasserlösliche und bzw. oder- wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von 0,25 - 10 Gew.- einzuarbeiten.It is advisable to use the products to stabilize the per compounds Customary-water-soluble and / or-water-insoluble stabilizers in quantities from 0.25 to 10% by weight to be incorporated.

Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1 - 8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparates aus-.As water-insoluble perstabilizers, e.g. 1 - 8, preferably 2 - 7% of the weight of the entire preparation.

machen, eignen sich die meist durch Fällung aus waßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : Si02 = 4 : 1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1.make, they are mostly suitable by precipitation from aqueous solutions magnesium silicates obtained MgO: SiO2 = 4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and especially 1: 1.

An deren Stelle sind andere Erdallcalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet.In their place are other alkaline earth metal, cadmium or tin silicates appropriate composition usable. There are also hydrous oxides of tin suitable as stabilizers.

Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.Water-soluble stabilizers, which together with water-insoluble may be present are the organic complexing agents, the amount of which is 0.25 - 5, can preferably make up 0.5 - 2.5% of the weight of the entire preparation.

Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbindungen können anorganischer oder organischer Natur sein.The active chlorine compounds used as bleaching agents can be more inorganic or be organic in nature.

Zu den anorganischen Aktivehlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Aniagerungsverbindungen an orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können.The inorganic active chlorine compounds include alkali hypochlorites, in particular in the form of their mixed salts or addition compounds to orthophosphates or to condensed phosphates such as pyro- and polyphosphates or can be used on alkali silicates.

Enthalten die erfindungsgemäßen Waschmittel Monopersulfate und Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivehlor.If the detergents according to the invention contain monopersulphates and chlorides, active chlorine is thus formed in aqueous solution.

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen infrage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine elektronenanziehende Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder S02-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor-und Trichloycyanursäure bzw. -deren Salze, chlorierte Alicylguanide oder Alkylbiguanide, chlorierte hydantoine und chlorierte Melamine.The organic active chlorine compounds are in particular the N-chlorine compounds in question, in which one or two chlorine atoms are bonded to a nitrogen atom, where preferably the third valence of the nitrogen atoms is attached to an electron-withdrawing one Group leads, in particular to a CO or S02 group. These connections include Dichloro- and trichloycyanuric acid or salts thereof, chlorinated alicylguanides or Alkyl biguanides, chlorinated hydantoins, and chlorinated melamines.

Als Aktivatoren für in War-;ser H202 liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H202 organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester, deren Aktivierungwert für die Perverbindungen (= Titer) wenigstens 3, vorzugsweise wenigstens 4,5 ist. Dieser Aktivierungswert wird in folgender Weise bestimmt: Lösungen, die 0,615 g/l NaBO2 . H202 @ 3 H20 (4 nSIol/l) und 2,5 g/l Na4P2O7 # 10 H2O enthalten, werden nach Erwärmen auf 60 0C mit 4 mMol/l Aktivator versetzt und 5 Minuten unter Rühren auf der angegebenen Temperatur gehalten. Dann gibt man 100 ml dieser Flüssigkeit auf ein Gemisch von 250 g Eis und 15 ml -Eisessig und titriert sofort nach Zugabe von 0,35 g Kaliumaodid mit 0,1 n Natriumthiosulfatlösung und Stärke als Indikator. Unter den angegebenen Versuchsbedingungen verbraucht man bei einer 100 zeigen Aktivierung des eingesetzten Peroxids 8,0 ml Thiosulfatlösung, d.h. der Titer ist 8,0. Dieser Maximalwert wird allerdings praktisch fast nie erreicht; gute Aktivatoren haben einen Titer von wenigstens 4,5. Oft erreicht man bereits mit Aktivatoren, deren Titer wenigstens 3,0 beträgt, brauchbare Aktivierungen.Serve as activators for per compounds which supply H202 in water certain N-acyl, O-acyl compounds that form organic peracids with this H202 as well as carbonic acid or pyrocarbonic acid esters, their activation value for the per compounds (= Titer) is at least 3, preferably at least 4.5. This activation value is determined in the following way: solutions containing 0.615 g / l NaBO2. H202 @ 3 H20 (4th nSIol / l) and 2.5 g / l Na4P2O7 # 10 H2O, after heating to 60 0C mixed with 4 mmol / l activator and stirred for 5 minutes at the specified temperature held. 100 ml of this liquid are then added to a mixture of 250 g of ice and 15 ml glacial acetic acid and titrate with 0.1 immediately after adding 0.35 g of potassium aodide n Sodium thiosulphate solution and starch as indicators. Under the specified test conditions one consumes 8.0 ml for a 100 show activation of the peroxide used Thiosulphate solution, i.e. the titer is 8.0. However, this maximum value becomes practical almost never achieved; good activators have a titer of at least 4.5. Often achieved activators with a titer of at least 3.0 can already be used with activators.

