DE2031571A1 - Halopyridazinium halides prepn - useful as intermediates for plant-protection agents and dyes - Google Patents
Halopyridazinium halides prepn - useful as intermediates for plant-protection agents and dyesInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Halogenpyridaziniumverbindungen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Halogenpyridaziniumverbindungen durch Umsetzung von 6-Halogenpyridaziniumverbindungen mit Säurehalogeniden. Process for the preparation of halopyridazinium compounds The invention relates to a process for the preparation of halopyridazinium compounds by reacting 6-halopyridazinium compounds with acid halides.
Es wurde gefunden, daß man Halogenpyridaziniumverbindungen der allgemeinen Formel worin R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und Jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen aromatischen Rest, eine Alkoxygruppe, Alkylmercaptogruppe, Mercaptogruppe, Nitrogruppe oder einen ueber eine Azogruppe gebundenen aromatischen Rest bezeichnen, R3 fUr einen aromatischen Rest steht und X ein Halogenatom bedeutet, vorteilhaft erhält, wenn man 6-Halogenpyridaziniumverbindungen der allgemeinen Formel worin R1, R3 und x die vorgenannte Bedeutung haben, und R4 die vorgenannte Bedeutung von R2 hat, mit Sulfurylhalogenid, Thionylhalogenid undioder Nitrosylhalogenid umsetzt.It has been found that halopyridazinium compounds of the general formula where R1 and R2 can be the same or different and each denotes a hydrogen atom, a halogen atom, an aromatic radical, an alkoxy group, alkyl mercapto group, mercapto group, nitro group or an aromatic radical bonded via an azo group, R3 stands for an aromatic radical and X stands for a halogen atom , is advantageously obtained when 6-halopyridazinium compounds of the general formula wherein R1, R3 and x have the aforementioned meaning, and R4 has the aforementioned meaning of R2, is reacted with sulfuryl halide, thionyl halide and / or nitrosyl halide.
Die Reaktion läßt sich für den Fall der Umsetzung von 1-Phenyl-6-chlorpyridaziniumchlorid mit Sulfurylchlorid durch folgende Formeln wiedergeben: Das Verfahren nach der Erfindung liefert eine große Zahl von neuen Halogenpyridaziniumverbindungen auf einfachem Wege und in guter Ausbeute und Reinheit. Diese vorteilhaften Ergebnisse sind überraschend, denn es geht aus Arbeiten in J. Chem. Soc.In the case of the reaction of 1-phenyl-6-chloropyridazinium chloride with sulfuryl chloride, the reaction can be represented by the following formulas: The process according to the invention provides a large number of new halopyridazinium compounds in a simple way and in good yield and purity. These advantageous results are surprising because the work in J. Chem. Soc.
1947, 549 und ia Helv. Oh. A. 37, 510 (1954) hervor, daß Pyridazone lediglich unter Verwendung von Phosphorhalogeniden und mit mäßiger Ausbeute in 5-Stellung chloriert werden können.1947, 549 and ia Helv. Oh. A. 37, 510 (1954) that Pyridazone only using phosphorus halides and with moderate yield in the 5-position can be chlorinated.
Dagegen gelangt man beim Verfahren der Erfindung über die Pyridaziniumverbindungen unter Verwendung von Nitrosylchlorid bzw. Sulfurylchlorid in glatter Reaktion zu den entsprechenden 5-Ohlorpyridazonen bzw. 4,5-Dichlorpyridazonen. Nan umgeht damit die Verwendung von Phosphorhalogeniden, , die meist zu Schwierigkeiten bei der Aufarbeitung der Umsetzungsprodukte führt.On the other hand, the process of the invention takes place via the pyridazinium compounds using nitrosyl chloride or sulfuryl chloride in smooth reaction the corresponding 5-chloropyridazones and 4,5-dichloropyridazones. Nan handles it the use of phosphorus halides, which usually lead to difficulties in workup the conversion products leads.
Außerdem zeichnet sich das Verfahren nach der Erfindung durch besonders milde Reaktionsbedingungen aus.In addition, the method according to the invention is particularly characterized by mild reaction conditions.
