DE2421924A1

DE2421924A1 - SODIUM PERBORATE

Info

Publication number: DE2421924A1
Application number: DE2421924A
Authority: DE
Inventors: Paul Mollard
Original assignee: Ugine Kuhlmann SA
Current assignee: Pechiney SA
Priority date: 1973-05-08
Filing date: 1974-05-07
Publication date: 1975-01-09
Also published as: LU69908A1; GB1474761A; JPS5018398A; IT1050492B; DE2421924C2; CH581073A5; JPS5424719B2; ES426110A2; FR2228718B2; FR2228718A2; NL7406116A; BE814644R

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GQNTHER EGÜERT, DIPLOMCHEMIKERPATENT ADVOCATE DR. HANS-GQNTHER EGÜERT, DIPLOMA CHEMIST

S KÖLN 51, OBERLÄNDER UFER 90S COLOGNE 51, OBERLÄNDER UFER 90

Köln, den 6. Mai 1974 Eg/MeCologne, May 6th 1974 Eg / Me

Produits Chimiques Ugine Kuhlmann,Produits Chimiques Ugine Kuhlmann,

25, Boulevard de'l'Amiral Bruix, Paris 16eme, Frankreich25, Boulevard de'l'Amiral Bruix, Paris 16eme, France

Natr iumperbor atNatr iumperbor at

(Zusatz zu Patent/Patentanmeldung P 22 o1 581.2)(Addition to patent / patent application P 22 o1 581.2)

Gegenstand des Hauptpatents (PatentanmeldungSubject of the main patent (patent application

P 22 01 581.2) sind ein neues Natriumperborat in korniger Form und seine Herstellung durch Kristallisation aus einer übersättigten PerboratIosung nach einem Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der übersättigten Lösung wenigstens ein anionaktives oberflächenaktives Mittel zugesetzt wird. Nach der Definition im Hauptpatent enthält das oberflächenaktive Mittel wenigstens eine Sulfat- und/oder Sulfonatgruppe, die an wenigstens eine Alkylkette mit 8 bis 22 C-Atomen gebunden ist, die wenigstens eine Doppelbindung und wenigstens ein Sauerstoffatom enthält.P 22 01 581.2) are a new granular sodium perborate Form and its production by crystallization from a supersaturated perborate solution by a process which is characterized in that the supersaturated Solution at least one anion-active surface-active Means is added. As defined in the main patent, the surfactant contains at least one sulfate and / or sulfonate group bonded to at least one alkyl chain with 8 to 22 carbon atoms which contains at least one double bond and at least one oxygen atom.

Gemäß einem weiteren Merkmal des Hauptpatents wird der übersättigten Lösung des Natriumperborats außerdem wenigstens ein nicht sulfatierter Ester zugesetzt, der durch Veresterung einer Säure mit 8 bis 22 ö-Atomen mit einem Alkohol mit 2 bis 4- C-Atomen hergestellt worden ist.According to a further feature of the main patent, the supersaturated solution of sodium perborate is also used at least one non-sulfated ester added, the by esterification of an acid with 8 to 22 δ atoms with an alcohol with 2 to 4 carbon atoms has been produced.

Gegenstand der Erfindung ist eine Verbesserung des Verfahrens des Hauptpatents zur Herstellung von körnigem Natriumperborat durch Kristallisation aus einer übersättigten Natriumperboratlösung. Das Verfahren gemäß der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß man derThe subject of the invention is an improvement of the process of the main patent for the production of granular Sodium perborate by crystallization from a supersaturated sodium perborate solution. The procedure according to the invention is characterized in that one of the

