DE2020300A1

DE2020300A1 - 1-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffe,Verfahren zu ihrer Herstellung,sowie ihre Verwendung als Herbizide

Info

Publication number: DE2020300A1
Application number: DE19702020300
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr Eue; Helmuth Dr Hack; Erich Dr Klauke; Engelbert Dr Kuehle; Werner Dr Schaefer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-04-25
Filing date: 1970-04-25
Publication date: 1971-11-11
Also published as: FR2090640A5; NL7105400A; IL36498A0; BE766199A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue l-Thiazolyl-3-sulfenyl Harnstoffe, welche herbizide Eigenschaften haben, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bereits bekannt geworden, daß Benzthiazolylharnstoffe herbizide Wirkungen aufweisen (vgl, U.S. Patentschrift 2 756 135 und Britische Patentschrift 1,004.469). Jedoch ist die herbizide Potenz dieser Wirkstoffe unter Praxisbedingungen vielfach unbefriedigend.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen l-Thiazolyl-3-sulfenyl'-harnstoffe der allgemeinen Formel

A N_n R¹ R²

X ^XG-N-C-N-S-R⁵ ■ . (I)

- S^ δ

in welcher

12

R und R für Wasserstoff oder Methyl stehen,

R* fur Trichlormethyl, Fluordichlormethyl, · Difluorchlormethyl oder Trifluormethyl steht.

Le A12 951 _A

10&846/1912

202030Q

A und B einzeln für Wasserstoff oder Methyl gtehen oder geraeinsam mit den dazwischenliegenden beiden Kohlenstoff-Atomen des Ihiazolringee einen Benzolring bilden,

starke herbizide, insbesondere selektiv herbizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen 1-Thiazolyl»3-sulfenylharnstoffe der Formel (i) erhält» wenn man2-Amino-1.3-thiazole der Formel

j" Vnh-r¹ (II)

in welcher ⁼ .

ι _

R , Ä und B die obenangegebene Bedeutung haben,

mit N-Trihalogenmethyl-sulfenyl-N-carbamidsäurefluoriden der Formel

R²

,3

ρ , C-N-S-R^ (III)

in welcher

2 3 R und R die oben angegebene Bedeutung haben.

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdiinnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.

Überraschenderweise zeigen die erfinduBßSgemäßen 1-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffe bei guter Selektivität eine erheblich höhere herbizide Wirkung als die aus dem Stand der Technik

Le A 12 951 .~ 2 - '

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bekannten Benzthiazoly!harnstoffe, welche die chemisch nächst-Iiegenden Wirkstoffe gleicher Wirkungsart sind. Die erfindüngsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man 2-Amino-benzthiazol~l_/3 und N-Trichiοrmethylsulfenyl-N-methylcarbamidsäurefluorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Pormelschema wiedergegeben werden: ·

Ii CH₅ .If-H' CH-

NHo + P-C-N-S-CCl, -—-* f^lT^ Vn-C-N-S-CCl,

² 8 -^HP ^^ ο "'-i

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren 2-Aminothiazole-1.3 oder 2-Aminobenzthiazole-1.3 seien im einzelnen genannti

2-Amino-thiazol-1,3
2-Amino-4-methylthiazol-l,3 .
2-Amino-4,5-dimethyl-thiazol-l,3
2-Methylamino-thiazol-l,3
2-Amino-benzthiazol-l,3
2-Methylamino-benzthiazol-l,3

Diese Stoffe sind literaturbekannt. ' ■

Als Halogenmethyl-sulfenyl-N-carbamidsäurebalogenide seien beispielsweise genannt; .

N-Trichlörmethylsulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid, N-Dichlor-monofluormethylsulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid, N-Difluor-monochlormethylsulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid und

' Le A 12 951 - 3 -

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N-TriCluormethylsulfenyl-N-methyl-cärbamidsäurefluorid.

