DE2030570A1

DE2030570A1 - New disulphonylamides and dyestuffs derived from them

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Publication number: DE2030570A1
Application number: DE19702030570
Authority: DE
Inventors: Horst Dr 5090 Leverkusen Dehmel Georg Dr 5000 Köln Jager
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-04-30
Filing date: 1970-04-30
Publication date: 1972-02-10

Abstract

New disulphonylimide dyestuffs (I) of structure: R1 -(SO2NHSO2-R-X)n (where R1 is a chromophore gp., n is 1-4; R is a >=C3 straight chain alkyl and the gp. -SO2NHSO2-R-X is attached directly or via a bridging bond to a C-atom of an aromatic-carboxylic or aromatic-heterocyclic ring of the chromophore R1 and X is a gp. susceptible to anionic elimination). The gp. R1 can belong to azoic, anthraquinonic or phthalocyanine series of dyestuffs. These dyestuffs are also used in the form of their salts. The disulphonylimides where R1 is org. mono or tetravalent gp. are also claimed. These materials are used as intermediates in the prepn. of pharmaceutical products, surfactants, dyestuffs, etc.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Disulfonylimide der Formel R1-(Z)n (I) worin R1 für einen ein- bis vierwertigen organischen Rest steht, Z den Rest darstellt, worin R für eine mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe steht, X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt und n die Zahlen 1 - 4 bedeutet, und deren Salze.The present invention relates to disulfonylimides of the formula R1- (Z) n (I) in which R1 is a mono- to tetravalent organic radical, Z the radical represents in which R represents an alkylene group containing at least three carbon atoms in a straight chain, X represents an anionically removable radical and n represents the numbers 1-4, and salts thereof.

Geeignete Reste R1 sind beispielsweise gegebenenfalls weitersubstituierte Alkyl-, Alkylen-, Aralkyl-, Aralkylen-, Cycloalky Cycloalkylen-, Aryl- oder Arylenreste oder ein- bis vierwertige Reste eines Chromophors.Suitable radicals R1 are, for example, optionally further substituted Alkyl, alkylene, aralkyl, aralkylene, cycloalkylene, cycloalkylene, aryl or arylene radicals or mono- to tetravalent residues of a chromophore.

Beispiele für Reste R1 sind: Alkylreste mit 1 - 18 C-Atomenwie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, γ-Chlorpropyl, #-Chlorbutyl, weiterhin beispielsweise durch Sulfo, Carboxy, vitro, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Amino oder Acylamino substituierte Phenyl-, Phenylen-, Benzyl-, Naphthyl, Naphthylen- oder Diphenylenreste, beispielsweise Phenyl, 2-, 3- oder 4-Chlor-phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxy-phenyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxy-phenyl, 3- oder 4-Aminophenyl, 3- oder 4-Acetyl-amino-phenyl, 3- oder 4-Äthyl-phenyl, 2,4-Dichlor-5-nitro-phenyl, 2,5-Dichlor-5-nitro-phenyl, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-phenyl, 4,5-Dichlor-3-nitro-phenyl, 2,4,5-Trichlor-3-nitro-phenyl, 3-Chlor-4-methyl-phenyl, 4-Chlor-3-methyl-phenyl, 2,4-Dinitro-phenyl, 4-Chlor-3,5-dinitro-phenyl, 6-Chlor-3,5-dinitro-phenyl, 2-Methyl-5-chlorphenyl, 2-Methyl-3,5-dinitro-phenyl, 3-Methyl-5-brom-phenyl, 2-Chlor-5-nitro-phenyl, 2-Methyl-5-nitro-phenyl, 2-Methoxy-5-nitro-phenyl, 2-Methoxy-5-chlor-4-acetylamino-phenyl, 2-Methyl-5-chlor-4-acetylamino-phenyl, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-phenyl, 2,5-Dimethyl-4-amino-phenyl, weiterhin Benzyl-, 4-Nitrobenzyl-, 4-Sulfobenzyl-, 4^Chlorbenzyl=9 Naphthyl-(1)-, Naphthyl-(2)-, 4-Chlor-naphthyl-(1), 4-Methylnaphthyl-(1), 8-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl-(1)-, desweiteren die zweiwertigen Reste des 1,3- oder 1,4-Phenylens, des 9,5-, 2,6-, 2,7-Naphthylens und des 1,1'-Diphenylens, weiterhin chromophore Reste wie Reste von metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Anthrachinon-, Oxazin-, Dioxazin-, Chinophthalon-, Triphenylmethan-, Nitro-, Azomethin-, Benzanthron-, Dibenzenthronfarbstoffen sowie polycyclischen Kondensationsverbindungen der Letzteren oder optischen Afuhellern z. B. der 1,3-Diphenylpyrazolin-und der Stilbenreihe, wobei der liest Z entweder direkt oder über ein Brückenglied mit einem C-itom eines aromatisch-carbocyolischen oder aromatisch-heterocyclischen Ringes des Chromophors verknüpft ist. Geeignete Brückenglieder sind beispielsweise Alkylenreste, Alkylenaminoreste, und Reste wie Geeignete Farbstoffreste dieser Art sind beispielsweise Reste von Arylaminoanthrachinonen, Aryloxyanthrachinonen, Arylthioanthrachinonen, welche den Rest Z huber die Arylgruppe gebunden enthalten oder von metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazofarbstoffen Beispielsweise solchen der Benzol-azo-benzol-, Benzol-azo-pyrazolon-, Benzol-azo-naphthalin-, aphthalin-azo-naphthalin-, Benzol-azo-benzol-azobenzol-, Benzol-azo-benzol-azo-naphthalin-, Benzol-azonaphthalin-azo-benzol-reihe, weiterhin metallfreien oder metallhaltigen Farbstoffen der Azaporphinreihe, beispielsweise Reste von Cu-, Co- oder Ni-Phthalocyaninen, die Sulfo-und/oder Sulfonamidgruppen enthalten.Examples of radicals R1 are: alkyl radicals with 1-18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, γ-chloropropyl, # -chlorobutyl, further for example by sulfo, carboxy, vitro, halogen, alkyl, alkoxy, amino or acylamino substituted phenyl, phenylene, benzyl, naphthyl, naphthylene or diphenylene radicals, for example phenyl, 2-, 3- or 4-chlorophenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, 2-, 3- or 4- Methoxyphenyl, 2-, 3- or 4-sulfophenyl, 2-, 3- or 4-carboxy-phenyl, 3- or 4-aminophenyl, 3- or 4-acetyl-aminophenyl, 3- or 4-ethyl -phenyl, 2,4-dichloro-5-nitro-phenyl, 2,5-dichloro-5-nitro-phenyl, 2,5-dichloro-4-acetylamino-phenyl, 4,5-dichloro-3-nitro-phenyl , 2,4,5-trichloro-3-nitro-phenyl, 3-chloro-4-methyl-phenyl, 4-chloro-3-methyl-phenyl, 2,4-dinitro-phenyl, 4-chloro-3,5 -dinitro-phenyl, 6-chloro-3,5-dinitro-phenyl, 2-methyl-5-chlorophenyl, 2-methyl-3,5-dinitro-phenyl, 3-methyl-5-bromophenyl, 2-chlorine -5-nitro-phenyl, 2-methyl-5-nitro-phenyl, 2-methoxy-5-nitro-phenyl, 2-methoxy-5 -chlor-4-acetylamino-phenyl, 2-methyl-5-chloro-4-acetylamino-phenyl, 2-chloro-5-methyl-4-acetylamino-phenyl, 2,5-dimethyl-4-aminophenyl, furthermore Benzyl-, 4-nitrobenzyl-, 4-sulfobenzyl-, 4 ^ chlorobenzyl = 9 naphthyl- (1) -, naphthyl- (2) -, 4-chloro-naphthyl- (1), 4-methylnaphthyl- (1), 8-Hydroxy-3,6-disulfonaphthyl- (1) -, furthermore the divalent radicals of 1,3- or 1,4-phenylene, of 9,5-, 2,6-, 2,7-naphthylene and of 1,1'-diphenylene, further chromophoric residues such as residues of metal-free or metal-containing mono- or polyazo, phthalocyanine, anthraquinone, oxazine, dioxazine, quinophthalone, triphenylmethane, nitro, azomethine, benzanthrone, Dibenzenthron dyes and polycyclic condensation compounds of the latter or optical Afuhellern z. B. the 1,3-diphenylpyrazoline and the stilbene series, where the reads Z is linked either directly or via a bridge member with a C-itome of an aromatic-carbocyclic or aromatic-heterocyclic ring of the chromophore. Suitable bridge members are, for example, alkylene radicals, alkyleneamino radicals, and radicals such as Suitable dye radicals of this type are, for example, radicals of arylaminoanthraquinones, aryloxyanthraquinones, arylthioanthraquinones, which contain the radical Z bonded via the aryl group, or of metal-free or metal-containing mono- or polyazo dyes, for example those of the benzene-azo-benzene, benzene-azo-pyrazole -azo-naphthalene, aphthalene-azo-naphthalene, benzene-azo-benzene-azobenzene, benzene-azo-benzene-azo-naphthalene, benzene-azonaphthalene-azo-benzene series, and also metal-free or metal-containing dyes of the azaporphine series , for example residues of Cu, Co or Ni phthalocyanines which contain sulfo and / or sulfonamide groups.