409882/0744409882/0744

übersättigten Lösung wenigstens ein anionaktives oberflächenaktives Mittel zusetzt, das wenigstens eine Sulfatgruppe und/oder SuIfonatgruppe enthält, die an einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 22 C-Atomen gebunden ist, die in gerader oder verzweigter Kette und/oder an einem oder mehreren Singen angeordnet sind. Diese oberflächenaktive Verbindung enthält vorzugsweise eine sekundäre Sulfatgruppe. Der Kohlenwasserstoffrest kann außerdem ein bis zwei Estergruppen enthalten, die aus der Veresterung einer Carbonsäure mit einem Alkohol mit 1 bis 8, vorzugsweise mit 3 bis 6 C-Atomen stammen. Er kann ferner eine oder mehrere Alkoholfunktionen und/oder eine oder mehrere Xtheroxydfunktionen sowie ein Heteroatom enthalten, das ein Sauerstoff-, Stickstoff-, Schwefel- oder Phosphoratom sein kann. Es ist zu bemerken, daß die verschiedenen genannten Gruppen außer den Sulfat- und/oder SuIfonatgruppen anwesend sind, weil sie dem Molekül des Grundbestandteils gewisse vorteilhafte Eigenschaften, z.B. chemische Beständigkeit unter den Gebrauchsbedingungen und Modifikation der Löslichkeit, verleihen oder weil sie die leichte Herstellung des genannten Bestandteils ermöglichen, obwohl sie als wertlos für die beschriebene Verwendung erkannt worden sind. Als Beispiele des Grundbestandteils sind Diamylsulfosuccinat, sulfatiertes Butyloleat und Octadeeylsulfat zu nennen.supersaturated solution at least one anion-active added surfactant which contains at least one sulfate group and / or sulfonate group, the a hydrocarbon radical with 2 to 22 carbon atoms is bonded in a straight or branched chain and / or are arranged on one or more chords. This surface active compound preferably contains a secondary sulfate group. The hydrocarbon radical can also contain one or two ester groups, the originate from the esterification of a carboxylic acid with an alcohol with 1 to 8, preferably with 3 to 6 carbon atoms. It can also have one or more alcohol functions and / or one or more Xtheroxide functions as well contain a heteroatom, which is an oxygen, nitrogen, Can be sulfur or phosphorus atom. It should be noted that the various groups mentioned present except for the sulfate and / or sulfonate groups because they give the molecule of the basic constituent certain advantageous properties, e.g. chemical resistance under the conditions of use and modification of solubility, confer or because they are the easy Enable manufacture of said component, although they have been recognized as worthless for the use described. As examples of the basic ingredient These include diamyl sulfosuccinate, sulfated butyl oleate and octadecyl sulfate.

Die gemäß der Erfindung in die übersättigte Lösung des Uatriumperborats eingeführte Verbindung kann außerdem gewisse Zusatzstoffe enthalten, die entweder einen . synergistischen Effekt ausüben oder als Schaumverhütungsmittel wirksam sind. Von den Zusatzstoffen, die verwendet werden können, werden Verbindungen bevorzugt, die mit dem Grundbestandteil verwandt sind. Diese Verbindungen können in zwei Kategorien eingeteilt werden:The compound introduced into the supersaturated solution of the sodium perborate according to the invention can also contain certain additives that are either a. exert a synergistic effect or as an anti-foaming agent are effective. Of the additives that can be used, preference is given to compounds which are related to the basic component. These connections can be divided into two categories:

409882/0744409882/0744

24213242421324

a) Verbindungen, die wenigstens eine Sulfatgruppe und/oder SuIfonatgruppe und eine nickt veresterte Carbons äur e grupp e enthalt en.a) Compounds that have at least one sulfate group and / or sulfonate group and one nod esterified Contain carboxylic acid groups.

b) Verbindungen, die keine Sulfatgruppe uad/oder SuIfonatgruppe, aber wenigstens eine 1sterfunktioa enthalten, die vorzugsweise aus der Veresterung einer Garbonsäure mit einem Alkohol mit 1 bis 8 C-Atomen stammt·b) Compounds which do not have a sulfate group and / or sulfonate group, but contain at least one first function, which preferably consists of the esterification of a carboxylic acid with an alcohol with 1 to 8 carbon atoms originates

Die sulfatierten Säuren, z.B. sulfatierte Oleinsäure, stellen ein Beispiel für Zusatzstoffe der Gruppe (a) dar, und die nicht sulfatierten Ester, z.B. Isobutyloleat, sind ein Beispiel für Zusatzstoffe der Kategorie (b).The sulfated acids, e.g. sulfated oleic acid, represent an example of additives of group (a) and the unsulfated esters, e.g. isobutyl oleate, are an example of additives of category (b).