Bevorzugte Ausgangsstoffe II und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und Jeweils ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, einen Phenylrest, eine Alkoxygruppe, Alkylmeroaptogruppe mit Jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Mercaptogruppe, Nitrogruppe oder einen über eine Azogruppe gebundenen Phenylrest bezeichnen, R3 für einen Phenylrest steht, X ein Chloratom bedeutet und R4 die vorgenannte, bevorzugte Bedeutung von R2 hat. Die genannten Reste können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen und/oder Atome, z.B. Chloratome, Nitrogruppen, Trifluormethylgruppen, Alkoxygruppen, Alkylgruppen mit Jeweils 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, substituiert sein.Preferred starting materials II and correspondingly preferred end materials I are those in whose formulas R1 and R2 can be identical or different and One hydrogen atom, one chlorine atom, one phenyl radical, one alkoxy group, Alkyl meroapto group with 1 to 4 carbon atoms each, a mercapto group, Nitro group or denote a phenyl radical bonded via an azo group, R3 denotes a phenyl radical X is a chlorine atom and R4 has the aforementioned preferred meaning of R2 has. The residues mentioned can still be inert under the reaction conditions Groups and / or atoms, e.g. chlorine atoms, nitro groups, trifluoromethyl groups, alkoxy groups, Alkyl groups with 1 to 3 carbon atoms each.
Anstelle der Ausgangsstoffe II können auch solche Stoffe unter den Reaktionsbedingungen bildende Verbindungen oder solche Stoffe enthaltende Gemische verwendet werden. In einer bevorzugten, besonders wirtschaftlichen Ausführungsform des Verfahrens wird nach der in der deutschen Patentschrift . ... ..e (Patentanmeldung P 20 16 691.0) beschriebenen Arbeitsweise der Ausgangs stoff II durch Umsetzung von entsprechenden Pyridazonen-(6) mit Phosgen, Thiophosgen und/oder Oxalylchlorid in Gegenwart eines organischen Bösungsmittels hergestellt, dem Reaktionsgemisch ohne Isolierung von Ausgangsstoff II Sulfurylhalogenid, Thionylhalogenid und/oder Nitrosylhalogenid zugesetzt und die Reaktion nach dem Verfahren der Erfindung durchgeführt.Instead of the starting materials II, such substances can also be found under the Compounds forming reaction conditions or mixtures containing such substances be used. In a preferred, particularly economical embodiment the procedure is according to that in the German patent specification. ... ..e (patent application P 20 16 691.0) described operation of the starting material II by implementation of corresponding pyridazone (6) with phosgene, thiophosgene and / or oxalyl chloride prepared in the presence of an organic solvent, the reaction mixture without isolation of starting material II sulfuryl halide, thionyl halide and / or Nitrosyl halide was added and the reaction carried out according to the method of the invention.
Für den Fall der Verwendung von 1-m-rifluormethylphenyl-3-chlor-pyridazon, Phoagen und Nitrosylchlorid läßt sich diese vorteilhafte Ausführungsform durch folgende Formeln wiedergeben: Folgende 6-Halogen-pyridaziniumverbindungen sind beispielsweise als Ausgangsstoffe II geeignet: 1-Phenyl-4-chlor-, 1-m-rifluormethylphenyl-3-chlor-, 1 -p-Äthoxyphenyl-3-phenyl-, oluyl-3-phenylazo-, 1-m-Trifluromethylphenyl-4-nitro-, 1-Dinitrophenyl-3,4-dinitro-, 1-Toluyl-3-propoxy-, 1-Phenyl-3,4-dimercapto-, 1-o-Nitrophenyl-3-äthylmercapto-, 1-p-Bromphenyl-6-chlor-pyridaziniumchlorid bzw. -6-brom-pyridaziniumbromid; die oben beschriebenen Reaktionsgemische entsprechender Pyridazone-(6), die vorgenannte Pyridaziniumchloride enthalten.If 1-m-rifluoromethylphenyl-3-chloropyridazone, phoages and nitrosyl chloride are used, this advantageous embodiment can be represented by the following formulas: The following 6-halopyridazinium compounds are suitable, for example, as starting materials II: 1-phenyl-4-chloro, 1-m-rifluoromethylphenyl-3-chloro, 1-p-ethoxyphenyl-3-phenyl-, oluyl-3-phenylazo- , 1-m-trifluromethylphenyl-4-nitro-, 1-dinitrophenyl-3,4-dinitro-, 1-toluyl-3-propoxy-, 1-phenyl-3,4-dimercapto-, 1-o-nitrophenyl-3 -äthylmercapto-, 1-p-bromophenyl-6-chloropyridazinium chloride or -6-bromopyridazinium bromide; the above-described reaction mixtures of corresponding pyridazones (6) containing the aforementioned pyridazinium chlorides.
