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DE2020967A1 - Bactericidal soaps contng optical brighteners - Google Patents

Bactericidal soaps contng optical brighteners

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Publication number
DE2020967A1
DE2020967A1 DE19702020967 DE2020967A DE2020967A1 DE 2020967 A1 DE2020967 A1 DE 2020967A1 DE 19702020967 DE19702020967 DE 19702020967 DE 2020967 A DE2020967 A DE 2020967A DE 2020967 A1 DE2020967 A1 DE 2020967A1
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DE
Germany
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weight
alkali metal
soaps
soap
acid
Prior art date
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Pending
Application number
DE19702020967
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German (de)
Inventor
Bloching Helmut Dr Dipl-Chem
Schneider Werner Dr Dipl-Chem
Werner Lothar Dr Dipl-Chem
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

Soaps contg. hydrazine, hydroxylamine or alkali metal salts of oxyacids of divalent to tetravalent S as reducing agent, and also, relative to amt. of soap, (a) 0.001-1% wt. opticla brightener: (where X is alkali metal ion); (b) 0.1-5% by wt. of 2-OH-21,4,41-trichlorodiphenyl ether as in DT P 19 38 177.2, and (c) 0.001-1% by wt. optical brightener.

Description

Ractricide Seife Zusatz zum Patent Patentanmeldung P 19 38 177.2 (D 3957) Gegenstand des Hauptpatentes (Patentanmeldung P 19 38 177.2) sind helifarbige, fettsaure Alkalimetallseifen mit einem Gehalt an bactericiden Wirkstoffen und mindestens einem Reduktionsmittel aus der Klasse des Hydrazins, Hydroxylamins und der Alkalimetallsalze von Sauerstoffsäuren des zweiwertigen bis vierwertigen Schwefels, gekennzeichnet durch einen auf Seifenmenge bezogenen Gehalt an a) 0,001 bis 1 Gew.-% eines optischen Aufhellers der Formel in der X ein Alkalimetallion darstellt und b) 0,1 bis 5 Gew.- 2-Hydroxy-2',4,4'-trichlordiphenyläther.Ractricide soap addendum to patent application P 19 38 177.2 (D 3957) The main patent (patent application P 19 38 177.2) relates to helical, fatty acidic alkali metal soaps with a content of bactericidal active ingredients and at least one reducing agent from the class of hydrazine, hydroxylamine and the alkali metal salts of Oxygen acids of divalent to tetravalent sulfur, characterized by a content of a) from 0.001 to 1% by weight of an optical brightener of the formula, based on the amount of soap in which X is an alkali metal ion and b) 0.1 to 5% by weight of 2-hydroxy-2 ', 4,4'-trichlorodiphenyl ether.

Es wurde nun gefunden, daß sich die Farbe der Seifenstücke noch verbessern läßt. Gegenstand der Erfindung sind hellfarbige Seifen gemäß Hauptpatent (Patentanmeldung P 19 3a 177.2),gekennzeichnet duroh einen zusätzlichen auf Seifenmenge bezogenen Gehalt an o) 0,001 bis 1 Gew.-% eines optischen Aufhellers der Formel Vorzugsweise beträgt das Mischungsverhältnis zwischen dem unter a) zu dem unter c) genannten optischen Aufheller 5 : 1 bis 1 : 3. Insgesamt soll der Gehalt der Seifen an optischen Aufhellern 0,05 bis 0,5 Gew.-, an Reduktionsmitteln 0,01 bis 5 Gew.-% und an 2-Hydroxy-2',4,4'-trichloridphenyläther 0,5 bis 2 Gew.-% betragen.It has now been found that the color of the soap bars can still be improved. The invention relates to light-colored soaps according to the main patent (patent application P 19 3a 177.2), characterized by an additional content, based on the amount of soap, of o) 0.001 to 1% by weight of an optical brightener of the formula The mixing ratio between the optical brightener mentioned under a) and the optical brightener mentioned under c) is preferably 5: 1 to 1: 3. Overall, the optical brightener content of the soaps should be 0.05 to 0.5% by weight, and the content of reducing agents 0.01 to 5 wt .-% and of 2-hydroxy-2 ', 4,4'-trichloride phenyl ether 0.5 to 2 wt .-%.

