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DE2166258A1 - Substd omega-amino alkyl phenyl ketones prepn - - from corresp omega-acid amide - Google Patents

Substd omega-amino alkyl phenyl ketones prepn - - from corresp omega-acid amide

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DE2166258A1
DE2166258A1 DE19712166258 DE2166258A DE2166258A1 DE 2166258 A1 DE2166258 A1 DE 2166258A1 DE 19712166258 DE19712166258 DE 19712166258 DE 2166258 A DE2166258 A DE 2166258A DE 2166258 A1 DE2166258 A1 DE 2166258A1
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DE
Germany
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general formula
alkyl
group
omega
amino
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DE19712166258
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German (de)
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DE2166258C3 (en
DE2166258B2 (en
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Shigenari Katayama
Isamu Maruyama
Masaru Nakao
Kikuo Sasajima
Hisao Yamamoto
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication of DE2166258B2 publication Critical patent/DE2166258B2/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

Cpds. of formula (I): where R1 = H, hal, (1-3C) alkyl, (1-3C) O-alkyl, or CF3 R2 = H, hal, (1-3C) O-alkyl, or NH2; R3 = H, alkyl, Ph or PhCH2; R4 = alkyl, cycloalkyl, Ph or R5 = H, hal, (1-3C) alkyl, or (1-3C) O-alkyl, R6 = H, Ph or (1-3C) alkyl; X = O, S or double bond. m = 0-3, and n = 0-4; and salts of I are known tranquillisers, sedatives and adrenolytics. I are prepd. via the corresp. co-acid amide by (a) reducing e.g. with LiAlH4, and (b) oxidising the novel 1-aryl substd. aminoalkan-1-ols, e.g. with MnO2.

Description

" Aminoalkohole, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneipräparate " Priorität: 9. Dezember 1970, Japan, Nr. 109 767/70 Die Erfindung betrifft Aminoalkohole der allgemeinen Formel I in der R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Trifluormethylgruppe, R2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Aminogruppe, R³ ein Wasserstoffatom, einen Alkylres-t, eLne Phenyl- oder Benzylgruppe, R4 einen Alkyl- oder Cycloalkylrest, eine Phenylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel ia bedeutet (Ia) in der R5 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R6 ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Einzelbindung darstellt und m den Wert 0 1, 2 oder 3, und n den Wert 0, 1, 2, 3 oder 4 hat, und ihre Salze mit Säuren."Amino alcohols, processes for their preparation and medicinal preparations containing these compounds" Priority: December 9, 1970, Japan, No. 109 767/70 The invention relates to amino alcohols of the general formula I. in which R1 is a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy radical with 1 to 4 carbon atoms or a trifluoromethyl group, R2 is a hydrogen or halogen atom, an alkoxy radical with 1 to 3 carbon atoms or an amino group, R³ is a hydrogen atom, an alkyl radical, eLne denotes a phenyl or benzyl group, R4 denotes an alkyl or cycloalkyl radical, a phenyl group or a group of the general formula ia (Ia) in which R5 is a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy radical having 1 to 3 carbon atoms, R6 is a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and X is an oxygen or sulfur atom or a single bond and m has the value 0 1, 2 or 3, and n has the value 0, 1, 2, 3 or 4, and their salts with acids.

In den Verbindungen der allgemeiten Fonnel I bedeutet der Rest R1 vorzugsweise ein Fluor- oder Chloratom, eine Methoxy-, Äthoxy-, Isopropoxy-, Methyl-, Äthyl- oder Isopropyl- oder tert.-Butyl-oder Trifluormethylgruppe. Der bevorzugte Rest R2 ist ein Wasserstoffatom, ein Fluor- oder Chloratom, eine Amino- oder Bethoxygruppe.In the compounds of general formula I, the radical R1 denotes preferably a fluorine or chlorine atom, a methoxy, ethoxy, isopropoxy, methyl, Ethyl or isopropyl or tert-butyl or trifluoromethyl group. The preferred one R 2 is a hydrogen atom, a fluorine or chlorine atom, an amino or bethoxy group.