Weitere Ausgangsstoffe sind Sulfuryl-, -Thionyl- und/oder Nitrosylhalogenid, vorzugsweise die entsprechenden Chloride. Zur Herstellung der 5,6-Halogenpyridaziniumverbindungen verwendet man sie in der einfachen bis zweifachen stöchiometrischen Menge, bezogen auf Ausgangsstoff II, zur Herstellung der 4,5+6-Halogenpyridaziniumverbindungen in stöchiometrischer Menge oder im Überschuß, zweckmäßig in 5- bis 10-facher stöchiometrischer Menge. Entsprechend gewählte Mengen an Säurehalogenid, Reaktionstemperatur und -zeit wirken zusammen, um nach der Halogenierung in 5-Stellung auch in 4-Stellung das Halogenatom einzuführen0 In solchen Fällen hat R2 stets die Bedeutung eines Halogenatoms, wobei R4 alle vorgenannten Bedeutungen zukommen können0 Die Reaktion wird in der Regel bei Temperaturen zwischen -5 und +12000, vorzugsweise zwischen 10 und 80°C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zur Herstellung der 5,6-Halogenverbindung bevorsugt man den Temperaturbereich von 10 bis 30°C, zur Herstellung der 4,5,6-Halogenverbindung von 60 bis 80°C. Man verwendet bei der Umsetsung im allgemeinen ein unter den Reaktionsbedingungen inertes, wasserfreies, organisches Lösungsmittel wie am Stickstoffatom disubstituierte Carbonsäureamide, z*B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid; Chlorkohlenwasserstoffe, z.B. Chloroform, Methylenchlorid, Perchloräthylen; aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B.Further starting materials are sulfuryl, thionyl and / or nitrosyl halide, preferably the corresponding chlorides. For the preparation of the 5,6-halopyridazinium compounds they are used in one to two times the stoichiometric amount, based on starting material II, for the preparation of the 4,5 + 6-halopyridazinium compounds in a stoichiometric amount or in excess, expediently in 5 to 10 times more stoichiometric Lot. Correspondingly selected amounts of acid halide, reaction temperature and time work together to after halogenation in the 5-position also in the 4-position To introduce halogen atom0 In such cases R2 always has the meaning of a halogen atom, where R4 can have all of the meanings mentioned above0 The reaction is carried out in the Usually at temperatures between -5 and +12000, preferably between 10 and 80 ° C, carried out without pressure or under pressure, continuously or discontinuously. To the For the preparation of the 5,6-halogen compound, avoid the temperature range of 10 to 30 ° C, for the production of the 4,5,6-halogen compound from 60 to 80 ° C. One uses in general, an anhydrous, inert under the reaction conditions, organic solvents such as carboxamides disubstituted on the nitrogen atom, z * B. Dimethylformamide, dimethylacetamide; Chlorinated hydrocarbons, e.g. chloroform, Methylene chloride, perchlorethylene; aromatic hydrocarbons, e.g.