Diese Säurefluoride sind ebenfalls bekannt (vgl. Deutsche Auslegesehrift 1.297,095).

Als Verdünnungsmittel bei der Umsetzung von 2-Amino-thiazolen-1.3 mit N-Halogenmethyl-sulfenyl-N-carbaminsäurefluoriden kommen alle inerten organischen lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform und Äther wie Diäthylather und Dioxan.

Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindungsmittel wie Alkalihydroxyde, z. B. Natriumhydroxyd, Alkalicarbonate, z. B. Kaliumcarbonat, organische Basen wie Pyridin oder Triäthylamin verwendet werden.

Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Sie liegen im allgemeinen zwischen -10 und +130 C, vorzugsweise zwischen 0 und 110 C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol des 2-Aminothiazols -1.3 etwa je 1 Mol Säurebinder und etwa 1 Mol des N-Trihalogen-sulfenyl-N-carbamidsäure-fluorids ein. Im allgemeinen beginnt man mit der Umsetzung bei tiefen Temperaturen und erwärmt dann langsam auf höhere Temperaturen. Die Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z. B. durch Abdampfen des Lösungsmittels, Filtrieren, Ausschütteln und Umkristallisieren.

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Als Beispiele für die erfindungsgemäßen l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffe seien genannt:

l-(l»3-Ben2thia2ol-2-yl)-3-(fluordichloraethyl-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff, -

l-(1.3-Thiazol-2-yl)-3-(trichlormethyl-sulfenyl)-3-methylharnstoff,

l~(l«3-Benzthiazol-2-yl)-l-methyl-3-(fluordichlormethylsulfenyl)-3-methyl-harnstoff,

1-(1.3-Thiazol-2-yl)-3-(fluordichlormethyl-sülfenyl)-3-methyl-harnstoff,

l-(l»3-Benzthiozol-2-yl)-3-(difluorchiormethyl-sulfenyl)-3- · methyl-harnstoff,

l-(l. 3-Benzthiazol-2-yl)-l-methyl-3-(difluorchlo-rinethylsulfenyl)-3-methyl-harnstoff,

l-(1,3-Thiazol-2~yl)-3-(difluorchlofmethyl-sulfenyl)-3-methyl-härnstoff*

l-(l_#3-ThiazOl-2-yl)-l-inethyi-3-(difluorchlormethyl-sulfenyl) 3-methyl-harnstoff,

1-(4-Methyl-1.3-thiazol-2-yl)-3-(difluorchlormethy1-sulfenyl) 3-methyl-harnstoff*

1-(4-M_ethyl-l.3-thiazol-2-yl)-l-methyl-3-(difluorchlormethy1-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff,

1-(1.3-Benzthiazbl-2-yl)-3-(trifluormethy1-sulfeny1)-3-methy1 harnstoff»

1-(1.3-Benzthiazol-2-yl)-l-methyl-3-(trifluormethyl-sulfenyl) 3-methyl-harnstoff, .

1-(1.3-Thiazol-2-yi)-3-(trifluormethyl-sulfenyl)-3-methylharnstoff _#

r-(1.3-^r-i-'hiazol-2-yl)-l-methyl-3-( trif luormethyl-sulf enyl j-3* methyl-harnstoff,

I^(4-Me thyX-I»3-thiazol-2-yl)-3-(triflüormethyl-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff*

M Ä IE 951 -.■-.-■ .5 -

l-(4-Methyl-1.3-thiazol-2-yl)-l-methyl-3-(trifluormethylsulfenyl)-3-methyl-harnstoff*

Die Wirkstoffe weisen eine starke herbizide Potenz auf und können deshalb als Unkrautverniehtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Wirkstoffe als totale oder selektive herbizide Mittel wirken, hängt von der Höhe der aufgewendeten Wirkstoffmenge ab.