Der bevorzugte Rest R3 ist ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder n-Butylgrappe, eine Phenyl- oder Benzyl gruppe. Der bevorzugte Rest R4 ist eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyi.* n-Butyl-, Cyclopropyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl- oder Phenylgruppe, eine #-Phenylalkyl-, 4) Phenoxyalkyl- oder «i-Phenylthioalkylgruppe, wobei die #-Phenylgruppe durch Methyl-, hyl-, Isopropyl-, tert. -Butyl-, Methox«-, Äthoxy-, Isopropoxy- oder Trifluormethylgruppen oder Fluor-, Chlor- oder Rromatome substituiert sein kann.The preferred radical R3 is a hydrogen atom, a methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl group, a phenyl or benzyl group. The preferred rest R4 is a methyl, ethyl, n-propyi. * N-butyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl group, a # -phenylalkyl, 4) phenoxyalkyl or «i-phenylthioalkyl group, where the # -phenyl group by methyl, hyl, isopropyl, tert. -Butyl-, Methox «-, Ethoxy, isopropoxy or trifluoromethyl groups or fluorine, chlorine or chromium atoms can be substituted.

Die Aminoalkohole der Erfindung sind wertvolle Zwischenprodukte bei der Herstellung von therapeutisch wirksamen Aminoketonen.The amino alcohols of the invention are valuable intermediates the production of therapeutically effective aminoketones.

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Aminoalkohole der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man nach folgendem Reaktionsschema R1 < COCH2(CH2)n - COOH + HNB: 2 (Ir> R R (11) (iii) R3 l. ';!,,{Je R1 r C0CH2(CH2> - CON (IV) 4 R 3 2. St.uCc FHcri,(cL)n CHN n2 in dem R¹, R², R³, R4 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, eine z-Ben7c,ylfettsäure der allgemeinen Formel II oder deren reaktionsfähiges Derivat mit einem Amin der allgemeinen Formel III in einem Lösungsmittel zu einem Amidoketon der allgemeinen Formel IV umsetzt und dieses !jnidoketon mit einem Reduktionsmittel in einem inerten Lösungsmittel zum Aminoalkohol der allgemeinen Formel 1 reduziert.The invention also relates to a process for the preparation of the amino alcohols of the general formula I, which is characterized in that one proceeds according to the following reaction scheme R1 <COCH2 (CH2) n - COOH + HNB: 2 (Ir> R R (11) (iii) R3 l. ';! ,, {Each R1 r C0CH2 (CH2> - CON (IV) 4th R. 3 2. St.uCc FHcri, (cL) n CHN n2 in which R¹, R², R³, R4 and n have the meaning given above, a z-Ben7c, ylfatty acid of the general formula II or its reactive derivative with an amine of the general formula III in a solvent to form an amidoketone of the general formula IV and this! jnidoketone reduced with a reducing agent in an inert solvent to the amino alcohol of the general formula 1.

Die Kondensation in der 1. Stufe wird folgendermaßen durchgeführt: Eine #-Benzoylfettsäure der allgemeinen Formel II oder deren reaktionsfähiges Derivat wird mit einem Amin der allgemeinen Formel III in einem Lösungsmittel zur Umsetzung gebracht. Beispiele für reaktionsfähige Derivate der -Benzoylfettsäuren sind die Chloride, Bromide,Anhydride, gemischten Anhydride und p-Nitro-Chlorameisensäure@@@yl phenylester. Die gemischten Anhydride können z.B. aus ester oder Chlorameisensäureisobutylester hergestellt werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel, die unter den Reaktionsbedingungen inert sein müssen, sind äther, Tetrahydrofuran, Toluol, Chloroform, Aceton,Essigsäureäthylester und Dimethylformamid.The condensation in the 1st stage is carried out as follows: A # -benzoyl fatty acid of the general formula II or its reactive derivative is with an amine of the general formula III in a solvent brought to implementation. Examples of reactive derivatives of benzoyl fatty acids are the chlorides, bromides, anhydrides, mixed anhydrides and p-nitro-chloroformic acid @@@ yl phenyl ester. The mixed anhydrides can be selected from, for example, ester or isobutyl chloroformate getting produced. Examples of suitable solvents under the reaction conditions Must be inert are ether, tetrahydrofuran, toluene, chloroform, acetone, ethyl acetate and dimethylformamide.