Benzol, Nitrobenzol, Toluol, Xylol, Diisopropylbenzol, Tetralin; Äther, z03. Diäthyl-, Diisobutyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan; Carbonsäureester, z.3. Essigsäureäthylester, Propionsäurebutylester. Von den organischen Lösungsmitteln kommen in der Regel Mengen von 100 bis 3 000 Gew.%, bezogen auf Ausgangsstoff II, zur Anwendung.Benzene, nitrobenzene, toluene, xylene, diisopropylbenzene, tetralin; Ether, z03. Diethyl ether, diisobutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane; Carboxylic acid esters, e.g. 3. Ethyl acetate, butyl propionate. Of the organic solvents As a rule, amounts of 100 to 3,000% by weight, based on starting material II, to use.
Vorteilhaft wird die Reaktion unter Bestrahlung mit UV-Licht, vorzugsweise von Wellenlängen zwischen 200 und 400 mit durchgeführt. Als UV-Lichtquelle können beliebige Quellen mit starker Strahlung im Ultraviolettbereich, z.B. Kohlebogen-, Quecksilberdampf -, Fluoressenz-, Argonglülilampen, Jupiter-, Flutlicht-, Xenonlampen, Flächenkaltleuchten, verwendet werden. In der Regel kommen Belichtungszeiten von 20 bis 150 Minuten in Frage.The reaction with irradiation with UV light is advantageous, preferably performed with wavelengths between 200 and 400. As a UV light source you can any sources with strong radiation in the ultraviolet range, e.g. carbon arc, Mercury vapor -, fluoro essence, argon glow lamps, Jupiter, floodlight, Xenon lamps, surface cold lights, can be used. Usually exposure times come from 20 to 150 minutes in question.
Bezüglich Durchführung der Belichtung wird auf Ellmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band I, Seiten 762 ff verwiesen.Regarding the implementation of the exposure, see Ellmann's Encyclopedia der technical chemistry, Volume I, pages 762 ff.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Bin Gemisch von Ausgangsstoff II, Säurehalogenid und zweckmäßig Lösungsmittel wird unter guter Durchmischung während 2 bis 3 Stunden bei der entsprechenden Reaktionatemperatur gehalten. Zweckmäßig belichtet man während der Reaktionszeit mit einer in das Reaktionsgemisch eingetauchten UV-Lichtquelle. Reaktionszeit, -temperatur und Menge an Säurehalogenid wählt man in der oben geschilderten Weise entsprechend dem herzustellenden Endstoff, Nach der Reaktion wird der Endstoff aus dem Gemisch in üblicher Weise, z.Be durch Filtration, isoliert. Der Endstoff ist üblicherweise so rein, daß eine Umkristallisation nicht erforderlich iSt.The reaction can be carried out as follows: A mixture of starting material II, acid halide and appropriate solvent is mixed thoroughly during Maintained 2 to 3 hours at the corresponding reaction temperature. Appropriate is exposed during the reaction time with an immersed in the reaction mixture UV light source. The reaction time, temperature and amount of acid halide are chosen in the manner outlined above according to the end product to be produced, according to the reaction is the end product from the mixture in the usual way, e.g. by filtration, isolated. The end product is usually so pure that recrystallization does not occur is required.
In oben beschriebener Verfahrensweise kann man auch ein Gemisch von Pyridazon-(6), dem zur Herstellung von Ausgangsstoff II notwendigen Säurehalogenid, Lösungsmittel sowie dem erfindungsgemäßen Säurehalogenid herstellen und bei der Reaktionstemperatur, je nach herzustellendem Endstoff I vorteilhaft in dem entsprechenden, bevorzugten Temperaturintervall, umsetsen. Reaktionsbedingungen und Isolierung des Endstoffs werden in analoger Weise durchgeführt.In the procedure described above, you can also use a mixture of Pyridazon- (6), the acid halide necessary for the production of starting material II, Solvent and the acid halide according to the invention produce and in the Reaction temperature, depending on the end product I to be produced, advantageously in the corresponding, preferred temperature interval. Reaction conditions and isolation of the End product are carried out in an analogous manner.
