DE2030570A1

DE2030570A1 - Betaine und Verfahren zu ihrer Her stellung Ausscheidung aus 2021257

Info

Publication number: DE2030570A1
Application number: DE19702030570
Authority: DE
Inventors: Horst Dr 5090 Leverkusen Dehmel Georg Dr 5000 Köln Jager
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-04-30
Filing date: 1970-04-30
Publication date: 1972-02-10

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Disulfonylimide der Formel R1-(Z)n (I) worin R1 für einen ein- bis vierwertigen organischen Rest steht, Z den Rest darstellt, worin R für eine mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe steht, X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt und n die Zahlen 1 - 4 bedeutet, und deren Salze.
Geeignete Reste R1 sind beispielsweise gegebenenfalls weitersubstituierte Alkyl-, Alkylen-, Aralkyl-, Aralkylen-, Cycloalky Cycloalkylen-, Aryl- oder Arylenreste oder ein- bis vierwertige Reste eines Chromophors.
Beispiele für Reste R1 sind: Alkylreste mit 1 - 18 C-Atomenwie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, γ-Chlorpropyl, #-Chlorbutyl, weiterhin beispielsweise durch Sulfo, Carboxy, vitro, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Amino oder Acylamino substituierte Phenyl-, Phenylen-, Benzyl-, Naphthyl, Naphthylen- oder Diphenylenreste, beispielsweise Phenyl, 2-, 3- oder 4-Chlor-phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxy-phenyl, 2-, 3- oder 4-Sulfophenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxy-phenyl, 3- oder 4-Aminophenyl, 3- oder 4-Acetyl-amino-phenyl, 3- oder 4-Äthyl-phenyl, 2,4-Dichlor-5-nitro-phenyl, 2,5-Dichlor-5-nitro-phenyl, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-phenyl, 4,5-Dichlor-3-nitro-phenyl, 2,4,5-Trichlor-3-nitro-phenyl, 3-Chlor-4-methyl-phenyl, 4-Chlor-3-methyl-phenyl, 2,4-Dinitro-phenyl, 4-Chlor-3,5-dinitro-phenyl, 6-Chlor-3,5-dinitro-phenyl, 2-Methyl-5-chlorphenyl, 2-Methyl-3,5-dinitro-phenyl, 3-Methyl-5-brom-phenyl, 2-Chlor-5-nitro-phenyl, 2-Methyl-5-nitro-phenyl, 2-Methoxy-5-nitro-phenyl, 2-Methoxy-5-chlor-4-acetylamino-phenyl, 2-Methyl-5-chlor-4-acetylamino-phenyl, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-phenyl, 2,5-Dimethyl-4-amino-phenyl, weiterhin Benzyl-, 4-Nitrobenzyl-, 4-Sulfobenzyl-, 4^Chlorbenzyl=9 Naphthyl-(1)-, Naphthyl-(2)-, 4-Chlor-naphthyl-(1), 4-Methylnaphthyl-(1), 8-Hydroxy-3,6-disulfo-naphthyl-(1)-, desweiteren die zweiwertigen Reste des 1,3- oder 1,4-Phenylens, des 9,5-, 2,6-, 2,7-Naphthylens und des 1,1'-Diphenylens, weiterhin chromophore Reste wie Reste von metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazo-, Phthalocyanin-, Anthrachinon-, Oxazin-, Dioxazin-, Chinophthalon-, Triphenylmethan-, Nitro-, Azomethin-, Benzanthron-, Dibenzenthronfarbstoffen sowie polycyclischen Kondensationsverbindungen der Letzteren oder optischen Afuhellern z. B. der 1,3-Diphenylpyrazolin-und der Stilbenreihe, wobei der liest Z entweder direkt oder über ein Brückenglied mit einem C-itom eines aromatisch-carbocyolischen oder aromatisch-heterocyclischen Ringes des Chromophors verknüpft ist. Geeignete Brückenglieder sind beispielsweise Alkylenreste, Alkylenaminoreste, und Reste wie Geeignete Farbstoffreste dieser Art sind beispielsweise Reste von Arylaminoanthrachinonen, Aryloxyanthrachinonen, Arylthioanthrachinonen, welche den Rest Z huber die Arylgruppe gebunden enthalten oder von metallfreien oder metallhaltigen Mono- oder Polyazofarbstoffen Beispielsweise solchen der Benzol-azo-benzol-, Benzol-azo-pyrazolon-, Benzol-azo-naphthalin-, aphthalin-azo-naphthalin-, Benzol-azo-benzol-azobenzol-, Benzol-azo-benzol-azo-naphthalin-, Benzol-azonaphthalin-azo-benzol-reihe, weiterhin metallfreien oder metallhaltigen Farbstoffen der Azaporphinreihe, beispielsweise Reste von Cu-, Co- oder Ni-Phthalocyaninen, die Sulfo-und/oder Sulfonamidgruppen enthalten.