Von den unten noch zu beschreibenden Typen von Aktivatoren eignen sich besonders Verbindungen mit einem Schmelzpunkt von wenigstens 70 °C, Wrzugsweise wenigstens 100 °C und insbesondere von wenigstens 150 OC Weiterhin soll das Xquivalentgewicht dieser Verbindungen (unter Äquivalentgewicht wird hier der Quotient aus dem Molekulargewicht und der Anzahl im Molekül vorhandener Acylreste verstanden) höchstens 170, vorzugsweise höchstens 130 und insbesondere höchstens 110 sein.Suitable from the types of activators still to be described below especially compounds with a melting point of at least 70 ° C, preferably at least 100 ° C. and in particular at least 150 ° C. Furthermore, the equivalent weight should of these compounds (the equivalent weight here is the quotient of the molecular weight and the number of acyl radicals present in the molecule) at most 170, preferably at most 130 and in particular at most 110.

Zu den erfindungsgemäß brauChbaren Aktivatoren gehören a) die aus den deutschen Patentschriften 1 162 967 und 1 291 317 bekannten N-diacylierten und N,N'-tetraacylierten Amine wie z.B. N,N,N',N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw.The activators that can be used according to the invention include a) those from N-diacylated and known from German patents 1,162,967 and 1,291,317 N, N'-tetraacylated amines such as N, N, N ', N'-tetraacetyl methylenediamine or

-äthylendiamin, N, N-J)iacetylanilin und N,N-Diacetyl-p-toluidin bzw. 1,3-diacylierten Hydantoine, wie z.B. die Verbindungen 1,3-Diacetyl-5,5-dimethyl-hydantoin und 1,3-Dipropionyl-hydantoin; b) die aus der britischen Patentschrift 1 003 310 bekannten N-Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, beispielsweise die Verbindungen N-Methyl-N-mesyl-acetamid, N-Methyl-N-mesyl-benzamid, N-Methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamid, und N-Methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamid; c) die in der schweizerischen Patentschrift 407 387 als Mftivatoren beschriebenen N-acylierten cyclischen Hydrazide, acylierten Triazole oder Urazole wie z.B. das Monoacetylmaleinsaurelhydrazid; d) dic: in der deutschen Patentanmeldung P 17 19 574.3-43 beschriebenen O,N,N-trisubstituierten Hydroxylamine wie z.B.ethylenediamine, N, N-J) iacetylaniline and N, N-diacetyl-p-toluidine or 1,3-diacylated hydantoins, such as the compounds 1,3-diacetyl-5,5-dimethyl-hydantoin and 1,3-dipropionyl hydantoin; b) those from British patent specification 1 003 310 known N-alkyl-N-sulfonyl-carbonamides, for example the compounds N-methyl-N-mesyl-acetamide, N-methyl-N-mesyl-benzamide, N-methyl-N-mesyl-p-nitrobenzamide, and N-methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamide; c) those described in Swiss Patent 407 387 as Mftivators N-acylated cyclic hydrazides, acylated triazoles or urazoles such as that Monoacetyl maleic acid hydrazide; d) dic: in German patent application P 17 19 574.3-43 described O, N, N-trisubstituted hydroxylamines such as e.g.

O-Benzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin, O-Acetyl-N,N-succinylhydroxylamin, O-p-Methoxybenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin, O-p-Nitrobenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin und O,N,N-Triacetylhydroxylamin; e) die aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 801 713 bekannten N,N'-Diacyl-sulfurylamide, beispielsweise N,N'-Dimethyl-N,N'-diacetyl-sulfurylamid, und N,N'-Diäthyl-N,N'-dipropionylsulfurylamid; f) die Triacylcyanurate-, beispielsweise Triacetylcyanurat und Tribenzoylcyanurat der deutschen Auslögeschrift 1 294 919; g) die aus der schweizerischen Patentschrift 347 930 bzw. der deutschen Patentschrift 893 049 bzw. der deutschen Offenlegungsschrift 1 444 001 bekannten Carbonsäureanhydride wie z.B.O-Benzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, O-acetyl-N, N-succinylhydroxylamine, O-p-methoxybenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, O-p-nitrobenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine and O, N, N-triacetylhydroxylamine; e) those from the German Offenlegungsschrift 1 801 713 known N, N'-diacyl-sulfurylamide, for example N, N'-dimethyl-N, N'-diacetyl-sulfurylamide, and N, N'-diethyl-N, N'-dipropionylsulfurylamide; f) the Triacylcyanurate-, for example Triacetylcyanurat and Tribenzoylcyanurat of the German Auslögeschrift 1,294,919; g) those from Swiss patent specification 347 930 or the German patent specification 893 049 or the German Offenlegungsschrift 1 444 001 known carboxylic acid anhydrides such as.