Die Umsetzung wird vorzugsweise in Gegenwart einer Base oder eines Kondensationsmittels, wie Pyridin, Triäthylamin, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid oder Dicyclohexylcarbodiimid, bei Temperaturen von etwa -20 bis 80° C durchgeführt. Die Ausbeute an der Verbindung der allgemeinen Formel IV beträgt mindestens etwa 85 Prozent der Theorie.The reaction is preferably in the presence of a base or a Condensing agents such as pyridine, triethylamine, sodium carbonate, sodium hydroxide or dicyclohexylcarbodiimide, carried out at temperatures from about -20 to 80 ° C. The yield of the compound of general formula IV is at least about 85 percent of theory.

Die in der zweiten Stufe des Verfahrens durchgeführte Reduktion unter Bildung der Verbindungen der allgemeinen Formel I wird folgendermaßen durchgeführt.The reduction carried out in the second stage of the process below Formation of the compounds of general formula I is carried out as follows.

Das Amidoketon der allgemeinen Formel IV wird mit einem geeigneten Reduktionsmittel in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel zur Umsetzung gebracht. Beispiele für geeinete Reduktionsmittel sind Lithiumaluminiumhydrid, Diboran, eine Kombination von Natriumborhydrid und Aluminiumchlorid und eine Kombination von Natriumborhydrid und Bortrifluorid. Die bevorzugten LösungsmitteL sind Diäthyläthers Diisopropyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylal, N-Äthy1morpholin, Äthylenglykoldimethyläther, Diäthylenglykoldimethyläther und Toluol. Die Reduktion wird vorzugsweise bei Temperaturen von etwa 0 bis 1000C unter Verwendung mindestens stöchiometrischer Mengen des Reduktionsmittels durchgeführt. Das besonders bevorzugte Reduktionsmittel ist, Lithiumaluminiumhydrid in siedendem Äther, Tetrahydrofuran, Toluol oder ein Gemisch dieser Lösungsmittel.The amidoketone of the general formula IV is with a suitable Reducing agent in a solvent which is inert under the reaction conditions Implementation brought. Examples of suitable reducing agents are lithium aluminum hydride, Diborane, a combination of sodium borohydride and aluminum chloride and a combination of sodium borohydride and boron trifluoride. The preferred solvents are diethyl ether Diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methylal, N-ethy1morpholine, ethylene glycol dimethyl ether, Diethylene glycol dimethyl ether and toluene. The reduction is preferably carried out at temperatures from about 0 to 1000C using at least stoichiometric Amounts of the reducing agent carried out. The particularly preferred reducing agent is, lithium aluminum hydride in boiling ether, tetrahydrofuran, toluene or a Mixture of these solvents.

Nach beendeter Umsetzung kann das Produkt in üblicher Weise aufgearbeitet und isoliert werden. Die Ausbeuten betragen mindestens 90 Prozent der Theorie.After the reaction has ended, the product can be worked up in the customary manner and be isolated. The yields are at least 90 percent of theory.

Der erhaltene Aminoalkohol der allgemeinen Formel I kann nach bekannten Methoden in ein Salz einer Säure umgewandelt werden.The amino alcohol of the general formula I obtained can be prepared according to known methods Methods can be converted into a salt of an acid.

Diese Salze können sich von anorganischen oder organischen Säuren ableiten, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Sulfaminsaure, Phosphorsäure, Salpetersäure, Essigsäure, Fumarsäure, Benzoesaure, Weinsäure, Oxalsäure, Citronensäure, Bernsteinsäure, Glykolsäure, Salicylsäure, Zimtsäure, Mandelsäure und AscorbinEäure.These salts can be derived from inorganic or organic acids derive, such as hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, sulfamic acid, phosphoric acid, Nitric acid, acetic acid, fumaric acid, benzoic acid, tartaric acid, oxalic acid, citric acid, Succinic acid, glycolic acid, salicylic acid, cinnamic acid, mandelic acid and ascorbic acid.