Die Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden; Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidium), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsöga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (U_rtica), Kreuzkraut (Senecio), Baumwolle (Gossypium), Rüben (Beta), Mohren (Daucus), Bohnen (Phaseolus), Kartoffeln (Solanum), Kaffee (Coffea); Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Pennich (Setaria), Raygras (Lolium), Trespe (Bromus), Hühnerhirse (Bchinochloa), Mais (Zea), Reis (Oryza), Hafer (Avena), Gerste (Hordeum), Weizen (Triticum), Hirse (Panicum), Zuckerrohr (Saccharum).

Die Wirkstoffe werden vorzugsweise als selektive Herbizide eingesetzt. Sie weisen eine besonders gute Selektivität bei der Anwendung in Rüben, in Getreide, besonders Weizen, und in Baumwolle auf.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen Überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen* Suspensionen, Pulver* Pasten und Granulate. Diese werden in be-

Le A 12 951 - 6 - .

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kannter Weise hergestellt, ζ. B* durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/ oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mittelnj also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z« B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol und Benzol» chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole, Paraffine, wie Erdölfräktionen, Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und i synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikater als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Folyoxyäthylen-Fettsäureester,, Polyoxyäthylen-Fettalkoholäther, z. B. Alkylaryl-pölyglycolätber, Alkylsulfonate und Arylsulfonate, als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Suifitablaugen und Methylcullulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten ( und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicherweise, z. B. durch Verstäuben, Versprühen, Verspritzen, Gießen und Verstreuen.

Die Wirkstoffe können vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen, also nach dem pre- oder post-emergence-Verfahren, angewendet werden·

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Die eingesetzte M_enge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,5 und 15 kg Wirkstoff / ha, vorzugsweise zwischen 1,0 und 10 kg/ha.

Die V/irketoffkonzentration liegt bei den üblichen wäßrigen Zubereitungen im allgemeinen zwischen 0,005 und 0,5 GewichtsprOEent, vorzugsweise zwischen 0,01 und 0,3 Gewichtsprozent.

Beispiel A
Pre-emergence-Test Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen M_enge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung gegossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern ü - 5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

Lo A 12 951 - 8 -

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«3 2Q2Ö300

0 keine Wirkung

1 leichte Schäden oder Wachatumsverzögerung

2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung

3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 $ aufgelaufen

4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 f> aufgelaufen

5 Pflanzen Vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen'aus der nachfolgenden Tabelle hervor! ■

Le A 12 951 - 9. -

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Wirkstoff

Tabelle pre-emergence Test

Wirk- Rüben Weizen

stoff-

aufwand

kg/ha

jBaum- Stel- Galinyolle laxia soga

Matri- Lolium
casia

j"	3SL CH₃	UI	0	1	1	2.5	2	1	0
	\|j C-KH-C-N-CHp-GH=CH_?	2.5	0	0	0	1	1	0	0
	(bekannt)	5 2.5	0 0 ..	1 0	.1 0	0 G	1 0	0 0	0 0
O co βο ** J? m j	.H. CH J ^C-KH-C-N ^ ³ ^Xg/ g C₄ Hg
CO	(bekannt)

ι, GH,

% J ι J

5 2.5

O O

5
5

5
4.8

5
5

5
4

CH,

Il

Le A 12 951

5	1	O	O	5	4*5	4.5	4.5
2.5	O	O	O	4	3	4	3

-.10 -

ο co ο

V/irkstoff

Tabelle (Fortsetzung) pre-^emergence Test

Wirk- Hüben Weizen Baum- Stel- G-alinstoffwolle löria soga

aufwand
kg/ha

Ilatri- lolium casia

HC-S'

CH₃ 5

^C-KH-C-N-S-Ci¹Cl₂ 2*5
0

0 0

Ö 0

0 0

^ ?5 ?3
C-K-C-N-S-CPCl,,

^C-N-C-N-S-CCl,

/ Il ^

! O

1

2.5 0.5

5
2.5

O O

1 O

4,5 3

4.5

4 3

5 2.5

Le A 12 951

- 11 -

Beispiel B

Post-emergence-Test

Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 1 Gewicht steil Alkylarylpolyglycoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen,¹ welche eine Höhe von etwa 5 - 15 cm haben, gerade taufeucht. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 einzelne leichte Verbrennungsflecken

