DE2026019A1 - Carbon fibers and methods of making them - Google Patents
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Description
1892618926
GREAT MKES CARBON CORPORATION, New York, N.Y. / USAGREAT MKES CARBON CORPORATION, New York, N.Y. / UNITED STATES
"Kohlenstoffasern und Verfahren zu ihrer Herstellung""Carbon fibers and processes for their manufacture"
Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Kohlenstoff asern mit hoher Festigkeit und hohem Modul.Invention relates to the manufacture of high strength, high modulus carbon fibers.
Kohlenstoffesern mit hohem Modul werden im allgemeinen dadurch erhalten, daß man GelIuIosefasern oder Polyacrylnitrilfasern einer kontrollierten Pyrolyse unterwirft· Bei den Verfahren zur Behandlung von regenerierten Rayonfasern muß eine ziemlich mühsame Spannungsgraphitierung vorgenommen werden, die bei der Umwandlung von Polyacrylnitrilfasern (PAN) in Graphit unnötig ist«High modulus carbon sensors are generally used obtained that you gelIuIose fibers or polyacrylonitrile fibers subjected to controlled pyrolysis · In the process of treating regenerated rayon fibers, there must be a fair amount of laborious stress graphitization is carried out during the conversion of polyacrylonitrile fibers (PAN) into Graphite is unnecessary "
Die Verarbeitung von PAN-Fasern zu Kohlenstoffasern, die für die Herstellung von Fasermatrizstrukturen geeignet sind, umfaßt Üblicherweise vier Stufen: Ein Sehnen der herkömmlichenThe processing of PAN fibers into carbon fibers that are used for The manufacture of fiber matrix structures are suitable usually comprises four stages: A chord of the conventional
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PAN-Fasern in Dampf bei ungefähr 10O0C, eine Oxydation der gedehnten Faser in Luft bei Temperaturen Über 2000C, eine Carbonisierung in einer nicht-oxydierenden Atmosphäre und gegebenenfalls eine Graphit!erung bei hohen Temperaturen. Diese vier Stufen werden Idealerweise kontinuierlich mit einem endlosen Faden ausgeführt. In der Praxis hat es sich jedoch als notwendig erwiesen, bei gewissen Stufen eine absatzweise Sechnik zu verwenden.. Diese Betrachtungen haben beispielsweise zu einem der erfolgreichsten Verfahren geführt, bei welchem die PAN-Fasern kontinuierlich gedehnt werdenρ eine Voroxydation beschränkter Dauer unter Spannung In kontinuierlicher Welse ausgeführt wird, und eine absatzweise Oxydation, während der die Fasern sich nicht mehr unter Spannung befinden, vorgenommen wird. Die Carbonisierung uiai &£&phlti@?rag.werden dann mit ü@n vollständig oxydierten Fasern durchgeführt* Wenn die innere Orientierung unü die Auβriehtung ier PAM-fasern wie auch ihre Beißfestigkeit ausreichend hoch ist, dann kann in einigen Fällen die unter Dehmrag vorg@aoüa®Qe forosyflation weggelassen werden»PAN fibers in steam at approximately 10O 0 C, oxidation of the stretched fiber in air at temperatures above 200 0 C, carbonization in a non-oxidizing atmosphere and optionally a graphite! Augmentation at high temperatures. These four stages are ideally carried out continuously with an endless thread. In practice, however, it has been found necessary to use a batch technique at certain stages. These considerations have led, for example, to one of the most successful processes in which the PAN fibers are continuously stretched, a pre-oxidation of limited duration under tension In continuous catfish is carried out, and an intermittent oxidation, during which the fibers are no longer under tension, is carried out. The carbonization uiai &£&phlti@?rag. Are then carried out with ü @ n completely oxidized fibers * If the internal orientation and the alignment of the PAM fibers as well as their bite resistance is sufficiently high , then in some cases the aoüa®Qe forosyflation can be omitted »