T3enzoesureanhydrid, m-ChlorbcnzoesäureUnhydrid, Phthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäureanhydrid; h) die aus der schweizerischen Patentschrift 348 682 bekannten Zuckerester, beispielsweise Glucosepentaacetat; i) die 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine der deutschen Offenlegungsschrift 1 801 141, beispielsweise die Verbindungen 1,3-Diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidin; j) die aus der deutschen Offenlegungsschrift 1 594 865 als Aktivatoren bekannten Verbindungen Tetraacetylglykoluril -und Tetrapropionylglykoluril; k) die als Aktivatoren für Perverbindungen vorgeschlagenen diacylierten 2,5-Diketopiperazine wie z.B. 1 ,4-Diacetyl-2, 5-diketopiperazin, 1, 4-Dipropionyl-2, 5-diketopiperazin; 1,4-Dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazin; 1) die Xohlensäureester der deutschen Offenlegungsschrift 1 444 024? beispielsweise die Natriumsalze der p-(Äthoxycaflbonyloxy)-benzoesäure und p-(Propoxycarbonyloxy)-benzolsulfonsäure.T3-benzoic anhydride, m-chlorobenzoic acid unhydride, phthalic anhydride, 4-chlorophthalic anhydride; h) those from the Swiss patent specification 348,682 known sugar esters, for example glucose pentaacetate; i) the 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidines the German Offenlegungsschrift 1 801 141, for example the compounds 1,3-diformyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidine; j) those known from German Offenlegungsschrift 1 594 865 as activators Compounds tetraacetylglycoluril and tetrapropionylglycoluril; k) as activators diacylated 2,5-diketopiperazines proposed for per compounds such as 1 , 4-diacetyl-2, 5-diketopiperazine, 1, 4-dipropionyl-2, 5-diketopiperazine; 1,4-dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazine; 1) the carbonic acid esters of the German Offenlegungsschrift 1 444 024? for example the sodium salts of p- (ethoxycarbonyloxy) -benzoic acid and p- (propoxycarbonyloxy) -benzenesulfonic acid.

Oftmals genügt es, nur einen Teil des vorhandenen Aktivsauerstoffes zu aktivieren; hierzu reichen schon Aktivatorzusätze von wenigstens 0,05 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff aus. Legt man auf eine möglichst weitgehende Aktivierung des Aktivsauerstoffes liegt, so läßt sich der Aktivatorzusatz bis zu 2 Mol, vorzugsweise bis zu 1 Mol steigern. Bevorzugt arbeit: man mit 0,1 - 1 Mol Aktivator pro g-Atom Aktivsauerstoff. Allnrdings lassen sich diese Mengen nach der Alçtivität des jeweils benutzten Aktivators verändern.Often it is sufficient to only use part of the available active oxygen to activate; activator additives of at least 0.05 mol of activator are sufficient for this per g-atom of active oxygen. If you focus on an activation that is as extensive as possible of the active oxygen, the activator can be added up to 2 mol, preferably Increase up to 1 mole. Preference is given to working with 0.1-1 mol of activator per g atom Active oxygen. However, these quantities can be determined according to the activity of each change the activator used.

Bei der Aktivierung der Perverbindungen durch die genannten N-Acyl- und O-Acylverbindungen wird ein Teil des Alkalis der Wasch- und Bleichflotten durch die entstehenden orgaiiischen -Persäuren bzw. der daraus resultierenden organischen Carbonsäuren wie z.B. Essigsäure, Propionsäure, Benzoesäure verbraucht und vorteilhafterweise durch Zugabe entsprechender Mengen Alkalisierungsmittel ersetzt.When the per compounds are activated by the aforementioned N-acyl and O-acyl compounds become part of the alkali in the washing and bleaching liquors the resulting organic peracids or the resulting organic Carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, benzoic acid consumed and advantageously replaced by adding appropriate amounts of alkalizing agent.

Die verwendbaren Aufheller sind meist, wenn auch nicht ausschließlich, Derivate der Aminostilbensulfonsäure bzw. der Diaminostilbendisulfonsäure, der Diarylpyrazoline, des Carbostyrils, des 1 ,2-Di-(2-benzoxazolyl)- oder 1,2-Di-(2-benzimidazolyl)-äthylens, des Benzoxazolyl-thiophens und des Cumarins.The brighteners that can be used are mostly, if not exclusively, Derivatives of aminostilbene sulfonic acid or diaminostilbene disulfonic acid, diarylpyrazolines, of carbostyril, of 1,2-di- (2-benzoxazolyl) - or 1,2-di- (2-benzimidazolyl) -ethylene, of benzoxazolyl thiophene and coumarin.