Geeignete Reste X sind insbesondere Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und Jod.Suitable radicals X are in particular halogen atoms such as fluorine, chlorine, Bromine and iodine.

Als alze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali= und Ammoniumsalze in Frage, insbesondere die Natriumsalze.The alkali, alkaline earth and ammonium salts, for example, can be used as salts in question, especially the sodium salts.

@eeignete Reste R sind beispielsweise die folgenden: egensteLnd der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen (I) Nach einem ersten rfahren lassen sich die Verbindungen (ï) in der Weise er halten, d man Sulfonamide der Formel R1-(SO2NH2)n (II) worin R1 für einen organischen Rest steht und n für 1 - 4 steht, mit Sulfohalogeniden der Formel X-R-SO2-Hal (III) worin X für einen anionisch abspaltbaren Rest 9 insbesondere Halogen steht, R. eine gegebenenfalls verzweigte, mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe darstellt und Hal Halogen9 insbesondere Chlor bedeutet, umsetzt.@suitable radicals R are, for example, the following: The present invention also relates to processes for the preparation of the compounds (I). After a first procedure, the compounds (ï) can be obtained in such a way that sulfonamides of the formula R1- (SO2NH2) n (II) in which R1 is an organic Radical and n stands for 1-4, with sulfohalides of the formula XR-SO2-Hal (III) in which X stands for an anionically cleavable radical 9, in particular halogen, R. an optionally branched alkylene group containing at least three carbon atoms in a straight chain and Hal is halogen9, in particular chlorine, is converted.

Die Umsetzung erfolgt bevorzugt bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 1000 C, bevorzugt 50 - 500 C in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium und pH-Werten oberhalb von 7, bevorzugt bei pH-Werten von etwa 10, wobei die Salze von (I) entstehen. Der pH-Wert wird dabei bevorzugt durch Zugabe alkalisch reagierender Verbindungen wie Alkalihydroxide oder -carbonate eingestellt.The reaction is preferably carried out at temperatures between about 0 and 1000 C, preferably 50-500 C in an aqueous or organic-aqueous medium and pH values above 7, preferably at pH values of about 10, the salts of (I) being formed. The pH is preferably achieved by adding alkaline compounds adjusted as alkali hydroxides or carbonates.

Die Salze von (I), insbesondere die Alkalisalze sind im allgemeinen in Wasser gut löslich und werde aus der Reaktionsmischung durch Aussalzen isoliert. Durch Ansäuern mit starken Mineralsäuren lassen sich die schwerer löslichen freien Säuren isolieren.The salts of (I), especially the alkali salts, are generally It is readily soluble in water and is isolated from the reaction mixture by salting out. By acidifying with strong mineral acids, the more difficultly soluble free Isolate acids.

Geeignete gegebenenfalls mitzuverwendende organische Lösung mittel sind Alkohole wie Methanol, Äthanol oder Propanol, Ketone wie Aceton, Amide wie Pormamid, Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloroform, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol.Suitable organic solution to be used if necessary are alcohols such as methanol, ethanol or propanol, ketones such as acetone, amides such as Pormamid, dimethylformamide; Dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, chlorinated hydrocarbons such as chloroform, also aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene.

Ein zweites Verfahren besteht darin, unter den oben angegebenen Reaktionsbedingungen Sulfohalogenide der Formel R1-(SO2Hal)n (iv) mit Sulfonamiden der Formel X-R-SO2-NH2 (V) umzusetzen, wobei R1, Hal, X und R die oben angegebene Bedeutung haben.A second method is to use the reaction conditions given above Sulphohalides of the formula R1- (SO2Hal) n (iv) with sulphonamides of the formula X-R-SO2-NH2 (V) to implement, where R1, Hal, X and R have the meaning given above.