Die nach dem Verfahren der ErSindung herstellbaren neuen Verbindungen sind wertvolle Auagangsstoffe für die Herstellung von P£lanzenschutzmitteln und Farbstoffen. So können aus ihnen durch Umsetzung mit substituierten Aminoanthrachinonen, z.B. α-Aminoß'-chloranthrachinon, Farbstoffe von ausgezeichneter Brillanz erhalten werden, die in einer Menge von 0,2 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gewichtsmenge Polyacrylfasern, bei der Färbung aus z.30 den vorgenannten Lösungsmitteln bei 70 bis 80°C wasserechte und lichtechte Färbungen ergeben.The new connections that can be made by the process of the invention are valuable starting materials for the production of plant protection products and Dyes. So by reaction with substituted aminoanthraquinones, e.g. α-Aminoß'-chloranthraquinone, dyes of excellent brilliance are obtained in an amount of 0.2 to 3% by weight, based on the amount by weight Polyacrylic fibers, when dyeing from z.30 the aforementioned solvents at 70 result in waterfast and lightfast colorations up to 80 ° C.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.The parts given in the examples are parts by weight.
Beispiele 1 bis 6 In der Tabelle sind die Reaktionsteilnehmerund Endstoffe I von Umsetzungen angegeben, die alle in der folgenden Form durchgeführt werden: In eine Suspension der angegebenen Menge Ausgangsstoff II in einem wasserfreien Lösungsmittel wird bei 5 bis 1000 eine entsprechende Menge Nitrosylchlorid eingeleitet. Unter Belichtung mit einer Quecksilber-Hochdrucklampe wird die Reaktionsmischung anschließend während 2 Stunden bei 10 bis 20°C gerührt. Dann saugt man das entstandene Pyridaziniumchlorid unter Feuchtigkeitsausschluß ab und setzt es unmittelbar bei Raumtemperatur mit 160 Teilen Wasser zum entsprechenden Pyridazon-(6) um. Examples 1 to 6 In the table are the reactants and End products I indicated by reactions, all carried out in the following form be: In a suspension of the specified amount of starting material II in an anhydrous Solvent at 5 to 1000, a corresponding amount of nitrosyl chloride is introduced. The reaction mixture is exposed to a high pressure mercury lamp then stirred at 10 to 20 ° C. for 2 hours. Then you suck the resulting Pyridazinium chloride with the exclusion of moisture and sets it immediately Room temperature with 160 parts of water to give the corresponding pyridazone (6).
Lediglich in den Beispielen 1 und 2 wird-die Ausbeute an Radstoff I direkt bestimmt. In den übrigen Beispielen wird die Ausbeute an Endstoff I aus der nach Hydrolyse erhaltenen Menge an Pyridazon errechnet.Only in Examples 1 and 2 is the yield of wheel material I determined directly. In the remaining examples, the yield of end product I is from calculated from the amount of pyridazone obtained after hydrolysis.
Beispiele 7 bis 14 Die hier aufgeführten Umsetsungen mit Nitrosylchlorid bzw. Sulfurylchlorid werden analog Beispiel 1 bei 50 bis 60°C durchge° führt. Im Falle der Beispiele 7b und 7d wird der Ausgangsstoff II während der Reaktion aus vorgelegtem Pgridazon-(6) und 15 bzw. 10 Teilen Oxalylchlorid hergestellt. Examples 7 to 14 The reactions listed here with nitrosyl chloride and sulfuryl chloride are carried out analogously to Example 1 at 50 to 60 ° C. in the In the case of Examples 7b and 7d, the starting material II is removed during the reaction submitted Pgridazon- (6) and 15 or 10 parts of oxalyl chloride.