Der Anteil der Zusatzstoffe der Kategorie (a) beträgt im allgemeinen 5 bis 25 Gew.-% des Grundbestandteils, während der Anteil der Zusatzstoffe der Kategorie (b) im allgemeinen zwischen 5 und 30 Gew.-% des Grundbestandteils liegt.The proportion of additives in category (a) is generally 5 to 25% by weight of the base ingredient, while the proportion of the additives of category (b) is generally between 5 and 30% by weight of the basic ingredient lies.

Die Arbeitsweise ist die gleiche wie bei dem Verfahren des Hauptpatents. Es wurde jedoch gefunden, daß die Bindung der oberflächenaktiven Verbindung gemäß der Definition in der vorliegenden Beschreibung an die Uatriumperboratkristalle derart ist, daß sie in der Mutterlauge nicht mehr feststellbar ist, und daß es demzufolge häufig nicht mehr notwendig ist, die im Kreislauf zu führende Mutterlauge mit einem Harz fcu reinigen, wie dies bei dem Verfahren des Hauptpatents vorgesehen ist.The procedure is the same as in the procedure of the main patent. However, it has been found that the Binding of the surface-active compound as defined in the present description to the Uodium perborate crystals are such that they can no longer be detected in the mother liquor, and that it consequently it is often no longer necessary to circulate the mother liquor with a resin fcu clean as provided for in the main patent procedure.

Die nach dem Verfahren des Hauptpatents unter Verweadung einer in der vorliegenden Beschreibung genannten Verbindung hergestellten Natriumperboratkristalle sind durch eine Kugelform und durch ein SchüttgewichtAccording to the method of the main patent using one of the methods mentioned in the present description Compound produced sodium perborate crystals are by a spherical shape and by a bulk weight

409882/0744409882/0744

zwischen 750 und 1050 g/l bei einer Korngrößenverteilung zwischen 250 und 600 u gekennzeichnet. Dieses Natriumperborat iiat außerdem eine gute Abriebfestigkeit. Ferner ist es gemäß der Erfindung möglich, eine gewisse Unabhängigkeit zwischen den verschiedenen Eigenschaften des erhaltenen Natriumperborats auszunutzen. Beispielsweise ist es möglich, ein Produkt herzustellen, das eine verhältnismäßig geringe Dichte oder eine hohe Korngröße aufweist, jedoch beständiger gegen Abrieb ist und eine größere Schlag- und Stoßfestigkeit hat als schwerere Produkte.between 750 and 1050 g / l with a grain size distribution marked between 250 and 600 u. This Sodium perborate also has good abrasion resistance. Furthermore, according to the invention, it is possible to have a certain independence between the various properties of the sodium perborate obtained. For example, it is possible to manufacture a product which has a relatively low density or a large grain size, but is more resistant to abrasion and has greater impact and shock resistance than heavier products.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. Der Abriebtest, dessen Ergebnisse in den Beispielen genannt sind, wurde nach der im Hauptpatent beschriebenen Methode durchgeführt.The invention is further illustrated by the following examples. The abrasion test, the results of which in the Examples are given, was carried out according to the method described in the main patent.

example 1

In einen 1-m^-Behälter, der mit einem langsam laufenden Rührer versehen ist, werden 200 1 Mutterlauge, die von einem vorherigen Produktionsgang im Kreislauf geführt worden sind, und als Kristallisationskeime 10 kg Perborat einer Korngröße von 53 bis 105 Ά gegeben. Innerhalb von 1,5 Stunden werden kontinuierlich 115 1 35%iges Wasserstoffperoxyd, 405 1 einer Lösung, die 240 g Natriummetaborat/l enthält und 370 g sulfatiertes Octadecen (Natriumsalz) der Formel CH₃ - (CH₂)^₅ -GH-O- NASO,, das in 10 1 Wasser200 liters of mother liquor from a previous production cycle and 10 kg of perborate with a grain size of 53 to 105 Ά are added to a 1 m ^ container equipped with a slow-speed stirrer. Within 1.5 hours, 115 liters of 35% strength hydrogen peroxide, 405 liters of a solution containing 240 g of sodium metaborate / l and 370 g of sulfated octadecene (sodium salt) of the formula CH ₃ - (CH ₂ ) ^ ₅ -GH-O - NASO ,, that in 10 l of water

