DE2036340A1 - Liquid detergent and cleaning agent mixtures - Google Patents
Liquid detergent and cleaning agent mixturesInfo
- Publication number
- DE2036340A1 DE2036340A1 DE19702036340 DE2036340A DE2036340A1 DE 2036340 A1 DE2036340 A1 DE 2036340A1 DE 19702036340 DE19702036340 DE 19702036340 DE 2036340 A DE2036340 A DE 2036340A DE 2036340 A1 DE2036340 A1 DE 2036340A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mixture according
- calcium
- water
- detergent
- alkali metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 80
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 48
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 21
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 title description 20
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 49
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 49
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 34
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 claims description 29
- -1 alkali metal thiosulfate Chemical class 0.000 claims description 24
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 claims description 14
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 claims description 14
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 claims description 10
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 claims description 10
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 claims description 10
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 claims description 9
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 claims description 9
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 claims description 9
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 9
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 claims description 8
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 6
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 claims description 2
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical group [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ca] Chemical compound [Ca].[Ca] CPGKMLVTFNUAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 48
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 18
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L calcium acetate monohydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 11
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 11
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 11
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 10
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 9
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 9
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 8
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 8
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 8
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 8
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 7
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 7
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 7
- 229940001474 sodium thiosulfate Drugs 0.000 description 7
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 7
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 6
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 6
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 6
- 229940024171 alpha-amylase Drugs 0.000 description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 5
- 229940067460 calcium acetate monohydrate Drugs 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 5
- 229940048910 thiosulfate Drugs 0.000 description 5
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 4
- CLHYKAZPWIRRRD-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound CCC(O)S(O)(=O)=O CLHYKAZPWIRRRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 3
- GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M potassium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [K+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GHKGUEZUGFJUEJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 3
- AQFATCCHOXBYNK-UHFFFAOYSA-N 2-piperidin-1-ium-1-ylethyl 1-cyclohexylcyclohexane-1-carboxylate;chloride Chemical compound [Cl-].C1CCCCC1(C1CCCCC1)C(=O)OCC[NH+]1CCCCC1 AQFATCCHOXBYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol distearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCCOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FPVVYTCTZKCSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 2
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960002713 calcium chloride Drugs 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L calcium lactate Chemical compound [Ca+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O MKJXYGKVIBWPFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001527 calcium lactate Substances 0.000 description 2
- 235000011086 calcium lactate Nutrition 0.000 description 2
- 229960002401 calcium lactate Drugs 0.000 description 2
- 229940078480 calcium levulinate Drugs 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IWIRHXNCFWGFJE-UHFFFAOYSA-L calcium;2,3-dihydroxypropyl phosphate Chemical compound [Ca+2].OCC(O)COP([O-])([O-])=O IWIRHXNCFWGFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LLEWEKKNPYGRTD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-hydroxypropanoyl phosphate Chemical compound [Ca+2].CC(O)C(=O)OP([O-])([O-])=O LLEWEKKNPYGRTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfamic acid Chemical compound OS(=O)(=O)NC1CCCCC1 HCAJEUSONLESMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAXNXAGNWJBENQ-UHFFFAOYSA-N 1-dimethylphosphoryldodecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CP(C)(C)=O JAXNXAGNWJBENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZBBQMYYIZNDJM-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfinyldodecan-2-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CS(=O)CC ZZBBQMYYIZNDJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KELGBPHGJYCRSO-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfinyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(=O)CC KELGBPHGJYCRSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJPDBKNETSCHCH-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfinyldodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCS(C)=O CJPDBKNETSCHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRUABTDBQQLWLS-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfinyltetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS(C)=O KRUABTDBQQLWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYTOZULGKGUFII-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfinyltridecan-3-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CCS(C)=O HYTOZULGKGUFII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGEGSCDKJJXMSB-UHFFFAOYSA-N 2-[dodecyl(2-hydroxyethyl)phosphoryl]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(=O)(CCO)CCO CGEGSCDKJJXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJUYZRXQFFYBA-UHFFFAOYSA-N 2-phenyldodecane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(CS(O)(=O)=O)C1=CC=CC=C1 YEJUYZRXQFFYBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWFUFLREGJMOIZ-UHFFFAOYSA-N 3,5-dinitrosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O LWFUFLREGJMOIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001261360 Aspergillus alliaceus Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 240000006439 Aspergillus oryzae Species 0.000 description 1
- 235000002247 Aspergillus oryzae Nutrition 0.000 description 1
- 241000228260 Aspergillus wentii Species 0.000 description 1
- 241000770536 Bacillus thermophilus Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 108091005658 Basic proteases Proteins 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VCCWZAQTNBYODU-UHFFFAOYSA-N CC(=C)CC(C)CCC(C)=C Chemical group CC(=C)CC(C)CCC(C)=C VCCWZAQTNBYODU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQPHTTKOYWRLFA-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCP(C)=O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCP(C)=O OQPHTTKOYWRLFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002970 Calcium lactobionate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N Chlorfenson Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RZXLPPRPEOUENN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 229920002527 Glycogen Polymers 0.000 description 1
- 241001397173 Kali <angiosperm> Species 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 102000035092 Neutral proteases Human genes 0.000 description 1
- 108091005507 Neutral proteases Proteins 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000178960 Paenibacillus macerans Species 0.000 description 1
- 241000282376 Panthera tigris Species 0.000 description 1
- 241001123663 Penicillium expansum Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODVVJJLXXQKTBW-UHFFFAOYSA-N [dodecyl(hydroxymethyl)phosphoryl]methanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCP(=O)(CO)CO ODVVJJLXXQKTBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 230000002308 calcification Effects 0.000 description 1
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960004256 calcium citrate Drugs 0.000 description 1
- 239000004227 calcium gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000013927 calcium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004494 calcium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 229940050954 calcium lactobionate Drugs 0.000 description 1
- 235000019307 calcium lactobionate Nutrition 0.000 description 1
- OLOZVPHKXALCRI-UHFFFAOYSA-L calcium malate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C(O)CC([O-])=O OLOZVPHKXALCRI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001362 calcium malate Substances 0.000 description 1
- 229940016114 calcium malate Drugs 0.000 description 1
- 235000011038 calcium malates Nutrition 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- RHEMCSSAABKPLI-SQCCMBKESA-L calcium;(2r,3r,4r,5r)-2,3,5,6-tetrahydroxy-4-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyhexanoate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O.[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O RHEMCSSAABKPLI-SQCCMBKESA-L 0.000 description 1
- NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L calcium;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanoate Chemical compound [Ca+2].OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C([O-])=O NEEHYRZPVYRGPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NFZRUYPJVCITCX-UHFFFAOYSA-L calcium;hydrogen phosphate;2-hydroxypropanoic acid Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O.CC(O)C(O)=O NFZRUYPJVCITCX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- ZRKZFNZPJKEWPC-UHFFFAOYSA-N decylamine-N,N-dimethyl-N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] ZRKZFNZPJKEWPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N myristamine oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] ONHFWHCMZAJCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSVIRMFSJVHWJV-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyloctan-1-amine oxide Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] RSVIRMFSJVHWJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003605 opacifier Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000013966 potassium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000013875 sodium salts of fatty acid Nutrition 0.000 description 1
- VKSMGADJZIODFU-UHFFFAOYSA-M sodium;2-carboxy-4,6-dinitrophenolate Chemical compound [Na+].OC1=C(C([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O VKSMGADJZIODFU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M toluenesulfonate group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)S(=O)(=O)[O-])C LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SMWCBVIJCHHBAU-UHFFFAOYSA-L uranium sulfate Chemical compound [U+2].[O-]S([O-])(=O)=O SMWCBVIJCHHBAU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000383 uranium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38663—Stabilised liquid enzyme compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung sind flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit enzymatischer Aktivität, die ein wasserlösliches organisches, synthetisches Detergens, ein wasserlösliches Kalziumsalz, Natriumthiosulfat und amylolytische Enzyme sowie Wasser enthalten. Die Mischungen sind bei der Reinigung von Textilien und harten Oberflächen von Wert; sie sind gegen einen Verlust an amylolytischer Enzymaktivität während der Lagerung im wesentlichen stabilisiert.The invention relates to liquid detergent and cleaning agent mixtures with enzymatic activity, which is a water soluble organic synthetic detergent, a water soluble calcium salt, sodium thiosulfate and amylolytic enzymes as well as water. The mixtures are used in the cleaning of textiles and hard surfaces of value; they are against a loss of amylolytic enzyme activity during essentially stabilized during storage.
009886/2164009886/2164
Die vorliegende Erfindung besieht sich auf'-wässerige amylolytische, enzyxhältige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die bein Abbau von Starkematerialien und bei der Reinigung von textilien und harten Oberflächen von Wert, sind. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf wässerige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die gegen aaylo-· lytischen Aktivitätsverlust stabilisiert sind.The present invention relates to'-aqueous amylolytic, Enzyx-containing detergent and cleaning agent mixtures that are used in the degradation of starch materials and in the Cleaning textiles and hard surfaces of value, are. In particular, the invention relates to aqueous detergent and cleaning agent mixtures that are effective against aaylo · lytic loss of activity are stabilized.
Die Verwendung von amylolytischen Enzymen bei der Veränderung und/oder bein Abbau von stärkeartigen Materialien ist bekannt. Beispielsweise werden in der USA-Patentschrift Nr. 2,6O?,359 Mischungen beschrieben, die ein amylolytisches Enzym enthalten und die für. die Erleichterung der Entfernung poröser Materialien, wie Wandtapetenpapiere, Klebezettel und kaseinartigen Pasten,von Oberflächen brauchbar sind, auf welchen die porösen Materialien durch einen stärkehaltigen Klebstoff haften. Ferner ist von Jaag in "Seifen, öle, Fette, Wachse» Sf^1 Nr. 24, Seiten 789-793 (November 1962) und in der ostdeutschen Patentschrift Nr., 14.296 die·Verwendung araylolytischer Enzyme in Waschmittelansätzen beschrieben worden. Diese Enzyme unterstützen den Reinigungsprozeß durch Angriff stärkehaltigen Schmutzes und stärkehaltiger Flecken, die auf verschmutzten Geweben oder harten Oberflächen vorkommen und zersetzen "und/oder verändern diesen Schmitz oder diese Flekken in einer Weise, daß eine leichtere Entfernbarkeit während der Reinigung gegeben ist.The use of amylolytic enzymes in altering and / or degrading starchy materials is known. For example, US Pat. No. 2,6O?, 359 describes mixtures which contain an amylolytic enzyme and which are used for. It is useful to facilitate removal of porous materials, such as wall paper, sticky notes, and casein-like pastes, from surfaces to which the porous materials are adhered by a starchy adhesive. Jaag also described the use of araylolytic enzymes in detergent batches in "Seifen, öle, Fette, Wachse" Sf ^ 1 No. 24, pages 789-793 (November 1962) and in East German Patent No. 14.296 support the cleaning process by attacking starchy dirt and starchy stains that occur on soiled fabrics or hard surfaces and that decompose and / or change this Schmitz or these stains in such a way that they can be removed more easily during cleaning.