T a b e l l e Beisp. Teile Name des Aus- Teile Lösungs- Teile (Ausgangs- gangsstoffs II mittel NOCl stoff II) 1 22,8 1-Phenyl-6-chlor- 100 Benzol 30 pyr idaz iniumchlorid " " Toluol " " " Dioxan " " " Tetrahydro- " furan n n Essigester " " Dimethyl- " formamid 2 2,5 1-Phenyl-3,6- 50 Bensol 5 dichlor-pyridaziniumchlorid n n Toluol 5 3 5,6 1-p-Nitrophenyl- 80 Dioxan 10 6-chlor-pyridaziniumchlorid 4 1,2 1,3-Diphenyl-6- 30 Toluol 2 chlor-pyridaziniumchlorid 5 6,1 1-m-Trifluor- 100 Benzol 5 methyl-phenyl-6-ehlor-pyridaziniumchlorid 6 6,3 1-Phenyl-4,6- 50 Benzol 5 diehlorpyridaziniumchlorid T a b e l l e Beisp. Teile Name des Endstoffs I Fp. des erhal-Endstoff I tenen Pyridazons-(6) (°C) 1 23,5 1-Phenyl-5,6-dichlor- 120 - 123 pyridaziniumchlorid " " " " " " " " 2 2,6 1-Phenyl-3,5,6-trichlor- 110 - 111 pyridaziniumchlorid 3 4,5 1-p-Nitrophenyl-5,6- 212 - 214 dichlorpyridaziniumchlorid 4 0,g 1-Phenyl-5,6-dichlor- 186 - 187 pyridaziniumchlorid 5 5,8 1-m-Trifluormethyl- 78 - 80 phenyl-5,6-dichlorpyridaziniumchlorid 6 5,7 1-Phenyl-4,5,6-trichlor- 154 - 160 pyridaziniumchlorid T a b e l l e Beisp. Teile Ausgangsstoff II Teile Lösungsmittel Teile Säurehalogenid (Ausgangs- Säurestoff II) halogenid 7a 13,1 1-Phenyl-6-chlor- 100 Toluol 30 NOCl pyridaziniumchlorid 7b 13,1 " 100 " 30 NOCl 7c 13,1 " 100 Benzol 10 SO2Cl2 7d 13,1 " 100 " 15 SO2Cl2 8 3,8 1-p-Nitrophenyl-6- 50 Toluol 3 SO2Cl2 chlorpyridaziniumchlorid 9 3,6 1-m-Trifluormethyl- 50 Bensol 5 NOCl phenyl-3,6-dichlorpyridaziniumchlorid 10 2,5 1-p-Methoxyphenyl- 40 Toluol 2 NOCl 6-chlorpyridaziniumchlorid 11 3,8 1-p-Chlorphenyl-6- 50 Benzol 3 SO2Cl2 chlorpyridaziniumchlorid 12 6,1 1-m-Trifluormethyl- 100 Benzol 8 SO2Cl2 phenyl-6-chlorpyridaziniumchlorid 13 13,0 1-Cyclohexyl-6-chlor- 150 Benzol 20 NOCl pyridaziniumchlorid 14 6,3 1-Phenyl-3,6-dichlor- 100 Toluol 15 NOCl pyridaziniumchlorid T a b e l l e Beisp. Teile Name des Endstoffs I Fp. des nach Endstoff I hydrolyse erhaltenen Pyridazons-°C (6)-7a 14,5 1-Phenyl-4,5,6-trichlor- 159 - 160 pyridaziniumchlorid 7b lv lv 7c " " 7d " " 8 3,2 1-p-Nitrophenyl-4,5,6- 220 - 222 trichlorpyridaziniumchlorid 9 3,5 1-m-Trifluormethylphenyl- 154 - 157 3,4,5,6-tetrachlorpyridaziniumchlorid 10 2,4 1-p-Methoxyphenyl-4,5,6- 175 - 177 trichlorpyridaziniumchlorid 11 4,3 1-p-Chlorphenyl-4,5,6- 186 - 187 trichlorpyridaziniumchlorid 12 6,1 1-m-Trifluormethylphe- 90 - 91 nyl-4,5,6-trichlorpyridaziniumchlorid 13 10,0 1-Cyclohexyl-4,5,6-tri- 89 - 90 chlorpyridaziniumchlorid 14 6,5 1-Phenyl-3,4,5,6-tetra- 156 - 158 chlorpyridaziniumchlorid T a b e l l e Ex. Parts Name of the parts Solution parts (starting raw material II medium NOCl material II) 1 22.8 1-phenyl-6-chloro-100 benzene 30 pyr idaz iniumchlorid "" Toluene "" "Dioxan" "" Tetrahydro- "furan n n ethyl acetate "" Dimethyl- "formamide 2 2,5 