2 deutliche Blattschäden

3 einzelne Blätter und Stengelteile z.T. abgestorben

4 Pflanze teilweise vernichtet

5 Pflanze total abgestorben

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

Le A 12 951 . - 12 -

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T .a fr ■ e 1 1 e

	Wirkstoff	post-emergence Test	■'■' Rüben	■■■	Baum- ■	1	Stel	Galin-	Matri-
		",.^rirk-		Weizen	wolle	0.5	laria	soga	caria
		stoff-
		konzen-			•
		tration	0 '		2	1	: 0 .	0
	! 'ι ^C-KH-C-li-C.Hg	0.05	0	0	0.5_;	0	0	0
	(bekannt)	0.025		0
*-Jk* O tn	■'. . · : . ' '
ω	''^ ^. ^CH3		2			4	3	4 ^
	. y -^b-NH-C-N-CH₀-CH=CH₅	0.05	1	,1 ■■	2	2	1 ν
	...."^"^^b Ü	0.025		0
CO	(bekannt)
ΙΌ

PIJ ,1U v ' 5 , 3 C-N-C-N-S-CPCl

0.	05	3	1.5	2	5	5	5
0.	025	1	0	1	5	4.5	4

; ?^H3 ■; ■ 0.05

U-NH-C-N-S-CFCl₂., :. _0#025 0 :: ;

0 0

1.5

5 5

ro σ ro

Le; A 12^;;951

- 13 -

Tabelle

(Fortsetzung)

".wirkstoff

post-emergence Test	Raben	Weizen	.na .wo
Wirk- stoff- konzen- tration	2	3	1
0.05	1	1	0
0.025	1	1	2
0.05	0	0	1
0.025 .

ütel- Galin- Matrilaria soga caria

H, C-C-N^ ?^H3

,ι C-NH-C-N-S-CFCl, HC-S

X-, WIl,

C₃ JlO-l>iv , j ,

to j C-N-C-N-S-CFCl₀

co' / μ

*: ■ HC-S 0

4.5 3

4.5

5 4

5 3.5

4 3

\ ?^K3 ?^H3 ^C-IT-C-N-S-CCl₇

0

0.05 0.025 3
1

2
1

4
2

5 5

5 4

^ I C-NH-C-N-S-CCl HC-S G

T-I η η' c^y

ί!·7ν U —U

Le A 12 951

\;_NH-C-N-S-CC1, 0

0,05 0.025

0.05 0.025 1
0

0
0

2
1

1
0

3
1

1
0

4.5 3.5

4 3

5 5

4.5 3

5 3

5 4

- 14 -

K) O IM O

CO O O

Beispiel 1

N-

CH,	Cl .
ι J	ι
N-C-N-	S-C — F
! If	I
H O	Cl

In eine Lösung von 150 g 2-Aminobenzthiazol-1.3 in 500 ml Toluol und 139 ml Triethylamin werden bei 5° C innerhalb einer halben Stunde 210 g ft-(Dichlorfluormethyl-sulfenyl)-N-methylcarbaminsäurefluorid, das in 200 ml Toluol gelöst ist, unter Rühren eingetropft. Hierbei steigt die Temperatur allmählich bis auf 25° C an. Die Reaktionsmischung wird noch 2 Gtunden bei Raumtemperatur nachgerührt; sodann wird das ausgeschiedene ζ Triäthylamin-hydrofluorid bei 10° C abgesaugt und mit Toluol gewaschen. (Ausbeute an Triäthylaminhydrofluorid: 78 g).