Beispiele für Aufheller aus der Klasse der Diaminostilbendiw sulfonsäurederivate sind Verbindungen gemäß Formel 1: In der Formel können R1 und R2 Alkoxylgruppen, die Aminogruppe oder Reste aliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer, primärer oder sekundärer Amine sowie Reste von Aminosulfonsäuren bedeuten, wobei in den obigen Gruppen vorhandene aliphatische Reste bevorzugt 1 - 4 und insbesondere 2 - 4 C-A-tome enthalten, während es sich bei den heterocyclischen Ring systemen meist um 5- oder 6-gliedrige Ringe handelt. Als aromatische Amine kommen bevorzugt die Reste des Anilins, der Anthrani-lsäure oder der Anilinsulfonsäure infrage. Von der Diaminostilbendisulfonsäure abgeleitete Aufheller werden meist als Baumwollaufheller eingesetzt. Es sind die folgenden, von der Formel I abgeleiteten Produkte im Handel, wobei R1 den Rest -NtIC6H5 darstellt und R2 folgende Reste bedeuten kann: -NH2, -NHCH3, -NHCH2CH2OH, -NHCH2CH2OCH3, -NHCH2CH2CH2OCH3, -N(CH3)CH2CH2OH, -N(CH2CH2OH)2,Morpholino-, -NHC6H5, -NHC6H4SO3H, -OCH3. Einige dieser Aufheller sind hinsichtlich der Faseraffinität als Übergangstypen zu den Polyamidaufhellern anzusehen, z.B. der Aufheller mit R2 = -NHC6H5. Zu den Baumwollaufhellern vom Diaminostilbendisulfonsäuretyp gehört weiterhin die Verbindung 4,4'-Bis-(4-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl)-2,2'-stilbendisulfonsäure.Examples of brighteners from the class of the diaminostilbendiw sulfonic acid derivatives are compounds according to formula 1: In the formula, R1 and R2 can denote alkoxyl groups, the amino group or residues of aliphatic, aromatic or heterocyclic, primary or secondary amines and residues of aminosulfonic acids, aliphatic residues present in the above groups preferably containing 1-4 and in particular 2-4 carbon atoms , while the heterocyclic ring systems are usually 5- or 6-membered rings. The radicals of aniline, anthranic acid or anilinesulfonic acid are preferred as aromatic amines. Lighteners derived from diaminostilbene disulphonic acid are mostly used as cotton lighteners. The following products derived from the formula I are commercially available, where R1 represents the radical -NtIC6H5 and R2 can represent the following radicals: -NH2, -NHCH3, -NHCH2CH2OH, -NHCH2CH2OCH3, -NHCH2CH2CH2OCH3, -N (CH3) CH2CH2OH, -N (CH2CH2OH) 2, morpholino-, -NHC6H5, -NHC6H4SO3H, -OCH3. In terms of fiber affinity, some of these brighteners are to be regarded as transition types to the polyamide brighteners, e.g. the brightener with R2 = -NHC6H5. The compound 4,4'-bis (4-phenyl-1,2,3-triazol-2-yl) -2,2'-stilbene disulfonic acid also belongs to the cotton whitening agents of the diaminostilbene disulfonic acid type.

Zu den Polyamidaufhellern gehören Diarylpyrazoline der Formein II und III: In der Formel II bedeuten R3 und R5 Wasserstoffatome, ggf. durch Carboxyl-, Carbonamid- oder Estergruppen substituierte Alkyl-oder Arylreste, R4 und R6 Wasserstoff oder kurzkettige Alkylreste, Ar1 sowie Ar2 Arylreste, wie Phenyl, Diphenyl oder Naphthyl, die weitere Substituenten tragen können, wie Hydroxy-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Sulfonsäure-, Sulfonamid- und Sulfongruppen oder Halogenatome. Im Handel befindliche Aufheller dieses Typs leiten sich von der Formel III ab, wobei der Rest R7 die Gruppen Cl, -S02NH2, -S02CH=CTI2 und -COOCH2CH2OCH3 darstellen kann, während der Rest R8 meist ein Chloratom bedeutet.The polyamide brighteners include diarylpyrazolines of Forms II and III: In formula II, R3 and R5 denote hydrogen atoms, optionally substituted by carboxyl, carbonamide or ester groups, alkyl or aryl radicals, R4 and R6 hydrogen or short-chain alkyl radicals, Ar1 and Ar2 aryl radicals, such as phenyl, diphenyl or naphthyl, which carry further substituents can, such as hydroxy, alkoxy, hydroxyalkyl, amino, alkylamino, acylamino, carboxyl, carboxylic acid ester, sulfonic acid, sulfonamide and sulfone groups or halogen atoms. Commercially available brighteners of this type are derived from the formula III, where the radical R7 can represent the groups Cl, -SO2NH2, -SO2CH = CTI2 and -COOCH2CH2OCH3, while the radical R8 usually denotes a chlorine atom.

Auch das 9-Cyanoanthracen ist zu den Polyamidaufhellern zu zählen.9-cyanoanthracene is also one of the polyamide brighteners.

Zu den Polyamidaufhellern gehören weiterhin aliphatische oder aromatische substituierte Aminocumarine, z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamino- oder das 4-Methyl-7-diäthylaminocumarin. Weiterhin sind als Polyamidaufheller die Verbindungen 1-(2ABenzimidazolyl)-2-(1-hydroxyäthyl-2-benzimidazolyl)-äthylen und 1-Äthyl-3-phenyl-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller fur Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di-(2-benzoxazolyl)-thiophen, 2-(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3-b]-thiophen und 1,2-Di-(5-methyl-2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet.The polyamide brighteners also include aliphatic or aromatic ones substituted aminocoumarins, e.g. 4-methyl-7-dimethylamino- or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (2A-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene are also used as polyamide brighteners and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylamino-carbostyril can be used. As a brightener for polyester and polyamide fibers are the compounds 2,5-di- (2-benzoxazolyl) -thiophene, 2- (2-benzoxazolyl) -naphtho [2,3-b] -thiophene and 1,2-di- (5-methyl-2-benzoxazolyl) -ethylene are suitable.

