DE2014801A1 - Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitrilderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von MalonsäurenitrilderivatenInfo
- Publication number
- DE2014801A1 DE2014801A1 DE19702014801 DE2014801A DE2014801A1 DE 2014801 A1 DE2014801 A1 DE 2014801A1 DE 19702014801 DE19702014801 DE 19702014801 DE 2014801 A DE2014801 A DE 2014801A DE 2014801 A1 DE2014801 A1 DE 2014801A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cold
- reaction mixture
- added
- tertiary amine
- malononitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical class N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 17
- -1 alkyl chloroformate Chemical compound 0.000 claims description 16
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 5
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N dimethylamine hydrochloride Natural products CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CNC IQDGSYLLQPDQDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWSBYKYBZZIHSS-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylaminomethylidene)propanedioic acid Chemical compound CN(C)C=C(C(O)=O)C(O)=O CWSBYKYBZZIHSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEICGMPRFOJHKO-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxymethylidene)propanedinitrile Chemical compound CCOC=C(C#N)C#N OEICGMPRFOJHKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBPNIILOUYAGIF-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-methylpyrimidine-5-carbonitrile Chemical compound CC1=NC=C(C#N)C(N)=N1 YBPNIILOUYAGIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKMAKWSPBZNEQE-UHFFFAOYSA-N C(CC(=O)O)(=O)O.[N+](=O)(O)[O-] Chemical class C(CC(=O)O)(=O)O.[N+](=O)(O)[O-] MKMAKWSPBZNEQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- KTMGNAIGXYODKQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3-ethoxyprop-2-enoate Chemical compound CCOC=C(C#N)C(=O)OCC KTMGNAIGXYODKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
" Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitrilderivaten "
Priorität: 28. März 1969, Japan, Nr: 24081/69 .
Es ist bekannt, aus Alkoxymethyleniiialonsäuredinitril- oder
Dialkylaminomethylenmalonsäuredinitril--Verb indungen durch
Umsetzung mit Amidinverbindungen 2-Methyl-4-aminö-5-cyanpyrimidin
herzustellen; vergl. z. B. britische Patentschrift 1 087 505· Das 2-Methyl-4-amino-5-cyanpyrimidin 1st ein
wichtiges Zwischenprodukt zur Herstellung von Ihiaminen.
Äthoxymethylenmalonsäuredinitril z. B. wurde bisher durch
Umsetzung von Triäthoxymethan, d. h. Orthoameiserisäureäthylester,
mit Malonsäuredinitril und Essigsäureanhydrid und anschließende Abtrennung des Produktes aus dem Beaktionsgemisch
durch Destillation oder Extraktion hergestellt* Dieses
009841/1938
-2- · 20H801
Verfahren hat nicht nur den Nachteil, daß Orthoameisensäureäthylester
eine teure Verbindung ist, sondern daß die Abtrennung des Reaktionsproduktes auch "aufwendig ist.
Dimethylaminomethylenmalonsäuredinitril z.B. wurde bisher durch
Umsetzung von Ν,Ν-Dimethylformamid-di thylacetal mit Malonsäuredinitril
hergestellt; vergl. H. Meerwein et al., Liebigs Annalen der Chemie, Band 64-1, Seite 1 (1961). Auch dieses Verfahren
ist wegen der teuren Ausgangsverbindungen unwirtschaftlich.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein neues, einfacheres und billigeres Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitrilderivaten
der vorgenannten Art zu schaffen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitr!!derivaten der allgemeinen Formel I
E-CH=C-CN (I)
in der R einen Alkoxyrest, wie eine Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-
oder Butox^gruppe, oder einen Dialkylaminorest, wie die Dime
thylamino- oder Diäthylaminogruppe, und X eine Cyangruppe oder einen Carbalkoxyrest, wie die Carbomethoxy- oder Carb-Sthoxygruppe,
bedeutet. Das Verfahren ist dadurch gekennzeich-
009841/1938
- 3 - 20H801
net, daß man
(a) zur Herstellung der Verbindungen, in denen R einen Dialkylaminorest
bedeutet, entweder zunächst ein Dialkylformamid
mit einem Chlorameisensaurealkylester unter Wasserausschluß und in der Kälte umsetzt, hierauf das
Reaktionsgemisch in der Kälte mit einem tertiären Amin versetzt und anschließend das basische Reaktionsgemisch
in der Kälte mit einer Gyanmethylenverbindung der allgemeinen
Formel II
CH2-CN . (II)
X .