Geeignete Sulfonamide der Formel (II) sind beispielsweise Benzolsulfonsäureamid, 4-Methylbenzolsulfonsäureamid, 4-Chlorbenzolsulfonsäureamid, 3,4-Dichlorbenzolsulfonsäureamid, 2-Methylbenzolsulfonsäureamid, 2,4-Dimethyl-benzolsulfonsäureamid, 3-Nitro-benzol-sulfonsäureamid, 2-Nitro-benzolsulfonsäureamid, 4-Nitro-benzolsulfonsäureamid, 3-Carboxy-benzolsulfonsäureamid, 4-Carboxy-benzolsulfonsäureamid, 4-Cyanbenzolsulfonsäureamid, 3-Cyan-benzolsulfonsäureamid, 4-Sulfobenzolsulfonsäureamid, 3-Sulfo-benzolsulfonsäureamid, 2-Sulfo-benzolsulfonsäureamid, 3-Amino-benzolsulfonsäureamid, 4-Aminobenzol-sulfonsäureamid, 3-Acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 4-Acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,3- oder 4-Methoxy-benzolsulfonsäureamid, 2, 3 oder 4-Äthoxy-benzolsulfonsäureamid, 4-Äthyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dichlor-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,4,5-Trichlor-3-nitrobenzolsulfonsäureamid, 3-Chlor-4-methyl-bensolsulfonsäureamid, 4-Chlor-3-methyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dinitrobenzolsulfonsäureamid, 4-Chlor-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 6-Chlor-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-5-chlor-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 3-Methyl-5-brom-benzolsulfonsäureamid, 2-Chlor-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Äthoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methoxy-5-chlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-5-chlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dimethyl-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, #-Benzolmethylsulfonsäureamid, Naphthalin-(1)-sulfonsäureamid, Naphthalin-(2)-sulfonsäureamid, #-(4-methylberzol-methylsulfonsäureamid), m-Benzol-disulfonsäureamid, p-Benzol-disulfonsäureamid, Naphthalin-1,5-disulfonsäureamid, Naphthalin-2,6-disulfonsäureamid, Naphthalin-2,7-disulfonsäureamid, Diphenyl-1,1'-disulfonsäureamid, Methansulfonsäureamid, Äthansulfonsäureamid, Propansulfonsäureamid, Butansulfonsäureamid, Isobutan-sulfonsäureamid, Äthanbisulfonsäureamid, Cyclohexansulfonsäureamid; weiterhin die Sulfonsäureamide der Alkylsulfonsäure mit C5 - C18, Chlormethansulfonsäureamid.Suitable sulfonamides of the formula (II) are, for example, benzenesulfonic acid amide, 4-methylbenzenesulfonic acid amide, 4-chlorobenzenesulfonic acid amide, 3,4-dichlorobenzenesulfonic acid amide, 2-methylbenzenesulfonic acid amide, 2,4-dimethyl-benzenesulfonic acid amide, 3-nitro-benzene-sulfonic acid amide, 2-nitro-benzenesulfonic acid amide, 4-nitro-benzenesulfonic acid amide, 3-carboxy-benzenesulfonic acid amide, 4-carboxy-benzenesulfonic acid amide, 4-cyanobenzenesulfonic acid amide, 3-cyano-benzenesulfonic acid amide, 4-sulfobenzenesulfonic acid amide, 3-sulfobenzenesulfonic acid amide, 2-sulfobenzenesulfonic acid amide, 3-aminobenzenesulfonic acid amide, 4-aminobenzene-sulfonic acid amide, 3-acetylamino-benzenesulfonic acid amide, 4-acetylamino-benzenesulfonic acid amide, 2,3- or 4-methoxy-benzenesulfonic acid amide, 2, 3 or 4-ethoxy-benzenesulfonic acid amide, 4-ethyl-benzenesulfonic acid amide, 2,4-dichloro-5-nitro-benzenesulfonic acid amide, 2,5-dichloro-4-nitro-benzenesulfonic acid amide, 2,5-dichloro-4-acetylamino-benzenesulfonic acid amide, 2,5-dichloro-4-nitro-benzenesulfonic acid amide, 2,5-dichloro-4-acetylamino-benzenesulfonic acid amide, 2,4,5-trichloro-3-nitrobenzenesulphonic acid amide, 3-chloro-4-methylbenzenesulphonic acid amide, 4-chloro-3-methyl-benzenesulfonic acid amide, 2,4-dinitrobenzenesulfonic acid amide, 4-chloro-3,5-dinitro-benzenesulfonic acid amide, 6-chloro-3,5-dinitro-benzenesulphonic acid amide, 2-methyl-5-chloro-benzenesulphonic acid amide, 2-methyl-3,5-dinitro-benzenesulfonic acid amide, 3-methyl-5-bromo-benzenesulfonic acid amide, 2-chloro-5-nitro-benzenesulfonic acid amide, 2-methoxy-5-nitro-benzenesulfonic acid amide, 2-ethoxy-5-nitro-benzenesulfonic acid amide, 2-methoxy-5-chloro-4-acetylamino-benzenesulfonic acid amide, 2-methyl-5-chloro-4-acetylamino-benzenesulphonic acid amide, 2-chloro-5-methyl-4-acetylamino-benzenesulphonic acid amide, 2,5-dimethyl-4-acetylamino-benzenesulfonic acid amide, # -Benzolmethylsulfonic acid amide, Naphthalene (1) sulfonic acid amide, naphthalene (2) sulfonic acid amide, # - (4-methylberzene-methylsulfonic acid amide), m-benzene-disulfonic acid amide, p-benzene-disulfonic acid amide, naphthalene-1,5-disulfonic acid amide, Naphthalene-2,6-disulfonic acid amide, naphthalene-2,7-disulfonic acid amide, diphenyl-1,1'-disulfonic acid amide, Methanesulfonic acid amide, ethanesulfonic acid amide, propanesulfonic acid amide, butanesulfonic acid amide, Isobutane sulfonic acid amide, ethane bisulfonic acid amide, cyclohexane sulfonic acid amide; Farther the sulfonic acid amides of alkyl sulfonic acid with C5 - C18, chloromethanesulfonic acid amide.

ils Sulfonamide (II) mit chromophorem Rest R1 sind beispielsweise Azofarbstoffe der Formel [ B-N=N-D ]-(SO2NH2)n (VI) ZU rennen, wobei n für die Zahlen 1 - 4 steht, B und D aromatischcarbocyclische oder aromatisch-heterocyclische Reste darstellen, B insbesondere den Rest einer oarbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und D den Rest einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente, beispielsweise eines 5-Pyrazolons, Acetessigsäurearylamids, Oxynaphthalins oder Aminonaphthalins. B und D können hierbei beliebige in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, beispielsweise auch weitere Azogruppen.ils sulfonamides (II) with a chromophoric radical R1 are for example Azo dyes of the formula [B-N = N-D] - (SO2NH2) n (VI) to race, where n are the numbers 1 - 4, B and D are aromatic-carbocyclic or aromatic-heterocyclic radicals represent, B in particular the remainder of an oarbocyclic diazo component of the benzene or naphthalene series and D is the remainder of a phenolic or enolic coupling component, for example a 5-pyrazolone, acetoacetic acid arylamide, oxynaphthalene or Aminonaphthalene. B and D can here be any substituents customary in azo dyes have, for example, other azo groups.

Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom und Kobalt-Komplexe bevorzugt sind.The azo dyes can be both metal-free and metal-containing, the copper, chromium and cobalt complexes being preferred among the metal complexes are.

Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind beispielsweise Anthrachinone der Formel A-(E-SO2NH2)n (VII) wobei A einen mindestens zwei chromophore Substituenten aufweisenden Anthrachinonrest darstellt, E für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht und n für 1 - 4 steht.Other suitable chromophoric sulfonamides are, for example, anthraquinones of the formula A- (E-SO2NH2) n (VII) where A has at least two chromophoric substituents represents having anthraquinone radical, E for a direct bond or a bridge member stands and n stands for 1 - 4.

Geeignete Brü@kenglieder E sind beispielsweise Phenylen-, Phenylenoxy- oder Alkylphenylengruppen.Suitable bridge members E are, for example, phenylene, phenyleneoxy or alkylphenylene groups.

Der Rest -E-SO2NH2 ist dabei er ein C-Atom des Anthrachinonkerns gebunden.The remainder -E-SO2NH2 is bound to a carbon atom of the anthraquinone nucleus.

Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind Azaporphine der Formel worin Pc für einen metallfreien oder metallhaltigen insbesondere Cu-, Co- oder Ni-haltigen Azaporphinrest steht, R2 und R3 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, G eine direkte Bindung oder ein Brückenglied darstellt, m für die Zahlen O - 3, p für die Zahlen O - 2 steht und n die Zahlen 1 - 4 bedeutet.Further suitable chromophoric sulfonamides are azaporphines of the formula where Pc stands for a metal-free or metal-containing, in particular Cu, Co or Ni-containing azaporphine radical, R2 and R3 are hydrogen or alkyl, G is a direct bond or a bridge member, m for the numbers O-3, p for the numbers O - 2 stands and n means the numbers 1 - 4.

itls chromophore Sulfonamide kommen weiterhin Nitrofarbstoffe der Formel in Frage, worin R7 für Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppe oder ein Halogenatom steht.Nitro dyes of the formula are also used as chromophoric sulfonamides in question, in which R7 is hydrogen, an alkyl, alkoxy or acylamino group or a halogen atom.

Geeignete Sulfohaloganide der Formel (III) sind beispielsweise 3-Chlorpropansulfosäure-1-chlorid, 3-Chlor-butansulfonsäure-1-chlorid, 4-Chlor-butansulfonsäure-1-chlorid, 1-Methyl-3-chlorpropansulfonsäure-1-chlorid, 2-Methyl-3-chlorpropansulfonsäure -1-chlorid, 3-Brompropanaulfonsäure-1-chlorid, 4-Brombutansulfonsäure-1-chlorid, 3-Nethylsulfonylpropansulfonsäure-1-chlorid, 4-Methylsulfonylbutansulfonsäure-1 chlorid, 3-Phenylsulfonylpropansulfonsäure-1-chlorid, 4-Phenylsulfonyl-butansulfonsäure-1-chlorid, γ-(3-Carboxyphenyl-sulfonyl)-propansulfonsäure-1-chlorid.Suitable sulfohaloganides of the formula (III) are, for example, 3-chloropropanesulfonic acid-1-chloride, 3-chloro-butanesulphonic acid-1-chloride, 4-chloro-butanesulphonic acid-1-chloride, 1-methyl-3-chloropropanesulphonic acid-1-chloride, 2-methyl-3-chloropropanesulfonic acid -1-chloride, 3-bromopropane sulfonic acid 1-chloride, 4-bromobutanesulfonic acid-1-chloride, 3-methylsulfonylpropanesulfonic acid-1-chloride, 4-methylsulfonylbutanesulfonic acid-1 chloride, 3-phenylsulfonylpropanesulfonic acid-1-chloride, 4-phenylsulfonyl-butanesulfonic acid-1-chloride, γ- (3-Carboxyphenyl-sulfonyl) -propanesulfonic acid-1-chloride.

Als Sulfohalogenide (IV) sid insbesondere die den Sulfonamiden (II) zugrunde liegenden Sulfochloride zu nennen, als Sulfonamide (V) insbesondere die Reaktionsprodukte der Sulfohalogenide (III) mit äqutmolaren Mengen Ammoniak.As sulfohalides (IV) are in particular the sulfonamides (II) to name underlying sulfochlorides, especially the sulfonamides (V) Reaction products of the sulfohalides (III) with equimolar amounts of ammonia.

Die Verbindungen der Pormel (I) sind neu. Soweit es sich nicht wie beispielsweise im Falle der Verbindungen mit chromophorem Rest R1 um Endprodukte handelt, die sich zum Färben bzw. Aufhellen von Textilmaterialien eignen, stellen die Verbindungen Zwischenprodukte für die Herstellung von Pharmazeut ika, Pflanzenschutzmitteln, Tens iden, Farbstoffen und Kunststoffen dar. Der Substituent X läßt sich relativ leicht gegen Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen beispielsweise Alkohole, Phenole, Mercaptane, Hydrazine und Amine austauschen, wobei eine Vielzahl neuer Verbindungen zugänglich werden.The compounds of formula (I) are new. As far as it is not how for example in the case of the compounds with the chromophoric radical R1 to end products that are suitable for dyeing or lightening textile materials the compounds are intermediates for the manufacture of pharmaceuticals, pesticides, Tens iden, dyes and plastics. The substituent X can be relative easily against compounds with active hydrogen atoms, for example alcohols, Phenols, mercaptans, hydrazines and amines exchange, with a host of new ones Connections become accessible.