Sofern die Aufheller zusammen mit anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Produkte als wäßrige Lösung bzw. Paste vorliegen und durch Ileißtrocknen in fes-Uen Zustand überführt werflfn, empfiehlt es sich, zum Stabilisieren der Aufheller organische Komplexbildner in Mengen von wenigstens 0,1, vorzugsweise 0,2-1 Gew.-% der festen Produkte einzuarbeiten.If the brighteners are used together with other components of the invention Products are in the form of an aqueous solution or paste and can be fixed in place by drying If the condition is transferred, it is recommended to use organic brighteners to stabilize them Complexing agents in amounts of at least 0.1, preferably 0.2-1% by weight of the solids Incorporate products.

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z.B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Dcsmolasen oder Nukleasen. Von besonderem Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder St-reptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tensiden relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 700 C noch wirksam sind.The enzyme preparations to be used are usually a mixture of enzymes with different effects, e.g. of proteases, carbohydrases, esterases, lipases, Oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, Molases or nucleases. Those from bacterial strains are of particular interest or enzymes obtained from fungi such as Bacillus subtilis or St-reptomyces griseus, in particular proteases or amylases that act against alkali, per compounds and anionic surfactants relatively stable and still effective at temperatures of up to 700 C. are.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der r:lirltstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Mandel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder -Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulie ren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Kristallwasser.Enzyme preparations are usually supplied by the manufacturers as aqueous solutions der r: lirltstoffe or as powder, granules or as cold atomized products in brought the almond. They often contain sodium sulfate as an extender, Sodium chloride, alkali ortho-, pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Particular importance is attached to dust-free preparations; it is obtained in a way that is known per se Way by incorporating oily or pasty nonionics or granules ren with the help of melts containing water of crystallization salts in their own water of crystallization.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen.Enzymes can be incorporated for a certain type of dirt are specific, for example proteases or amylases or lipases; preferred one uses combinations of enzymes with different effects, especially combinations from proteases and amylases.

Die Bestandteile der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt, daß die Praparate neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pII-Wert einer 1%igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7 - 12 liegt. Dabei haben Feinwaschmittel und Reinigungsmittel für harte Oberflächen meist nc'utralc bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert = 7 - 9,5), während im allgemeinen Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert - 3,5 - 12, vorzugsweise 10 - 1 l-,5) eingestellt sind.The components of the detergents and cleaning agents according to the invention, in particular the structural substances are usually selected so that the preparations react neutral to clearly alkaline, so that the pII value of a 1% solution of the preparation is usually in the range of 7-12. Thereby have mild detergents and Cleaning agents for hard surfaces mostly neutral to slightly alkaline reaction (pH value = 7 - 9.5), while in general cooking detergents are more alkaline (pH value - 3.5 - 12, preferably 10 - 1 l-, 5) are set.

B e i s p i e l e Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile liegen äls Natriumsalze vor, sofern nicht aus drücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: «ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen- -Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, im wesentlichen 11 - 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; "Alkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 12 - 16 Kohlenstoffatomen auf dem Wege über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat; "Fs-estersulfonat" ein aus dem Methylester einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO5 erhaltenes Sulfonat; "Olefinsulfonat" ein aus Olefingemischen mit 13 - 18 Kohlenstoffatomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. Jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das eine war aus einem Gemisch geradkettiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden; "KA-ÄO-Sulfat" das sulfatierte Anlagerungsprodukt von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol (C12 - C14); "Seife A bzw. B" eine aus einem Fettsäuregemisch von 9 Gew.-% C18, 14 Gew.- C20 und 77 Gew.-% C22 (Jodzahl 3) (A);bzw. EXAMPLES The following examples describe compositions some preparations according to the invention. The salty ingredients it contains are in the form of sodium salts, unless expressly stated otherwise will. The related terms or abbreviations mean: «ABS" the salt of a by condensing straight chain olefins with benzene and sulfonating the so resulting- -Alkylbenzols, obtained alkylbenzenesulfonic acid with 10-15, essentially 11-15 carbon atoms in the alkyl chain; "Alkanesulfonate" one from paraffins sulfonate with 12-16 carbon atoms obtained by sulfoxidation; "Fs-ester sulfonate" is made from the methyl ester of a hardened tallow fatty acid Sulfonate obtained with SO5; "Olefin sulfonate" means a mixture of olefins with 13-18 carbon atoms by sulfonating with SO3 and hydrolyzing the sulfonation product Sulphonate obtained with lye, consisting essentially of alkene sulphonate and oxyalkane sulphonate exists, but also contains small amounts of disulfonates. Any containing olefin sulfonate Preparation was made using two different types of olefin sulfonate; one was made from a mixture of straight-chain terminal olefins, the other made from a mixture of internal olefins has been produced; "KA-EO-Sulphate" the sulphated Addition product of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole of coconut fatty alcohol (C12 - C14); "Soap A or B ″ one of a fatty acid mixture of 9% by weight of C18, 14% by weight of C20 and 77 % By weight of C22 (iodine number 3) (A); or

8 Gew. C C16> 32 Gew.-% C18, 12 Gew.-% C20und 48 Gew.-% C22 (Jodzahl 4) (B) hergestellte Seife; "KA + 7 ÄO" und "NP + 9 0" die- Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Kokosalkohol (C12 - C18) bzw. an Nonylphenol; "Perborat" ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO2 H202 . 3 H20; *'CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose.8 wt. C C16> 32 wt.% C18, 12 wt.% C20 and 48 wt.% C22 (iodine number 4) (B) manufactured soap; "KA + 7 ÄO" and "NP + 9 0" are the addition products of Ethylene oxide on coconut alcohol (C12 - C18) or on nonylphenol; "Perborat" an approximately Product containing 10% active oxygen with the approximate composition NaBO2 H202 . 3 H20; * 'CMC "the salt of carboxymethyl cellulose.