Ei© größten Schwierigkeiten, die bei eier umwandlung von PAN«-Faa©rn in Kohlenstoffaser« angetroffen werden, treten während der O^rd&tioa &&Ϊ 0 Diese Oxydation- wird ausgeführt, um die PAJf-Faseris bei äen Oa^boiaiaiemragsteiBpera türen unschmelzbar m ü©ehen, Ub iies© Schwierigkeiten zu beseitigen wurden b@sjeits ves^ehidägsae krltiseh© Veränderungen bei dieeen Verf©liia©a durebgefUIu?^. Wie bereits erwähnt, kann die Oxydation ia ws@± Btm£®n auagefülirt werden, und zwar eine sater Spansmag israi ©iB® ©lae SpaaBuiig. Wenn nur eine Stufe verwendet ^tEu9 <äg,nsi Bässen die ErhltzungsbeäiBgungen sehr atrikt ©ing®!i©i-|©K w@^d@a unä auaserieii nuß dl© Erhitzung laage durchgeführt $?©3?dea, beispielsweise bis zvt 50 Stunden oder mehr» feoti iieser ferfeiaaruagen des alt©« ren ferfalireßs von Shinäo wid fsunoda, waren die zur Verfügung stellenden feohnlken bei den meisten verfügbares Egg © greatest difficulties rn in eggs conversion of PAN "-Faa © encountered in carbon fiber," occur during the O ^ rd & TIOA && Ϊ 0 This Oxydation- is executed to the PAJf-Faseris at AEEN Oa ^ boiaiaiemragsteiBpera doors infusible m above sea © marry, Ub iies © difficulties have been resolved b @ s j eits ves ^ ehidägsae krltiseh © changes in these processes a © a durebgefUIu? ^. As already mentioned, the oxidation can ia ws @ ± Btm £ ®n be filled out, namely a sater Spansmag israi © iB® © lae SpaaBuiig. If only one stage is used ^ tEu 9 <äg, nsi basses the heating conditions are very atrikt © ing®! I © i- | © K w @ ^ d @ a unä auaserieii nut dl © heating laage performed $? © 3? Dea, for example ZVT to 50 hours or more "feoti iieser ferfeiaaruagen the old ©« ren ferfalireßs of Shinäo wid fsunoda were the be made available feohnlken with most available
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Faaern nur teilweiße erfolgreich. Bei den kontinuierlichen Verfahren zur Umwandlung von Fasertypen, die au Beginn daß Oxydatiönoverfahrenekeine Oxydhaut bilden, waren nie jedoch überhaupt nicht brauchbar,,Faaern only partially successful. With the continuous Process for converting fiber types that start from Oxidation processes do not form an oxide skin, but never were not usable at all,
Ziel der Erfindung iat es deshalb, ein Verfahren zu schaffen, mit welchem jede Art von Polyacrylnitrilfaser rasch in eine Kohlenotoffaser umgewandelt werden kann. Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Verfahrens, welches die erfolgreiche kontinuierliche Oxydation gewieger FAH-Fasern gestattet, welche aufgrund ihrer Natur, Struktur oder Anordnung bisher nicht zufriedenstellend in unschmelzbare Kohlenstoffaservorprodukte oxydiert werden konnten. Ein weiteres Ziel ist die Schaffung von neuen und brauchbaren Kohlenstoffaserbändern, welche sich besonders zur Herstellung von Faser/Harz-Gebilden eignen« The aim of the invention is therefore to create a method with which any type of polyacrylonitrile fiber quickly can be converted into a carbon fiber. Another one The aim of the invention is to create a method which allows the successful continuous oxidation of heavy FAH fibers, which due to their nature, The structure or arrangement has not yet been satisfactorily oxidized into infusible carbon fiber precursors could. Another goal is the creation of new and usable carbon fiber tapes, which are particularly suitable for the production of fiber / resin structures «
So wird also zur Erreichung der obigen Ziele ein Verfahren vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß nan ein Polyacrylnitrilfadenmaterial einer zweistufigen Oxydationsbehandlung in einer oxydierenden Atmosphäre, wie z.B. Luft, unterwirft» um das Fadenmaterial bei Carbonisierungstemperaturen unschmelzbar zu machen, und daß nan das vollständig oxydierte Material durch Erhitzen auf ungefähr 100 bis 25000C oder mehr vollständig in fadenförmigen Kohlenstoff oder Graphit oxydiert. Die erste Oxydation ocher teilweise Oxydation ist dadurch ausgezeichnet, daß man die ΕΑΝ-Faser ohne wesentlichen Temperaturübergang