verdünnt ist, eingeführt. Die Temperatur wird bei 20⁰C gehalten. Nach erfolgter Zugabe der vorstehend genannten Eeaktionsteilnehmer wird noch 5 Minuten gerührt, worauf die Suspension ausgeschleudert und das erhaltene Produkt getrocknet wird. Hierbei werden 210 kg eines Perborats der Formel NaBOp.HpOp.3H₂O mit folgenden Eigenschaftenis diluted, introduced. The temperature is kept at 20 ^° C. After the above-mentioned reaction participants have been added, the mixture is stirred for a further 5 minutes, after which the suspension is centrifuged and the product obtained is dried. This produces 210 kg of a perborate of the formula NaBOp.HpOp.3H ₂ O with the following properties

409882/0744409882/0744

erhalt en:obtain:

Mittlere Korngröße ' 530 uAverage grain size '530 u

Schüttgewicht 898 g/lBulk weight 898 g / l

Abriebtest:Abrasion test:

Δ des gesamten Sieb rückst and es bei 417 P-' 0,3 % Δ of the entire sieve remains at 41 7 P- ' 0.3 %

149 u: 5,9 % 53 u: 1,9 %149 u: 5.9 % 53 u: 1.9%

¹¹ Δ des Gesamtrückstandes" ist die Differenz des
Gesamtrückstandes. ¹¹ Δ of the total residue "is the difference of the
Total arrears.

Bei einem zweiten Versuch mit der doppelten Menge des sulfatierten Octadecens wird ein Produkt mit folgenden Eigenschaften erhalten:On a second attempt with double the amount of sulfated octadecene, a product is obtained with the following properties:

Mittlere Korngröße 600 uAverage grain size 600 u

Schüttgewicht ' 1019 g/lBulk weight '1019 g / l

Abriebtest:Abrasion test:

Δ'άββ gesamten Siebrückstandes bei 417 Ji: 0,1 % Δ'άββ total sieve residue at 417 Ji: 0.1 %

149 μ: 1,5 % 53 /ι: 0,7 % 149 μ: 1.5 % 53 / ι: 0.7 %

Das sulfatierte Octadecen wird in beiden Fällen vollständig gebunden und kann in der endgültigen Mutterlauge nicht mehr nachgewiesen werden (Volumetrie von anionaktiven Tensiden CIA 2.70 B). "CIA" bedeutet Commision Internationale d¹analyse, 70 Champs Elysees, Paris; "2.70 E" bedeutet die volumetrische Methode, die von CIA 1970 zur quantitativen Bestimmung von anionaktiven Tensiden angewandt wurde.The sulfated octadecene is completely bound in both cases and can no longer be detected in the final mother liquor (volumetry of anionic surfactants CIA 2.70 B). "CIA" means Commission Internationale d ¹ analysis, 70 Champs Elysees, Paris; "2.70 E" means the volumetric method used by the CIA in 1970 for the quantitative determination of anionic surfactants.

Example 2

Bei dem in Beispiel 1 beschriebenen Versuch wird anstelle des sulfatierten Octadecens ein aus gleichen Mengen der Sulfate der Isobutylester von Oleinsäure und Linolsäure bestehendes Gemisch verwendet, dasIn the experiment described in Example 1, instead of of the sulfated octadecene from equal amounts of the sulfates of the isobutyl ester of oleic acid and linoleic acid used mixture that