So entstehen beispielsweise durch Umsetzung von 'I) mit Aminen der Formel worin R4 - R6 für Wasserstoff oder Alkyl', insbesondere C1 - C4-Alkyl stehen, die Betaine Geeignete mine (X) sind beispielsweise Mono-, Di- und Trialkylamine, insbesondere solche mit 1 - 4 C-Atomen im Alkylrest.For example, reaction of 'I) with amines of the formula in which R4-R6 are hydrogen or alkyl, in particular C1-C4-alkyl, the betaines Suitable mines (X) are, for example, mono-, di- and trialkylamines, in particular those with 1-4 carbon atoms in the alkyl radical.

leiterhin reagiert (I) mit Zercaptanen der Formel worin R8 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-oder Arylrest steht, unter Bildung von Thioäthern der Formel Beim E wärmen der Disulfonylimide (1) bzw. deren Salzen in wäßrigem, organisch-wäßrigem oder organischem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Alkali, insbesondere auf Temperaturen von etwa 800 C bis 1600 C, tritt Ringschluß zu den Sultamen der Formel ein, wobei R, R1 und n die oben angegebene Bedeutung haben.In addition, (I) reacts with zercaptans of the formula in which R8 represents an optionally substituted alkyl or aryl radical, with formation of thioethers of the formula When the disulfonylimides (1) or their salts are heated in an aqueous, organic-aqueous or organic medium, optionally in the presence of alkali, in particular at temperatures of about 800 ° C. to 1600 ° C., ring closure occurs to form the sultams of the formula a, where R, R1 and n have the meaning given above.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch Sultame der Formel (XIII) sowie ihre Herstellung durch r hitzen der Disulfonylimide (I) in wäßrigem, organischwäßrigem oder organischem Medium.The subject of the present invention are thus also sultams of Formula (XIII) and their preparation by r heating the disulfonylimide (I) in aqueous, organic aqueous or organic medium.

Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Dimethylformamid, Formamid, N-Methylformimid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Dioxan, Gylkoldimethyläther, Dimethylsulfoxid u. a.Suitable solvents are in particular methanol, ethanol, propanol, Butanol, dimethylformamide, formamide, N-methylformimide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, Tetramethylurea, dioxane, glycol dimethyl ether, dimethyl sulfoxide and others.

Gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Sultamen der Formel (XIII) gemäß der deutschen Patentschrift 935 129 oder J. Org. Chem. 28, 1963, S. 3539 durch Acylierung der entsprechenden Sultame mit Sulfochloriden zeigt das neue Verfahren den Vorteil wesentlich höherer- Gesamtausbeuten.Compared to the previously known method for the production of sultamen of the formula (XIII) according to German Patent 935 129 or J. Org. Chem. 28, 1963, p. 3539 shows by acylation of the corresponding sultams with sulfochlorides the new process has the advantage of significantly higher overall yields.

ßo ist das p-Toluolsulfonyl-propansultam ausgehend von (-Chlorpropansulfochlorid durch Umsetzung zu Propansultam.ßo is the p-toluenesulfonylpropanesultam based on (-chloropropanesulfochloride by conversion to propanesultam.

und anschließende Acylierung mit p-Toluolsulfochlorid in einer Gesamtausbeute von 48 % (bezogen auf -Chlorpropansulfochlorid) erhältlich, nach dem vorliegenden Verfahren jedoch in einfacher Weise in Ausbeuten von 80 - 90 %.followed by acylation with p-toluenesulfonyl chloride in an overall yield of 48% (based on -Chlorpropansulfochlorid) available, according to the present Process, however, in a simple manner in yields of 80-90%.

Die Sultame mit R1-Alkyl oder Aryl eignen sich beispielsweise.als Co-Katalysatoren für die Polymerisation von Propansultam.The sultams with R1-alkyl or aryl are, for example, suitable as Co-catalysts for the polymerization of propanesultam.

Beispiel 1 147 Teile Benzolsulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 400 C angerührt. In die Suspension tropft man bei 400 in 1 Stunde 177 Teile t-Chlorpropansulfochlorid ein. Den pH hält man durch gleichzeitiges Eintropfen von konz. Natronlauge zwischen 9 und 10. Die Reaktion ist beendet, wenn keine Watronlauge mehr verbraucht wird. Die erhaltene klare Lösung wird mit 20 Vol. Vo Kochsalz versetzt. Das Disulfimid der nachfolgenden Formel scheidet sich in 91 %iger Ausbeute ab. Example 1 147 parts of benzenesulfonamide are mixed in 1000 parts of water at 400.degree. 177 parts of t-chloropropane sulfochloride are added dropwise to the suspension at 400 in the course of 1 hour. The pH is maintained by simultaneous dropwise addition of conc. Sodium hydroxide solution between 9 and 10. The reaction is complete when no more sodium hydroxide solution is consumed. The clear solution obtained is mixed with 20 vol. Vo common salt. The disulfimide of the following formula separates out in 91% yield.

Analyse: S Ber.: 20,0 Gef.: 19,3 % Wenn man nach der Angaben von Beispiel 1 verfährt, jedoch austelle von Benzolsulfonamid die äquivalente Menge der in Spalte A aufgeführten Sulfonamide einsetzt, so erhält man gleichfalls in hoher Ausbeute die in Spalte B beschriebenen Disulfimide: @@ispiel A 2 Cll3-sQNI½ -S02-Nj-S02-(SH2)3 Cl Na 3 02N- O -SO2MI2 t Q4-sO2-N-sQ-(cll2 )3ci Na 4 2 SO2NH2 9 sQ-N-sQ-(cll2 )30i K NO2 NO2 5 CIIa SO2 NH2 CH3 502 -N-S02 - (0112 )3 0 Na 6 CHs 9 ~SO2NH2 CH3 9 -SO2-N-SO2-(CH2)3- NO2 NO2 Na 7 0H / S°2 NH2 CII3 t -S02-lN-SO2-(CH2)3 N C CH3 cit 0113 Na 8 O -SO2MI2 p -N1-SQ - (CZI, , CP Na SO2NH2 SO2N1502(0fl2 (Cii2 Na lO ß lNO2 C1- S NI12 SO, -N-S O, - (CIi, )3ci Na 11 Cl-(CII2.)3-S02-wI2 Cl-(Cfil2)3-So2.---So2-(CH2) Na 12 CH3-O 9 cii, CH3-O zu~S°å-N-S02(CH2)JC1 i°2 °a Na 2 Beispiel Ausbeute Analyse Ber. Gef.Analysis: S Calc .: 20.0 Det .: 19.3% If you proceed according to the information in Example 1, but instead of benzenesulfonamide, the equivalent amount of the sulfonamides listed in column A is used, the in Disulfimides described in column B: @@ ispiel A 2 Cll3-sQNI½ -S02-Nj-S02- (SH2) 3 Cl N / A 3 02N- O -SO2MI2 t Q4-sO2-N-sQ- (cll2) 3ci N / A 4 2 SO2NH2 9 sQ-N-sQ- (cll2) 30i K NO2 NO2 5 CIIa SO2 NH2 CH3 502 -N-S02 - (0112) 3 0 N / A 6 CHs 9 ~ SO2NH2 CH3 9 -SO2-N-SO2- (CH2) 3- NO2 NO2 Na 7 0H / S ° 2 NH2 CII3 t -S02-IN-SO2- (CH2) 3 NC CH3 cit 0113 Na 8 O -SO2MI2 p -N1-SQ - (CZI,, CP N / A SO2NH2 SO2N1502 (0fl2 (Cii2 N / A lO ß lNO2 C1- S NI12 SO, -NS O, - (CIi,) 3ci N / A 11 Cl- (CII2.) 3-S02-wI2 Cl- (Cfil2) 3-So2 .--- So2- (CH2) N / A 12 CH3-O 9 cii, CH3-O to ~ S ° å-N-S02 (CH2) JC1 i ° 2 ° a Na 2 Example yield analysis calc. Found