einer Temperatur im Bereich von 200 bis 3000C während eines Zeitraums von weniger als 4 Stunden aussetzt. Die zweite Oxydation oder die vollständige Oxydation, welche das Fadenmaterial bei Carbonieierungstemperaturen unschmelzbar macht, wird bei einer Temperatur im Bereich von 300 bis 3750C ausgeführt, wobei die Temperatur so ausgewählt wird, daß die Oxydationsgeschwindigkeit des jeweiligen Polyacrylnitrilmischpolymers oder der jeweiligen Faser-Thus, to achieve the above goals, a method is proposed which is carried out by subjecting a polyacrylonitrile thread material to a two-stage oxidation treatment in an oxidizing atmosphere, such as air, in order to make the thread material infusible at carbonization temperatures, and that it is completely oxidized Material completely oxidized in filamentary carbon or graphite by heating to approximately 100 to 2500 0 C or more. The first oxidation holes partial oxidation is distinguished in that by exposing the ΕΑΝ fiber without substantial temperature transition temperature in the range of 200 to 300 0 C for a period of less than 4 hours. The second oxidation or the complete oxidation, which makes the thread material at Carbonieierungstemperaturen infusible is carried out at a temperature in the range 300-375 0 C, the temperature being selected so that the rate of oxidation of each of the respective fiber or Polyacrylnitrilmischpolymers
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struktur oder anordnung mindestens zehnmal größer ist als diejenige der teilweisen Oxydation. Diese Geschwindigkeiten können in zweckmäßiger Weise dadurch erreicht werden, daß man die zusätzliche Behandlungszeit, die nötig wäre, um eine vollständige Oxydation bis zur Unschmelzbarkeit bei der niedrigeren Behandlungstemperatur zu erreichen, mit der tatsächlichen JBehandlungszeit vergleicht, die nötig ist, um das gleiche Ergebnis bei der höheren Temperatur zu erreichen.structure or arrangement is at least ten times larger than that of partial oxidation. These speeds can conveniently be achieved in that the additional treatment time that would be necessary for complete oxidation to infusibility to achieve the lower treatment temperature with the actual treatment time that is necessary is to achieve the same result at the higher temperature.
An diese Stufen schließen sich eine Pyrolyse und Graphitierung an, die in einer nlcht-oxydierenden Atmosphäre bei 1000 bis 25000C ausgeführt wird.At this stage a pyrolysis and graphitization connect, which is executed in a nlcht-oxidizing atmosphere at 1000-2500 0 C.
Es können dabei Graphitfäden erhalten werden, die einen hohen Elastizitätsmodul und eine hohe Zugfestigkeit aufweisen.In this way, graphite threads can be obtained which have a high modulus of elasticity and high tensile strength.
Bei einer speziellen Ausführungeform dieses Verfahrens, bei welchen die kontinuierliche, Oxydation von leicht schmelzbaren, nicht-hautbildenden Polyacrylnitrilfasern ausgeführt wird, die bisher nicht in einer kontinuierlichen Weise in Kohlenstoffasern überführt werden konnten, werden die Oxydationsstufen in solcher Weise ausgeführt, daß das Fadennaterlal nicht um heiße Rollen laufen muß, während es sich unter Spannung befindet. Diese "Kaltrollentechnik" kann - obwohl sie für das genannte Material kritiech ist -in nützlicher Weise auf alle faserförmigen Polyacrylnitrilmaterlallen angewendet werden.In a special embodiment of this process, in which the continuous, oxidation of easily fusible, non-skin-forming polyacrylonitrile fibers is carried out that has not been in a continuous manner so far Carbon fibers could be transferred to the Oxidation stages carried out in such a way that the thread material does not have to run around hot rollers while it is under tension. This "cold roll technique", although critical to the named material, can usefully be applied to all fibrous polyacrylonitrile materials.