Das FiItrat wird im Vakuum eingedampft. Als Rückstand verbleiben 358"g einer braunen Kristallmasse, die man aus Dioxan umkristallisiert. Ausbeute: 283 g l-(1.3-Benzthiazol-2-yl)-3-(fluordichlormethyl-sulfenyl)-3-methyl-harnstoff; gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt: ab 134-137° C (Zers.).

Le A 12 951 - 15 -

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Beispiel 2

CH., CH-

I J

I >-N— G-N S-CGl,

I Q- Il J

In eine Lösung von 18 g 2-Methylamino-1.3-thiazol in 100 ml Toluol und 21 ml Triäthylamin werden bei + 5 G innerhalb 15 Minuten 35,5 g N-Trichlormethyl-sulfenyl-N-methyl-carbamidsäurefluorid eingetropft. Hierbei steigt die Temperatur auf etwa 20 G.· Die Reaktionsmischung wird noch 1 Stunde bei 20° C und weitere 2 Stunden bei 100° C nachgerührt. Anschließend kühlt man auf 0 C ab, saugt das ausgeschiedene Triäthylaminhydrofluorid ab und wäscht mit Toluol (Ausbeute an Triäthylaminhydrofluorid: 18 g).

Das Piltrat wird mit Wasser ausgeschüttelt, anschließend mit Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Der so erhaltene Rückstand wird aus Waschbenzin umkristallisiert. Ausbeute: 36 g l-<1.3--Thiazol--2-yl-)-l-Methyl-3-(trichlormethylsulfenyl)-3~methyl-harnstoff ;■ gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 72 - 74° C.

In analoger Weise werden auch die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt:

Lo A 12 951 -- 16 -

Tabelle Beispiel Nr.

Strukturformel Schmelzpunkt (⁰G)

^CH

-N —C-N-S-CPCl,

It ^L

78-8ü^k

^-N-C-N-S-CFCI₂-

ι 3 ,3

Cl\ ι 3 VyK— C-"Q^ Il

^b O

S-CPCl, braune Kristallmasse

59-6Ü

H₃C ■

-N.. ? ?^H3

Vn-C-N-S-CPCI

so 83-86 (Zero.)

CH

^N-C-N-S-CCl₃ braune Kristallmasse

j ^{H GIi}3 ^-N-C-N-S-OCl,

112-15

H₃C

H CH-

Vn-C-N-S-CCL S^ 5 123-25

10

CH₃ CH

S-CCIv

dunkelrotes öl

Le A 12 951

-17 -.

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Claims

Patentansprüche:

1/ l-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffe der Formel

P¹ P²

Λ JJ R H

"^C-Ii-C-IT-S-R⁵ (I)

B' ^V δ

in welcher

12
R und R für Wasserstoff oder Methyl stehen,

3
R für Trichlormethyl, Pluordichlormethyl,

Difluorchlormethyl oder Trifluormethyl steht, •A und B einzeln für Wasserstoff oder Methyl stehen oder gemeinsam mit den beiden dazwischenliegenden Kohlenstoff-Atomen des Thiazolringea einen Benzolring bilden.
2) Verfahren zur Herstellung von l-Thiazolyl-3-sulfenylharnstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Amino-l*3-thiazole der Formel

A.^ ^i
^f ^p-NH-R¹ (II)

B"^S

in welcher

R , A und B die oben angegebene Bedeutung haben,

mit N-(Tri)halogenmethyl-sulfenyl-N-carbamidsäure-

fluoriden der Formel

(III)

Le A 12 951. - 18 -

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in welcher

it und R die obenangegebene Bedeutung haben_;

gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindermittels umsetzt.
3) Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffeh gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffe gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten ■ Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt. . »
5) Verwendung von l-Thiazolyl-3-sulfeny!harnstoffen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
6) Verfahren zur Herstellung vonherbizide« Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man l-Thiazolyl-3-sulfenylharnstOffe gemäß Anspruch 1 mit- Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le Λ 12 951 _ ig _■--.'

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