Geeignete Reduktionsmittel sind neben dem Hydrazin und Hydroxylamin, die zweckmäßigerweise als Salze der Schwefelsäure oder Salzsäure zur Anwendung kommen, die Natrium-oder Kaliumsalze von Sauerstoffsäuren des zweiwertigen und vierwertigen Schwefels, wie Natriumsulfit bzw. Natriumpyrosulfit, Natriumdithionit, Natriumsulfoxylat und Natriumthiosulfat sowie die entsprechenden Kaliumsalze. Vorzugsweise werden Sulrite bzw. Pyrosulfite verwendet.Suitable reducing agents are, in addition to hydrazine and hydroxylamine, which are expediently used as salts of sulfuric acid or hydrochloric acid, the sodium or potassium salts of dibasic and tetravalent oxo acids Sulfur, such as sodium sulfite or sodium pyrosulfite, sodium dithionite, sodium sulfoxylate and sodium thiosulfate and the corresponding potassium salts. Preferably be Sulrite or pyrosulfite used.

Als Seifen kommen die Natrium- oder Kaliumsalze von 8 bis 20> vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatome enthaltenden Fettsäuren natUrlichen oder synthetischen Ursprungs sowie ihre Gemische mit Harzseifen infrage. Beispiele hierfür sind aus Kokos- oder Talgfettsäuren gewonnene Seifen. Brauchbar sind ferner Seifen, die sich von den Fettsäuren des Olivenöls, Palmkernöls, Tallöl, Sojaöls, Baumwollsaatöls, Erdnußöls oder Sonnenblumenöls ableiten, wobei die in diesen Fettsäuren enthaltenen ungesättigten Anteil ggf. teilweise oder vollstandig hydriert sein können4 Geeignet sind ferner Seifen von Carbonsäuren, die durch Paraffinoxidation oder Oxosynthese erhältlich sind. Auch Gemische von Seifen verschiedener Herkunft sind brauchbar.The sodium or potassium salts from 8 to 20 are preferred as soaps Fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, natural or synthetic Origin as well as their mixtures with resin soaps in question. Examples are from Soaps made from coconut or tallow fatty acids. Soaps that are of the fatty acids in olive oil, palm kernel oil, tall oil, soybean oil, cottonseed oil, Derive peanut oil or sunflower oil, the fatty acids contained in these unsaturated portion may be partially or fully hydrogenated4 Suitable are also soaps of carboxylic acids, which are produced by paraffin oxidation or oxo synthesis are available. Mixtures of soaps from different origins can also be used.

In einer bevorzugten AusSUhrungsform enthalten die Seifen noch komplexierend wirkende Verbindungen. Hierzu zählen die Alkalimetallsalze der Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure, l-Hydroxyäthan-l, l-diphosphonsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), Äthylendiamintetra-(methylenphosphonsäure), Methylendiphosphonsäure, Xthylendiphosphonsäure sowie der höheren Homologen der genannten Aminopolycarbonsäuren und Phosphonsäuren. Ihre Menge kann bis zu 2 , vorzugsweise 0,05 bis 0,5 Gew.-, bezogen auf die Seifenmenge, betragen. Durch die Anwendung der vorgenannten Komplexierungsmittel bzw. deren Gemische wird die Beständigkeit der Seifen gegen unerwUnschte farbliche oder geruchliche Veränderungen verbessert.In a preferred embodiment, the soaps also contain complexing agents effective connections. These include the alkali metal salts of nitrilotriacetic acid, Ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), Methylenediphosphonic acid, xthylenediphosphonic acid and the higher homologues of the mentioned aminopolycarboxylic acids and phosphonic acids. Their amount can be up to 2, preferably 0.05 to 0.5% by weight, based on the amount of soap. By using the the aforementioned complexing agents or mixtures thereof, the resistance of the Soaps are improved against undesired changes in color or smell.

