DE2038320B2 - Nichtwäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen - Google Patents
Nichtwäßrige Wasserstoffperoxid-LösungenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
C=O
N
R
wonn
R für einen gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl oderCi-CrAlkoxy substituierten geradkettigen oder verzweigten Ci — Ct-Alkylrest steht und
xdie Zahl 2,3 oder 4 bedeutet
3. Wasserfreie Lösungen von Wasserstoffperoxid
in N-Acylverbindungen der allgemeinen Formel
C = O
R
worin
y für die Zahl 3, 4 oder 5 steht und R für einen
gegebenenfalls durch Halogen, Hydroxyl oder Ci—Cj-Alkoxy substituierten geradkettigen oder
verzweigten Ci — Ct-Alkylrest steht.
4. Verfahren zur Herstellung wasserfreier Lösungen von Wasserstoffperoxid nach Anspruch I — X
dadurch gekennzeichnet, daß man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit monomeren gesättigten
heterocyclischen, ein Stickstoffatom als Heteroatom mit 4—6 Ringgliedern enthaltenden Verbindungen,
die eine Carbonylgruppe in Nachbarstellung zum Heteroatom besitzen, versetzt und anschließend das
Wasser entfernt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als heterocyclische Verbindungen
Lactame gemäß Anspruch 2 verwendet.
6. Vet fahren nach Ansprüchen 4 — 5, dadurch
gekennzeichnet, daß man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit einem Gehalt von 2,5—50
Gewichtsprozent 1I ;O: verwendet.
7. Verfahren nach Ansprüchen 4 — 6. diiclurch
gekennzeichnet, daß man das Wasser durch Vakuumdestillation cn ι fern ι.
8. Verfahren nach Ansprüchen 4-7. dadurch gekennzeichnet, daß man Schlcppmittel zur F'ntfernung
des Wassers in einer Menge von 30—300 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des
vorhandenen Wassers, einsetzt.
Der Wassergehalt von Wasserstoffperoxid-Lösungen ist bei verschiedenen Reaktionen, z.B. bei der
ίο Gewinnung von Percarbonsäuren, störend, so daß das
H2O2 nicht vollständig umgesetzt wird (Org. Reactions 7, 395 (1953). Es ist durch mehrstufige Rektifikation
zwar möglich, H2O und H2O2 so zu trennen, daß man aus
verdünnten wäßrigen Lösungen hochkonzentriertes
oder wasserfreies Wasserstoffperoxid gewinnt Dabei
ist aber mit einer gewissen Zersetzungsrate zu rechnen, die um so größer ist, je niedriger die Ausgangskonzentration des wäßrigen Hydroperoxids ist Durch eine
größere Wassermenge werden die Verun>*-migungen
des Wasserstoffperoxids vermehrt, die die Zersetzung verursachen (US-Patentschrift 29 49 343). Außerdem
kann man hochkonzentriertes Wasserstoffperoxid wegen der Explosionsgefahr nur mit größerem Aufwand
handhaben (US-Patentschrift 29 19 975).
In der US-PS 34 80 557 werden feste Wasserstoffperoxid enthaltende Zuksammensetzungen beschrieben,
die polymere N-Vinyl-Hetero-Verbindungen enthalten.
Diese Zusammensetzungen sind jedoch nicht wasserfrei (s. US-PS 34 80 557, Spalte 2, Zeilen 16 bis 19) und sind
«ι geeignet, Wasserstoffperoxid in fester Form sicher zu
verschiffen und zu lagern. Diese Zusammensetzungen können als solche oder in Wasser gelöst verwendet
werden, wobei die Verwendung in Form wäßriger Lösungen bevorzugt ist (s. US-PS 34 80 557, Spalte 1,
r. Zeilen 52 bis 56 und Spalte 4, Zeilen 1 bis 6).
Aus der US-PS 34 80 557 kann nicht hergeleitet werden, wie man unter Verwendung von monomeren,
gesättigten, hetero yclischen Stickstoffverbindungen zu wasserfreien Lösungen von Wasserstoffperoxid gelan-
w gen kann, die für chemische Umsetzungen geeignet sind,
bei denen die Verwendung wasserhaltiger Wassersloffperoxidlösungen nachteilig ist
Gegenstand der Erfindung sind nun stabile, wasserfreie Lösungen von Wasserstoffperoxid in monomeren
4*1 gesättigten heterocyclischen, ein Stickstoffatom als
Heteroatom mit 4—6 Ringgliedern enthaltenden Verbindungen, die eine Carbonylgruppe in Nachbarstellung zum Heteroatom besitzen.
Als gesättigte Stickstoffheterocyclen, die vier-, fünf-
vi oder sechsgliedrig sind und neben dem Stickstoffatom
im Ring oder außerhalb des Ringes cs;vä Carbonylgruppe enthalten, kommen Lactame. N-substituiertc Lactame *:nd N-acylierie cyclische Basen in Frage.