• ·• ·
Enzymatische Materialien sind teure und stark wirksame Materialien, die beim Ansatz und bei der Verwendung mit Über.-lergung eingesetzt werden müssen. Man hat schon lange erkannt, daß Enzyme gege.nüber äußeren Einflüssen, wie pH-Wert, Temperatur, die Wirkung von Bleichmitteln und Oxydationsmitteln, empfindlich sind und dadurch inaktiviert werden. Einer der · stärksten'Einflüsse des umgebenden Milieus .hinsichtlich Snzyastabilität ist dann gegeben, wenn 'enzymatische Materialien den hydrolytischen Wirkungen von Wasser ausgesetzt werden. Diese Enzyme sind bei der Anwendung in wässerigen MischungenEnzymatic materials are expensive and highly effective materials that must be employed in preparation and use with overexploitation. It has long been recognized that enzymes are sensitive to external influences such as pH value, temperature, the effects of bleaching agents and oxidizing agents and are thereby inactivated. One of the "strongest" influences of the surrounding milieu, with regard to chemical stability, is given when "enzymatic materials are exposed to the hydrolytic effects of water. These enzymes are in the application in aqueous mixtures
009886/2164009886/2164
instabil und unterliegen während langer LagerungsZeiträume einem beträchtlichen Abbau, was sich durch einen wesentlichen Abfall der Wirksamkeit bezüglich Stärkeabbau und/oder Schmutz- und Fleckenentfernung zeigt". Dieser Abfall an äaylolytischer Aktivität ist unter Bedingungen hoher Temperatur besonders stark. Demgemäß'besteht ein Bedarf für amylo-Iytische enzymhältige Mischungen mit verbesserter amylolytischer Enzymstabilität.unstable and subject to long periods of storage considerable degradation, which is reflected in a substantial decrease in the effectiveness in terms of starch degradation and / or Removal of dirt and stains shows ". This drop in aaylolytic Activity is particularly strong under high temperature conditions. Accordingly, there is a need for amyloytic enzyme-containing mixtures with improved amylolytic Enzyme stability.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit enzymatischer Aktivität zu schaffen.One aim of the present invention is to provide liquid laundry detergent and cleaning agent mixtures with enzymatic activity to accomplish.
Ein weiteres Ziel der Erfindung"besteht in der Schaffung wässeriger, amylolytisches Enzym'enthaltender Mischungen, die im wesentlichen gegen AktivitatsVerluste durch das Vorliegen von enzymstabilisierenden Verbindungen stabilisiert sind. ■Another object of the invention "is to provide aqueous mixtures containing amylolytic enzyme, which essentially counteracts loss of activity through the Presence of enzyme stabilizing compounds are stabilized. ■
Diese und andere Ziele der vorliegenden Erfindung werden durch Schaffung von flüssigen Wasch- und Reinigungsmit- ' telmischungen mit amyloIytischer Enzymaktivität erreicht, dieThese and other objects of the present invention are achieved by providing liquid laundry detergents and cleaning agents. telmischungen with amyloIytic enzyme activity achieved the
(1) 1 %. bis 65 5» eines "wasserlöslichen organischen synthetischen Detergens; (1) 1 %. to 65 5 »of a" water-soluble organic synthetic detergent;
(2) 0,01 % bis 3 % eines amylolytischen Enzyms-,(2) 0.01 % to 3 % of an amylolytic enzyme,
(3) 0,01 e,'o bis 3 #, bezogen auf Kalziumion, eines was-1 serlöslichen enzymstabiiisierenden Kalziumsalzes;(3) 0.01 e, 'o to 3 #, based on calcium ion, a water-1 serlöslichen enzymstabiiisierenden calcium salt;
(4) 0,01 % bis 5 % eines Alkalimetallthiosulfats; und(4) 0.01 % to 5 % of an alkali metal thiosulfate; and
(5) Rest Wasser ' . enthalten. ' , -(5) remainder of water '. contain. ', -
009886/2164009886/2164
Die vorliegende Erfindung beruht zum Teil auf der Ent-' deckung, daß aaylolytische enzymenthaltende, flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, wie· sie oben definiert sind, gegen einen Verlust an amylolyti scher "Enzymaktivität mittels eines v/ass erlös liehen Kalziums al ze s 'und eines Alkalimetall-•thiosulfats im wesentlichen stabilisiert werden können. ■The present invention is based in part on the cover that aaylolytic enzyme-containing, liquid laundry detergent and detergent mixtures as defined above against a loss of amylolytic enzyme activity a v / ate proceeds borrowed calcium salt and an alkali metal thiosulphate can be substantially stabilized. ■
Das wasserlösliche organische synthetische Detergens der erfindungsgemäßen Mischungen kann anionisch, nichtionisch, aiapholytisch, zwitterionisch, oder ein Gemisch aus Vertretern dieser Klassen von Detergentien sein. Beispiele für Detergen-· tien, die in den ·enzymatischem flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung.verwendet werden können, umfassen ani'onische, nichtionische, ampholytische und zwitterionische Verbindungen, wie sie naher nachstehend wie folgt beschrieben sind: 'The water soluble organic synthetic detergent of the Mixtures according to the invention can be anionic, nonionic, aiapholytic, zwitterionic, or a mixture of representatives of these classes of detergents. Examples of detergents used in enzymatic liquid detergent and cleaning agent mixtures can be used according to the invention include anionic, nonionic, ampholytic and zwitterionic compounds as detailed below are described as follows: '
(a) Anionische Detergentien, die in den Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen sowohl Seifenais auch !lichtseif en-Detergensverbindungen. Beispiele geeigneter Seifen sind die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren (C^0-C20). Besonders brauchbar sind die Natrium- oder Kaliumsalze der Mischungen von Fettsäuren, die sich von KokosnußÖl und Talg ableiten,_ d.h. Natrium- oder Kaliumtalg- und -kokosnuß-Seifen. Beispiele für anionische organische ITichtseifen-Deterge'nsverbindun-. ■ gen sind die wasserlöslichen Salze, insbesondere Alk alirae tall salze, von organischen Schwefeisäurereaktionsprodukten, die in ihrer llolekularstruktur einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und einen Rest· aus der SuIfonsäure- und Schwefelsäureesterreste umfassenden Gruppe enthalten. (Vom Ausdruck "Alkyl" wird auch der Alkylabschnitt höherer Acylreste'umfaßt.)'Widiige Beispiele synthetischer. Detergentien, die einen Teil der Mischungen gemäß der Erfindung ausmachen; sind die Natrium- öder Xaliumalkylsulfate, insbesondere sol- ■ ehe, die durch Sulfatieren der höheren Alkohole (Cq-C18)..erhalten werden, wie sie bei der Eeduktion der Glyzeride von (a) Anionic detergents which can be used in the mixtures according to the invention include both soap as well as light soap detergent compounds. Examples of suitable soaps are the sodium, potassium, ammonium and alkylolammonium salts of higher fatty acids (C 1 -C 20 ). Particularly useful are the sodium or potassium salts of the mixtures of fatty acids derived from coconut oil and tallow, ie sodium or potassium tallow and coconut soaps. Examples of anionic organic non-soap detergent compounds. The water-soluble salts, in particular alkali metal salts, are of organic sulfuric acid reaction products which, in their molecular structure, contain an alkyl radical with about 8 to about 22 carbon atoms and a radical from the group comprising sulfonic acid and sulfuric acid ester radicals. (The term "alkyl" also includes the alkyl portion of higher acyl radicals.) Various examples of synthetic. Detergents which form part of the mixtures according to the invention; are the sodium or potassium alkyl sulfates, especially those that are obtained by sulfating the higher alcohols (Cq-C 18 ) .. as they are obtained from the reduction of the glycerides of
009886/2164009886/2164
Talg oder Kokosnußöl. gebildet werden; Natrium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonate, wie sie in den USA-Patentschriften Nr. 2,220,009 und Kr. 2,477,385 beschrieben sind, in welchen die Alkyl'gruppe etwa 9 bis etwa 15 Kohlenstoffatom enthält; andere Beispiele von Alkalinietallaikylbenzolsulfonaten sind' solche, in welchen der Alkylrest ein geradkettiger aliphatischer Rest mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen ist, beispielsweise 2-Phenyldodecansulfonat und jS-Phenyldodecansulfonat; Natriumalkylglyceryläthersulfonate,· insbesondere solche Äther höherer Alkohole, die sich von Talg und Kokos-.nußöl ableiten;" Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- oder Kaliumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes eines Mols eines höheren Fettalkohols (z.B. Talg oder Kokosnußölalkohole) und etwa'1 bis 6 Molen Äthylenoxid; Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäther.sulfat mit etwa 1-bis etwa 10 Einheiten · ' Äthylenoxid je "Molekül, in welchem die Alkylreste etwa 9 bis' etwa 12 Kohlenstoffatone enthalten; das Reaktionsprodukt von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert sind und das mit Natriumhydroxid neutralisiert ist, wobei beispielsweise die" Fettsäuren von Kokosnußöl abgeleitet sind; Natrium- oder Kaliumsalze von Fettsäureamid eines Methyltaurids, worin die Fettsäuren beispielsweise von Kokosnußöl abgeleitet sind; und andere an sich bekannte Produkte, von denen eine Anzahl in den USA-Patentschriften Nr. 2,486,921; Hr. 2,486,922 und. Nr. 2,396,278 besonders beschrieben ist. 'Tallow or coconut oil. be formed; Sodium or potassium alkylbenzenesulfonates, as described in U.S. Patent Nos. 2,220,009 and Kr. 2,477,385, in which the alkyl 'group contains from about 9 to about 15 carbon atoms; other examples of alkali metal alkylbenzenesulfonates are ' those in which the alkyl radical is a straight-chain aliphatic radical having from about 10 to about 20 carbon atoms, for example 2-phenyldodecanesulfonate and jS-phenyldodecanesulfonate; Sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, in particular those ethers of higher alcohols, which differ from tallow and coconut oil derive; "Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfate and sulfonates; Sodium or potassium salts of sulfuric acid esters of the reaction product of one mole of a higher fatty alcohol (e.g., tallow or coconut oil alcohols) and about 1 to 6 moles of ethylene oxide; Sodium or potassium salts of Alkylphenoläthylenoxidäther.sulfat with about 1 to about 10 units · 'ethylene oxide per "molecule in which the alkyl radicals about 9 to' contain about 12 carbon atoms; the reaction product of Fatty acids which are esterified with isethionic acid and which is neutralized with sodium hydroxide, where for example the " Fatty acids are derived from coconut oil; Sodium or potassium salts of fatty acid amide of a methyl tauride, in which the Fatty acids are derived from, for example, coconut oil; and other well-known products, a number of which in U.S. Patent Nos. 2,486,921; Mr. 2,486,922 and. No. 2,396,278 is specifically described. '
■ ·■ ·
(b) Nichtionische, synthetische Detergentien können allgemein als Verbindungen aliphatischer oder alkylaromatischer(b) Nonionic, synthetic detergents can generally be used as compounds of aliphatic or alkyl aromatic
Natur, die in wässeriger Lösung nicht ionisieren, definiert werden. Eine bekannte Klasse nichtionischer, 'synthetischer Detergentien ist beispielsweise unter den Handelsnamen "PIuronic" erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base gebildet, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol entsteht. Der hydrophobe Abschnitt des Moleküls, der Wasseruniös-, lichkeit zeigt, hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bisNature that does not ionize in aqueous solution defines will. A well-known class of nonionic, 'synthetic Detergents is for example under the trade name "PIuronic" available. These compounds are formed by the condensation of ethylene oxide with a hydrophobic base, which is formed by the condensation of propylene oxide with propylene glycol. The hydrophobic portion of the molecule that exhibits water insolubility has a molecular weight of about 1500 to
009886/2164 '009886/2164 '
1800. Die Addition von Polyoxyäthylenrssten an diesen hydrophoben (Teil führt zu einer Erhöhung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzes und der flüssige Charakter des Produktes wird bis zu einem Punkt beibehalten, wo der Polyoxyäthylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensat!- " onsproduktes ausmacht.1800. The addition of polyoxyethylene rests to these hydrophobic (part leads to an increase in the water solubility of the molecule as a whole and the liquid character of the product is maintained up to a point where the polyoxyethylene content makes up about 50 % of the total weight of the condensate product.
Andere geeignete nichtionische, synthetische Detergentien umfassen:,Other suitable nonionic synthetic detergents include:
(1) Die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen, z. B. die Itondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkyl gruppe, die etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatom in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung enthält, ait A'thylenoxid, wobei das Ethylenoxid in Mengen vorliegt, die 10 bis 25 Molen Ethylenoxid 3e Mol Alky!phenol entsprechen. . ' Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Konen abgeleitet sein.(1) The polyethylene oxide condensates of alkylphenols, e.g. B. the itondensation products of alkylphenols with an alkyl group containing about 6 to 12 carbon atoms in either straight or branched chain arrangement, ait A'thylenoxid, wherein the ethylene oxide is present in amounts that 10 to 25 moles of ethylene oxide correspond to 3e moles of alky! Phenol. . ' The alkyl substituent in such compounds can, for example of polymerized propylene, diisobutylene, octene or Be derived from cones.