in der X die obige Bedeutung hat, versetzt und auf Temperaturen
von etwa 30 bis 400C erwärmt, oder die Komponenten
gleichzeitig in Gegenwart des tertiären Amins zunächst in der Kälte und anschließend bei etwa 30 bis 400C zur
Umsetzung bringt, und daß man
Cb) zur Herstellung der Verbindungen, in denen R einen Alkoxyrest
bedeutet, entweder zunächst das Dialkylformamid mit dem Chlorameisensaurealkylester unter Wasserausschluß in
'-_.- der Kälte umsetzt und hierauf das Reaktionsgemisch in der
Kälte mit der Cyanmethylenverbindung versetzt und das Gemisch auf Temperaturen von etwa 30 bis 400C erwärmt oder
die Komponenten zunächst in der Kälte und anschließend
etwa
bei ^30 bis 40°C gleichzeitig zur Umsetzung bringt und gegebenenfalls
hierauf das Reaktionsgemisch mit einem tertiären Amin versetzt.
0 098-4 1/19 3 8
-*·- ■ 20U801
Vorzugsweise wird im Verfahren der Erfindung als Dialkylformamid
Dimethylformamid, als Chlorameisensaurealkylester Chlorameisensäureäthylester
und als Cyanmethylenverbindung entweder Malonsäuredinitril oder Cyanessigsaureäthylester verwendet. Die Um-
setzung wird vorzugsweise in einem unter den Reaktionsbedingungen
inerten, wasserfreien Lösungsmittel' durchgeführt. Beispiele
für verwendbare Lösungsmittel sind Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie aliphatische, cycloaliphatische und aromatische
Kohlenwasserstofflösungsmittel. Das bevorzugte Lösungsmittel ist Benzol.
Zur Herstellung der Verbindungen, in denen R einen Dialkylaminorest
bedeutet, wird die Umsetzung der Cyanmethylenverbindung der allgemeinen Formel II in Gegenwart eines tertiären Amins
durchgeführt. Beispiele für verwendbare tertiäre Amine sind Trialkylamine, wie Trimethylamin, Triäthylamin und Tripropylamin.
Triäthylamin ist bevorzugt.
Das Verfahren der Erfindung am Beispiel der Umsetzung von Dimethylformamid
mit Clorameisensäureäthylester und der Cyanäthylenverbindung der allgemeinen Formel II kann reaktionsmechanistisch
folgendermaßen erklärt werden:
CH
CH,
CH,
0
N-CH
N-CH
CH CH
CH
OCOOC2H5
OC2H5
Cl'
009841/1938
GN CH +
CH
(Ill)
N-CH=C ^ +C2H5OH
^X
Aus dem Zwischenprodukt der allgemeinen Formel- III spaltet
sich Dimethylamin ab (Reaktionsweg a) , wenn die Cyaninethylenverbindung
der allgemeinen Formel. II dem Seaktionsgemisch aus Dimethylformamid und Chlorameisensäureäthylester in Abwesenheit des tertiären Amins zugesetzt wird. In Gegenwart des
tertiären Amins wird der Reaktionsweg b) eingeschlagen, und
es spaltet sich aus dem Zwischenprodukt der allgemeinen Formel
III Äthanol ab.
Das Verfahren der Erfindung hat einen weiteren Vorteil, der technisch von besonderer Bedeutung ist. Nach beendeter Umsetzung
kann im Reaktionsgemisch noch nicht umgesetzter Chlorameisensäurealkylester vorhanden sein, der sich leicht durch
Spaltung in das entsprechende Alkylchlorid und Kohlendioxyd
zersetzen, läßt; vergl. Angew. Chem., Bd. 72, Seite 8J6 (1960).