Die Erfindung wird nun anhand der beigefügten Zeichnung näher erläutert.The invention will now be explained with reference to the accompanying drawing explained in more detail.
Gemäß der Zeichnung wird ein Polyacrylnitrilkabel, -garn oder -faden 2 von einer Quelle 1 zugeführt, bei der es sichAccording to the drawing, a polyacrylonitrile cable, yarn or thread 2 fed from a source 1, at which it is
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υιό eine Haspel oder um einen handelsüblichen Garnkörper handeln kann. Bas Fadenmaterial 2 wird dann durch einen Dehnerυιό a reel or a standard thread package. Bas thread material 2 is then passed through a stretcher
3 geführt, wo es unter dem Einfluß von Dampf und der unter« schiedlichen Geschwindigkeit oder des unterschiedlichen Durchmessers von (nicht gezeigten) Rollen gedehnt wird, um die Ausrichtung und die Reißfestigkeit zu erhöhen. Das gedehnte Fadenmaterial wird dann anschließend zu einer bei niedriger Temperatur arbeitenden Oxidationsvorrichtung 4 und schließlich zu einer bei hoher Temperatur arbeitenden Oxydationsvorrichtung 6 geführt. Diese Oxydationsvorriehtungen enthalten eine Anzahl von Umlenkrollen, duroh welche die Verweilzeit des Fadenmaterials auf einen brauchbaren Wert erhöht wird. Bei den meisten schmelzbaren Mater ialien werden die Umlenkrollen so kalt wie möglich gehalten. Diesem Erfordernis kann man daduroh gerecht werden/ daß man entweder die in üblicher Weise innenliegenden Rollen aktiv kühlt oder daß man die äusserea Rollen 5 verwendet, die in der Zeichnung zu sehen sind. Es wird hier darauf hingewiesen, daß weder in der Oxidationsvorrichtung3 where it is under the influence of steam and the different speed or the different diameter of rollers (not shown) is stretched to increase alignment and tear resistance. The stretched thread material then becomes an at low temperature oxidizer 4 and finally to an oxidizing device 6 operating at high temperature. These Oxydationsvorriehtungen contain a number of pulleys, Duroh which the residence time of the thread material is increased to a useful value. For most fusible materials, the pulleys are kept as cold as possible. This requirement can therefore be met / that one either actively cools the rollers lying inside in the usual way or that one uses the outer rollers 5, which can be seen in the drawing. It will be here noted that neither in the oxidizer
4 noch in der Oxydationsvorrichtung 6 ein Temperaturgradient aufrechterhalten wird. Daß diese Art von plötzlicher Behandlung keinen abträglichen Einfluß auf die empfindlichste Stufe der Umwandlung des Polymers in Kohlenstoff ausübt, was insbesondere für diejenigen Ausführungsformen gilt, bei denen kalte Rollen verwendet werden, durch welche das Fadenmaterial einer drastischen Temperaturänderung zwischen Raumtemperatur und Oxydationstemperatur ausgesetzt wird, ist ziemlich überraschend, da die meisten Anstrengungen bei der Herstellung von Kohlenstofffasern sich auf diese kritische und empfindliche Oxydationsstufe richteten.4, a temperature gradient is maintained in the oxidation device 6. That this kind of sudden treatment has no detrimental effect on the most sensitive stage of the conversion of the polymer to carbon, which is especially true for those embodiments in which cold rollers are used, by which the thread material is exposed to a drastic temperature change between room temperature and oxidation temperature is quite surprising, since the most efforts in the manufacture of carbon fibers have been directed to this critical and sensitive level of oxidation.