(2) Solche nichtionische, synthetische Detergentien, die aus der Kondensation von Äthylenoxid mit dem Produkt starten, das bei der Reaktion von Propylenoxid und Ethylendiamin entsteht. Beispielsweise sind,Verbindungen, die etwa 40 Gew.-?a bis etwa 80 Ge\v.-% Polyoxyäthylen enthalten und ein L-olekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11.000 aufweisen und die bei der Beaktion von Ithylenoxidgruppen nit einer hydrophoben Base entstehen, welche das Heaktionspyodukt von Ithylendiainin und überschüssigem.Propylenoxid darstellt, wobei die hydropho-' be Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von 2500(2) Such nonionic synthetic detergents which start from the condensation of ethylene oxide with the product, that is formed in the reaction of propylene oxide and ethylene diamine. For example, compounds that are about 40 wt .-? A Contain up to about 80% by weight of polyoxyethylene and have an L-molecular weight from about 5000 to about 11,000 and those in the reaction of ethylene oxide groups with a hydrophobic Base arise, which is the reaction product of ethylenediainine and excess propylene oxide, the hydrophobic ' be base has a molecular weight on the order of 2500
"bis 3000 aufweist, zufriedenstellend."to 3000 is satisfactory.
(3) Das Kondensationsprodukt eines aliphatischen Alkohols mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Anordnung, ait Äthylenoxid, z.3. ein Kokosnußalkohol/A'thylenoxidköndensat mit 10 bis 30 Kolen Äthy- ■ lenoxid je Hol Kokosnußalkoh'ol, wobei die KokosnuSallrohol-(3) The condensation product of an aliphatic alcohol having 8 to 18 carbon atoms in either straight chain or branched chain arrangement, ait ethylene oxide, z.3. a Coconut alcohol / ethylene oxide condensate with 10 to 30 Kolen Ethy- ■ lenoxide per hol of coconut alcohol, whereby the coconut
003886/2164 .003886/2164.
fraktion 10 "bis 14 Kohlenstoff atome aufweist.fraction has 10 "to 14 carbon atoms.
(4-) Langkettige tertiäre Aminoxide, die der folgenden
allgemeinen Formel . ;(4-) Long chain tertiary amine oxides, those of the following
general formula. ;
entsprechen, worin R^ einen Alkylrest mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und Rp und R, jeweils Methyl- oder Äthylreste bedeuten. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer semipolaren. Bindung. Beispiele für Aminoxide, die zur Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind, umfassen Dirnethyldodecylaminoxid,· Dimethyloctylaminoxid, Dimethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid bzw. Diine thylhexadecylaminoxid. *correspond, where R ^ is an alkyl radical having about 8 to 18 carbon atoms and Rp and R, each methyl or ethyl radicals mean. The arrow in the formula is a common representation a semi-polar. Binding. Examples of amine oxides that are suitable for use in the context of the invention include dimethyldodecylamine oxide, dimethyloctylamine oxide, dimethyldecylamine oxide, Dimethyltetradecylamine oxide or Diine thylhexadecylamine oxide. *
(5) Langkettige tertiäre Phosphinoxide, die der folgenden allgemeinen Formel(5) Long chain tertiary phosphine oxides represented by the following general formula
RR1R11P RR 1 R 11 P ;; >■ > ■ OO
entsprechen, worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Lionohydroxyalkylrest
mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Kettenlänge und R1 und R" jev/eils Alkyl- oder Konohydroxyalkylgruppen mit'
1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeuten. Der Pfeil in der Formel
ist eine übliche Darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind: Dirnethyldodecylphosphinoxid,
Diaethyltetradecylphosphinoxid, lthy!methyltetradecylphosphinoxid,
Cetyldimethylphosphinoxid, Dimethylstear-*
ylphosphinoxid, Cetyläthylpropylphosphinoxid, Diäthyldodecylphosphinoxid,
Diäthyltetradecylphosphinoxid, bis-(Hydroxymethyl)-dodecylphosphinoxid,
bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylphosphinoxid, 2-Eydroxypropylmethyltetradecylphosphinoxid, Dirne- ;
thyloleylphosphinoxid und Dimethyl-2-hydroxydodecylphosphinoxid.
. ·where R is an alkyl, alkenyl or lionohydroxyalkyl radical with 10 to 18 carbon atoms in chain length and R 1 and R "each denote alkyl or conohydroxyalkyl groups with 1 to 5 carbon atoms. The arrow in the formula
is a common representation of a semi-polar bond. Examples of suitable phosphine oxides are: Dirnethyldodecylphosphinoxid, Diaethyltetradecylphosphinoxid, lthy methyltetradecylphosphinoxid, cetyldimethylphosphine, Dimethylstear- * ylphosphinoxid, Cetyläthylpropylphosphinoxid, Diäthyldodecylphosphinoxid, Diäthyltetradecylphosphinoxid, bis (hydroxymethyl) -dodecylphosphinoxid, bis (2-hydroxyethyl) -dodecylphosphinoxid, 2-Eydroxypropylmethyltetradecylphosphinoxid, Whore ; thyloleylphosphine oxide and dimethyl-2-hydroxydodecylphosphine oxide. . ·
(6) Dialkylsulfoxide, die der folgenden Formel entspre-(6) Dialkyl sulfoxides corresponding to the following formula
009886/2*164 .·009886/2 * 164. ·
chenchen
. ER1S V O ,. ER 1 SVO,
worin R ein Alkyl-, Alkenyl-,, ß- oder y-llonohydr oxy alkyl- · rest oder ei-n Alkyl-, β- oder ^T-Mohohydroxyalkylrest, der ·' 1 oder 2 andere Sauerstoffatome in der Kette enthält, symbolisiert, -wobei die Gruppe R 10 bis .18 Kohlenstoffatome in der Kettenlänge aufweist und v/orin R1 Methyl oder Äthyl symbolisiert·. Beispiele geeigneter Suifoxidverbindungen sindi Dodecylnethyl sul f oxid, Te trade cyliaethylsulf oxid, 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid, 2-Hydroxydodecylinethylsulfoxid, 3-Kydroxy-4-decoxybutyl2iethylsulfoxid, ^-Hydroxy-^-dodecoxybutylmethylsulfoxid, 2-Kydroxy-J-decoxypropylinethylsulfoxia, 2-Hydroxy-j5-dodecoxypropylmethylsulfoxid, Dodecyläthylsulfoxid und 2-Kydroxydodecyläthylsulfoxid. Das 3-Kydroxy-^--decoxybutylmethylsulfoxid ist ein besonders v/irksames, oberflächenaktives Detergens.where R is an alkyl, alkenyl, β or y-llonohydroxy alkyl radical or an alkyl, β or T-mohohydroxyalkyl radical which contains 1 or 2 other oxygen atoms in the chain , where the group R has 10 to .18 carbon atoms in the chain length and v / orin R 1 symbolizes methyl or ethyl ·. Examples of suitable sulfoxide compounds are dodecyl methyl sulfoxide, Te trade cyliaethyl sulfoxide, 3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid, 2-Hydroxydodecylinethylsulfoxid, 3-Kydroxy-4-decoxybutyl2iethylsulfoxid, ^ -hydroxy- ^ -dodecoxybutylmethylsulfoxid, ^ -Hydroxy- ^ -dodecoxybutylmethylsulfox, 2-Hydroxy- decoxylmethylsulfox, 2-Hydroxy- decoxylmethylsulfox, 2-Hydroxy- decoxylmethylsulfoxide, 2-Hydroxy- 2-Hydroxy- decoxylmethylsulfoxide, Tetradecylmethylsulfoxid, 2-Hydroxy- 2-Hydroxy- j5-dodecoxypropyl methyl sulfoxide, dodecyl ethyl sulfoxide and 2-hydroxydodecyl ethyl sulfoxide. The 3-hydroxy - ^ - decoxybutylmethyl sulfoxide is a particularly effective detergent surfactant.
(c) Ampholytesehe, synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer sekundärer und tertiärer Anine beschrieben werden, in welchen der aliphatische Rest · geradkettig oder verzweigt sein'kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 ,bis 18 Kohlenstoffatom und einer eine anionische wasseriösIichaachende Gruppe enthält. Beispiele von Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind Natriun-^-dodecylaminopropionat und IJatriuni-3-dodecylaainopropansulfonat. ·(c) Ampholytes see, synthetic detergents can generally are described as derivatives of aliphatic secondary and tertiary anines, in which the aliphatic radical straight-chain or branched and in which one of the aliphatic substituents about 8 to 18 carbon atoms and one contains an anionic water-soluble group. Examples of compounds falling under this definition are sodium - ^ - dodecylaminopropionate and IJatriuni-3-dodecylaainopropanesulfonate. ·
(d) Zwitterionische, synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer quaternärer Ammoniumverbindungen beschrieben werden, in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoff- . \ atome und einer eine anionische, wasserlöslichmachende Gruppe enthält. Beispiele von Verbindungen, die unter diese Definition fallen, sind 3~(XiK-DiEethyl-2i-hexadecylasiaonio)-propan-1-sulfonat und 3-(N,2i-Dimethyl-lT-hexadecylamnonio)-2- .'(d) Zwitterionic synthetic detergents can generally as derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds are described in which the aliphatic radical can be straight-chain or branched and in which one the aliphatic substituents are about 8 to 18 carbon. \ atoms and one an anionic, water-solubilizing group contains. Examples of compounds falling under this definition are 3 ~ (XiK-DiEethyl-2i-hexadecylasiaonio) -propane-1-sulfonate and 3- (N, 2i-dimethyl-IT-hexadecylamnonio) -2-. '
009886/2164 ·009886/2164
q · _■·■··.■q · _ ■ · ■ ··. ■
hydroxypropan-1-sulfonat, die v/egen ihrer ausgezeichneten Kaltwasserdetergens-Charakteristika besonders bevorzugt sind.hydroxypropane-1-sulfonate, which because of its excellent Cold water detergent characteristics are particularly preferred.
Die oben erwähnten, anionischen, nichtionischen, ampholytischen und zwitterionischen oberflächenaktiven Detergentien können bei der praktischen Ausführung der vorliegenden Erfindung allein oder in Kombination verwendet werden. Die obigen Beispiele sind lediglich spezielle Veranschaulichungen der . zahlreichen Detergentien, welche im Rahmen der Erfindung Anwendung finden können.The above-mentioned anionic, nonionic, ampholytic and zwitterionic detergent surfactants can be used in the practice of the present invention can be used alone or in combination. The above examples are only specific illustrations of the . numerous detergents which can be used in the context of the invention.