1-phenyl-3,6- 50 Bensol 5 dichloropyridazinium chloride n n toluene 5 3 5.6 1-p-nitrophenyl- 80 dioxane 10 6-chloro-pyridazinium chloride 4 1.2 1,3-diphenyl-6- 30 toluene 2 chloropyridazinium chloride 5 6.1 1-m-trifluoro-100 benzene 5 methyl-phenyl-6-chloropyridazinium chloride 6 6,3 1-phenyl-4,6-50 benzene 5 dichloropyridazinium chloride T a b e l l e example parts name of the end product I Fp. of the obtained end product I tenen pyridazone- (6) (° C) 1 23.5 1-phenyl-5,6-dichloro-120 - 123 pyridazinium chloride "" "" "" "" " 2 2,6 1-phenyl-3,5,6-trichloro- 110 - 111 pyridazinium chloride 3 4,5 1-p-nitrophenyl-5,6- 212-214 dichloropyridazinium chloride 40, g 1-phenyl-5,6-dichloro-186-187 pyridazinium chloride 5 5,8 1-m-trifluoromethyl- 78 - 80 phenyl-5,6-dichloropyridazinium chloride 6 5,7 1-phenyl-4,5,6-trichloro- 154-160 pyridazinium chloride T a b e l l e Example parts of raw material II parts solvent parts acid halide (starting acid II) halide 7a 13.1 1-phenyl-6-chloro-100 toluene 30 NOCl pyridazinium chloride 7b 13.1 "100" 30 NOCl 7c 13.1 "100 Benzene 10 SO2Cl2 7d 13.1" 100 "15 SO2Cl2 8 3.8 1-p-Nitrophenyl-6- 50 toluene 3 SO2Cl2 chloropyridazinium chloride 9 3.6 1-m-trifluoromethyl- 50 bensol 5 NOCl phenyl-3,6-dichloropyridazinium chloride 10 2.5 1-p-methoxyphenyl-40 toluene 2 NOCl 6-chloropyridazinium chloride 11 3.8 1-p-chlorophenyl-6- 50 benzene 3 SO2Cl2 chloropyridazinium chloride 12 6.1 1-m-trifluoromethyl- 100 benzene 8 SO2Cl2 phenyl-6-chloropyridazinium chloride 13 13.0 1-cyclohexyl-6-chloro-150 benzene 20 NOCl pyridazinium chloride 14 6.3 1-phenyl-3,6-dichloro- 100 toluene 15 NOCl pyridazinium chloride T a b e l l e Examples of parts Name of the end product I Fp. Of the pyridazone- ° C obtained after end product I hydrolysis (6) -7a 14.5 1-phenyl-4,5,6-trichloro-159 - 160 pyridazinium chloride 7b lv lv 7c " "7d" "8 3.2 1-p-nitrophenyl-4,5,6-220-222 trichloropyridazinium chloride 9 3,5 1-m-trifluoromethylphenyl 154-157 3,4,5,6-tetrachloropyridazinium chloride 10 2,4 1-p-methoxyphenyl-4,5,6- 175 - 177 trichloropyridazinium chloride 11 4,3 1-p-chlorophenyl-4,5,6- 186-187 trichloropyridazinium chloride 12 6.1 1-m-trifluoromethylphe- 90-91 nyl-4,5,6-trichloropyridazinium chloride 13 10.0 1-cyclohexyl-4,5,6-tri- 89 - 90 chloropyridazinium chloride 14 6.5 1-phenyl-3,4,5,6-tetra- 156-158 chloropyridazinium chloride
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7329757B2 (en) * | 2000-05-19 | 2008-02-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted iminoazines |
-
1970
- 1970-06-26 DE DE19702031571 patent/DE2031571A1/en active Pending
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| US7329757B2 (en) * | 2000-05-19 | 2008-02-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted iminoazines |
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