Als nichttensidischer Schauminhibitor wurde in den Beispielen ein Gemisch aus etwa 45 % eines N,N'-Di-(alkylamino)-chlor triazins und ca. 55 % eines N,N',N"-Tri-(alkylamino)-triazins eingesetzt. In diesen Triazinderivaten liegen die Alkylreste als Gemisch von Homologen mit 8 - 18 Kohlenstoffatomen vor.A non-surfactant foam inhibitor was used in the examples Mixture of about 45% of an N, N'-di (alkylamino) chloro triazine and about 55% of one N, N ', N "-Tri- (alkylamino) -triazines are used. In these triazine derivatives lie the alkyl radicals as a mixture of homologues with 8-18 carbon atoms.

Mit ähnlichem Erfolg ließen sich auch das Monoc-hlortriazinderivat oder das Trialkylaminotriazin verwenden. Sofern die beschriebenen Produkte synthetische Sulfate oder Sulfonate zusammen mit Seife enthalten, können die anderen in der Beschreibung erwähnten nichttensidischen Schauminhibitoren eingesetzt werden, wie beispielsweise Paraffinöl oder Paraffin.The monoclorotriazine derivative was also found with similar success or use the trialkylaminotriazine. If the products described are synthetic Sulphates or sulphonates together with soap may contain the others in the description mentioned non-surfactant foam inhibitors are used, such as Paraffin oil or paraffin.

Bei der Herstellung der Präparate wurde der nichttensidische Schauminhibitor in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst oder in geschmolzenem Zustand mittels einer Düse auf das bewegte pulverförmige Präparat aufgesprüht.In the preparation of the preparations, the non-surfactant foam inhibitor was used dissolved in a suitable organic solvent or in a molten state sprayed onto the moving powdery preparation by means of a nozzle.

In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben auf die reinen Substanzen. Diese Substanzen können herstellungsbedingte Begleitstoffe wie beispielsweise Wasser, Natriums sulfat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat usw. enthalten. Da derartige Begleitstoffe die Wirksamkeit der einzelnen Substanzen in keiner Weise beeinträchtigen, sind sie nicht in den Rezepturen erwähnt. Der Ausdruck Rest'1 steht daher im wesentlichen für Wasser und die vorgenannten Salze sowie für Farb- und Duftstoffe.In all examples, the quantities given relate to the pure Substances. These substances can production-related accompanying substances such as Contain water, sodium sulfate, sodium chloride, sodium carbonate, etc. Since such Accompanying substances do not impair the effectiveness of the individual substances in any way, they are not mentioned in the recipes. The term remainder'1 therefore stands essentially for water and the aforementioned salts and for dyes and fragrances.

Die in den Beispielen der Tabelle I beschriebenen erfindungsgemäßen Präparate enthalten als Gerüstsubstanzen Poly-α-hydroxyacrylate, die nach der folgenden Vorschrift bzw. in Analogie dazu hergestellt werden können.The described in the examples of Table I according to the invention Preparations contain poly-α-hydroxyacrylates as structural substances, which according to the following specification or in analogy to it can be produced.

Natrium-poly-d-hydroxyacrylat Ein Gemisch aus 464 g (2 Mol) M-ß-DibrompropionsSure, 274 g (2 Mol) Natriumacetat, kristallwasserhaltig, und 500 ml Wasser wurde unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach kurzer Zeit bildete sich ein Niederschlag, der nach 2 Std. vollständig war.Sodium poly-d-hydroxyacrylate A mixture of 464 g (2 mol) of M-ß-dibromopropionic acid, 274 g (2 mol) of sodium acetate, containing water of crystallization, and 500 ml of water was under Stir heated to boiling. After a short time, a precipitate formed, which after 2 hours was complete.

Der Niederschlag wurde abgesaugt, erst mit Wasser, dann mit Aceton gewaschen, trocken gesaugt und in ca. 1,2 1 heißer 2 n Natronlauge gelöst. Die abgekühlte Lösung wurde in ca.The precipitate was filtered off with suction, first with water, then with acetone washed, vacuumed dry and dissolved in about 1.2 liters of hot 2N sodium hydroxide solution. The cooled Solution was in approx.

2,5 1 Methanol gegossen, wobei das Natriumsalz der polymeren 6-Hydroxyacrylsäure als weißes Pulver ausfiel. Eine ziege Lösung des Produktes in 2 n Natronlauge besaß die spezifische Viskosität #sp20 = 0,2.Poured 2.5 l of methanol, the sodium salt of the polymeric 6-hydroxyacrylic acid precipitated as white powder. A goat solution of the product in 2N sodium hydroxide solution possessed the specific viscosity # sp20 = 0.2.

Ein Produkt mit derselben spezifischen Viskosität wurde erhalten, wenn man die Umsetzung mit 2 Mol d -ß-Dibrompropions äure -methylester (492 g) durchführte.A product with the same specific viscosity was obtained when the reaction was carried out with 2 moles of methyl d -β-dibromopropionate (492 g).