Die Aminoalkohole der allgemeinen Formel I sind wertvolle A.rzneimittel, die eine dämpfende Wirkung auf das Zentralnervensystem oder periphere Nervensystem ausüben. Dementsprechend betrifft die Erfindung auch Arzneimittel mit einem Gehalt an einem Aminoalkohol der allgemeinen Formel I als Arzneistoff und üblichen Trägerstoffen, Verdünnungsmitteln und bzw. oder Hilfsstoffen. Zur Herstellung von Arzneipräparaten können die Verbindungen der allgemeinen Formel I mit üblichen Trägerstoffen, Verdünnungsmittel, Gleitmitteln Füllstoffen und bzw. oder Bindemltteln, wie Lactose, Saccharose, Calciumphosphat, Stärke, Talkum, Casein, isagnesiumstearat, Methylceilulose, Polyglykolen oder Tragacanth1 sowie mit Stabilisato1en und Emulgatoren versetzt werden. Die erhaltenen Gemische können in üblicher Weise zu Tabletten, Kapseln, Pillen oder Ampullen verarbeitet werden.The amino alcohols of the general formula I are valuable medicinal products, which have a depressant effect on the central nervous system or peripheral nervous system exercise. Accordingly, the invention also relates to medicaments with a content on an amino alcohol of the general formula I as a medicinal substance and customary carriers, Diluents and / or auxiliaries. For the manufacture of medicinal products the compounds of general formula I can be mixed with customary carriers, diluents, Lubricants, fillers and / or binders, such as lactose, sucrose, calcium phosphate, Starch, talc, casein, isagnesium stearate, methyl celulose, polyglycols or tragacanth1 as well as with stabilizers and emulsifiers will. The received Mixtures can be processed into tablets, capsules, pills or ampoules in the usual way will.

Die orale Tagesdosis des Arzneistoffes beträgt etwa 1 bis etwa 400 mg. Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich durch die einfache Art seiner Durchführung aus. Die Produkte fallen in hohen Ausbeuten und hoher Reinheit an. Im erfindungsgemäßen Verfahren können leicht zugangliche Ausgangsverbindungen eingesetzt werden.The oral daily dose of the drug is from about 1 to about 400 mg. The method according to the invention is distinguished by the simple manner in which it is carried out the end. The products are obtained in high yields and high purity. In the invention Processes, easily accessible starting compounds can be used.

Die Beispiele erläutern das a.rflndungsgemäße Verfahren.The examples explain the process according to the invention.

Beispiel 1 Stufe 1: Eine Lösung von 10 g 3-Benzoylpropionsäure und 5,7 g Triäthylamin in 120 ml Tetrahydrofuran wird unterhalb OoC tropfenweise und unter Rühren mit 6,1 g Chlorameisensäureäthylester versetzt. Example 1 Step 1: A solution of 10 g of 3-benzoylpropionic acid and 5.7 g of triethylamine in 120 ml of tetrahydrofuran is added dropwise and below OoC 6.1 g of ethyl chloroformate are added with stirring.

Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch mit 7,2 g p-Chloranilin versetzt und 4 Stunden bei P.aumtemperatur gerührt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wird aus wäßrigem Athanol umkristallisiert. Man erhält das N-(p-Chlorphenyl)-3-benzoylpropionamid vom F. 168 bis 1690G.When the addition is complete, 7.2 g of p-chloroaniline are added to the mixture and stirred for 4 hours at room temperature. The reaction mixture is then filtered and the filtrate evaporated to dryness under reduced pressure. Of the The residue is recrystallized from aqueous ethanol. The N- (p-chlorophenyl) -3-benzoylpropionamide is obtained from F. 168 to 1690G.

Stufe 2: Ein Gemisch von 4,2 g Lithiumaluminiumhydrid und 60 ml Tetrahydrofuran wird tropfenweise mit einer Lösung von 9 g N-(p-Chlorphenyl)-3-benzoylpropionamid in 80 ml Tetrahydrofuran versetzt. Das Gemisch wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt und anschließend abkühlen gelassen. Die abgekühlte Mischung wird tropfenweise mit einer Lösung von 30 ml Wasser und 70 ml Tetrahydrofuran versetzt. Der ausgeschiedene Feststoff wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Es hinterbleibt das N-(p-Chlorphenyl)-1-phenyl-4-amino-1-butanol, das mit einer Lösung von Oxalsäure in Äthanol umgesetzt wird. Man erhält das entsprechende Oxalat vom F. 90 bis 920C.Step 2: A mixture of 4.2 g of lithium aluminum hydride and 60 ml of tetrahydrofuran is added dropwise with a solution of 9 g of N- (p-chlorophenyl) -3-benzoylpropionamide added in 80 ml of tetrahydrofuran. The mixture is refluxed for 2 hours and then left to cool. The cooled mixture will drop by drop mixed with a solution of 30 ml of water and 70 ml of tetrahydrofuran. The retired The solid is filtered off and the filtrate is evaporated. The N- (p-chlorophenyl) -1-phenyl-4-amino-1-butanol remains, which is reacted with a solution of oxalic acid in ethanol. You get the corresponding Oxalate from m.p. 90 to 920C.