Geeignete Reste X sind insbesondere Halogenatome wie Fluor, Chlor, Brom und Jod.
Als alze kommen beispielsweise die Alkali-, Erdalkali= und Ammoniumsalze in Frage, insbesondere die Natriumsalze.
@eeignete Reste R sind beispielsweise die folgenden: egensteLnd der vorliegenden Erfindung sind weiterhin Verfahren zur Herstellung der Verbindungen (I) Nach einem ersten rfahren lassen sich die Verbindungen (ï) in der Weise er halten, d man Sulfonamide der Formel R1-(SO2NH2)n (II) worin R1 für einen organischen Rest steht und n für 1 - 4 steht, mit Sulfohalogeniden der Formel X-R-SO2-Hal (III) worin X für einen anionisch abspaltbaren Rest 9 insbesondere Halogen steht, R. eine gegebenenfalls verzweigte, mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe darstellt und Hal Halogen9 insbesondere Chlor bedeutet, umsetzt.
Die Umsetzung erfolgt bevorzugt bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 1000 C, bevorzugt 50 - 500 C in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium und pH-Werten oberhalb von 7, bevorzugt bei pH-Werten von etwa 10, wobei die Salze von (I) entstehen. Der pH-Wert wird dabei bevorzugt durch Zugabe alkalisch reagierender Verbindungen wie Alkalihydroxide oder -carbonate eingestellt.
Die Salze von (I), insbesondere die Alkalisalze sind im allgemeinen in Wasser gut löslich und werde aus der Reaktionsmischung durch Aussalzen isoliert. Durch Ansäuern mit starken Mineralsäuren lassen sich die schwerer löslichen freien Säuren isolieren.
Geeignete gegebenenfalls mitzuverwendende organische Lösung mittel sind Alkohole wie Methanol, Äthanol oder Propanol, Ketone wie Aceton, Amide wie Pormamid, Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Chlorkohlenwasserstoffe wie Chloroform, ferner aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol oder Toluol.
Ein zweites Verfahren besteht darin, unter den oben angegebenen Reaktionsbedingungen Sulfohalogenide der Formel R1-(SO2Hal)n (iv) mit Sulfonamiden der Formel X-R-SO2-NH2 (V) umzusetzen, wobei R1, Hal, X und R die oben angegebene Bedeutung haben.
Geeignete Sulfonamide der Formel (II) sind beispielsweise Benzolsulfonsäureamid, 4-Methylbenzolsulfonsäureamid, 4-Chlorbenzolsulfonsäureamid, 3,4-Dichlorbenzolsulfonsäureamid, 2-Methylbenzolsulfonsäureamid, 2,4-Dimethyl-benzolsulfonsäureamid, 3-Nitro-benzol-sulfonsäureamid, 2-Nitro-benzolsulfonsäureamid, 4-Nitro-benzolsulfonsäureamid, 3-Carboxy-benzolsulfonsäureamid, 4-Carboxy-benzolsulfonsäureamid, 4-Cyanbenzolsulfonsäureamid, 3-Cyan-benzolsulfonsäureamid, 4-Sulfobenzolsulfonsäureamid, 3-Sulfo-benzolsulfonsäureamid, 2-Sulfo-benzolsulfonsäureamid, 3-Amino-benzolsulfonsäureamid, 4-Aminobenzol-sulfonsäureamid, 3-Acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 4-Acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,3- oder 4-Methoxy-benzolsulfonsäureamid, 2, 3 oder 4-Äthoxy-benzolsulfonsäureamid, 4-Äthyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dichlor-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dichlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,4,5-Trichlor-3-nitrobenzolsulfonsäureamid, 3-Chlor-4-methyl-bensolsulfonsäureamid, 4-Chlor-3-methyl-benzolsulfonsäureamid, 