409882/0744409882/0744

außerdem die nicht sulfatierten Isobutylester jeder der beiden Säuren enthält. Das Gemisch enthält insgesamt 214 g sulfatierte Ester und 90 g nicht sulfatierte Ester. Die Einführung dieser Zusätze in Mischung mit 10 1 Wasser erfolgt kontinuierlich wie bei dem in Beispiel 1 beschriebenen Versuch, jedoch wird das Hatriumperborat in der doppelten Menge, d.h. in einer Menge von 20 kg vorgegeben.. Das am Schluß des Versuchs gewonnene Natriumperborat wiegt 218 kg und hat die folgenden Kennzahlen:also the unsulfated isobutyl esters of any of the contains both acids. The mixture contains a total of 214 g of sulfated esters and 90 g of non-sulfated esters Ester. The introduction of these additives in a mixture with 10 1 of water is carried out continuously as in the example 1, but the sodium perborate in twice the amount, i.e. in an amount of 20 kg. The amount obtained at the end of the experiment Sodium perborate weighs 218 kg and has the following key figures:

Mittlere KorngroßeMedium grain size bei 417at 417 380 u380 u 55 %% SchüttgewichtBulk weight 149149 870 g/l870 g / l 44th %% Abriebtest:Abrasion test: 5353 77th %% Δ des gesamten SiebrückstandesΔ of the total sieve residue μ : 1,μ: 1, μ : 3,μ: 3, μ ·· 2,μ 2,

Bei einem zweiten Versuch, der mit den gleichen Mengen der Zusatzstoffe, jedoch ohne Vorgabe von kristallisiertem Perborat durchgeführt wird, werden 197»8 kg eines Uatriumperborats mit folgenden, weiter verbesser ten Eigenschaften erhalten:In a second attempt, the one with the same amounts of the additives, but without specifying crystallized Perborate will be 197 »8 kg of a urodium perborate with the following, further improved ten properties:

Mittlere Korngröße 390 iiMean grain size 390 ii

Schüttgewicht 890 g/lBulk density 890 g / l

Abriebtest:Abrasion test:

Ades gesamten Siebrückstandes bei 417 u : 1,3 % Ades total sieve residue at 417 u: 1.3 %

149 u : 1,9 % 53 u : 1,9 % 149 u: 1.9 % 53 u: 1.9 %

Der größere Teil der Zusatzstoffe findet sich im Hatriumperborat wieder, und zwar in einer Menge von 83 % bzw. 78 % bei den Versuchen dieses Beispiels.The greater part of the additives is found in the sodium perborate again, in an amount of 83 % or 78 % in the experiments of this example.

Beispiel 3
Der zweite Versuch von Beispiel 2 wird wiederholt, Example 3
The second experiment of example 2 is repeated,

409882/0744409882/0744

242Ί924242Ί924

wobei jedoch, das aus technischer Oleinsäure hergestellte sulfatierte Isobutyloleat in Form seines Natriumsalzes verwendet wird. Nach dem Erscheinen der ersten Kristalle des Natriumperborats werden 22 % sulfatiertes Isobutyloleat in Form seines Natriumsalzes, 14,2 % Iso-^ butyloleat und 3,4 % sulfatiertes Natriumoleat in 10 Wasser zugesetzt. Das erhaltene Natriumperborat wiegt 196,4 kg und hat die folgenden Eigenschaften:however, the sulfated isobutyl oleate produced from technical oleic acid is used in the form of its sodium salt. After the appearance of the first crystals of sodium perborate, 22 % sulfated isobutyl oleate in the form of its sodium salt, 14.2% isobutyl oleate and 3.4 % sulfated sodium oleate in water are added. The sodium perborate obtained weighs 196.4 kg and has the following properties:

Mittlere Korngröße 435 uMedium grain size 435 u

Schuttgewicht 846 g/lDebris weight 846 g / l

Abriebtest:Abrasion test:

Δ des gesamten Siebrückstandes bei 417 Ά ' 5»5 % Δ of the total sieve residue at 417 Ά ' 5 »5 %

149 /i : 2,6 % 53 u : 0,5 % 149 / i: 2.6 % 53 u: 0.5 %

Vom Zusatzstoff finden sich 80 % im Natriumperborat wieder, während 20 % in der Mutterlauge geblieben sind. 80% of the additive is found in the sodium perborate, while 20 % has remained in the mother liquor.