Gemäß Stufe 1 und 2 in Beispiel 1 werden folgende Verbindungen hergestellt: N-Benzyl-3-(p-fluorbenzoyl)-propionamid, F. 125 bis 1260C; N-Phenyl-3-(p-fluorbenzoyl)-propionamid, F. 133 bis 135 0C; N-Cyclohexyl-3-(p-fluorbenzoyl)-propionamid, F. 138 bis 1390C; N-(1,2-Diphenyläthyl)-3-(p-fluorbenzoyl)-propionamid, F. 106 bis 1070C; N- (2-Pher.yläthtl)-3-(p-fluorbenzoyl)-propionamid, F. 104 bis 1050C; N-(1-Phenyläthyl)-3-(p-fluorbenzoyl)-propionamid, F. 130 bis 131°C; N-Benzyl-1-(p-fluorphenyl)-4-amino-1-butanol, F. 78 bis 790C; N-Phenyl-1 - (p-fluorphenyl )-4-amino- 1 -butanol-hydrochlorid, F. 131 bis 1330C; N-Cyclohexyl-1-(p-fluorphenyl)-4-amino-1-butanol, F. 72 bis 73 0C N-(1,2-Diphenylathyl)-1-(p-fluorphenyl)-4-amino-1-butanolhydrochlorid, F. 197 bis 198 °C; N-(2-Phenyläthyl)-1-(p-fluorphenyl)-4-amino-1-butanol-hydrochlorid, F. 114 bis 1160C und N-(1-Phenyläthyl)-1-(p-£luorphenyl)-4-amino-1-butanol-hydrochlorid, F. 126 bis 128°C.According to steps 1 and 2 in example 1, the following compounds are produced: N-benzyl-3- (p-fluorobenzoyl) propionamide, m.p. 125 to 1260C; N-phenyl-3- (p-fluorobenzoyl) propionamide, M.p. 133 to 135 ° C; N-Cyclohexyl-3- (p-fluorobenzoyl) propionamide, m.p. 138 to 1390C; N- (1,2-diphenylethyl) -3- (p-fluorobenzoyl) propionamide, m.p. 106 to 1070 ° C; N- (2-Pher.yläthtl) -3- (p-fluorobenzoyl) propionamide, M.p. 104 to 1050C; N- (1-phenylethyl) -3- (p-fluorobenzoyl) propionamide, mp 130 to 131 ° C; N-Benzyl-1- (p-fluorophenyl) -4-amino-1-butanol, m.p. 78 to 790C; N-phenyl-1 - (p-fluorophenyl ) -4-amino-1-butanol hydrochloride, mp 131-1330C; N-cyclohexyl-1- (p-fluorophenyl) -4-amino-1-butanol, F. 72 to 73 0C N- (1,2-diphenylethyl) -1- (p-fluorophenyl) -4-amino-1-butanol hydrochloride, 197-198 ° C; N- (2-phenylethyl) -1- (p-fluorophenyl) -4-amino-1-butanol hydrochloride, F. 114 to 1160C and N- (1-phenylethyl) -1- (p- £ luophenyl) -4-amino-1-butanol hydrochloride, M.p. 126 to 128 ° C.