Das nach obiger Vorschrift hergestellte Natrium-Poly-α-hydroxyacrylat (# 20 = 0,2) ist durch das folgende Infrarot-Spektrum charakterisiert. TRANSMITTANCE (%) DURCHLÄSSIGKEIT WAVELENGTH (MICRONS) Beispiel 1 Ein Vollwaschmittel der nachstehenden Zusammensetzung wurde durch Vermischen der Einzelkomponenten hergestelt: (l) 5 Gew.-% ABS; (2) 4 Gew.-% NP#+ 9 ÄO; ()) 5 Gew.- Seife A; (4) 30 Gew.-% Perborat; (5) 5 Gew.-% Na2O # 3,3 SiO2; (6) 2 Gew.-% Magnesiumsilikat; (7) 0,5 Gew.- Aufheller der Formel I auf S. 20, in der R1 den Anilino- und R2 den 2,2'-Dihydroxy-diäthylamino-Rest darstellen; (8) 40 Gew.-% Natr ium-poly-Cd-hydr oxyacryl.at mit der spezi fischen Viskosität 20 - 0,2; (9) 0,5 Gew.-% Enzym Alcalase #der Fa. Novo Industri, Kopenhagen; (10) Rest Natriumsulfat und Wasser.The sodium poly-α-hydroxyacrylate (# 20 = 0.2) prepared according to the above procedure is characterized by the following infrared spectrum. TRANSMITTANCE (%) TRANSMISSION WAVELENGTH (MICRONS) Example 1 A heavy duty detergent with the following composition was produced by mixing the individual components: (l) 5% by weight ABS; (2) 4 wt% NP # + 9 EO; ()) 5% by weight soap A; (4) 30% by weight perborate; (5) 5 wt% Na2O # 3.3 SiO2; (6) 2% by weight magnesium silicate; (7) 0.5 wt. Brighteners of the formula I on page 20, in which R1 represents the anilino and R2 represents the 2,2'-dihydroxy-diethylamino radical; (8) 40% by weight of sodium poly-Cd-hydr oxyacryl.at with a specific viscosity of 20-0.2; (9) 0.5% by weight of the enzyme Alcalase # from Novo Industri, Copenhagen; (10) balance sodium sulfate and water.

Wasch-, Schmutztrage- und Komplexbindevermögen des obigen Waschmittels sind vergleichbar mit den entsprechenden Eigenschaften eines Vergleichswaschmittels ähnlicher Zusammensetzung, das jedoch anstelle der 40 Gew.- Natrium-Poly-α-hydroxyacrylat 40 Gew.-% Natriumtripolyphosphat enthält.Detergent, soil-carrying and complex-binding capacity of the above detergent are comparable with the corresponding properties of a comparative detergent Similar composition, but instead of the 40 wt. sodium poly-α-hydroxyacrylate Contains 40% by weight sodium tripolyphosphate.

Beispiele 2 - 7 In den weiteren Beispielen der Tabelle I stellen die Nr. 2 -Vollwaschmittel, Nr. 5 und 6 Feinwaschmittel und Nr. 7 ein Vorwaschmittel dar.Examples 2-7 In the other examples in Table I, the No. 2 heavy duty detergent, No. 5 and 6 mild detergent and No. 7 a pre-wash detergent represent.

T a b e l l e I Bestandteil des Gew.-% Bestandteil beim Präparat nach Präparates Beispiel 2 3 4 5 6 7 ABS 9 7 8 Alkansulfonat 2 Fs-estersulfonat 2 Olefinsulfonat 5 7 KA-ÄO-sulfat 4 Seife A 2,5 4 Seife B 3 3 NP + 9 Ao 7 KA + 7 ÄO 2 3 1 4 nichttensidischer Schauminhibitor Poly-α-hydroxy- 20 35 15 2 10 20 @@@ylat Na2S°4 15 12 22 45 50 35 Na2O . 3,3 SiO2 10 8 4 1 5 4 Na5P30l0 10 10 t 15 Na2CO) 12 10 5 10 Perborat 25 20 25 MgSiO3 1 CMC 1,5 1 1 1 Aufheller 0,3 0,2 0,3 0,3 0,3 Rest Beispiel 8 Ein Flächenreinigungsmittel zum Reinigen von harten Oberflächen wie z.B. Wandkacheln, Fliesen, Spül- und Waschbecken, lackierte Türen, Wände, glatte Fußbodenbeläge, Haushaltsgeräte wie Geschirr, Besteck usw. wurde durch Heißzerstäubung eines wäßrigen Gemisches der Bestandteile in folgender Zusammensetzung erhalten: 30,0 Gew.-% ABS, 3,0 Gew.- KA-SO-Sulfat, 1,0 Gew.-% Kokosfettsäurediäthanolamid, 3,0 Gew.-% Natriumtripolyphosphat, 8,0 Gew.-% Natrium-poly-α-hydroxyacrylat, spezifische Viskosität #sp20 = 0,15, 3,0 Gew.-% Na2B4O7 # 10 H2O, 1,0 Gew.-% Borsäure, Rest Natriumsulfat und Wasser.Table I. Part of the% by weight component in the preparation Preparation example 2 3 4 5 6 7 ABS 9 7 8 Alkanesulfonate 2 Fs-ester sulfonate 2 Olefin sulfonate 5 7 KA-ÄO-sulfate 4 Soap A 2.5 4 Soap B 3 3 NP + 9 Ao 7 KA + 7 ÄO 2 3 1 4 non-surfactant Foam inhibitor Poly-α-hydroxy 20 35 15 2 10 20 @@@ ylat Na2S ° 4 15 12 22 45 50 35 Na2O. 3.3 SiO2 10 8 4 1 5 4 Na5P30l0 10 10 t 15 Na2CO) 12 10 5 10 Perborate 25 20 25 MgSiO3 1 CMC 1.5 1 1 1 Brightener 0.3 0.2 0.3 0.3 0.3 rest Example 8 A surface cleaning agent for cleaning hard surfaces such as wall tiles, tiles, sinks and wash basins, lacquered doors, walls, smooth floor coverings, household appliances such as dishes, cutlery, etc. was obtained by hot atomization of an aqueous mixture of the components in the following composition: 30, 0% by weight ABS, 3.0% by weight KA-SO sulfate, 1.0% by weight coconut fatty acid diethanolamide, 3.0% by weight sodium tripolyphosphate, 8.0% by weight sodium poly-α- hydroxyacrylate, specific viscosity # sp20 = 0.15, 3.0% by weight Na2B4O7 # 10 H2O, 1.0% by weight boric acid, the remainder sodium sulfate and water.