Example 4

Der Versuch, wird in der gleichen Weise wie der in Beispiel 3 beschriebene Versuch durchgeführt, jedoch werden in diesem Fall als Zusatz 10 1 einer wässrigen Suspension verwendet, die 2 % sulfatierte G/ifi-^q-Alkohole in Form der Natriumsalze enthält. Als Produkt werden 198,4 kg Natriumperborat gewonnen, das 86 % des eingesetzten Zusatzstoffs enthält. 7 % des Zusatzstoffs find_en sich in der am Schluß zurückbleibenden Mutterlauge wieder, d.h. 7 % sind abgebaut worden und nicht als Tensid quantitativ bestimmbar.The experiment is carried out in the same way as the experiment described in Example 3, but in this case 10 1 of an aqueous suspension containing 2 % sulfated alcohols in the form of the sodium salts are used as an additive. The product obtained is 198.4 kg of sodium perborate, which contains 86 % of the additive used. 7 % of the additive is found in the mother liquor that remains at the end, ie 7 % has been broken down and cannot be quantified as a surfactant.

Das Natriumperborat hat die folgenden physikalischen Eigenschaften:The sodium perborate has the following physical properties:

Mittlere Korngröße 280 uMedium grain size 280 u

Schüttgewicht 746 g/lBulk density 746 g / l

409882/0744409882/0744

Abriebtest:Abrasion test:

Δ des gesamten Siebrüekstandes bei 417 V- : 4 % Δ of the total sieve bridge at 417 V- : 4 %

149 Ji : 8,9 % 149 Ji : 8.9 %

53 u : 3,0 %53 u: 3.0%

Example 5

Als Zusatzstoff wird Natriumdioctylsulfosuccinat als technisches Produkt einer Einheit "von 95 % in einer Menge von 100 g, die mit 10 1 Wasser Terdünnt sind, verwendet. Im übrigen wird der Versuch in der gleichen Weise wie die in Beispiel 3 und 4 beschriebenen "Versuche durchgeführt. Als Produkt werden 197 kg eines Hatriumperborats erhalten, das 64· % des eingesetzten oberflächenaktiven Mittels enthält und die folgenden Eigenschaften hat:Sodium dioctyl sulfosuccinate is used as an additive as a technical product of a unit "95 % in an amount of 100 g diluted with 10 l of water. Otherwise, the experiment is carried out in the same way as the experiments described in Examples 3 and 4 . 197 kg of a sodium perborate are obtained as the product, which contains 64 % of the surface-active agent used and has the following properties:

Mittlere Korngröße 520 ji Average grain size 520 ji

Schüttgewicht 794 g/lBulk density 794 g / l

Abriebtest:Abrasion test:

Δ des gesamten Siebrüekstandes bei 417 U '· 2,4 %Δ of the total sieve bridge at 417 U ' 2.4%

149 u : 5,3 % 53 u : 1,9 % 149 u: 5.3 % 53 u: 1.9 %

Example 6

Der Versuch wird in der gleichen Weise wie der erste Versuch von Beispiel 1 unter Verwendung eines anderen Zusatzstoffs durchgeführt, der aus einer wässrigen Emulsion der folgenden Zusammensetzung besteht:The experiment is carried out in the same way as the first experiment of Example 1 using a different one Additive carried out from an aqueous Emulsion consists of the following composition:

Sulfatiertes Butyloleat (Natriumsalz) 10 Gew.-% Sulfatiertes Äthoxyäthyloleat (Natriumsalz) 6,7 Gew.-% Butyl- und Äthoxyäthyloleat 6,3Sulphated butyl oleate (sodium salt) 10% by weight Sulphated ethoxyethyl oleate (sodium salt) 6.7% by weight Butyl and ethoxyethyl oleate 6.3

Von dieser Emulsion werden 750 g mit 10 1 Wasser verdünnt verwendet. Als Produkt werden 219 kg Natriumperborat mit folgenden Eigenschaften erhalten:750 g of this emulsion are diluted with 10 liters of water used. The product obtained is 219 kg of sodium perborate with the following properties:

■ - 9 -■ - 9 -

Mittlere Korngröße 240 uMedium grain size 240 u

Schüttgewicht 860 g/lBulk weight 860 g / l

Abriebtest:Abrasion test:

Δ des gesamten Siebrückstaiides bei 417 u : 0,9 % 149 yt- : 13,0 % Δ of the total sieve backstaiide at 417 u: 0.9 % 149 yt- : 13.0 %

53 ρ : 5,4 %53 ρ: 5.4%

87 % der oberf lächenaktiven Verbindung werden an das Perborat gebunden wiedergefunden.87% of the surface-active connection is to the Perborate found bound.