Beispielsweise seien Lactame der allgemeinen Formel
(CH3),
C = O
N
K
genannt. In der Formel (I) s 1 ·_- h t K für einen
gegebenenfalls durch Halogen. Hydroxyl oder Ci -CY
Λ Iky Ircst und ν bedeutet die Zahl 2, 3 oiler 4.
Weiterhin seien genannt N-Acylverbindungen der
allgemeinen Formel
öd
20
IO
worin y für die Zahl 3,4 oder 5 steht und R die bereits 15
angegebene Bedeutung hat.
Als gegebenenfalls substituierte Alkylreste R seien angeführt:
Methyl, Äthyl, n-Propyl,
iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl,
sec-Butyl, teri- Butyl, Chlormethyl, 2-ChloräthyI, 3-ChlorpropyI, 2-Chlorpropyl,
1-Chlorpropyl, Hydroxymethyl,
2-Hydroxyäthyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, Methoxymethyl, 'Ί
2-Methoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 2-MethoxypropyI.
Als Halogensubstituenten kommen Fluor, Chlor oder Brom in Betracht in
Als Einzelverbindungen der Formel (I) und (II) seien angeführt:
N-Butylpyrolidon,
N-Chlormethylpyrolidon,
N-Propionylazetidin,
N-Chk), .icelylazelidin,
N-Hydroxy acetyla/.clidin.
yy
N'Acetylpyrplidin
N-Propionylpyrolidin,
N-Chloracetylpyrolidin,
N-Hydroxyacetylpyrolidjn,
N-Methoxyacetylpyrolidin,
Die erfindungsgemäßen Lösungen enthalten das Wasserstoffperoxid in Mengen von 3 bis 60% bezogen
auf das Gesamtgewicht der Lösung. Bevorzugt sind Lösungen, die bis etwa 35% Wasserstoffperoxid
enthalten. Die Erfindung betrifft selbstverständlich auch Lösungen von H2O2 in einem Gemisch der genannten
Stickstoffheterocyclen. Dabei können beispielsweise sowohl Gemische von Verbindungen des gleichen
Verbindungstyps mit unterschiedlicher Struktur als auch Gemische aus einer oder mehreren Verbindungen einer
Verbindungsklasse mit einer oder mehreren Verbindungen einer anderen Verbindungsklasse, z. B. ein oder
mehrere Lactame der Formel (I) mit einem oder mehreren acylierten Heterocyclen der Formel (II),
vorliegen.
Gegenstand der Erfindung sind des weiteren Verfahren zur Herstellung stabiler, wasserfreier Lösungen von
Wasserstoffperoxid, die dadurch gekennzeichnet sind, daß man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit
monomeren gesättigten heterocyclischen, ein Stickstoffatom als Heteroactom mit 4—6 Ringgliedern enthaltenden Verbindungen, die eine Carbony!gruppe in Nachbarstellung zum Heteroatom besitzen, versetzt und
anschließend das Wasser entfernt.
Als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren kommt wäßriger Wasserstoffperoxid beliebiger Konzentration in Betracht Im allgemeinen verwendet man wäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen mit
einem Gehalt von 23—50, vorzugsweise 3—35% H2O2.
Als Stickstoffheterocyclen sind für das erfindungsgemäße Verfahren beispielsweise geeignet die bereits
genannten Verbindungen der allgemeinen Formeln (I) und (II). Selbstverständlich sind auch Gemische von
Verbindungen unterschiedlicher Struktur innerhalb der genannten, ein Stickstoffatom enthaltenden heterocyclischen Verbindungen geeignet. Beispielsweise kann ein
Gemisch mehrerer Lactame unterschiedlichen Aufbaus eingesetzt werden oder es können ein oder mehrere
Lactame im Gemisch mit einem oder mehreren acylierten N-Heterocyclen verwendet werden. Dabei
wählt man das Mischungsverhältnis der in Frage kommenden Verbindungen so, daß die physikalischen
Eigenschaften des Gemisches die günstigste Aufarbeitung der Reaktionsprodukte erlauben. Bevorzugt wählt
man dabei Verbindungsgemische, die hinsichtlich ihrer Löslichkeit und ihres Siedepunktes einen Vorteil
gegenüber der Verwendung von nur einer einzigen heterocyclischen Verbindung bieten.