2 93% S 19,2 18,6 3 89% s 17,6 17,4 4 90% N 7,4 7,4 16,8 15,6 5 83% S 24,9 24,0 6 92% S 16,9 16,1 7 93% s 16,3 16,0 8 87% S 22,8 21,9 10 92% S 16,0 15,0 11 84% S 20,0 20,3 12 90% s 16,2 15,1 Beispiel 13 147 Teile Benzolsulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 400 C suspendiert. In die Anschlämmung werden unter gutem Rühren 191 Teile -Chlor-butan-sulfochlorid eingetropft, gleichzeitig tropft man noch konz. Natronlauge zu, um den pH zwischen 9 und 10 zu halten. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Reaktion beendet. Die klare Lösung wird zur Abscheidung des Reaktionsproduktes mit Kochsalz versetzt. Das Disulfimid der nachfolgenden Formel wird in 91 %iger Ausbeute erhalten: Analyse: 5 Ber.: 19,2 Gef.: 18,4 Nimmt man anstelle von Benzolsulfonamid die äquivalente Menge der in Spalte A aufgeführten Sulfonamide und verfährt im übrigen wie oben angegeben, so erhält man gleichfalls in hoher Ausbeute die in Spalte B aufgeführten Alkyl- oder Arylsulfonyl-#-chlorbutansulfonyl-imide.2 93% S 19.2 18.6 3 89% s 17.6 17.4 4 90% N 7.4 7.4 16.8 15.6 5 83% S 24.9 24.0 6 92% S 16.9 16.1 7 93% s 16.3 16.0 8 87% S 22.8 21.9 10 92% S 16.0 15.0 11 84% S 20.0 20.3 12 90% s 16.2 15.1 Example 13 147 parts of benzenesulfonamide are suspended in 1000 parts of water at 400.degree. 191 parts of chlorobutane sulfochloride are added dropwise to the suspension with thorough stirring, and conc. Add caustic soda to keep the pH between 9 and 10. After 80 parts of sodium hydroxide have been consumed, the reaction has ended. The clear solution is mixed with common salt to separate the reaction product. The disulfimide of the following formula is obtained in 91% yield: Analysis: 5 Calc .: 19.2 Det .: 18.4 If the equivalent amount of the sulfonamides listed in column A is used instead of benzenesulfonamide and the procedure is otherwise as indicated above, the alkyl listed in column B are also obtained in high yield - or Arylsulfonyl - # - chlorobutanesulfonyl-imide.

Beispiel A B 14 CH3 ~S 02NE2 0113 502 -N-SO2 (CH2 )4C1 Na 15 02N-SQ-Nn2 %N-S02NIS02(CH2 )401 Na 16-so,NH, N SO2 -N-SO2 ~ (CHa ),C1 NO2 NO2 Beispiel Ausbeute Analyse Ber. Gef.Example AB 14 CH3 ~ S 02NE2 0113 502 -N-SO2 (CH2) 4C1 N / A 15 02N-SQ-Nn2% N-S02NIS02 (CH2) 401 N / A 16-so, NH, N SO2 -N-SO2 ~ (CHa), C1 NO2 NO2 Example yield analysis calc. Found

14 79% s 23,6 23,o 15 90% s 16,9 16,2 16 91% s 16,9 16,3 Beispiel 17 813,5 Teile der Kupferphthalocyaninsulfonamid-sulfonsäure der Formel (als Na-Salz der Sulfosäure vorliegend) werden in 10 000 Teilen Wasser bei 400 C verrührt. Im Laufe von 2 Stunden werden 265 Teile γ ¢-Chlorpropansulfochlorid eingetropft, wobei man den pH zwischen 9 und 10 hält. Der Verbrauch an Natronlauge kommt zum Stillstand, wenn 120 Teile Watriumhydroxid verbraucht sind. Das Umsetzungsprodukt entspricht folgender durchschnittlichen Zusammensetzung: Das Produkt löst sich in Wasser mit brillanter türkisblauer Farbe. Es ist deutlich leichter löslich als das husgangsmaterial.14 79% s 23.6 23.0 15 90% s 16.9 16.2 16 91% s 16.9 16.3 Example 17 813.5 parts of the copper phthalocyaninesulfonamide sulfonic acid of the formula (in the form of the sodium salt of sulfonic acid) are stirred into 10,000 parts of water at 400.degree. Over the course of 2 hours, 265 parts of γ ¢ -chloropropane sulfochloride are added dropwise, the pH being maintained between 9 and 10. The consumption of caustic soda comes to a standstill when 120 parts of sodium hydroxide have been used up. The conversion product corresponds to the following average composition: The product dissolves in water with a brilliant turquoise blue color. It is much more easily soluble than the husk material.

Beispiel 18 321,5 Teile des Aufhellers der Formel werden in 1000 Teilen Wasser und 1000 Volumteilen Tetrahydrofuran bei 200 C verrührt. Man gibt 100 Teile Natriumhydroxid zu und läßt dann 177 Teile -Chlorpropansulfochlorid einlaufen. Das Produkt geht während der Acylierung in Lösung und kann durch Aussalzen isoliert werden. Es unterscheidet sich deutlich durch die Wasserlöslichkeit vom Ausgangsmaterial.Example 18 321.5 parts of the creamer of the formula are stirred in 1000 parts of water and 1000 parts by volume of tetrahydrofuran at 200.degree. 100 parts of sodium hydroxide are added and 177 parts of chloropropane sulfochloride are run in. The product goes into solution during the acylation and can be isolated by salting out. It differs significantly from the starting material in terms of its solubility in water.