Die amyl optischen Enzyme, die den flüssigen Wasch- und Reirdgungsmittelmischungen gemäß der Erfindung während eines ausgedehnten Zeitraumes amylolytische Aktivität verleihen, ■ sind bekannte Materialien"und können aus Pilzen, Pflanzen, Tieren oder Bakterien stammen. Geeignete amylolytische Enzyme umfassen die a-Amylasen, die zum Abbau von Stärkemolekülen durch Angriff der αΛ ,,-glykosidischen Bindungen in stärkehältigem Schmutz und Flecken besonders gut geeignet sind. Die entstehenden abgebauten kurzen Ketten werden dann mit '. * Wasser oder wässerigen Lösungen des Detergens leichter aus ihr*er Umgebung entfernt.'Beispiele geeigneter amylolytischer Enzyme umfassen die a-Amylasen aus Schimmelpilzen, einschließlich solcher, die·aus Aspergillus oryzae, Aspergillus niger, Aspergillus alliaceus, Aspergillus wentii und Penicillium glaucum stammen. Die a-Amylasen, die aus Getreidekörnern, Pankreasquellen und solchen-Bakterien, wie Bacillus subtilis, Bacillus macerans, Bacillus mesentericus und Bacillus thermophilus stammen, sind ebenfalls von Wert. Diese Enzyme sind- " im pH-Bereich von etwa 4,5 "bis etwa 10 und bei Temperaturen von etwa -1 0C .(300F) bi's etwa 660Q (1500F)-aktiv. Eine optimale Aktivität' dieser a-Amylasen zeigt sich im allgemeinen im pH-Bereich von etwa 5,5 Ms et?/a 7,5· · ·. ;The amyl optical enzymes which impart amylolytic activity to the liquid detergent and cleaning agent mixtures according to the invention for an extended period of time are known materials and can be derived from fungi, plants, animals or bacteria. Suitable amylolytic enzymes include the α-amylases, which for the degradation of starch molecules by attack of the α Λ ,, -. glycosidic bonds are particularly well suited in starch-containing soils and stains the resulting degraded short chains are then 'lighter * water or aqueous solutions of the detergent removed from * he environment..' Examples of suitable amylolytic enzymes include the a-amylases from molds, including those derived from Aspergillus oryzae, Aspergillus niger, Aspergillus alliaceus, Aspergillus wentii and Penicillium glaucum Bacillus subtilis, Bacillus macerans, Bacillus mesentericus and Bacillus thermophilus are also of value. These enzymes Video- "in the pH range from about 4.5" to about 10 and at temperatures of about 0 C -1. (30 0 F) bi's about 66 0 Q (150 0 F) -active. An optimal activity of these α-amylases is shown in general in the pH range of about 5.5 Ms et? / A 7.5 · · ·. ;
Bevorzugte amylolytische Enzyme für die Verwendung im Rahmen der Erfindung sind die a-Amylasen des Bakterienorganis-, mus Bacillus subtilis. Diese Amylasen haben hohe enzymatischPreferred amylolytic enzymes for use in The scope of the invention are the a-amylases of the bacterial organism, mus Bacillus subtilis. These amylases have high levels of enzymatic activity
009886/2164009886/2164
Aktivität und ergeben ausgezeichnete stärkeabbauende Eigenschaften, die insbesondere beim Waschen von textlien Materialien von Wert sind, die Schaut ζ und Flecken stärkeartiger Ivatur aufweisen, sowie beim Waschen von harten Oberflä- · chenT s.B. Schüsseln, Töpfen und Pfannen, auf denen, sich Teilchen von stärkeartigea Ursprung befinden. Diese Enzyme sind auch wegen ihrer leichten Verfügbarkeit und des ihnen innewohnenden Grades von Widerstandsfähigkeit gegen Inakti- ; vierung durch Detergentien in Wasch- und Reinigungsmittelmischungen bevorzugt.Activity and result in excellent starch-degrading properties, which are of particular value when washing textile materials that have looks and stains of starch-like color, as well as when washing hard surfaces T sB bowls, pots and pans on which particles of starchy origin. These enzymes are also known for their ready availability and inherent degree of resistance to inactivity; The use of detergents in laundry detergent and cleaning agent mixtures is preferred.
Die im Rahmen der Erfindung verwendbaren amylolytischen Enzyme können"im reinen Zustand angewendet werden. Im allge-' meinen werden sie in Fora eines pulverförmigen, im Handel erhältlichen Präparates verwendeten den das amylolytische Enzym in einer Menge von 2'% bis 80 #,des Präparates vorliegt.. Der restliche Anteil, d.h. 20 % bis 98 #, wird von inerten pulverfö'rmigen Materialien gebildet. Diese pulverförmigen Materialien können anprganische Alkalimetallsalze, wie Natriumsulfat, Natriumchlorid, Kaliumsilikat, Natriumphosphat, anorganische Erdalkalimetallsalze, wie Kalziumsulfat, Magnesiunsulfat, Magnesiumphosphat u.dgl.j organische Komponenten,. : wie nicht-enzymatische Proteine, Kohlehydrate, organische Tone, Stärken, Lipide, ?arbkÖrper u.dgl., enthalten.The amylolytic enzymes which can be used in the context of the invention can be used in the pure state. In general, they are used in the form of a powdery, commercially available preparation containing the amylolytic enzyme in an amount of 2% to 80% of the preparation The remaining portion, ie 20 % to 98%, is formed by inert powdery materials.These powdery materials can include organic alkali metal salts such as sodium sulfate, sodium chloride, potassium silicate, sodium phosphate, inorganic alkaline earth metal salts such as calcium sulfate, magnesium sulfate, magnesium phosphate and the like. dgl.j organic components ,.:., such as non-enzymatic proteins, carbohydrates, organic clays, starches, lipids, etc. arbkÖrper contain.
Die Menge an amylolytischem Enzym, das in den Mischungen gemäß der Erfindung verwendet wird, kann in Abhängigkeit von der Aktivität des Enzyms oder,des Enzympräparats, den Bedingungen des pH-Wertes, und dem beabsichtigten Verwendungszweck der Mischung variieren. Die stabilisierten flüssigen Wasch- und Roinigungsiaittelmischunsen gemäß der Erfindung enthalten eine ausreichende Menge an amylolytisehern Enzym, um wirksame, stärkeabbauende Eigenschaften zu gewährleisten.und so die Entfernung von Schmutz und Flecken aus>zu waschenden.Textilmeterialien zu erleichtern und die Reinigung von verschmutzten Geschirr zu unterstützen. Die enzysüaäl ti gen Y/asch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung enthalten 0,01 Gew.-?aThe amount of amylolytic enzyme present in the mixtures according to the invention may be used depending on the activity of the enzyme or enzyme preparation, the conditions of pH, and the intended use vary in the mix. The stabilized liquid washing and detergent mixtures according to the invention a sufficient amount of amylolytic enzyme to produce effective, to ensure starch-degrading properties. and so the removal from dirt and stains from> textile materials to be washed to facilitate and to support the cleaning of soiled dishes. The essential Y / ash and detergent mixtures according to the invention contain 0.01 wt .-? a
" .· . . ' 009886/2*164 ' ,". ·.. '009886/2 * 164',
bis 3 Gew.-# α-Amyiase (berechnet auf Basis reiner a-Amyla-•se) und ergeben die erforderlichen stärkeabbauenden Eigenschaften. Diese luischungen enthalten etwa 60 bis 400.000 Amylaseaktivitätseinheiten je g der Wasch- und Reinigungsmittelmischung. Sine bevorzugte Tuenge a-Anylase beträgt 0,025 % bis 0,075 5». Die genaue Henge angewendeter ct-Aaylase kann leicht durch an sich bekannte Methoden bestimmt werden, solange die erfindungsgemäßen Mischungen die oben beschrie,-benen stärke&bbauenden Eigenschaften aufweisen.up to 3 wt .- # α-amyase (calculated on the basis of pure α-amyase) and result in the required starch-degrading properties. These mixtures contain about 60 to 400,000 amylase activity units per g of the detergent and cleaning agent mixture. A preferred level of α-anylase is 0.025 % to 0.075%. The exact amount of ct-Aaylase used can easily be determined by methods known per se, as long as the mixtures according to the invention have the above-described strength-building properties.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bezieht sich der Ausdruck "amylolytische Aktivität" auf die Tendenz eines amylolytischen Enzyms, die gewünschte Funktion von katalytischer Veränderung und/oder Abbau von stärkeartigen !Materialien auszuüben. Der "Ausdruck "Stabilität" oder "Stabilisierung" bezieht sich im Rahmen der Erfindung auf den Schutz anfänglicher amylolytischer Snzymaktivität. Stabilisierung gegen Verlust anfänglicher enzymatischer Aktivität steht in Gegensatz zur Aktivierung, wobei sich der letztere Ausdruck auf die Anwendung von Aktivierungsmitteln mit wenig aktiven oder inaktiven Enzymen bezieht, um enzymatische Aktivität zu erreichen. ·In the context of the present invention, the Term "amylolytic activity" refers to the tendency of an amylolytic enzyme to perform the desired catalytic function To modify and / or break down starchy materials. The "term" stability "or" stabilization " relates in the context of the invention to the protection of initial amylolytic enzyme activity. stabilization against loss of initial enzymatic activity is in contrast to activation, the latter being the expression on the use of activators with little activity or inactive enzymes to achieve enzymatic activity. ·
Der Aktivitätswert asylolytischer Enzyme, die im Rahmen der Erfindung geeignet sind, kann durch zahlreiche !Methoden bestimmt werden. Sine geeignete- !.!ethode ist die"3,5-Dinitrosalicylat-Testmethode. GemäS dieser Methode wird eine Probe Amylase zur Katalyse der Hydrolyse der 1,4-a-glycosidischen Bindungen von Stärke und Glycogenen während 5 Kinüten bei einer Temperatur von 370O und bei einem pH-Wert von 6,0 verwendet. Die Reaktion wird durch Zugabe von gepuffertem ITatrium-3,5-dinitrosalicylat beendet,-die Farbe wird entwickelt' und die üsnge an Maltose durch spektrophotometrische Methoden und Vergleich mit Lösungen von "altosehydrat analytischer Reinheit bestimmt. Die Amylase besitzt eine Aktivitätseinheit je Oj4- mg Haitosehydrat, das während der Eydrolyse unter den angeführten Bedingungen gebildet wird. Die Amylaseaktivitäts7 The activity value of asylolytic enzymes which are suitable in the context of the invention can be determined by numerous methods. A suitable method is the 3,5-dinitrosalicylate test method. According to this method, a sample of amylase is used to catalyze the hydrolysis of the 1,4-α-glycosidic bonds of starch and glycogenes for 5 hours at a temperature of 37% 0 O and at a pH of 6.0. The reaction is terminated by adding buffered sodium 3,5-dinitrosalicylate, -the color is developed and the amount of maltose by spectrophotometric methods and comparison with solutions of " Determined altose hydrate of analytical purity. The amylase has one unit of activity per 0.14 mg of haitose hydrate, which is formed during the hydrolysis under the stated conditions. The amylase activity 7
09886/216409886/2164
methode ist "bekannt und näher von P. Bernfeld in "Methods in · Enzymol.", Bd. I, Seite 149 (1955) beschrieben worden-.method is "known and detailed by P. Bernfeld in" Methods in · Enzymol. ", Vol. I, page 149 (1955).