Das vollständig oxydierte Fadenmaterial wird dann durch einen Ofen 7 geführt, in welchem eine Graphltierung bei den herkömmlichen Temperaturen ausgeführt wird. Eine gesonderte undThe completely oxidized thread material is then through a Oven 7 out, in which a graphing is carried out at the conventional temperatures. A separate and
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und aeitraubende dazwischenliegende Carbonisierungsstufe hat sich als unnötig erwiesen. Das graphitierte Fadenmaterial wird dann irgendeiner Oberflächenbehandlung oder einer anderen erwünschten Behandlung 8 zugeführt, wie z.B. einer Harzimprägnierung oder einer MetallbeBchichtung, und wird dann auf eine Spule 9 oder auf einen anderen geeigneten Träger aufgewickelt. Es braucht kaum ausgeführt werden, daß alle Faktoren, die in der üblichen Weise daB Garn und seine Umwandlung beeinflussen, wie z,B, eine ausreichende Zufuhr an Luft oder inertem Gas während der Oxydation oder Graphitierung, richtig eingehalten werden !Bussen οand a wasteful intermediate carbonization step has proven unnecessary. The graphitized thread material is then given some surface treatment or another desired treatment 8, such as a resin impregnation or a metal coating, and is then wound onto a spool 9 or other suitable carrier. It hardly needs running that all factors that influence the yarn and its conversion in the usual way, such as, for example, a sufficient Supply of air or inert gas during the oxidation or graphitization, must be properly observed ! Buses ο
Verfahren ist ganz allgemein auf Garne oder Kabel aus Poljacrylriitrilfasern anwendbar, die einen Monofaäentiter von ungefähr-1 bis 5 den aufweisen und die aus Homoροlyraeren uad llie copolymer en von Acrylnitril bestehen, in welchen die Acrylnitrileinhalten mindestens ungefähr 85 # der Polyiier&ette bild en 0 The method is generally applicable to yarns or cable Poljacrylriitrilfasern that pass a Monofaäentiter from about-1 to 5 to have and from Homoροlyraeren uad llie copolymer en of acrylonitrile, in which the Acrylnitrileinhalten at least about 85 # of Polyiier & ette picture en 0
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die Beiepiele sind nicht in· einschränkendem Sinne aufzufassen.The invention is further illustrated by the following examples explained. The examples are not in a limiting sense to grasp.
Ein Gara aus PoljacisjlBitriliiiseüpolymerfa.sern, welches von der American Gjmnemiü UQW§ors,tton bezogen worden ist und aus 120 Fäden mit j@tj©ils 2 &®n bestand, wurde auf einen Raiuneo aufgewickelt rai 2 Simnien lang in einem Luftstrom mit 25O0C erhitzt„ Da© teilweise oxydierte Garn wurde dann In Luft 10 Minuten lang auf 3200C erhitzt. Anschließend wurd© eine Grsphitierung in Argon bei 25O0C mit einer von 30 Minuten au eg ©führt* Dieses sbaatzweis©A gara made of poljacisjlbitriliiiseüpolymerfa.sern, which was obtained from the American Gjmnemiü UQW§ors, tton and consisted of 120 threads with j @ tj © ils 2 & ®n , was wound on a Raiuneo rai 2 Simnien long in a stream of air at 250 Heated to 0 ° C. The partially oxidized yarn was then heated to 320 ° C. in air for 10 minutes. Wurd then © a Grsphitierung in argon at 25O 0 C with a 30 minute au ec © leads * This sbaatzweis ©
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fahren ergibt nur diskontinuierliche Längen von Kohlenstofffaoer{;arnen, weil nämlich ein Schmelzen der Fäden an den Haltepunkten dec· Eahmene eintritt« Die erhaltenen graphitierten Fasern können einen lilaetiiiitätüniodul von 3,78 ι 106 kß/cm-2 und eine Reißfestigkeit von 16 !0O kg/cm2 aufweisen. driving yields only discontinuous lengths of Kohlenstofffaoer {; Arnen because namely a melting of the threads at the breakpoints dec · Eahmene enters "The obtained graphitized fibers may have a 10 6 lilaetiiiitätüniodul ι of 3.78 KSS / cm 2 and a tensile strength of 16! 0O kg / cm 2 .