Die Menge der Verbindung der des Verbindungsgemischei der Stickstoffheterocyclen, die erfindungsgemäß zu der wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung
zugesetzt wird, kann in weilen Bereichen variiert werden und richtet sich selbstverständlich nach dem
gewünschten ("ichalt an H2O2 in tier herzustellenden
wasserfreien Lösung. Wenn beispielsweise von einer JO'Voigen wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung ausge-
gangen wird und eine 30%jge wasserfreie Wasserstoffperoxid-Lösung
hergestellt werden soll, kann man die heterocyclischen Verbindungen in einer Menge von
etwa 30 bis 70 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht der gesamten Lösung vor der Entfernung des
Wassers zugeben. Bei der Wahl des Mengenverhältnisses von heterocyclischen Verbindungen zu wäßriger
Wasserstoffperoxid-Lösung sind selbstverständlich die physikalischen Eigenschaften der 'heterocyclischen
Verbindung bzw. des Verbindungsgemisches, insbesondere die Lösüchkeitseigenschaften, wie die Mischbarkeit
mit der wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung, zu berücksichtigen.
Die Entfernung des Wassers zur Herstellung der erfindungsgemäßen Lösungen erfolgt nach bekannten
Methoden. Im allgemeinen wird das Wasser, vorzugsweise unter vermindertem Druck, abdestilliert Die
Entwässerung kann jedoch auch durch Ausfrieren des Wassers oder durch Binden des Wassers an ein
Trockenmittel erfolgen. Für die Entfernung des Wassers durch Destillation können auch inerte Schleppmittel,
wie Benzol, Toluol, XyloJ; Methylacetat, Äthylacetat,
Butylacetat, Amylacetat, Äthylpropionat oder Methylenchlorid,
zugesetzt werden. Die Entwässerung kann auch durch azeotrope Destillation unter Zusatz von
üblicherweise für Azeotropdestillationen verwendeten Lösungsmitteln erfolgen. Die Schleppmittel können in
einer Menge von 30 bis 300 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des vorhandenen Wassers, eingesetzt
werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen so durchgeführt, daß man zu der wäßrigen
Wasserstoffperoxid-Lösung zunächst die heterocyclische Verbindung bzw. das Verbindungsgemisch zugibt
und anschließend das Wasser abdestilliert. Man kann das Lösungsmittel aber auch kontinuierlich im Verlauf
der Destillation zugeben, bis sämtliches Wasser entfernt und die gewünschte Endkonzentration des Wasserstoffperoxids
erreicht ist. Beispielsweise kann gleichzeitig entwässert und die gewünschte Endkonzentration an
H2O2 eingestellt werden. Im allgemeinen ist es
zweckmäßig, das Wasser bei vermindertem Druck, z. B.
unterhalb 400 Torr, bevorzugt zwischen 20 und 100 Torr, abzudestillieren.
Eine bevorzugte Form der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man
zuerst den größten Teil des Wassers im Vakuum ßbdestilliert und anschließend die Restentwässerung mit
einem der üblichen Schleppmittel durchführt Falls bei dieser Restentwässerung geringe Mengen von H2O2 mit
dem Schleppmittel destilliert werden, kann man zweckmäßigerweise diesen Destillatanteil erneut in das
erfindungsgemäße Verfahren einsetzen, insbesondere, wenn die Herstellung nichtwäßriger Wasserstoffperoxid-Lösungen
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kontinuierlich durchgeführt wird. Für die technische
Durchführung des Verfahrens eignen sich alle bekann-1:en Vorrichtungen, wie Füllkörperkolonnen, Bodenkolonnen
oder auch Dünnschichtverdampfer. Man kann dabei in Glas-, emaillierten- jder mit Kunststoff
beschichteten Gefäßen oder in sorgfältig passivierten Edelstahlaggregaten arbeiten.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber bisherigen Verfahren zur Trennung von
H2O2 und H2O besteht darin, daß nichtwäßrige
Wasserstoffperoxid-Lösungen jetzt verlustfrei, gefahrlos und mit erheblich geringerem destillativen Aufwand
jn hergestellt werden können.
Zu einer Lösung von 36,0 g H2O2 in 560 g H2O gibt
man auf einmal 75 g N-Methylpyrolidon und destilliert
J5 über eine mit Polyäthylenfüllkörpern versehene Glaskolonne
bei 24 Torr 548 g H2O mit 0,19% H2O2 ab, wobei
man einen Destillationsrückstand von 113,5 g mit 30,8%
H2O2 erhält.
Claims (1)
- Patentansprüche;1T Wasserfreie Lösungen von Wasserstoffperoxid in monomeren gesättigten, heterocyclischen, ein Stickstoffatom als Heteroatom mit 4—6 Ringgliedern enthaltenden Verbindungen, die eine Carbonylgruppe in Nachbarstellung zum Heteroatom besitzen.2, Wasserfreie Lösungen von Wasserstoffperoxid in Lactamen der allgemeinen Formel
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| DE3334854A1 (de) * | 1983-09-27 | 1985-04-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung nichtwaessriger wasserstoffperoxidloesungen und deren verwendung |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| EP0098427A1 (de) * | 1982-07-07 | 1984-01-18 | Degussa Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung wasserfreier, organischer Wasserstoffperoxidlösungen |
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