Die Seifen können weitere übliche Mischungsbestandteile enthalten. Hierzu zählen Uberfettungsmittel, Hautschutzstoffe und Bindemittel, insbesondere freie Fettsäuren, Fettalkohole, Lanolin sowie Fettsäuremono- und dialkylolamide, ferner Eiweißhydrolysate, Stärkederivate, Cellulosegl,ykolate -und Polyglykole.The soaps can contain other common ingredients. These include superfatting agents, skin protection agents and binders, in particular free fatty acids, fatty alcohols, lanolin and fatty acid mono- and dialkylene amides, furthermore protein hydrolysates, starch derivatives, cellulose glass, ykolate and polyglycols.

Weiterhin können Farb- und Duftstoffe sowie TrUbungsmittel anwesend sein.Colorants, fragrances and opacifiers can also be present be.

Die Seifen können als Stücke, Riegel, Stangen, Nudeln oder Flokken oder auch als Creme, beispielsweise als Rasiercreme, vorliegen und nach Jedem üblichen Verfahren hergestellt und verarbeitet werden. Zweckmäßigerweise verfährt man so, daß man Seifenspäne mit dem optischen Aufheller, dem Bactericid, und den Ubrigen Zusatzstoffen innig vermischt und mit Hilfe von Piliervorrichtungen bzw. Strangpressen in die gewünschte Form überfUhrt.The soaps can be in pieces, bars, sticks, noodles or flakes or also as a cream, for example as a shaving cream, and after each usual Process are manufactured and processed. It is expedient to proceed as follows: that soap shavings with the optical brightener, the bactericid, and the rest Additives intimately mixed and with the help of pilier devices or extrusion presses converted into the desired form.

Die erfindungsgemäßen Seifen zeichnen sich durch eine helle Farbe, gute bactericide Wirksamkeit und eine hohe Beständigkeit gegen farbliche oder geruchliche Verschlechterungen während der Lagerung und des Gebrauchs aus.The soaps according to the invention are characterized by a light color, good bactericidal effectiveness and high resistance to color or odor Deterioration during storage and use.

Beispiele In den folgenden Beispielen wurde ein zu 80 % aus Natriumtalgseife und zu 20 % aus Natrium-Cocosseife bestehendes Gemisch verwendet. Die in Form von Flocken vorliegende Seife mit einem Wassergehalt von 20 % wurde mit den Zusatzstoffen vermischt, in einer Strangpresse verformt und zu Stücken gepreßt. Der optische Aufheller vom Pyrazolintyp lag als Natriumsalz vor, Die Farbwerte der' SeifenstUcke- wurde mit Hilfe eines Photometers ("Elrepho" der Firma Carl Zeiss) unter Verwendung genormter Farbfilter bestimmt und daraus die Farbwertanteile x und y in der CIE-Normfarbtafel, errechnet.Examples In the following examples, an 80% sodium tallow soap was made and 20% sodium coconut soap mixture used. The in the form of Flake present soap with a water content of 20% was made with the additives mixed, shaped in an extruder and pressed into pieces. The optical brightener of the pyrazoline type was in the form of a sodium salt. The color values of the soap bars were with the aid of a photometer ("Elrepho" from Carl Zeiss) using standardized Color filter is determined and from this the color value components x and y in the CIE standard color table, calculated.

Die Messung wurde nach fünftägigem Lagern unter einer tages-, lichtähnlichen Lichtquelle wiederholt.The measurement was made after five days of storage under a daylight, similar to light Light source repeated.

Die Zusammensetzung der Seifenstücke, die Ergebnisse der Messung und die mit dem Auge wahrnehmbare Farbänderung sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die Prozentangaben bedeuten Gewichtsprozent. In der Spalte. "Komplexbildner" bedeutet die Abkürzung EDTA das Natriumsalz der Äthylendiaminotetraessigsäure und HDPA das Natriumsalz der l-Hydroxy-l,l-diphosphonsäure. Im Beispiel 7 wurde ein Gemisch der beiden Komplexierungsmittel verwendet.The composition of the soap bars, the results of the measurement and the changes in color perceptible to the eye are given in the following table. The percentages mean percent by weight. In the column. "Complexing agent" means the abbreviation EDTA the sodium salt of ethylenediaminotetraacetic acid and HDPA the Sodium salt of l-hydroxy-l, l-diphosphonic acid. In Example 7, a mixture of both complexing agents are used.