Daa PolyacryXnitrilgarn von Beispiel 1 wurde kontinuierlich durch eine- herkömmliche 'Oxydationseinheit hindurchge· führt, die eine Anzahl von inneren Uralenkrollen aufwies, die ausreichte, eine Verweilzeit von 2 Stunden eu erzielen. Luft mit 24O0C wurde durch die Einheit zirkuliert« Die Fasern schmolzen zusammen und wurden flach.The polyacrylonitrile yarn from Example 1 was passed continuously through a —conventional “oxidation unit which had a number of inner Ural castors which were sufficient to achieve a residence time of 2 hours. Air at 24 O 0 C was circulated through the unit "The fibers fused together and were flat.
B e i 8 ρ i eB e i 8 ρ i e
Das Polyacrylnitril garn von Beispiel 1 wurde kontinuierlich durch eine Oxydationseinheit, diu "nseere kalte Rollen aufwies, hindurchgeführt, wie es in der beigefügten Zeichnung zu sehen ist. Eine Verweilzeit von 2,5 iitunden bei einer Temperatur von 2400C ergab ein teilweise oxydiertes Produkt, das nicht zusammengeschmolzen war. Das Garn wurde weiter 10 Minuten lang in Luft mit 3200G behandelt und dann in der üblichen Weise bei 250O0C graphitiert. Sas erhaltene Graphitgarn beeaß eine Festigkeit von 18900 kg/cm und einen Modul von 3,92 χ 10 kg/cm .The polyacrylonitrile yarn of Example 1 was continuously exhibited by an oxidation unit, diu "nseere cold rolling, is passed as it is shown in the accompanying drawings. A residence time of 2.5 iitunden at a temperature of 240 0 C gave a partially oxidized product which was not melted. the yarn was further treated for 10 minutes in air at 320 0 G and then graphitized in the usual manner at 250o C 0. Sas graphite yarn obtained beeaß a strength of 18900 kg / cm and a modulus of 3.92 χ 10 kg / cm.
Ein handelsübliches Polyacrylnitrilkabel mit 470 000 den und 3 den je Faden wurde auf einer üblichen Textilausbrei-A commercial polyacrylonitrile cable with 470,000 den and 3 den per thread was on a conventional textile pulp
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tungsochiene kontinuierlich in ein gleichförmiges Band ausgebreitet. Das Band wurde dann in Dampf Jilt OO0C um tOO $ gedehnte Daa gedehnte Band wurde dann ir· .Luft in zwei aufeinanderfolgenden Einheiten mit kalten Rollen oxydiert, wobei die ernte Oxydation bei 2300O 5 Stunden lang und die zweite Oxydation bei 32!30C 10 Minuten long durchgeführt wurde. IHc resultierenden Fasern wurden dann :iu einer ArgonatrnoSphäre 30 Minuten lang innerhalb ei nea Graphitrohrofens bei .25QO0C graphitierte Auf- üic-ne V/eise können · Graphitic α bei orlial ten-werden, die einen Mattieren Faaermodul von 4? 48 χ 10 kg/cm und eine mittlere Reißfestig-' .ladt von 23 '00 kg/oni ' aufweiten. Eine Optimierung der betreffenden Faktoren hat in gev.i csen Fh'J en zu mittleren Zugfestigkeiten über J>5 000 kg/cm und znHodulri von mehr ein 4,9 x IO6 kg/cm2 geführttungsochiene continuously spread out in a uniform band. The tape was then in steam Jilt OO 0 C to Too $ stretched Daa expanded tape was then oxidized ir · .Luft in two successive units with cold rolling, wherein said harvestable oxidation at 230 0 O 5 hours and the second oxidation at 32! 3 0 C was carried out for 10 minutes. IHc resulting fibers were then: iu a ArgonatrnoSphäre 30 minutes graphitized within ei nea graphite tube furnace at .25QO 0 C up UEIC-ne V / else · Graphitic can α at orlial ten-be that a matting Faaermodul of 4? 48 χ 10 kg / cm and an average tear strength load of 23 '00 kg / oni '. An optimization of the relevant factors has in some cases led to average tensile strengths above J> 5,000 kg / cm and more than 4.9 x 10 6 kg / cm 2