Als Na-Salz hat es folgende Zusammensetzung: Beispiel 19 501 Teile des Farbstoffs der Formel (als Ela-Salz vorliegend) werden in 10 000 Teilen Wasser bei 400 C verrührt. Unter gutem Rühren läßt man 177 Teile $-Chlorpropansulfochlorid zutropfen, wobei man einen pH von 9 - 10 einhält. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Kondensation beendet. Das Umsetzungsprodukt ist in Wasser deutlich leichter löslich als das Ausgangsmaterial. Lösungsfarbe: klares rotstichiges Blau. Durch Aussalzen mit Natriumchlorid kann der Parbstoff der Formel isoliert werden.As a sodium salt, it has the following composition: Example 19 501 parts of the dye of the formula (present as Ela salt) are stirred in 10,000 parts of water at 400.degree. 177 parts of $ -chloropropane sulfochloride are added dropwise with thorough stirring, maintaining a pH of 9-10. After 80 parts of sodium hydroxide have been consumed, the condensation has ended. The reaction product is much more readily soluble in water than the starting material. Solution color: clear reddish blue. By salting out with sodium chloride, the paraffin of the formula to be isolated.

Beispiel 20 157,5 Teile 6-Chlorpropansulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 300 C verrührt. Bei pH 9 - 10 tropft man 176,5 Teile Benzolsulfochlorid ein. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die reaktion beendet. Das Disulfimid wird durch Aussalzen in guter Ausbeute isoliert. Dae Reaktionsprodukt ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Präparat.Example 20 157.5 parts of 6-chloropropanesulfonamide are used in 1000 parts Stirred water at 300.degree. 176.5 parts of benzenesulfonyl chloride are added dropwise at pH 9-10 a. After 80 parts of sodium hydroxide have been consumed, the reaction has ended. The disulfimide is isolated in good yield by salting out. Dae reaction product is identical to the preparation described in Example 1.

Beispiel 21 319,5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Matriumsalzes des Benzolsulfonyl -chlorpropan-sulfonylimids werden in 800 Teilen Dimethylformamid 1/2 Stunde zum Sieden erhitzt. Die anfangs klare Lösung trübt sich durch die Äbscheidung von Latriumchlorid. Die noch warme Lösung wird durch Filtration vom Natriumchlorid geklärt und aus dem Filtrat das Reaktionsprodukt durch Verdünnen mit Wasser abgeschieden. Nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen erhält man 250 Teile N-Benzolsulfonyl-propansultam vom Smp. 1670 (Lit. 169 - 1700) Ausbeute: 96 %.Example 21 319.5 parts of the sodium salt obtained according to Example 1 of the benzenesulfonyl-chloropropane-sulfonylimids are in 800 parts of dimethylformamide Heated to the boil for 1/2 hour. The initially clear solution becomes cloudy due to the deposition of sodium chloride. The still warm solution is filtered from the sodium chloride clarified and the reaction product separated from the filtrate by dilution with water. After filtering off with suction, washing and drying, 250 parts of N-benzenesulfonylpropanesultam are obtained of m.p. 1670 (lit. 169-1700) Yield: 96%.

Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, setzt jedoch anstelle von Benzolsulfonyl-7 -chlorpropansulfonyl-imid die in Spalte A genannten Bissulfonylimide ein, so erhält man in hoher Ausbeute die in Spalte B aufgeführten N-Sulfonylsultame.If you proceed according to the information in this example, instead of benzenesulfonyl-7-chloropropanesulfonyl-imide, the bisulfonylimides mentioned in column A. one, the N-sulfonyl sultams listed in column B are obtained in high yield.

Beispiel A B Ausbeute Smp. o \O 22 "9o o 502N5O2OH2 96% o o 6\ Q) M CI O 0 I \0 NO2 Na NO2 CH2 OJ I I I I I 23 OH3-SO2-N-S02-(OH2 N CH3--SO-N-5O2 95% Ob es Na ei'2 oHr0"2 24 so bp 91% 6 Na H2OHOH2 SEl U 25 O Z Z W Q @ N ; o | 89% PI I Na U I r~ / | OH2 CH2 OH2 viu O u-o m r N I -u o" m' o" u 5 . I x" o" u I v, 26 OH3-SO2-NS02-(0H2)4O1 | N 2 Q Z;Q 84 a-u m 860 o" I 'U o" i r o" v, Na o" Z; CH2 OH2 OH2 rn OEl rn 27 oN 2 r t X oN rc U H e V U rl 28 /502-N-502-(cH2 )3C1 \-SO2-N1-SQ U O Xi U @ o h 7 h U I cs N ru C n CH2OH2 ( oN ~ ' t; m § N o" tn u I n 0112 z Z N O N I X N N I X I O UX O ZZ ° tS ; N CD t as Uz | X O I O I a: oN a) Z O Z * uz oN uz oN > oN X Ou O n ¢ 0 n N n z D b N CJ 01 N N 0} C I Beispiel 29 381 Teile des nach Beispiel 4 erhaltenen Kaliumsalzes des 3-sitrobenzolsulfonyl- γ-chlorpropansulfonylimids werden in 1000 Teilen Wasser und 500 Teilen 20 %iger wäßriger Methylaminlösung 10 Stunden bei 500 C verrührt. Die Hauptmenge des überschüssigen Methylamins wird durch Einengen im Vakuum entfernt. Die noch alkalische Lösung des Rückstandes wird auf pH 7 gebracht, wobei sich das innere Salz des 3-Nitrobenzolsulfonyl- -inethylaminopropansulfonyl-imids in farblosen Kristallen abscheidet.Example AB Yield m.p. o \ O 22 "9o o 502N5O2OH2 96% oo 6 \ Q) M CI O 0 I \ 0 NO2 Na NO2 CH2 OJ IIIII 23 OH3-SO2-N-S02- (OH2 N CH3 - SO-N-5O2 95% Whether it Well ei'2 oHr0 "2 24 so bp 91% 6 Na H2OHOH2 SEl U 25 OZZWQ @ N; o | 89% PI I Na UI r ~ / | OH2 CH2 OH2 viu O uo mr N I -uo "m 'o" u 5. I x "o" u I v, 26 OH3-SO2-NS02- (0H2) 4O1 | N 2 QZ; Q 84 au m 860 o "I 'U o" iro "v, Na o "Z; CH2 OH2 OH2 rn OEl rn 27 ON 2 rt X ON rc U H e V U rl 28/502-N-502- (cH2) 3C1 \ -SO2-N1-SQ UO Xi U @ oh 7 h UI cs N ru C n CH2OH2 (oN ~ 't; m § N o "tn u I n 0112 z ZNONIXNN IXIO UX O ZZ ° tS ; N CD t as Uz | XO IOI a: oN a) ZOZ * uz on uz on> on X Ou O n ¢ 0 n N na D b N CJ 01 NN 0} CI Example 29 381 parts of the potassium salt of 3-sitrobenzenesulfonyl-γ-chloropropanesulfonylimide obtained according to Example 4 are stirred in 1000 parts of water and 500 parts of 20% strength aqueous methylamine solution for 10 hours at 500.degree. Most of the excess methylamine is removed by concentration in vacuo. The still alkaline solution of the residue is brought to pH 7, the inner salt of 3-nitrobenzenesulfonyl-inethylaminopropanesulfonyl-imide separating out in colorless crystals.