Die Vergleichsproben A und B enthielten keinen optischen Aufheller, während in der Vergleichsprobe C das Reduktionsmittel fehlte. In den Vergleichsproben D und E waren die mit +) bezeichneten Verbindungen durch andere gebräuchliche Stoffelersetzt worden, und zwar bestand in diesem Falle der optisohe Aufheller aus dem Dinatriumsalz der Bis-, [(4-anilino-6-morpholin)-s-triazinyl]-4,4'-diaminostilben-2,2'-disulfonsäure und das Bactericid aus 3,5,4t-Tribromsalicylanilid. Sämtliche Vergleichsproben waren sowohl unmittelbar nach der Herstellung als auch nach der fünftägigen Belichtung dunkler gefärbt als die erfindungsgemäß zusammengesetzten Stücke.Comparative samples A and B did not contain any optical brightener, while in comparative sample C the reducing agent was absent. In the comparison samples D and E were the compounds marked with +) replaced by other common substances in this case the optical brightener consisted of the disodium salt of bis- [(4-anilino-6-morpholine) -s-triazinyl] -4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid and the bactericide from 3,5,4t-tribromosalicylanilide. All comparative samples were both immediately after manufacture and after the five day exposure darker in color than the pieces assembled according to the invention.

Beispiel optische Aufheller Bactericid Reduktionsmittel Komplexbildner F ar b w e r t ä n t e i l s Farbveränfderung a) c) nach Hestellung nach ötägiger Belichtung nach Stägiger Bex y x y ächtung 1 0,02 % 0,01 % 1,0 % 0,5% Na-Sulfit 0,27% EDTA 0,321 0,320 0,323 0,336 unverändert hall 2 0,03 % 0,01 % 0,5 % 0,5% Na-Sulfit - 0,328 0,340 0,336 0,348 bell nach geblich 3 0,03 % 0,02 % 0,5 % 0,5% Na-Sulfit 0,39% HDPA 0,320 0,341 0,325 0,382 unverändert hell 4 0,05 % 0,01 % 0,5 % 0,5% Na-Pyrosulfit 0,27% EDTA 0,325 0,335 0,334 0,348 hell ach geblich 5 0,02 % 0,02 % 0,3 % 0,2% Na-Sulfit 0,54% EDTA 0,323 0,384 0,330 0,388 unverändert hell 6 0,02 % 0,01 % 0,5 % 0,5% Na-Dithionit 0,37% EDTA 0,328 0,341 0,340 0,352 hell nach geblich 7 0,03 % 0,01 % 0,5 % 0,5% Hydrzin- 0,30% EDTA 0,326 0,332 0,329 0,340 hell nach gelblich sulfat 0,20% HDPA A - - 0,5 % - - 0,352 0,368 0,377 0,372 gelb nach notbraun B - - 0,5 % 0,2% Na-Sulfit - 0,344 0,360 0,345 0,380 unverändert gelb C 0,03 % - 0,5 % - 0,2% EDTA 0,327 0,329 0,330 0,362 hell ach rotbraun D 0,03 %+) - 0,5 % 0,2% Na-Sulfit - 0,350 0,362 0,375 0,365 gelb nach rotbraun E 0,03 % - 0,5 %+) 0,2% Na-Sulfit 0,27% EDTA 0,340 0,355 0,345 0,360 unverändert gelbExample optical brighteners Bactericid reducing agent complexing agent Color change a) c) after production after ötägiger Exposure according to Stägiger Bex y x y caution 1 0.02% 0.01% 1.0% 0.5% Na sulfite 0.27% EDTA 0.321 0.320 0.323 0.336 unchanged hall 2 0.03% 0.01% 0.5% 0.5% Na sulfite - 0.328 0.340 0.336 0.348 bell according to Geblich 3 0.03% 0.02% 0.5% 0.5% Na sulfite 0.39% HDPA 0.320 0.341 0.325 0.382 unchanged light 4 0.05% 0.01% 0.5% 0.5% Na pyrosulfite 0.27% EDTA 0.325 0.335 0.334 0.348 light achy yellow 5 0.02% 0.02% 0.3% 0.2% Na sulfite 0.54% EDTA 0.323 0.384 0.330 0.388 unchanged light 6 0.02% 0.01% 0.5% 0.5% Na dithionite 0.37% EDTA 0.328 0.341 0.340 0.352 light after yellow 7 0.03% 0.01% 0.5% 0.5% Hydrzin- 0.30% EDTA 0.326 0.332 0.329 0.340 light yellowish sulphate 0.20% HDPA A - - 0.5% - - 0.352 0.368 0.377 0.372 yellow to emergency brown B - - 0.5% 0.2% Na sulfite - 0.344 0.360 0.345 0.380 unchanged yellow C 0.03% - 0.5% - 0.2% EDTA 0.327 0.329 0.330 0.362 light red-brown D 0.03% +) - 0.5% 0.2% Na sulfite - 0.350 0.362 0.375 0.365 yellow to red-brown E 0.03% - 0.5% +) 0.2% Na sulfite 0.27% EDTA 0.340 0.355 0.345 0.360 unchanged yellow