Beispiele von in Handel erhältlichen Enzympräparaten, die für die Verwendung in Hahnen der Erfindung geeignet sind und deren Hersteller sind nachstehend angegeben: Diasmen-ocamylase (Daiwa Kasei KK, Tokyo, Japan); Rapidase-ct-amylase THC-25 (Rapidase, Seclin, Frankreich); Novo Bacterial-oc-amy- · '* läse (Xovo Industri , Kopenhagen, Dänemark); Wallerstein-aanvlase, Partie 25r. 454 A (Wallerstein Company", Staten Island, New York); Rhozyme-33 und Rhozyme.H-39 (Rohm S: Haas, Philadelphia, Pennsylvania, U.S.A.); α-Amylase (Miles Chemical Company, Elkhart, Indiana, U.S.A.); die α-Amylase, die ein ■ vorherrschender Teil der CRD-Protease (I.Ionsanto DA-10) ist und die aus Bacillus subtilis stammt (Monsanto Company, St. Louis, Missouri); α-Amylase (Midwest Biochemical Company, Milwaukee, Wisconsin); Maxatase und Maxamyl (Koninklijke Nederlandsche Gist-en Spiritusfabriek N.V., DeIft, Niederlande). Es können auch Lüschungen dieser Materialien in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen an- ' gewendet v/erden. · . ·Examples of commercially available enzyme preparations suitable for use in the faucets of the invention and their manufacturers are given below: Diasmenocamylase (Daiwa Kasei KK, Tokyo, Japan); Rapidase-ct-amylase THC-25 (Rapidase, Seclin, France); Novo Bacterial-oc-amy- · '* läse (Xovo Industri, Copenhagen, Denmark); Wallerstein aanvlase, Lot 25r. 454 A (Wallerstein Company, "Staten Island, New York); Rhozyme-33 and Rhozyme.H-39 (Rohm S: Haas, Philadelphia, Pennsylvania, U.S.A.); α-amylase (Miles Chemical Company, Elkhart, Indiana, U.S.A.); the α-amylase, which is a ■ is the predominant part of the CRD protease (I.Ionsanto DA-10) and derived from Bacillus subtilis (Monsanto Company, St. Louis, Missouri); α-Amylase (Midwest Biochemical Company, Milwaukee, Wisconsin); Maxatase and Maxamyl (Koninklijke Nederlandsche Gist-en Spiritusfabriek N.V., DeIft, Netherlands). It is also possible for these materials to be added to the laundry detergent and cleaning agent mixtures according to the invention. turned v / earth. ·. ·
Wie oben erwähnt, beruht die vorliegende Erfindung teilweise auf der überraschenden Entdeckung, daß eine Enzymstabilisierung während ausgedehnter Zeiträume dadurch erreicht werden kann,' daß wässerigen Snzymlösungen eine Kombination aus wasserlöslichem Kalziumsalz und Alkalimetallthiosulfat einverleibt v/ird. Die wasserlöslichen Kalziunsalze umfassen beispielsweise Kalziumchlorid, Kalziumacetat, Kalziumcitrat, Kalziumglycerinphosphat, Kalziumgluconat, Kalziunglucoheptanat, Kalziurlactat, Kalziumlävulinat, Kalziumlaptobionat, ' Kalziummalat, Kalziumlactophosphat, Kalziumsuccinat und KaI-ziunmaleat. Die stabilisierten Mischungen gemäß der Erfindung werden so hergestellt, daß sie 0,01 % bis^ 5 % der stabilisierten Mischung in bezug auf das Kalziumion enthalten. Vorzugsweise werden 0t25 c,o bis 1,5 ^i in bezug auf. das Kalziumion, zur Erreichung bester Stabilisierung, insbesondere As noted above, the present invention is based in part on the surprising discovery that enzyme stabilization can be achieved for extended periods of time by incorporating a combination of water-soluble calcium salt and alkali metal thiosulfate into aqueous enzyme solutions. The water-soluble calcium salts include, for example, calcium chloride, calcium acetate, calcium citrate, calcium glycerol phosphate, calcium gluconate, calcium lucoheptanate, calcium lactate, calcium levulinate, calcium laptobionate, calcium malate, calcium lactate phosphate, calcium lactophosphate. The stabilized mixtures according to the invention are prepared so that they contain 0.01% to ^ 5 % of the stabilized mixture in terms of calcium ion. Preferably 0 t 25 c , o to 1.5 ^ ii n with respect to. the calcium ion, to achieve the best stabilization, in particular
009886/2164009886/2164
"bei erhöhten Temperaturen, angewendet. Zu den bevorzugten Kalziumsalzen gehört Kalziumacetat, das leicht erhältlich ist und ausgezeichnete Amylasestabilisierung ergibt."at elevated temperatures, applied. Among the preferred One of the calcium salts is calcium acetate, which is readily available and gives excellent amylase stabilization.
Die Alkalimetal!thiosulfate, die im Zusammenwirken mit Kalziumsalzen gewünschte.Werte amylolytischer Enzymstabilisierung ergeben, umfassen Katriumthiosulfat,' Kaliumthiosulfat u.dgl.. Bevorzugt im Rahmen der Erfindung wird Natriumthiosulfat, das gewünschte Werte der Enzymstabilisierung ergibt. Das Alkalimetällthiosulfat wird im Rahmen der vorlie- : genden Erfindung in einer Menge von 0,01 °/o bis 5 % äer flüs- - " sigen Wasch- und Reinigungsmittelmischung angewendet. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung · enthält die flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischung 15 % bis 50 % organisches synthetisches Detergens; 1 % bis 6 % Kalziumacetat j 0,02 % bis J> % Natriumthiosulfat; -0,025 % bis 0,075 % amylolytisch.es Enzym, während der Rest Wasser ist, ·. ' - . · ■ ■ . ' ".. The alkali metal thiosulfates which, in interaction with calcium salts, give desired values of amylolytic enzyme stabilization, include sodium thiosulfate, potassium thiosulfate and the like. Sodium thiosulfate, which gives desired values of enzyme stabilization, is preferred within the scope of the invention. The Alkalimetällthiosulfat is within the vorlie-: constricting invention in an amount of 0.01 ° / o to 5% OCE liquid-- "applied sigen detergent and cleaning agent mixture In a preferred embodiment of the present invention, the liquid washing · containing and. Detergent blend 15 % to 50 % organic synthetic detergent; 1 % to 6 % calcium acetate j 0.02 % to J>% sodium thiosulfate; -0.025 % to 0.075 % amylolytic enzyme, while the remainder is water , ·. '-. · ■ ■. '"..
• ■ · *• ■ · *
Obgleich der Mechanismus, auf Grund dessen die Kalziumsalze und Alkalimetallthiosulfate zum Schutz amylolytischer Enzyme gegen Aktivitatsverlust zusammenwirken, nicht genau · bekannt ist,, ergibt doch die Kombination Von.Kalziumsalζ und Alkalimetällthiosulfat EnzymstabiIitätswerte, die wesentlich größer sind als jene, die durch Kalziumstabilisierung allein " .erreicht werden.können. Diese Enzymstabilitätswerte'stehen in deutlichem Kontrast zum raschen Aktivitätsverlust, der normalerweise durch die starken hydrolytischen Einflüsse, wässeriger Wasch- und Reinigungsmittelmischungen auftritt.Although the mechanism by which the calcium salts and alkali metal thiosulfates protect amylolytic Enzymes work together against loss of activity, not exactly is known ,, but the combination of Von.Kalziumsalζ and Alkali metal thiosulfate enzyme stability values that are essential are greater than those that can be achieved by calcium stabilization alone " .can. be. achieved. These enzyme stability values are available in clear contrast to the rapid loss of activity, the normally occurs due to the strong hydrolytic influences of aqueous detergent and cleaning agent mixtures.
Die wasserlöslichen organischen, synthetischen Detergentien können ein einziges Detergens_ oder eine Ivlischung solcher Detergentien umfassen. In dieser Hinsicht stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischung dar, die 11 °/o bis 37 % eines Alkalinetall- oder Amaoniuinalkylsulfats der · Formel RO(O0KJD)JSOxM , worin R- Alkyl mit 12 bis 18 Kohlen-The water-soluble organic synthetic detergents can comprise a single detergent or a mixture of such detergents. In this regard, a preferred embodiment of the present invention, a liquid detergent and cleaning agent mixture represents the 11 ° / o to 37% of a Alkalinetall- or Amaoniuinalkylsulfats · the formula RO (O 0 KJD) JSO x M wherein R is alkyl of 12 up to 18 coal
..-"■;' 00988.6/2164 · ' . :..- "■; ' 00988.6 / 2164 · '.:
Ofi!QjWAL - · r-Ofi! Qj WAL - r-
stoffatomen, χ. KuIl bis 10 und M Alkalimetall oder Ammonium bedeuten; 2 % bis 6 % eines Alkalimetallalkylglyceryläthersulfonats, worin die Alkylgruppe 10 bis 18 Kohlenstoffatome enthält; 2 % bis 8 % eines 3-(N,N-Dimethyl-N-alkylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonats,'worin der Alkylrest 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthält; 1 % bis 6 % Kalziumacetat; 0,02 % bis 3 % Natriumthiosulfat; 0,025 % *>is 0,075 % a-Amylase und als Rest Wasser, enthält..material atoms, χ. KuIl to 10 and M denote alkali metal or ammonium; 2 % to 6 % of an alkali metal alkyl glyceryl ether sulfonate wherein the alkyl group contains 10 to 18 carbon atoms; 2 % to 8 % of a 3- (N, N-dimethyl-N-alkylammonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate, in which the alkyl radical contains 8 to 22 carbon atoms; 1 % to 6 % calcium acetate; 0.02 % to 3 % sodium thiosulfate; 0.025 % *> is 0.075 % a-amylase and the remainder water, contains ..
Diese bevorzugten Mischungen vereinigen ausgezeichnete Reinigungo- und Schaumbildungseigenschaften, erwünschte Stärkeabbaueigenschaften und sind insbesondere für das Peinwaschan von Gewebe und als Geschirrwaschnischungen geeignet. Besonders bevorzugte Detergentien sind die 3-(2j,N-Dimethyl-i-alkylaruxonio)-2~hydroxypropan-1-sulfonate, die erwünschte Reinigungswirkungen ergeben und erwünschte Enzymverträglichkeitseigenschaften zeigen. 'These preferred blends combine excellent Cleaning and foaming properties, desired starch degradation properties and are particularly suitable for the painful washing of fabrics and as dish washing nooks. Particularly preferred detergents are the 3- (2j, N-dimethyl-i-alkylaruxonio) -2 ~ hydroxypropane-1-sulfonates, give the desired cleaning effects and desired enzyme compatibility properties demonstrate. '
Die stabilisierten wässerigen Mischungen gemäß der Erfindung können auch jedwede üblichen Detergenszusätze, Verdünnungsmittel und Additive enthalten, solange diese die Ak- ' tivität der enzymatischen Komponenten nicht wesentlich stören. Beispielsweise können im Rahmen der Erfindung löslichnachende Mittel, wie Äthanol, viskositätsregelnde Mittel, wie Toluolsulfonate und Xyloisulfonate,- Parfüms; Antitrübungsmittel, Trübungsmittel, wie Ithylenglykoldistearat oder Polystyrol, inerte Salze, wie Natriumsulfat, Antiredepositionsmittel, bakteriostatische Llittel, Farbstoffe, Pluoreszenzstoffe, schaumbildende Mittel, Schaumunterdrücker u.dgl.,·benutzt werden, ohne daß die vorteilhaften Eigenschaften dieser Mischungen beeinträchtigt werden. Bevorzugter'.veise enthalten die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung zusätzlich gewisse proteolytische Enzyme. Diese Enzyme umfassen die alkalischen Proteasen, neutralen Proteasen und sauren Proteasen, die wesentlich die Entfernung proteinhaltigen·Schmutzes und proteinhal-· tiger Flecken aus zu waschenden Textilien unterstützen. Die Anwendung proteolytischer Enzyme' in Kombination mit den arcylo-The stabilized aqueous mixtures according to the invention can also use any customary detergent additives, diluents and contain additives as long as they do not significantly interfere with the activity of the enzymatic components. For example, within the scope of the invention, soluble substances can be used Agents such as ethanol, viscosity regulating agents such as toluenesulfonates and xyloisulfonates, - perfumes; Anti-opacifying agents, Opacifiers such as ethylene glycol distearate or polystyrene, inert salts such as sodium sulfate, anti-redeposition agents, bacteriostatic Llittel, dyes, fluorescent substances, foam-forming Agents, suds suppressors and the like can be used without the advantageous properties of these mixtures be affected. The mixtures preferably contain according to the present invention in addition certain proteolytic enzymes. These enzymes include the alkaline proteases, neutral proteases and acidic proteases, which are essential for the removal of proteinaceous dirt and proteinaceous tiger stains from textiles to be washed. The use of proteolytic enzymes in combination with the arcylo-
«. ■ , ♦«. ■ , ♦
009886/2164009886/2164
"■■'.' BAD PRlQlNAL"■■ '.' BAD PRlQlNAL
lyrischen Enzymen geaä2 der Srfinc-.ung »vi^d vom Standpunkt der Erleichterung der Entfernung eines breiten Spektrums verschiedenen Schmutzes und verschiedener Flecken bevorzugt. Die bevorzugten proteolytischen Enzyme sind die Subtilisine, die aus den Bakterienorganisaus Bacillus subtilis erhalten werden.lyrical enzymes geaä2 der Srfinc-.ung »vi ^ d from the standpoint facilitating the removal of a wide spectrum various dirt and various stains preferred. The preferred proteolytic enzymes are the subtilisins obtained from the bacterial organis of Bacillus subtilis will.