2,4-Dinitrobenzolsulfonsäureamid, 4-Chlor-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 6-Chlor-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-5-chlor-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-3,5-dinitro-benzolsulfonsäureamid, 3-Methyl-5-brom-benzolsulfonsäureamid, 2-Chlor-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Äthoxy-5-nitro-benzolsulfonsäureamid, 2-Methoxy-5-chlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2-Methyl-5-chlor-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2-Chlor-5-methyl-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, 2,5-Dimethyl-4-acetylamino-benzolsulfonsäureamid, #-Benzolmethylsulfonsäureamid, Naphthalin-(1)-sulfonsäureamid, Naphthalin-(2)-sulfonsäureamid, #-(4-methylberzol-methylsulfonsäureamid), m-Benzol-disulfonsäureamid, p-Benzol-disulfonsäureamid, Naphthalin-1,5-disulfonsäureamid, Naphthalin-2,6-disulfonsäureamid, Naphthalin-2,7-disulfonsäureamid, Diphenyl-1,1'-disulfonsäureamid, Methansulfonsäureamid, Äthansulfonsäureamid, Propansulfonsäureamid, Butansulfonsäureamid, Isobutan-sulfonsäureamid, Äthanbisulfonsäureamid, Cyclohexansulfonsäureamid; weiterhin die Sulfonsäureamide der Alkylsulfonsäure mit C5 - C18, Chlormethansulfonsäureamid.
ils Sulfonamide (II) mit chromophorem Rest R1 sind beispielsweise Azofarbstoffe der Formel [ B-N=N-D ]-(SO2NH2)n (VI) ZU rennen, wobei n für die Zahlen 1 - 4 steht, B und D aromatischcarbocyclische oder aromatisch-heterocyclische Reste darstellen, B insbesondere den Rest einer oarbocyclischen Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und D den Rest einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente, beispielsweise eines 5-Pyrazolons, Acetessigsäurearylamids, Oxynaphthalins oder Aminonaphthalins. B und D können hierbei beliebige in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen, beispielsweise auch weitere Azogruppen.
Die Azofarbstoffe können sowohl metallfrei als auch metallhaltig sein, wobei unter den Metallkomplexen die Kupfer-, Chrom und Kobalt-Komplexe bevorzugt sind.
Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind beispielsweise Anthrachinone der Formel A-(E-SO2NH2)n (VII) wobei A einen mindestens zwei chromophore Substituenten aufweisenden Anthrachinonrest darstellt, E für eine direkte Bindung oder ein Brückenglied steht und n für 1 - 4 steht.
Geeignete Brü@kenglieder E sind beispielsweise Phenylen-, Phenylenoxy- oder Alkylphenylengruppen.
Der Rest -E-SO2NH2 ist dabei er ein C-Atom des Anthrachinonkerns gebunden.
Weitere geeignete chromophore Sulfonamide sind Azaporphine der Formel worin Pc für einen metallfreien oder metallhaltigen insbesondere Cu-, Co- oder Ni-haltigen Azaporphinrest steht, R2 und R3 Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, G eine direkte Bindung oder ein Brückenglied darstellt, m für die Zahlen O - 3, p für die Zahlen O - 2 steht und n die Zahlen 1 - 4 bedeutet.
itls chromophore Sulfonamide kommen weiterhin Nitrofarbstoffe der Formel in Frage, worin R7 für Wasserstoff, eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppe oder ein Halogenatom steht.
Geeignete Sulfohaloganide der Formel (III) sind beispielsweise 3-Chlorpropansulfosäure-1-chlorid, 3-Chlor-butansulfonsäure-1-chlorid, 4-Chlor-butansulfonsäure-1-chlorid, 1-Methyl-3-chlorpropansulfonsäure-1-chlorid, 2-Methyl-3-chlorpropansulfonsäure -1-chlorid, 3-Brompropanaulfonsäure-1-chlorid, 4-Brombutansulfonsäure-1-chlorid, 3-Nethylsulfonylpropansulfonsäure-1-chlorid, 4-Methylsulfonylbutansulfonsäure-1 chlorid, 3-Phenylsulfonylpropansulfonsäure-1-chlorid, 4-Phenylsulfonyl-butansulfonsäure-1-chlorid, γ-(3-Carboxyphenyl-sulfonyl)-propansulfonsäure-1-chlorid.