Beispiel 2 Eine Lösung von 10,4 g 3-(p-Fluorbenzoyl)-propionsäure und 6,0 g Triäthylamin in 120 ml Tetrahydrofuran wird unterhalb -50C tropfenweise und unter Rühren mit 6,0 g Chlorameisensäureäthylester versetzt.. Nach weiterem 30minütigem Rühren wird das Gemisch mit einer LöSung von 9,6 g 2-(o-Äthoxyphenoxy)-äthylamin in 10 ml Tetrahydrofuran versetzt. Das Gemisch wird weitere 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, sodann filtriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingedampft. 11 g des erhaltenen N-L2-( o-Äthoxyphenoxy) -äthylj--(p-f luorbenzoyl) -propionarnid werden in mehreren Anteilen zu einem gerührten Gemisch von 3,6 g Lithiumaluminiumhydrid und 130 ml Tetrahydrofuran gegeben. Example 2 A solution of 10.4 g of 3- (p-fluorobenzoyl) propionic acid and 6.0 g of triethylamine in 120 ml of tetrahydrofuran is added dropwise below -50C and 6.0 g of ethyl chloroformate are added while stirring The mixture is stirred for 30 minutes with a solution of 9.6 g of 2- (o-ethoxyphenoxy) ethylamine added in 10 ml of tetrahydrofuran. The mixture is left for another 4 hours at room temperature stirred, then filtered and the filtrate evaporated under reduced pressure. 11 g of the obtained N-L2- (o-ethoxyphenoxy) -äthylj - (p-f luorbenzoyl) -propionarnid are in several portions to a stirred mixture of 3.6 g lithium aluminum hydride and added 130 ml of tetrahydrofuran.

Das Gemisch wird auf 650C erwärmt und 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wird das Gemisch tropfenweise mit einer Lösung von 20 ml Wasser und 60 ml Tetrahydrofuran versetzt. Nach 30minütigem Stehen wird das Gemisch filtriert, der Filterrückstand mit 60 ml Tetrahydrofuran ausgewaschen, und das Filtrat und die Waschlösung werden unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird mit 200 ml Äther extrahiert. Nach dem Eindampfen des Ätherextraktes wird das N-(Z-(o-Äthoxyphenoxy)-äthylj-1 (p-fluorphenyl)-4-amino-1 -butanol erhalten.The mixture is heated to 650.degree. C. and refluxed for 3 hours. After cooling, the mixture is added dropwise with a solution of 20 ml of water and 60 ml of tetrahydrofuran are added. After standing for 30 minutes, the mixture is filtered, the filter residue washed out with 60 ml of tetrahydrofuran, and the filtrate and the washing solution is evaporated under reduced pressure. The residue will extracted with 200 ml of ether. After evaporation of the ether extract, the N- (Z- (o-ethoxyphenoxy) -äthylj-1 (p-fluorophenyl) -4-amino-1-butanol was obtained.

Beispiel 3 Eine Lösung von 0,03 Mol 5-(m,p-Dimethoxybenzoyl)-valeriansäure und 0,033 Mol Triäthylamin in 200 ml Toluol wird unterhalb -5°C tropfenweise mit 0,03 Mol Chlorameisensäureäthylester versetzt. Das Gemisch wird weitere 30 Minuten bei 0°C gerührt, sodann in Anteilen mit 0,03 Mol N- -Methyl^2-(p-methoxyphenyl)yZ-äthylamin versetzt und 16 bis 18 Stunden stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird sodann zunächst mit Wasser, dann mit verdünnter Salzsäure und verdünnter Natronlauge und schließlich mit Wasser gewaschen. Die erhaltene Lösung wird zur Trockene eingedampft. Es hinterbleibt das N-Äthyl-N-/1methyl-2-(pmethoxyphenyl)-äthyl2-5-(3,4-dimethoxybenzoyl)-valeramid. Example 3 A solution of 0.03 moles of 5- (m, p-dimethoxybenzoyl) valeric acid and 0.033 mol of triethylamine in 200 ml of toluene is added dropwise below -5 ° C 0.03 mol of ethyl chloroformate were added. The mixture is left for an additional 30 minutes stirred at 0 ° C, then in portions with 0.03 mol of N- -Methyl ^ 2- (p-methoxyphenyl) yZ-ethylamine added and left to stand for 16 to 18 hours. The reaction mixture will then first with water, then with dilute hydrochloric acid and dilute sodium hydroxide solution and finally washed with water. The resulting solution is evaporated to dryness. What remains is the N-ethyl-N- / 1-methyl-2- (pmethoxyphenyl) -äthyl2-5- (3,4-dimethoxybenzoyl) valeramide.