Die verbesserten Stabilitätskennmerkmale der enzymhältigen flüssigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung werden aus den folgenden Beispielen deutlich, die der .Veranschaulichung der vorliegenden Erfindung dienen, diese aber nicht beschränken. Alle Angaben betreffend Teile beziehen sich auf Gew.-Teile, falls nichts anderes angegeben ist. · .The improved stability characteristics of the enzyme-containing liquid detergent and cleaning agent mixtures according to of the invention will be apparent from the following examples, which serve to illustrate the present invention, but do not limit them. All data relating to parts relate to parts by weight, unless otherwise stated is. ·.
Beispiel 1: "Aus den folgenden Komponenten werden unter Anwendung der angegebenen. Anteile flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischungen A-E hergestellt.Example 1: "The following components become using the specified. Proportions of liquid detergent and cleaning agent mixtures A-E produced.
Komponenten:Components:
Mischungen:Mixtures:
(Gew.-Teile)(Parts by weight)
Ammoniumsalζ des sulfatierten Kondensationsproduktes aus 1 ϊίοΐ Mittelschnitt-XökosnuSalkohol, enthaltend 2 % C1Q, 66 % ' C12, 23 % C14 und 9 % C16 Alkylgruppen^und 5 liolen Xthylenoxid"Ammoniumsalζ of the sulfated condensation product from 1 ϊίοΐ middle cut XökosnuSalkohol, containing 2 % C 1Q , 66 % C 12 , 23 % C 14 and 9 % C 16 alkyl groups ^ and 5 liolen Xthylenoxid "
25 25 25 · 25 2525 25 25 25 25
Natriumalkylclyceryläthersulfonat nit einer langen Alkylkette, die sich vom gleichen Hittelschnitt-Sodium alkyl glyceryl ether sulfonate with a long alkyl chain extending from the same cut
009886/21009886/21
ÖA0ÖA0 ORIGINALORIGINAL
2Q3634Ö2Q3634Ö
Forts. : : A BC D · E Forts:.: A BC D · E
Kokosnußalkohol ableitet 4 4- 4-, Ά- 4-■' Coconut alcohol derives 4 4- 4-, Ά- 4- ■ '
3-(X,Si-Dia9thyl-y-alkyi-- ■ . i ■ 3- (X, Si-Dia9thyl-y-alkyl- ■. I ■
aiamoni ο ) - 2-hy dr oxypropan-1-sulfonat,
worin sich
die Alkylgruppe von gleichen l'itt.elschnitt-Kokosnußalkohol.ableitet
.5 5 5 5 5aiamoni ο) - 2-hydroxypropane-1-sulfonate, in which
the alkyl group is derived from the same intermediate coconut alcohol. 5 5 5 5 5
Äthanol ' 7 7 7 7 7Ethanol '7 7 7 7 7
Kaliuatoluolsulfonat 0,5 0,5 0,5 0*5 0,5 Äthylenglykolaistearat 1 1 1 1 Ί Verschiedenes (Aufheller,Potassium toluene sulfonate 0.5 0.5 0.5 0 * 5 0.5 Ethylene glycol isearate 1 1 1 1 Ί Miscellaneous (brightener,
Par fun usw.) 6 6 6 6 6Par fun etc.) 6 6 6 6 6
Wallerstein a-Anylase, " . .Wallerstein α-anylase, "..
Partie Nr. 4-54 A (a-Any-Lot No. 4-54 A (a-Any-
lase aus Bacillus süb~lase from Bacillus sweet ~
tilis) . Öi'9 ö»5 Ö*5 Ö.i5 0^5tilis). Öi'9 ö »5 Ö * 5 Ö.i5 0 ^ 5
Kalziuiaacetatnonohydrat — 2 4 2^4 Katriuathiosulfat - - - 11 Wasser —-Rest auf 100 Calcium acetate nonohydrate - 2 4 2 ^ 4 Catalytic Biosulfate - - - 11 Water - remainder to 100
Die flüssigen Wasch- und Heinigungsniittelaischungen v;ur-· den in'verschlossenen Glasflaschen während der Zeiträume und bei den Temperaturen gelagert, die in Tabelle Λ angegeben sind. Jede Mischung enthielt 0,5 Teile Wallerstein a-Asiylase, Partie l\v. 4-54- A (ein im Handel erhältliches Enzympräparat mit etra 180.000 Ar-ylaseeinheiten/g), entsprechend etwa 0,05%The liquid detergent and Heinigungsniittelaischungen v; originally · the in'verschlossenen glass bottles during the periods and stored at the temperatures which are given in Table Λ. Each mixture contained 0.5 part of Wallerstein a-Asiylase, batch l \ v. 4-54- A (a commercially available enzyme preparation with about 180,000 arylase units / g), corresponding to about 0.05%
00 98 8 6/216400 98 8 6/2164
α-Amylase auf Heinenzymbasis. Die amyiolytische .'Aktivität . • jeder Mischung wurde in den angegebenen Intervallen unter Anwendung der oben beschriebenen Bestimmüngsmethode geiaes-, sen. In Mischung A war kein Stabilisierungsmittel enthalten. In Mischung 3 lagen 2 % Xalziunacetat^onohydrat (und kein Alkalimetallthiosulfat) vor. In Mischung C waren 4 % KaI-ziumacetataonohydrat (und kein Alkaliiaetallthiosulfat) vorhanden. In den ■ Mischungen D und E, die die vorliegende Erfindung veranschaulichen, wurden Sowohl Kalziumacetat als « auch Uatriuiathiasulfat angewendet. Die Auswirkungen der Lagerungsbedingungen auf die Enzymaktiyität sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt. Die angegebenen Zahlen zeigen den Prozentsatz anfänglicher Enzymaktivität, .der nach Lagerung unter den angegebenen Bedingungen verbleibt. Zahlen, die über 100 liegen, sind auf·analytische Fehler bei der angewendeten Bestimmungsmethode zurückzuführen.Heine enzyme based α-amylase. The amyiolytic activity. • Each mixture was measured at the specified intervals using the determination method described above. Mixture A did not contain any stabilizing agent. Mixture 3 contained 2 % calcium acetate monohydrate (and no alkali metal thiosulphate). In Mixture C, 4 % calcium acetate monohydrate (and no alkali metal thiosulfate) was present. In Mixtures D and E which illustrate the present invention, both calcium acetate and uranium sulfate were employed. The effects of the storage conditions on the enzyme activity are summarized in Table 1. The figures given show the percentage of initial enzyme activity that remains after storage under the stated conditions. Numbers above 100 are due to analytical errors in the method of determination used.
lab.: ./.lab .: ./.
009886/2164 &AD 009886/2164 & AD
Tabelle 1 :Table 1 :
mittel:Stabilization
middle:
nach Lagerung
bei 260C während % Eest activity
after storage
at 26 0 C during
Lagerung bei 32
rend % Residual activity
Storage at 32
rend
Ό wäh-after
Ό wäh-
nach Lar;orunjr
bei 380C rührer.' % Residual activity
after Lar; orunjr
at 38 0 C stirrer. '
tat■ 2 % calcium ace
did
tat4 % calcium ace
did
tat +
1 % Natriumthio-
sulfat2 % calcium ace
did +
1 % sodium thio
sulfate
tat +
1 % NatriumthiQ-
sulfat4- % calcium ace
did +
1 % sodium thiQ-
sulfate
Die in Tabelle 1 angegebenen Daten zeigen, die wesentlichen Arnylasestabilitätscharakteristika der erfindungsgenäßen Mischungen, d.h. der Mischungen D und S. Die erhöhte Stabilität steht in deutliches! Gegensatz zim .Verlust an amylolytischer Aktivität, der auftritt, wenn kein Stabilisierungsmittel (Mischung A), öder wenn Kalziunion (l'ischungen B und C) angewendet wird. . ■The data given in Table 1 show the essential amylase stability characteristics of the invention Mixtures, i.e. Mixtures D and S. The increased stability stands in clear! In contrast to the loss of amylolytic Activity that occurs when there is no stabilizer (Mixture A), or if calcification union (mixtures B and C) is applied. . ■
Beispiel. 2 : Aus den folgenden Komponenten wurden in den angegebenen Verhältnissen flüssige Wasch- und Reinigungsaittelnischungen hergestellt..Example. 2: The following components were made Liquid detergent and cleaning agent mixtures in the specified proportions manufactured..
Mischungen;Mixtures;
Komponenten; ' " . (Gew.-Teile)Components; '". (Parts by weight)
Afcnöäiüösalz des sülfatierten Kondfensätionsproduktes aus 1 ilöi üittelschnitt-KökosnuSalkohol, enthaltend 2 # C1Q, 66 % C12, 23 % C1^ und 9 % O16 Afcnöäiüösalz of the sulphated condensation product made from 1 oil medium-cut coconut alcohol, containing 2 # C 1 Q, 66 % C 12 , 23 % C 1 ^ and 9 % O 16
Alkylgruppen, und 3 MolenAlkyl groups, and 3 moles
Äthyienöxid .Ethylene Oxide.
Alkyldinethylasinoxid, worin der Alkylfest ein llittelschnitt-KokosnuSalkyl ist.Alkyl dinethylasine oxide, wherein the alkyl solid is a middle cut coconut alkyl is.
Natriucalkyl^lyceryläthersulfonat mit einer langen Alkylkette, die sich voa gleichen MitteIschnitt-XokosnuSalkohol ableitetSodium alkyl lyceryl ether sulfonate with a long alkyl chain, which are voa similar Middle cut xoconut alcohol derives
Äthanol . 7,2 7,2Ethanol. 7.2 7.2
00988.6/218400988.6 / 2184
- ac-- ac-
Forts.:Cont .:
Kaliumtolu'olsulfonatPotassium toluenesulfonate
Verschiedenes (Aufheller, Parfüm usw.)Miscellaneous (brightener, perfume, etc.)
Ϋ/allerstein a-Aciylase, Partie Kr., 454. A C α-Amy läse aus 3a->•cillus subtilis)Ϋ / allerstein a-acylase, lot Kr., 454. A C α-Amy read from 3a-> • cillus subtilis)
Kalziuaacetataonohydrat
Natriunthiosülfat
Wasser .Calcium acetate monohydrate sodium thiosulphate
Water .
G .G.
0,5 0,50.5 0.5
0,5 0,5 4.4' - 0,5 Rest auf0.5 0.5 4.4 '- 0.5 remainder
Die Mischungen wurden in geschlossenen Glasflaschen während der Zeiträume und "bei den Temperaturen gelagert, die in Tabelle 2 angegeben sind; in'dieser Tabelle 2 ist.der Prozentsatz an Restaktivität zusanmengesteilt.The mixtures were stored in closed glass bottles for the periods and "at the temperatures specified in." Table 2 are given; in this table 2 is the percentage in terms of residual activity.
Ta T>-eile -2;Ta T> part -2;
nach Lagerung
bei 260C während. % Residual activity
after storage
at 26 0 C during
95 10
95
nach Lagerung
.bei 580C während
I % Residual activity
after storage
.at 58 0 C during
I.
116·.19th
116 ·.
' 3
104•
' 3
104
112 7th
112
009886/2164009886/2164
Die in der Tabelle 2 angegebenen Daten zeigen die wesentliche Amylasestabilität der Ivlischung G gemäß der Erfindung, welche in deutlichem Kontrast zu jener der Mischung Έ steht, in der Kalziumacetatmonohydrat ohne Zusatz von Natriumthiosulfat vorlag. ·The data given in Table 2 show the essential amylase stability of the mixture G according to the invention, which is in marked contrast to that of the mixture Έ in which calcium acetate monohydrate was present without the addition of sodium thiosulphate. ·
Beispiel 3 : Eine wirksame, starkschäumende, flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischung für Peinwäsche hat die folgende Zusammensetzung: ' ' .Example 3: An effective, high-foaming, liquid detergent and cleaning agent mixture for painful laundry has the following composition: ''.