Als Sulfohalogenide (IV) sid insbesondere die den Sulfonamiden (II) zugrunde liegenden Sulfochloride zu nennen, als Sulfonamide (V) insbesondere die Reaktionsprodukte der Sulfohalogenide (III) mit äqutmolaren Mengen Ammoniak.
Die Verbindungen der Pormel (I) sind neu. Soweit es sich nicht wie beispielsweise im Falle der Verbindungen mit chromophorem Rest R1 um Endprodukte handelt, die sich zum Färben bzw. Aufhellen von Textilmaterialien eignen, stellen die Verbindungen Zwischenprodukte für die Herstellung von Pharmazeut ika, Pflanzenschutzmitteln, Tens iden, Farbstoffen und Kunststoffen dar. Der Substituent X läßt sich relativ leicht gegen Verbindungen mit aktiven Wasserstoffatomen beispielsweise Alkohole, Phenole, Mercaptane, Hydrazine und Amine austauschen, wobei eine Vielzahl neuer Verbindungen zugänglich werden.
So entstehen beispielsweise durch Umsetzung von 'I) mit Aminen der Formel worin R4 - R6 für Wasserstoff oder Alkyl', insbesondere C1 - C4-Alkyl stehen, die Betaine Geeignete mine (X) sind beispielsweise Mono-, Di- und Trialkylamine, insbesondere solche mit 1 - 4 C-Atomen im Alkylrest.
leiterhin reagiert (I) mit Zercaptanen der Formel worin R8 für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-oder Arylrest steht, unter Bildung von Thioäthern der Formel Beim E wärmen der Disulfonylimide (1) bzw. deren Salzen in wäßrigem, organisch-wäßrigem oder organischem Medium, gegebenenfalls in Gegenwart von Alkali, insbesondere auf Temperaturen von etwa 800 C bis 1600 C, tritt Ringschluß zu den Sultamen der Formel ein, wobei R, R1 und n die oben angegebene Bedeutung haben.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit auch Sultame der Formel (XIII) sowie ihre Herstellung durch r hitzen der Disulfonylimide (I) in wäßrigem, organischwäßrigem oder organischem Medium.
Geeignete Lösungsmittel sind insbesondere Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Dimethylformamid, Formamid, N-Methylformimid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Dioxan, Gylkoldimethyläther, Dimethylsulfoxid u. a.
Gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Sultamen der Formel (XIII) gemäß der deutschen Patentschrift 935 129 oder J. Org. Chem. 28, 1963, S. 3539 durch Acylierung der entsprechenden Sultame mit Sulfochloriden zeigt das neue Verfahren den Vorteil wesentlich höherer- Gesamtausbeuten.
ßo ist das p-Toluolsulfonyl-propansultam ausgehend von (-Chlorpropansulfochlorid durch Umsetzung zu Propansultam.
und anschließende Acylierung mit p-Toluolsulfochlorid in einer Gesamtausbeute von 48 % (bezogen auf -Chlorpropansulfochlorid) erhältlich, nach dem vorliegenden Verfahren jedoch in einfacher Weise in Ausbeuten von 80 - 90 %.
Die Sultame mit R1-Alkyl oder Aryl eignen sich beispielsweise.als Co-Katalysatoren für die Polymerisation von Propansultam.
Beispiel 1 147 Teile Benzolsulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 400 C angerührt. In die Suspension tropft man bei 400 in 1 Stunde 177 Teile t-Chlorpropansulfochlorid ein. Den pH hält man durch gleichzeitiges Eintropfen von konz. Natronlauge zwischen 9 und 10. Die Reaktion ist beendet, wenn keine Watronlauge mehr verbraucht wird. Die erhaltene klare Lösung wird mit 20 Vol. Vo Kochsalz versetzt. Das Disulfimid der nachfolgenden Formel scheidet sich in 91 %iger Ausbeute ab.