Ausbeute: 90 07O Analyse: S Ber.: 19,0 Ge-f.: 18,5 Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, nimmt jedoch anstelle von 3-Nitrobenzolsulfonyl-} -chlorpropansulfonylimid die in Spalte A aufgeführten Bissulfonylim-ide und die in Spalte B aufgeführten Amine, so erhält man ebenso glatt die in Spalte C genannten inneren Salze.Yield: 90,070 Analysis: S calc .: 19.0 Ge-f .: 18.5 If you proceed according to the information in this example, but instead of 3-nitrobenzenesulfonyl-} -chloropropanesulfonylimide, the bisulfonylimides listed in column A and the amines listed in column B are used, the inner salts listed in column C are obtained just as smoothly.

Beispiel A B C Ausbeute Ber. Gef. Ln V\ O 0\ 6 C O rr ri r! ri N rc cq H o { o o 30 cn3'\-s02-N-s02-(0H2 )3O1 CH3NH2 cH3/-5O2-N-s02-(cH2 )3-NH2OH3 92% H li,<) 11,5 c n hl I rc O r H NO2 z; 4 4 a 31 0N5Q-N1-(OH2)3Ol 1, 02N-502-N-sO2-(OH2)3-NH2OH3 c( 12,4 12,5 6 t t 6R 6e x*J X so v p: xO 32 cfl3/\502-N-(OH2)3Oi m OH3/\-SQ-N-s%-(OH2)3-NI12cH3 91% N (Fd rN U C; V Na NO2 OH3 N i FN N v t v v v Na U v e:NO2 OCY o" o" rn V o" I I I H W I H N N ° t) N I I 1 a ON Vi uz en O I 502N1-5O-(cll2 I (OH3 )2NH -5O2-N-S%-(OH2 | )2 8Wo I 0 I I I N U) N H N ° I N I u I v, 35 O2NSO2N¼aSO2(OH2)4Ol CH3NH2 oNsO-NSO2-(cH2)4-NH2cH3 I N o" O - e 36 /502-N-5O2-(cll2)4Ol Õ -sO2-N-502-(cII2)4-NI!2cII3 90% N 11,0 10,6 i Na NO2 W4 M Z ra i i t a H V a V e 7 ~ ~ N < N I ~ oN o ° oN c Z; C $ 0N oN I oN to n n FN n n n Beispiel 37 293 Teile 3-Nitro-4-phenylamino-benzolsulfonamid werden in 1000 Volumenteilen Wasser und 1000 Volumenteilen Tetrahydrofuran suspendiert. Bei 40 - 450 C läßt man 191 Teile 4-Chlortutansulfochlorid und gleichzeitig konzentrierte Natronlauge in dem Maße einlaufen, daß der pH-Wert zwischen 9 und 10 gehalten wird. Anschließend wird neutral gestellt das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert und der ausgefallene Nitro-farbstoff folgender Konstitution abgesaugt: Example ABC yield Ber. Found Ln V \ O 0 \ 6 CO rr ri r! ri N rc cq H o {oo 30 cn3 '\ - s02-N-s02- (0H2) 3O1 CH3NH2 cH3 / -5O2-N-s02- (cH2) 3-NH2OH3 92% H li, <) 11.5 cn hl I rc O r H NO2 z; 4 4 a 31 0N5Q-N1- (OH2) 3Ol 1, 02N-502-N-sO2- (OH2) 3-NH2OH3 c (12.4 12.5 6 tt 6R 6e x * JX so vp: xO 32 cfl3 / \ 502-N- (OH2) 3Oi m OH3 / \ - SQ-Ns% - (OH2) 3-NI12cH3 91% N (Fd rN UC; V Na NO2 OH3 N i FN N vt vvv Na U ve: NO2 OCY o "o" rn V o " IIIHWI HNN ° t) N II 1 a ON Vi uz en O I 502N1-5O- (cll2 I (OH3) 2NH -5O2-NS% - (OH2 |) 2 8Wo I 0 IIINU) NHN ° IN I u I v, 35 O2NSO2N¼aSO2 (OH2) 4Ol CH3NH2 oNsO-NSO2- (cH2) 4-NH2cH3 IN o "O - e 36/502-N-5O2- (cll2) 4Ol Õ -sO2-N-502- (cII2) 4-NI! 2cII3 90% N 11.0 10.6 i Na NO2 W4 M Z ra i ita H V a V e 7 ~ N <NI ~ oN o ° oN c Z; C. $ 0N on I on to nn FN nnn Example 37 293 parts of 3-nitro-4-phenylamino-benzenesulfonamide are suspended in 1000 parts by volume of water and 1000 parts by volume of tetrahydrofuran. 191 parts of 4-chlorotutanesulfonyl chloride and, at the same time, concentrated sodium hydroxide solution are allowed to run in at 40-450 ° C. to such an extent that the pH is maintained between 9 and 10. The tetrahydrofuran is then made neutral, distilled off in vacuo and the precipitated nitro dye of the following constitution is filtered off with suction:

Claims

Claims: 1.) Betaines of the formula where R1 is a mono- to tetravalent organic radical, R is an alkylene group containing at least three carbon atoms in a straight chain, and R4 to R6 are hydrogen or alkyl and n is the numbers 1-4.

2.) Process for the preparation of the betaines of claim 1, characterized in that disulfonylimides of the formula R1 ~ + Z) n in which.R1 is a mono- to tetravalent organic radical, Z the radical where R is an alkylene group containing at least three carbon atoms in a straight chain, X is an anionically removable radical and n is the numbers 1 to 4, or their salts with amines of the formula in which R4 to R6 are hydrogen or alkyl.