•Ammoniumsalz des sulfatierten Kon- ·• the ammonium salt of the sulphated con- ·
densationsproduktes aus A Mol Mit- _ . telschnitt-Kokosnußalkohol, 'enthaltend 2 % C10, 66 % O12, 23 % C14 . . wiä. 9 % O16 Alkylgruppen,und 3 Molen ' Ithylenoxid. .' .15"densation product from A mole Mit- _. Half cut coconut alcohol containing 2 % C 10 , 66 % O 12 , 23 % C 14 . . wiä. 9 % O 16 alkyl groups, and 3 moles of ethylene oxide. . ' .15 "
3-(N,iiT-Dimethyl-IT-alkylammonio)-2- ' · . hydroxypropan-1-sulfonat, worin ' ' ·. sich die Alkylgruppe vom gleichen * ■ . Mittelschhitt-Kokosnußalkohol ab- ' ' ' ·. · leitet . ' . ' . · 5 ■ ·3- (N, iiT-dimethyl-IT-alkylammonio) -2- '·. hydroxypropane-1-sulfonate, wherein '' ·. the alkyl group of the same * ■. Middle-cut coconut alcohol ab- '' '·. · directs. '. '. · 5 ■ ·
Kondensationsprodukt aus 1 Mol Mit- , . ·.Condensation product of 1 mole of Mit-,. ·.
telschnitt-Kokosnußalkohol·, ent- · 'half-cut coconut alcohol, ent- '
haltend 2 % C10, 66 % C12, 23 % C14 und 9 % C16 Alkylgruppen,und 20 Mo-.containing 2 % C 10 , 66 % C 12 , 23 % C 14 and 9 % C 16 alkyl groups, and 20 Mo-.
len Äthylenoxid , 5len ethylene oxide, 5
Kaliumtoluolsulfonat , '"2Potassium Toluenesulfonate, '"2
' Äthylalkohol "·. ■■'■ 6 ■ ' Kaliumchlorid ■·..·. 2- ■ _'Ethyl alcohol "·. ■■' ■ 6 ■ ' Potassium chloride ■ · .. ·. 2- ■ _
■ " ·· '0098867 2164 ' '■ "·· '0098 867 2164"
?orts . ; . [ Gey/.-Teile: ? locations. ; . [ Gey /.- parts:
A'thylenglykoldistearat 1Ethylene glycol distearate 1
Citronensäure 0,1Citric acid 0.1
Parfüm " 0,15Perfume "0.15
Aufheller ' 0,09Brightener '0.09
KalziusaGetatmonohydrat · · 4Calciusa acetate monohydrate · · 4
jJatriumthiosulfat . 1jsodium thiosulfate. 1
V/allerstein ct-Amylase, PartieV / allerstein ct-amylase, lot
Nr. 4^4 A (α-Amylase aus BacillusNo. 4 ^ 4 A (α-amylase from Bacillus
subtilis) , 0,5subtilis), 0.5
Wasser . ' Best auf 100Water . 'Best on 100
Die Mischung ergibt ausgezeichnete Stärkeabbaueißenschaften, die beim !Feinwäschen von Gewebe und beim Y.'aschen von Geschirr, Töpfen und Pfannen, Küchenutensilien und anderen harten Oberflächen von V/ert sind. Die Mischung behält ihre anfängliche amylolytische Aktivität im wesentlichen bei.The mixture gives excellent starch degradation properties, those used when washing fabrics delicately and washing dishes, Pots and pans, kitchen utensils and other hard Surfaces of V / ert are. The mixture essentially retains its initial amylolytic activity.
Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn die folgenden amylolytischen Enzyae auf Basist gleicher Aktivität an Stelle der im Beispiel 3 angewendeten Anylase bei der Herstellung vonSimilar results are obtained when the following amylolytic Enzyae t based on the same type instead of the employed in Example 3 in the production of Anylase
flüssigen. Wasch- und Reinigungsmitteln, für die Feinwäsche verwendet werden, wobei diese Mischungen eine wirksame Reinigungskapazität' aufweisen und die amylolytische Aktivität beibehal-· ten; Diasmen-a-asylase (Daiwa Kasei KX, Tokyo, Japan); Rapidase-a-amylase TKO-25 (Rapidase, Seclin, Frankreich)j iovo Bacterial-a-amylase (Hovo Industri, Kopenhagen, Dänemark); Rhozyme-33 und Rhozyae H-39 (Rohm & Haas,.Philadelphia, Pennsylvania, U.S.A.)· " · liquid. Detergents and cleaning agents used for delicate laundry these mixtures have an effective cleaning capacity and retain amylolytic activity. th; Diasmen-a-asylase (Daiwa Kasei KX, Tokyo, Japan); Rapidase-a-amylase TKO-25 (Rapidase, Seclin, France) j iovo Bacterial-a-amylase (Hovo Industri, Copenhagen, Denmark); Rhozyme-33 and Rhozyae H-39 (Rohm & Haas, Philadelphia, Pennsylvania, U.S.A.) ""
0098Ö6/2164 .0098Ö6 / 2164.
Ähnliche 2rcebnisse können erhalten werden, wenn die folgenden wasserlöslichen Kalziuasalze auf Basis des Kalziunionenäquivalents an Stelle von Kalziuraacetatsionohydrat angewendet werden, wobei flüssige Wasch- und Heinigungsaiutelmischungen erhalten werden, die ihre aziylolytische Aktivität beibehalten: Kalsiunchlorid, Kaiziuaicitrat, Xalziumglycerolphosphat, KaI-ziungluconat, Kalziucglucoheptanat, Kalziunlactat, Kalziuialävulinat, Kalziunlactobionat, Kalziuamalat, Kalziualactopiiosphat, Kalziunsuccinat und Kalziumraaleat.Similar results can be obtained when the following water-soluble calcium salts based on the calcium ion equivalent can be used in place of calcium acetate ionohydrate, with liquid washing and cleaning oil mixtures which retain their acylolytic activity: Calcium chloride, kaiziua citrate, calcium glycerol phosphate, kali ziung gluconate, Calcium glucoheptanate, calcium lactate, calcium levulinate, Calcium lactobionate, calcium amalate, calcium lactophosphate, Calcium unsuccinate and calcium raleate.
3ei spiel 4: Eine flüssige Wasch- und Reinigungsmittelmischung nit ausgezeichneten Heinigungseigenschaften und azylolytischer Aktivität während ausgedehnter Zeiträume wird durch Vermischen folgender Komponenten hergestellt:3 Example 4: A liquid detergent and cleaning agent mixture with excellent cleaning properties and acylolytic activity for extended periods of time produced by mixing the following components:
Komponenten: Gew.-Teile:· Components: Parts by weight:
1-(Kokosnußalkyldinethylaia2ionio)-propan~5-sulfonat J> ·1- (Coconut alkyldinethylaia2ionio) -propane ~ 5-sulfonate J> ·
Katriu2:alkylbenzolsulfonat, worin die Alkylgruppa eine !Mischung von Tri-, Tetra- und Pentapropylea dar- '' Katriu2: alkylbenzenesulfonate, in which the alkyl group is a! Mixture of tri-, tetra- and pentapropylea- ''
stellt und in :2.ttel einen Kohlen- - ,and in: 2.ttel a coal -,
stoffatozgehalt von 12 aufweist . 91 - · .has a substance content of 12. 9 1 - ·.
Kaliuspyrophosphat 20Potassium Pyrophosphate 20
Xaliuntoluolsulfoaat ' · 8Xaliuntoluenesulfoaate '8
Äthanol " 2Ethanol "2
ivatriunsilikatfeststoffeivatriunsilicate solids
etwa 2,5) " 3»6about 2.5) "3» 6
009 8-8 6/2164009 8-8 6/2164
Forts . : ^ OeW.-geile Cont. : ^ OeW.-geile
. !.!onsanto CHD-Protease (eine im Handel erhältliche Mischung von Proteasen und Ajnylasen, die sich von Bacillus subtilis ableiten, gemischt mit pulverförmiger träger) 0,5. !.! onsanto CHD protease (one commercially available mixture of proteases and ajnylases, derived from Bacillus Subtilis, mixed with powdered carrier) 0.5
Kalziunacetataonohydrat · ' Kaliumthiosulfat 'Calcium acetate monohydrate ' Potassium thiosulfate '
Wasser Rest auf 1COWater remainder to 1CO
Ähnliche Ergebnisse können erhalten werden,' wenn die folgenden organischen Detergentien an Stelle des 1-(Kokosnußalkyldimethylaniraonio)-propan-3-sulfonats des Beispiels 4· verwendet . werden; Talgalkohol, der mit 11 Molen Äthylenoxid äthoxyliert ist j Talgalkohol, der mit 30 Molen Äthyl'enoxid äthoxyliert ist; KokosnuSalkohol, der mit 6 !.!ölen Äthylenoxid äthoxyliert ist; und 3-(K,i?-Dinethyl-2i-kokosnußalkyla2imonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat. Similar results can be obtained using the following organic detergents in place of the 1- (coconut alkyldimethylanironio) propane-3-sulfonate of Example 4. will; Tallow alcohol ethoxylated with 11 moles of ethylene oxide j tallow alcohol ethoxylated with 30 moles of ethylene oxide; Coconut alcohol ethoxylated with 6!.! Oils ethylene oxide; and 3- (K, i? -Dinethyl-2i-coconut alkyla2imonio) -2-hydroxypropane-1-sulfonate.
Beispiel 5 ! Eine flüssige V/asch- und Heinigungsjnittelmischung für Feinv/äsche mit ausgezeichneten" Schaumbildungs- und Reinigungseigenschaften und amylolytischer Snzyinaktivität während ausgedehnter Zeiträume enthält die folgenden Komponenten in Gew.-Teilen: . Example 5! A liquid detergent and detergent mixture for fine ash with excellent "foaming and cleaning properties and amylolytic enzyme activity for extended periods of time contains the following components by weight:.