Analyse: S Ber.: 20,0 Gef.: 19,3 % Wenn man nach der Angaben von Beispiel 1 verfährt, jedoch austelle von Benzolsulfonamid die äquivalente Menge der in Spalte A aufgeführten Sulfonamide einsetzt, so erhält man gleichfalls in hoher Ausbeute die in Spalte B beschriebenen Disulfimide: @@ispiel A

2 Cll3-sQNI½ -S02-Nj-S02-(SH2)3 Cl

Na

3 02N- O -SO2MI2 t Q4-sO2-N-sQ-(cll2 )3ci

Na

4 2 SO2NH2 9 sQ-N-sQ-(cll2 )30i

K

NO2 NO2

5 CIIa SO2 NH2 CH3 502 -N-S02 - (0112 )3 0

Na

6 CHs 9 ~SO2NH2 CH3 9 -SO2-N-SO2-(CH2)3-

NO2 NO2 Na

7 0H / S°2 NH2 CII3 t -S02-lN-SO2-(CH2)3

N C CH3 cit 0113 Na

8 O -SO2MI2 p -N1-SQ - (CZI, , CP

Na

SO2NH2 SO2N1502(0fl2 (Cii2

Na

lO ß lNO2 C1-

S NI12 SO, -N-S O, - (CIi, )3ci

Na

11 Cl-(CII2.)3-S02-wI2 Cl-(Cfil2)3-So2.---So2-(CH2)

Na

12 CH3-O 9 cii, CH3-O zu~S°å-N-S02(CH2)JC1

i°2 °a Na

2

Beispiel Ausbeute Analyse Ber. Gef.

2 93% S 19,2 18,6 3 89% s 17,6 17,4 4 90% N 7,4 7,4 16,8 15,6 5 83% S 24,9 24,0 6 92% S 16,9 16,1 7 93% s 16,3 16,0 8 87% S 22,8 21,9 10 92% S 16,0 15,0 11 84% S 20,0 20,3 12 90% s 16,2 15,1 Beispiel 13 147 Teile Benzolsulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 400 C suspendiert. In die Anschlämmung werden unter gutem Rühren 191 Teile -Chlor-butan-sulfochlorid eingetropft, gleichzeitig tropft man noch konz. Natronlauge zu, um den pH zwischen 9 und 10 zu halten. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Reaktion beendet. Die klare Lösung wird zur Abscheidung des Reaktionsproduktes mit Kochsalz versetzt. Das Disulfimid der nachfolgenden Formel wird in 91 %iger Ausbeute erhalten: Analyse: 5 Ber.: 19,2 Gef.: 18,4 Nimmt man anstelle von Benzolsulfonamid die äquivalente Menge der in Spalte A aufgeführten Sulfonamide und verfährt im übrigen wie oben angegeben, so erhält man gleichfalls in hoher Ausbeute die in Spalte B aufgeführten Alkyl- oder Arylsulfonyl-#-chlorbutansulfonyl-imide.
Beispiel A B