Das erhaltene Produkt wird mit Lithiumaluminiumhydrid in Tetrahydrofuran gemäß Beispiel 1, Stufe 2, reduziert. Man erhält das N-Äthyl-N-E1-methyl-2-(p-methoxyphenyl)-äthylS-1-(m,p-dimethoxyphenyl) -6-amino-1 -hexanol.The product obtained is treated with lithium aluminum hydride in tetrahydrofuran according to Example 1, level 2, reduced. The N-ethyl-N-E1-methyl-2- (p-methoxyphenyl) -äthylS-1- (m, p-dimethoxyphenyl) is obtained -6-amino-1-hexanol.

Claims (3)

P a t e n t a n s p r ü c h e P a t e n t a n s p r ü c h e t.) Aminoalkohole der allgemeinen Formel in der R1 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Trifluormethylgruppe, R2 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstnffatomen oder eine Aminogruppe, R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, eine Phenyl- oder Benzylgruppe und R4 einen Alkyl- oder Cycloalkylrest, eine Phenylgruppe oder eine Gruppe der allgemeinen Formel bedeutet, in der R5 ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R6 ein Wasserstoffatom, eine Phenylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine Einzelbindung darstellt und m den Wert 0, 1, 2 oder 3,und n den Wert 0, 1, 2, 3 oder 4 hat und ihre Salze mit ,Säuren.t.) Amino alcohols of the general formula in which R1 is a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy radical having 1 to 4 carbon atoms or a trifluoromethyl group, R2 is a hydrogen or halogen atom, an alkoxy radical having 1 to 3 carbon atoms or an amino group, R is a hydrogen atom, an alkyl radical, a phenyl - Or benzyl group and R4 is an alkyl or cycloalkyl radical, a phenyl group or a group of the general formula denotes in which R5 is a hydrogen or halogen atom, an alkyl or alkoxy radical having 1 to 3 carbon atoms, R6 is a hydrogen atom, a phenyl group or an alkyl radical having 1 to 3 carbon atoms and X is an oxygen or sulfur atom or a single bond and m denotes Value 0, 1, 2 or 3, and n has the value 0, 1, 2, 3 or 4 and their salts with acids. 2. Verfahren zur Herstellung der Aminoalkohole nach Anspruch li dadurch gekennzeichnet, daß man nach folgendem Reaktionsschema R3 COCH2(CH2)n - COOH + R1 2)n (11) - R4 R2 (III) COCH (CH ) RjS 1. Stufe R1= - C0CH2(CN2)n - C0N (1v) - R3 R1 - CHCH (1) 1 9 - 2(CII?)n L CH2N\ 2. Stufe - 2 OH R R
in dem R1, R2, R3, R4 und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben, eine o-Benzoylfettsäure der allgemeinen Formel II oder deren reaktionsfähiges Derivat mit einem Amin der allgemeinen Formel III in einem Lösungsmittel zu einem Amidoketon der allgemeinen Formel IV umsetzt und dieses Amidoketon mit einem Reduktionsmittel in einem inerten Lösungsmittel zum Aminoalkohol der allgemeinen Formel 1 reduziert.
2. Process for the preparation of the amino alcohols according to claim li, characterized in that one according to the following reaction scheme R3 COCH2 (CH2) n - COOH + R1 2) n (11) - R4 R2 (III) COCH (CH) RjS 1st stage R1 = - C0CH2 (CN2) n - C0N (1v) - R3 R1 - CHCH (1) 1 9 - 2 (CII?) N L CH2N \ 2nd stage - 2 OH R R.
in which R1, R2, R3, R4 and n have the meaning given above, an o-benzoyl fatty acid of the general formula II or its reactive derivative with an amine of the general formula III in a solvent to form an amidoketone of the general formula IV and this amidoketone reduced with a reducing agent in an inert solvent to the amino alcohol of the general formula 1.
3. Arzneimittel, bestehend aus zumindest einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen Trägerstoffen und bzw. oder Verdünnungsmitteln und bzw. oder Hilfsstoffen,3. Medicament, consisting of at least one compound according to claim 1 and usual carriers and / or diluents and / or auxiliaries,
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