Claims

1. detergents and cleaning agents, characterized in that they are in Combination with at least one surfactant from the group of anionic, zwitterionic and nonionic surfactants as well as, if necessary, other customary ingredients Water-soluble salts used in detergents and cleaning agents as builders of polymeric C / -HyÜroxy- and α-aminoacrylic acids contain the reaction products of,, ß-dihalopropionic acids or their esters, in particular of α, ß-dipropionic acid or their esters, in an aqueous medium with basic agents from the group of hydroxides, carbonates, acetates, alkalis, especially sodium, des Ammonia, primary, secondary and tertiary amines or quaternary ammonium hydroxides, represent.

2. Means according to claim 1, characterized in that they are used as structural substances contain the alkali salts of the poly-X-hydroxyacrylic acids, especially the sodium salts.

). Washing and cleaning agent according to claim 1 and ~ 2, characterized by the following general recipe, based on the anhydrous substances: 1-80, preferably 5-40% by weight of a surfactant component, consisting of anionic and / or zwitterionic and optionally nonionic surfactants, 99-20, preferably 95-60% by weight of builder substances, wholly or partly from the water-soluble Salts of the polycarboxylic acids defined in claim 1, and O - 30, preferably 1 - 25% by weight of other common ingredients in detergents and cleaning agents.

4. Means according to claim 1-3, characterized in that the structural substances at least 1% by weight, preferably at least 3% by weight, based on the total amount of the preparation consist of the polycarbonates defined in claim 1.

5. Means according to claim 1-4, characterized in that the frame Substances of 90-5, preferably 90-40 percent by weight as defined in claim 1 Poly carbonates, and 10-95, preferably 10-60, by weight of other customary builder substances exist.

6. Means according to claim 1-5, characterized in that the surfactant component according to claim 3 to at least 50 wt .-% of anionic surfactants from the sulfonate and / or sulfate type and / or soap.

7, means according to claim 1 - 6> characterized in that the Amount of the builder substances according to claim 3 preferably 0.5 to 7 times and in particular 1 to 5 times the total surfactants.

8. Detergent according to claim 1-7, characterized in that the Composition generally lies in the range of the following recipe: 5 - 80, preferably 8-40% by weight of a surfactant component containing at least one surfactant from the group of sulfonates, sulfonates, soaps and zwitterionic surfactants, if appropriate nonionic surfactants and optionally one or more of the following substances: O -10, preferably 0.5-8% by weight of foam stabilizers, O-10, preferably 0.5 - 8% by weight of non-surfactant foam inhibitors, 20 - 95, preferably 60 - 92% by weight Structural substances which are wholly or partly composed of the polycarbonates defined in claim 1 consist of 0-30, preferably 1-15% by weight of other detergent ingredients such as bleach components, dirt carriers, fabric softeners, antimicrobials, enzymes, Brighteners, dyes and fragrances, water.

9. bleaching detergent according to claim 1 - 8, characterized in that that it contains a bleaching component, including any stabilizers present and / or activators for per compounds 2-40, preferably 7'- 35% by weight of the total detergent.

10. Low-foaming detergent according to claims 1-9, characterized in that that there are surfactants of the sulfonate and / or sulfate type and soap in a proportion of 30 : 1 to 1: 5, preferably 20: 1 to 1: 2 and optionally a non-surfactant Contains foam inhibitor.

11. Low-foaming detergent according to claim 10, characterized in that that there are soaps of saturated fatty acids with 20-24, preferably 20-22 carbon atoms, their amount at least 5 wt .-%, preferably at least 10 wt .-% of the total amount of soap constitutes, contains.