14 CH3 ~S 02NE2 0113 502 -N-SO2 (CH2 )4C1

Na

15 02N-SQ-Nn2 %N-S02NIS02(CH2 )401

Na

16-so,NH, N SO2 -N-SO2 ~ (CHa ),C1

NO2 NO2

Beispiel Ausbeute Analyse Ber. Gef.
14 79% s 23,6 23,o 15 90% s 16,9 16,2 16 91% s 16,9 16,3 Beispiel 17 813,5 Teile der Kupferphthalocyaninsulfonamid-sulfonsäure der Formel (als Na-Salz der Sulfosäure vorliegend) werden in 10 000 Teilen Wasser bei 400 C verrührt. Im Laufe von 2 Stunden werden 265 Teile γ ¢-Chlorpropansulfochlorid eingetropft, wobei man den pH zwischen 9 und 10 hält. Der Verbrauch an Natronlauge kommt zum Stillstand, wenn 120 Teile Watriumhydroxid verbraucht sind. Das Umsetzungsprodukt entspricht folgender durchschnittlichen Zusammensetzung: Das Produkt löst sich in Wasser mit brillanter türkisblauer Farbe. Es ist deutlich leichter löslich als das husgangsmaterial.
Beispiel 18 321,5 Teile des Aufhellers der Formel werden in 1000 Teilen Wasser und 1000 Volumteilen Tetrahydrofuran bei 200 C verrührt. Man gibt 100 Teile Natriumhydroxid zu und läßt dann 177 Teile -Chlorpropansulfochlorid einlaufen. Das Produkt geht während der Acylierung in Lösung und kann durch Aussalzen isoliert werden. Es unterscheidet sich deutlich durch die Wasserlöslichkeit vom Ausgangsmaterial.
Als Na-Salz hat es folgende Zusammensetzung: Beispiel 19 501 Teile des Farbstoffs der Formel (als Ela-Salz vorliegend) werden in 10 000 Teilen Wasser bei 400 C verrührt. Unter gutem Rühren läßt man 177 Teile $-Chlorpropansulfochlorid zutropfen, wobei man einen pH von 9 - 10 einhält. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die Kondensation beendet. Das Umsetzungsprodukt ist in Wasser deutlich leichter löslich als das Ausgangsmaterial. Lösungsfarbe: klares rotstichiges Blau. Durch Aussalzen mit Natriumchlorid kann der Parbstoff der Formel isoliert werden.
Beispiel 20 157,5 Teile 6-Chlorpropansulfonamid werden in 1000 Teilen Wasser bei 300 C verrührt. Bei pH 9 - 10 tropft man 176,5 Teile Benzolsulfochlorid ein. Nach dem Verbrauch von 80 Teilen Natriumhydroxid ist die reaktion beendet. Das Disulfimid wird durch Aussalzen in guter Ausbeute isoliert. Dae Reaktionsprodukt ist identisch mit dem in Beispiel 1 beschriebenen Präparat.
Beispiel 21 319,5 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Matriumsalzes des Benzolsulfonyl -chlorpropan-sulfonylimids werden in 800 Teilen Dimethylformamid 1/2 Stunde zum Sieden erhitzt. Die anfangs klare Lösung trübt sich durch die Äbscheidung von Latriumchlorid. Die noch warme Lösung wird durch Filtration vom Natriumchlorid geklärt und aus dem Filtrat das Reaktionsprodukt durch Verdünnen mit Wasser abgeschieden. Nach dem Absaugen, Waschen und Trocknen erhält man 250 Teile N-Benzolsulfonyl-propansultam vom Smp. 1670 (Lit. 169 - 1700) Ausbeute: 96 %.
Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, setzt jedoch anstelle von Benzolsulfonyl-7 -chlorpropansulfonyl-imid die in Spalte A genannten Bissulfonylimide ein, so erhält man in hoher Ausbeute die in Spalte B aufgeführten N-Sulfonylsultame.