Claims (1)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Heilfarbige, fettsaure Alkalimetallseifen mit einem Gehalt an mindestens einem Reduktionsmittel aus der Klasse des Hydrazins, Hydroxylamins und der Alkalimetallsalze von Sauerstoffsäuren des zweiwertigen bis vierwertigen Schwefels, einem auf Seifenmenge bezogenen Gehalt an a) 0,001 bis 1 Gew.-$ eines optischen Aufhellers der Formel in der X ein Alkalimecallion darstellt und b) 0,1 bis 5 Gew.-% 2-Hydroxy-2',4,4'-trichlordiphenyläther nach Patent (Patentanmeldung P 19 )8 177.2), gekennzeichnet durch einen zusätzlichen, auf Seifenmenge bezogenen Gehalt an c) 0,001 bis 1 Gew.-% eines optischen Aufhellers der Formel 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von dem unter a) zu dem unter c) genannten optischen Aufheller 5 : 1 zu 1 : 3 beträgt.Patent claims 1. Healing colored, fatty acid alkali metal soaps with a content of at least one reducing agent from the class of hydrazine, hydroxylamine and the alkali metal salts of oxo acids of divalent to tetravalent sulfur, a content of a) 0.001 to 1% by weight based on the amount of soap an optical brightener of the formula in which X is an alkali metal ion and b) 0.1 to 5% by weight of 2-hydroxy-2 ', 4,4'-trichlorodiphenyl ether according to patent (patent application P 19) 8 177.2), characterized by an additional amount based on the amount of soap Content of c) 0.001 to 1% by weight of an optical brightener of the formula 2. Means according to claim 1, characterized in that the mixing ratio of the under a) to the optical brightener mentioned under c) is 5: 1 to 1: 3. 3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf Seifenmenge, insgesamt 0,05 bis 0,5 Gew.-% aus optischen Aufhellern, 0,01 bis 5 Gew.-« an Reduktionsmitteln und-0,5 bis 2 Gew.- 2-hydroxy-2',4,4'-trichloordiphenyläther enthalten.3. Means according to claim 1 and 2, characterized in that it, based on the amount of soap, a total of 0.05 to 0.5% by weight of optical brighteners, 0.01 to 5% by weight of reducing agents and 0.5 to 2% by weight of 2-hydroxy-2 ', 4,4'-trichlorodiphenyl ether contain. 4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 2 Gew.- an Alkalimetallsalzen von komplexierend wirkenden Aminopolycarbonsäuren und/oder Polyphosphonsäuren enthalten.4. Means according to claim 1 to 3, characterized in that it is up to 2% by weight of alkali metal salts of complexing aminopolycarboxylic acids and / or contain polyphosphonic acids. 5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komplexierungsmittel aus den Alkalimetallsalzen der Athylendiaminotetraessigsäure und/oder der Aminotri-(methylenphosphonsäure) bestehen.5. Composition according to claim 4, characterized in that the complexing agents from the alkali metal salts of ethylenediaminotetraacetic acid and / or aminotri- (methylenephosphonic acid) exist. 6. Mittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Reduktionsmittel aus den Natrium- oder Kaliumsalzen der schwefligen Säure bestehen.6. Composition according to claim 1 to 5, characterized in that the reducing agent consist of the sodium or potassium salts of sulphurous acid.
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