Komponenten:Components: -" Gev^-geile;- "Gev ^ -geile;
des sulf atier ten Kondea,-sationsproduktes aus 1 Mol Kittelschnitt-Kokosnu2alkohol, enthaltend 2 % C10, 66 % C12, 23 % C^ und 9 % · C1^ Alkylgrupperij und 3 I-oien Xthy™ · lenoxid · 'of the sulfated condensation product from 1 mol of smock cut coconut alcohol, containing 2 % C 10 , 66 % C 12 , 23 % C ^ and 9 % C 1 ^ alkyl groups and 3 I-oien Xthy ™ lenoxide · '
009886/2184009886/2184
Forts.: ..Gew.-TeileContinued: ... weight parts
Ammoniumsalζ von linear-Alkylsulfat, worin der Alkylrest von gleichen'!,iittelschnitt-rXokosrLußalkoiiol abgeleitet . 'Ammonium salt of linear alkyl sulfate, in which the alkyl radical of the same, middle-cut carbon black alcohol derived . '
ist ' 15is' 15
Alkylmonoäthanolamid, wqrin'&er Alkylrest
ein Kokosnußalkyl ist, das · f
2 % O10,' 66 % C12, 23 %■ C14 und .9 % " , ^ ·
C16 Alkylgruppen aufweist 4Alkylmonoethanolamide, where the alkyl radical is a coconut alkyl which · f
2 % O 10 , '66% C 12 , 23% ■ C 14 and .9% ", ^ · C 16 alkyl groups has 4
Kaliumxylolsulfpnat . · . "' · . "4 Äthanol ■ · . '; 8Potassium xylene sulphate. ·. "'·." 4 Ethanol ■ ·. '; 8th
Verschiedenes (Aufheller, Parfüm, · usw.) · ■ . · 5Miscellaneous (brightener, perfume, · etc.) · ■. · 5
a-Amylase aus Bacillus subtilis (Wallerstein Partie Nr. ^54- A) ' .0,5α-amylase from Bacillus subtilis (Wallerstein part no. ^ 54- A) '.0,5
Monsanto CRD-Prοtease .(ein im Handel erhältliches.Gemisch aus Proteasen · . und Amylasen aus Bacillus subtilia im. Qemisch mit pulverfönaigea Iräger) . · 0,5Monsanto CRD-Prοtease. (A commercially available.Mixture of proteases ·. and amylases from Bacillus subtilia im. Qemisch with pulverfönaigea Iräger). · 0.5
Kalziumacetatmonohydrat · · 5 - ·Calcium acetate monohydrate · · 5 - ·
Natriumthiosulfat , : · · Λ ,Sodium thiosulfate, · · Λ,
Wasser ■ · ' ' Rest auf 100Water ■ · '' remainder to 100
009886/2164009886/2164
Claims (12)
2aischung, -. 1. Liquid Y.'asch- und Reinigoagssiittel ^ iischuiig, which is stabilized against loss of enzynatischer activity, characterized in that it, "based on the weight of the
2mixing, -
. (5) Rest Wasser,(4) 0.01% to 5 % of an alkali metal thiosulfate; and
. (5) rest of water,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US84418169A | 1969-07-23 | 1969-07-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2036340A1 true DE2036340A1 (en) | 1971-02-04 |
Family
ID=25292044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702036340 Pending DE2036340A1 (en) | 1969-07-23 | 1970-07-22 | Liquid detergent and cleaning agent mixtures |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3634266A (en) |
| JP (1) | JPS4817361B1 (en) |
| AT (1) | AT309640B (en) |
| BE (1) | BE753745A (en) |
| CH (1) | CH546821A (en) |
| DE (1) | DE2036340A1 (en) |
| ES (1) | ES381939A1 (en) |
| FR (1) | FR2053096B1 (en) |
| GB (1) | GB1278024A (en) |
| IE (1) | IE34396B1 (en) |
| NL (1) | NL7010900A (en) |
| SE (1) | SE364063B (en) |
| ZA (1) | ZA704985B (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0293055A1 (en) * | 1987-05-29 | 1988-11-30 | The Procter & Gamble Company | Particles containing ammonium salts as chlorine scavengers for detergent compositions |
| DE102012212553A1 (en) | 2012-07-18 | 2014-01-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Washing or cleaning agent, useful for preventing the staining of plastic and/or eliminating the modification of color impression of plastic dishes when the dishes are cleaned in automatic dishwasher, comprises protease and thiosulfates |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3860536A (en) * | 1970-01-02 | 1975-01-14 | Cpc International Inc | Enzyme-detergent combination |
| US4061541A (en) * | 1971-03-12 | 1977-12-06 | Miles Laboratories, Inc. | Preparation of alkaline alpha-amylase |
| US3876563A (en) * | 1972-09-22 | 1975-04-08 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
| JPS5122874A (en) * | 1974-08-13 | 1976-02-23 | Fuji Oil Co Ltd | Beetaaamiraazenonoshukuseiseihoho |
| US4115546A (en) * | 1975-03-12 | 1978-09-19 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions containing dextranase |
| DE2709476A1 (en) * | 1976-03-08 | 1977-09-15 | Procter & Gamble Europ | LIQUID, ENZYME-BASED DETERGENT AND DETERGENT |
| US4238345A (en) * | 1978-05-22 | 1980-12-09 | Economics Laboratory, Inc. | Stabilized liquid enzyme-containing detergent compositions |
| DE2909396C3 (en) * | 1979-03-09 | 1988-03-24 | Diamalt AG, 8000 München | Desizing agent and process for its preparation |
| US4243543A (en) * | 1979-05-11 | 1981-01-06 | Economics Laboratory, Inc. | Stabilized liquid enzyme-containing detergent compositions |
| JPS6031360B2 (en) * | 1979-12-18 | 1985-07-22 | ライオン株式会社 | liquid detergent composition |
| US4492646A (en) * | 1980-02-05 | 1985-01-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid dishwashing detergent containing anionic surfactant, suds stabilizer and highly ethoxylated nonionic drainage promotor |
| US4487710A (en) * | 1982-03-01 | 1984-12-11 | The Procter & Gamble Company | Granular detergents containing anionic surfactant and ethoxylated surfactant solubility aid |
| US4529525A (en) * | 1982-08-30 | 1985-07-16 | Colgate-Palmolive Co. | Stabilized enzyme-containing detergent compositions |
| GB8311314D0 (en) * | 1983-04-26 | 1983-06-02 | Unilever Plc | Aqueous enzyme-containing compositions |
| US4801544A (en) * | 1984-09-12 | 1989-01-31 | The Clorox Company | Method of improving the storage life of liquid compositions containing enzymes |
| US4767557A (en) * | 1985-06-28 | 1988-08-30 | The Procter & Gamble Company | Dry bleach and stable enzyme granular composition |
| US4707287A (en) * | 1985-06-28 | 1987-11-17 | The Procter & Gamble Company | Dry bleach stable enzyme composition |
| US4712290A (en) * | 1986-07-28 | 1987-12-15 | Avondale Mills | Textile and method of manufacture |
| US4711739A (en) * | 1986-12-18 | 1987-12-08 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Enzyme prespotter composition stabilized with water insoluble polyester or polyether polyol |
| US5156761A (en) * | 1988-07-20 | 1992-10-20 | Dorrit Aaslyng | Method of stabilizing an enzymatic liquid detergent composition |
| US5156773A (en) * | 1989-12-12 | 1992-10-20 | Novo Nordisk A/S | Stabilized enzymatic liquid detergent composition |
| US5429765A (en) * | 1993-04-29 | 1995-07-04 | Amway Corporation | Detergent and method for producing the same |
| RU2142981C1 (en) * | 1993-09-14 | 1999-12-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Liquid or gel washing composition suitable in use for washing up and liquid washing composition suitable in use for washing up |
| US5858117A (en) * | 1994-08-31 | 1999-01-12 | Ecolab Inc. | Proteolytic enzyme cleaner |
| EP0717102A1 (en) | 1994-12-09 | 1996-06-19 | The Procter & Gamble Company | Liquid automatic dishwashing detergent composition containing diacyl peroxides |
| ATE190090T1 (en) * | 1994-12-09 | 2000-03-15 | Procter & Gamble | COMPOSITIONS CONTAINING DIACYL PEROXIDE PARTICLES FOR AUTOMATIC DISHWASHING |
| CA2215949A1 (en) * | 1995-04-17 | 1996-10-24 | The Procter & Gamble Company | Preparation and use of composite particles containing diacyl peroxide |
| US5663133A (en) * | 1995-11-06 | 1997-09-02 | The Procter & Gamble Company | Process for making automatic dishwashing composition containing diacyl peroxide |
| JP2000500808A (en) | 1996-07-24 | 2000-01-25 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Sprayable liquid or gel detergent composition containing bleach |
| US20030220214A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-11-27 | Kofi Ofosu-Asante | Method of cleaning using gel detergent compositions containing acyl peroxide |
| WO2005080540A1 (en) * | 2004-02-24 | 2005-09-01 | Novozymes A/S | Enzyme stabilization in liquid detergents |
| WO2011110593A1 (en) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | Purac Biochem Bv | Stabilised enzyme-containing liquid detergent composition |
| DE102010029348A1 (en) * | 2010-05-27 | 2011-12-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Machine dishwashing detergent |
-
1969
- 1969-07-23 US US844181A patent/US3634266A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-07-17 ES ES381939A patent/ES381939A1/en not_active Expired
- 1970-07-20 ZA ZA704985A patent/ZA704985B/en unknown
- 1970-07-20 IE IE938/70A patent/IE34396B1/en unknown
- 1970-07-21 SE SE10059/70A patent/SE364063B/xx unknown
- 1970-07-21 GB GB35262/70A patent/GB1278024A/en not_active Expired
- 1970-07-22 FR FR707027005A patent/FR2053096B1/fr not_active Expired
- 1970-07-22 BE BE753745D patent/BE753745A/en unknown
- 1970-07-22 DE DE19702036340 patent/DE2036340A1/en active Pending
- 1970-07-23 AT AT674770A patent/AT309640B/en not_active IP Right Cessation
- 1970-07-23 NL NL7010900A patent/NL7010900A/xx unknown
- 1970-07-23 JP JP45064001A patent/JPS4817361B1/ja active Pending
- 1970-07-23 CH CH1118270A patent/CH546821A/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0293055A1 (en) * | 1987-05-29 | 1988-11-30 | The Procter & Gamble Company | Particles containing ammonium salts as chlorine scavengers for detergent compositions |
| DE102012212553A1 (en) | 2012-07-18 | 2014-01-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Washing or cleaning agent, useful for preventing the staining of plastic and/or eliminating the modification of color impression of plastic dishes when the dishes are cleaned in automatic dishwasher, comprises protease and thiosulfates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE753745A (en) | 1971-01-22 |
| IE34396L (en) | 1971-01-23 |
| JPS4817361B1 (en) | 1973-05-29 |
| CH546821A (en) | 1974-03-15 |
| NL7010900A (en) | 1971-01-26 |
| FR2053096B1 (en) | 1973-05-25 |
| GB1278024A (en) | 1972-06-14 |
| ZA704985B (en) | 1971-10-27 |
| US3634266A (en) | 1972-01-11 |
| ES381939A1 (en) | 1973-07-01 |
| IE34396B1 (en) | 1975-04-30 |
| AT309640B (en) | 1973-08-27 |
| FR2053096A1 (en) | 1971-04-16 |
| SE364063B (en) | 1974-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2036340A1 (en) | Liquid detergent and cleaning agent mixtures | |
| DE1964088C3 (en) | Stabilized aqueous enzyme mixture | |
| DE1808834C3 (en) | Stabilized, aqueous preparation of the enzymes protease, α-amylase or mixtures thereof | |
| DE3686676T2 (en) | ENZYME-BASED DETERGENT. | |
| DE69714594T2 (en) | ANTIMICROBIAL PEROXIDASE COMPOSITIONS | |
| DE3141745C2 (en) | ||
| DE69332565T2 (en) | STABILIZED LIQUID ENZYME COMPOSITIONS | |
| DE69614224T2 (en) | FIBER COMPOSITION CONTAINING IMIN, PEROXIC COMPOUND AND A TRANSITION METAL CATALYST | |
| DE69224950T2 (en) | Aqueous liquid detergent compositions | |
| DE69415524T2 (en) | SYNERGISTICALLY STABILIZED LIQUID ENZYMATIC COMPOSITIONS | |
| DE69324261T2 (en) | GRANULAR DETERGENT WITH PROTEASE | |
| AT396369B (en) | PERMANENT, DIRT DETECTIVE, ENZYMATIC LIQUID DETERGENT | |
| AT394385B (en) | STABILIZED, CLEAR, SINGLE-PHASE, BUILDER AND ENZYME-CONTAINING LIQUID DETERGENT | |
| DE2057754A1 (en) | Liquid detergent and cleaning agent mixture containing enzymes | |
| DE2261849C2 (en) | Enzyme-containing detergent and cleaning agent mixture | |
| DE2234650A1 (en) | DETERGENT AND DETERGENT MIXTURE CONTAINING PROTEOLYTIC ENZYMES | |
| DE69809598T2 (en) | DETERGENT COMPOSITION AND DISHWASHING METHOD | |
| EP0629692B1 (en) | Liquid enzyme preparations | |
| DE3436678A1 (en) | AQUEOUS, STABILIZED ENZYME CONTAINER | |
| DE68907744T2 (en) | Lipase and detergent composition containing it. | |
| DE2113635A1 (en) | Detergents or cleaning agents | |
| DE69033423T2 (en) | Laundry process | |
| DE3102025A1 (en) | "AQUEOUS AGENT WHICH STABILIZED ENZYME CONTAINS" | |
| CH502435A (en) | Granular detergent and cleaning agent and method of making the same | |
| DE2109389A1 (en) | Enzyme-containing detergent and cleaning agent mixture |