Beispiel A B Ausbeute Smp.

o \O

22 "9o o 502N5O2OH2 96% o o

6\ Q) M

CI O 0 I \0

NO2 Na NO2 CH2 OJ

I I I I I

23 OH3-SO2-N-S02-(OH2 N CH3--SO-N-5O2 95% Ob es

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24 so bp 91% 6

Na H2OHOH2

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26 OH3-SO2-NS02-(0H2)4O1 | N 2 Q Z;Q 84 a-u m 860

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Beispiel 29 381 Teile des nach Beispiel 4 erhaltenen Kaliumsalzes des 3-sitrobenzolsulfonyl- γ-chlorpropansulfonylimids werden in 1000 Teilen Wasser und 500 Teilen 20 %iger wäßriger Methylaminlösung 10 Stunden bei 500 C verrührt. Die Hauptmenge des überschüssigen Methylamins wird durch Einengen im Vakuum entfernt. Die noch alkalische Lösung des Rückstandes wird auf pH 7 gebracht, wobei sich das innere Salz des 3-Nitrobenzolsulfonyl- -inethylaminopropansulfonyl-imids in farblosen Kristallen abscheidet.

Ausbeute: 90 07O Analyse: S Ber.: 19,0 Ge-f.: 18,5 Verfährt man nach den Angaben dieses Beispiels, nimmt jedoch anstelle von 3-Nitrobenzolsulfonyl-} -chlorpropansulfonylimid die in Spalte A aufgeführten Bissulfonylim-ide und die in Spalte B aufgeführten Amine, so erhält man ebenso glatt die in Spalte C genannten inneren Salze.

Beispiel A B C Ausbeute Ber. Gef.

Ln V\ O 0\ 6 C O

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30 cn3'\-s02-N-s02-(0H2 )3O1 CH3NH2 cH3/-5O2-N-s02-(cH2 )3-NH2OH3 92% H li,<) 11,5

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35 O2NSO2N¼aSO2(OH2)4Ol CH3NH2 oNsO-NSO2-(cH2)4-NH2cH3 I N o" O

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Beispiel 37 293 Teile 3-Nitro-4-phenylamino-benzolsulfonamid werden in 1000 Volumenteilen Wasser und 1000 Volumenteilen Tetrahydrofuran suspendiert. Bei 40 - 450 C läßt man 191 Teile 4-Chlortutansulfochlorid und gleichzeitig konzentrierte Natronlauge in dem Maße einlaufen, daß der pH-Wert zwischen 9 und 10 gehalten wird. Anschließend wird neutral gestellt das Tetrahydrofuran im Vakuum abdestilliert und der ausgefallene Nitro-farbstoff folgender Konstitution abgesaugt:

Claims

Patentansprüche: 1.) Betaine der Formel worin R1 für einen ein- bis vierwertigen organischen Rest steht, R eine mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe bedeutet und R4 bis R6 für Wasserstoff oder Alkyl stehen und n die Zahlen 1 - 4 bedeutet.
2.) Verfahren zur Herstellung der Betaine des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Disulfonylimide der Formel R1~+Z)n worin.R1 für einen ein- bis vierwertigen organischen Rest steht, Z den Rest darstellt, worin R für eine mindestens drei C-Atome in gerader Kette enthaltende Alkylengruppe steht, X einen anionisch abspaltbaren Rest darstellt und n die Zahlen 1 bis 4 bedeutet, oder deren Salze mit Aminen der Formel worin R4 bis R6 für Wasserstoff oder Alkyl stehen, umsetzt.