B eis ρ i e 1 IiB e is ρ ie 1 Ii
Das Polyacrylnitrilkabel von Beispiel 4 wurde in der gleip.'ien Weise behandelt, mit dem Unterochifid, daß die erste Oxydation 30 Minuten bei 2600C-und die zweite 10 Minuten bei 33O0C ausgeführt wurde* Die Graphitierung des oxydierten Materials ergab ein Produkt mit einer Festigkeit von 14 000 kg/cm und einem Modul von 4,2 χ 0 kg/cm ,The Polyacrylnitrilkabel of Example 4 was treated in the gleip.'ien manner with the Unterochifid that the first oxidation was carried out for 30 minutes at 260 0 C, and the second for 10 minutes at 33O 0 C * The graphitization of the oxidized material gave the product with a strength of 14,000 kg / cm and a module of 4.2 χ 0 kg / cm,
Die graphit!erten Bänder, die auf diese V/eise hergestellt werden können, sind besonders brauchbar für die Herstellung von zusammengesetzten Strukturen, da oie, anders als Garne und lone Fasern oder Fäden, bereits die Porm einer Fadenanordnung besitzen, die für die Imprägnierung mit einem Harz; bei der Herstellung von Faser/Matrix-Laminaten erforderlich iet.The graphitized tapes made in this way are particularly useful for manufacture of composite structures, as oie, unlike yarn and ion fibers or threads, already the form of an arrangement of threads own that for impregnation with a resin; required in the manufacture of fiber / matrix laminates iet.
1 09809/221 a ν-: · ßAD1 09809/221 a ν-: ß AD
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US83025469A | 1969-06-04 | 1969-06-04 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2026019A1 true DE2026019A1 (en) | 1971-02-25 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702026019 Pending DE2026019A1 (en) | 1969-06-04 | 1970-05-27 | Carbon fibers and methods of making them |
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|---|---|
| DE (1) | DE2026019A1 (en) |
| FR (1) | FR2049936A5 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2488917A1 (en) * | 1980-08-22 | 1982-02-26 | Toho Beslon Co | HIGH PERFORMANCE CARBON FIBER, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND COMPOSITE MATERIALS PREPARED THEREFROM |
| US5142796A (en) * | 1989-02-23 | 1992-09-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Flameresisting apparatus |
| EP0626548A1 (en) * | 1993-05-28 | 1994-11-30 | Akzo Nobel N.V. | Process and apparatus for the high speed oxidation of organic fiber |
-
1970
- 1970-05-27 DE DE19702026019 patent/DE2026019A1/en active Pending
- 1970-06-04 FR FR7020592A patent/FR2049936A5/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2488917A1 (en) * | 1980-08-22 | 1982-02-26 | Toho Beslon Co | HIGH PERFORMANCE CARBON FIBER, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND COMPOSITE MATERIALS PREPARED THEREFROM |
| US5142796A (en) * | 1989-02-23 | 1992-09-01 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Flameresisting apparatus |
| EP0626548A1 (en) * | 1993-05-28 | 1994-11-30 | Akzo Nobel N.V. | Process and apparatus for the high speed oxidation of organic fiber |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2049936A5 (en) | 1971-03-26 |
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