Der vorstehend beschriebene Versuch wird unter den gleichen Bedingungen wiederholt, außer daß als Zusatzstoff eine wässrige Eaulsion, die die folgenden Bestandteile enthält, verwendet wird:The experiment described above is under the the same conditions are repeated, except that an aqueous emulsion containing the following ingredients is used as an additive contains, is used:

Sulfatiertes Butyloleat (Natriumsalz) 9 Gew.-% Sulfatiertes Äthoxyäthyloleat (Natrium- · salz) 6 Gew.-%Sulphated butyl oleate (sodium salt) 9% by weight Sulphated ethoxyethyl oleate (sodium Salt) 6% by weight

Butyl- und Äthoxyäthyloleat " 6,3 Gew.-%Butyl and ethoxyethyl oleate "6.3% by weight

Sulfatierte Oleinsäure (Natriumsalz) 1,5 Gew.-%Sulphated oleic acid (sodium salt) 1.5% by weight

Als Produkt werden 220 kg Natriumperborat erhalten, dessen Eigenschaften gegenüber dem Produkt des ersten Versuchs von Beispiel 2 verbessert sind:The product obtained is 220 kg of sodium perborate, its properties compared to the product of the first Experiment of Example 2 improved:

Mittlere Korngroße 350 uMedium grain size 350 u

Schüttgewicht 903 g/lBulk density 903 g / l

Abriebtest:Abrasion test:

Δ des gesamten Siebrückstandes bei 417 Ά : 0,7 % 149 u : 6,6 % Δ of the total sieve residue at 417 Ά : 0.7 % 149 u: 6.6 %

53 ρ : 3,6 % 53 ρ: 3.6 %

86 % der oberflächenaktiven Verbindung finden sich an das.Perborat gebunden wieder.86 % of the surface-active compound are found bound to the perborate.

409882/0744409882/0744

Claims

1. Process for the production of granular sodium perborate by crystallization from a supersaturated sodium perborate solution, wherein one of the supersaturated solution at least one anion-active surfactant with at least adding a sulfate and / or sulfonate group, according to

Patent (patent application P 22 01 581.2),

characterized in that one of the oversaturated Sodium perborate solution adds a basic component, that of at least one surface-active compound consists, which contains at least one sulfate and / or sulfonate group attached to a hydrocarbon radical with 22 carbon atoms is bonded.

2. The method according to claim 1, characterized in that a surface-active compound is used, which contains a secondary sulfate group.

5. The method according to claim 1 and 2, characterized in that a surface-active compound is used, whose hydrocarbon radical also has at least 1 oxygen atom and / or nitrogen atom and / or Contains sulfur atom and / or phosphorus atom.

4. The method according to claim 1 to 5>, characterized in that that one uses a surface-active compound on whose hydrocarbon radical two ester groups are bound that result from the esterification of a carboxylic acid with an alcohol having 1 to 8 carbon atoms, preferably with 3 to 6 carbon atoms originate.

5 _# Process according to Claims 1 to 4, characterized in that a surface-active compound is used whose hydrocarbon radical is also bound to ether oxide and / or alcohol groups.

409882/0744

6. Procedure according to. Claim 1 to 5 »characterized by that a compound is used which, in addition to the basic component, contains at least one of the following additives contains:

a) Compounds that contain at least one .Sulfate and / or Sulfonate group and a non-esterified carboxylic acid egruppe included, and

b) Compounds which have no sulfate group and no sulfonate group and at least one carboxylic acid group which is esterified with an alcohol with 1 to 8 carbon atoms.

7. Granular sodium perborate of the formula NaBOp.HpOp characterized in that the particles are substantially are spherical and the sodium perborate has a bulk density between 750 and 1050 g / l at a Has grain size distribution between 250 and 600 ^ i and has high abrasion resistance and impact and shock resistance.

409882/0744409882/0744