Somit kann das Reaktionsgemisch unmittelbar einer anschliessenden weiteren Umsetzung unterworfen werden, ohne-das Produkt
isolieren zu müssen. - ■
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
009841/1938 -
-6- ■ 20H801
19 S Dimethylformamid werden unter Eiskühlung und unter Wasserausschluß
in 23,6 g Chloramexsensaureäthylester eingetragen. Das Gemisch wird *>0 Minuten in der Kälte gerührt, danach unter
Eiskühlung mit 3,6 g Malonsäuredinitril versetzt und 1 Stunde unter Eiskühlung gerührt. Anschließend wird das erhaltene
Reaktionsgemisch 1 Stunde auf Baumtemperatur und anschließend 2 1/2 Stunden auf 350C erwärmt. Nach beendeter Umsetzung kristallisiert
Dimethylamin-hydrochlorid aus. Die Lösung wird hierauf abgekühlt und in kaltes Wasser eingegossen. Hierbei
scheiden sich Kristalle ab. Das wäßrige Gemisch wird mit Benzol extrahiert, der Benzolextrakt mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem
Magnesiumsulfat getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Es hinterbleiben 5,19 g rohes Äthoxymethylenmalonsäuredinitril.
Die· Ausbeute beträgt 80 % der Theorie. Nach Umkristallisation aus Äthanol oder einer Mischung von
Äther und Cyclohexan erhält man farblose Prismen vom P. 67°C.
Das IR- und UV-Absorptionsspektrum ist identisch mit dem einer authentischen Probe.
40.ml wasserfreies Benzol, 7»31 S Dimethylformamid, 10,85 S
Chlorameisensäureäthylester und 1,65 g Malonsäuredinitril wer-;
den gemäß Beispiel 1 zur Umsetzung gebracht. Die Umsetzung wird 6 Stunden durchgeführt, bis sich kristallines Dimethylaminhydrochlorid
abscheidet. Das Dimethylamin-hydrochlorid wird aus dem Reaktionsgemisch durch Extraktion mit Wasser entfernt. Da-
* - 009841/1938
. - 7 - 20Η801
nach wird die Benzollösung gemäß Beispiel 1 aufgearbeitet. Ausbeute 3,05 g (85,3 % der Theorie) Äthoxymethylennalonsäuredinitril.
21,7 β Dimethylformamid, 21,7 g Chlorameisensäureäthylester und
5,66 g Cyanessigsäureäthylester werden gemäß Beispiel 1 zur Umsetzung gebracht. Danach wird das Reaktionsgemisch innerhalb
von 2 Stunden unter Eiskühlung und Rühren tropfenweise mit , 21,7 6 Triäthylamin versetzt. Nach beendeter Zugabe wird das ^
Gemisch 1 Stunde auf Raumtemperatur und anschließend 2 1/2 Stunden auf 35°C-erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird gemäß Beispiel 1
aufgearbeitet. Es werden 9,12 g bräunliche Kristalle des Äthoxymethylencyanessigsäureäthylesters
erhalten. Nach Umkristallisation aus einer Mischung von Äther und Cyclohexan schmelzen
die farblosen Nadeln bei 50 bis 510C. Ausbeute 4 g (50 % der
Theorie). Das IR- und UV-Absorptionsspektrum dieser Verbindung ist identisch mit dem einer authentischen Probe. ·
Beispiel 4 ^
21,7 g Dimethylformamid werden unter Eiskühlüng und Rühren mit
21i7 e Chlorameisensäureäthylester versetzt und 30 Minuten in
der Kälte umgesetzt. Danach wird das Gemisch bei 0 bis 5°C tropfenweise mit 21,7 g Triäthylamin und anschließend ebenfalls
in der Kälte innerhalb 2 Stunden mit 3,3. g Malonsäuredinitril
"versetzt. Hierauf wird das Reaktionsgenisch 1 Stunde auf Raumtemperatur und anschließend 2 1/2 Stunden auf 35°0 erwärmt...
009841/1938
20U801
Die Aufarbeitung erfolgt gemäß Beispiel 1. Man erhült eir.
dunkles bräunliches Öl. Das Produkt wird an neutraler. Alu-ir.iuaoxyd
chromatographiert und mit Benzol eluiert. IJach den Σίη-dampfen-des
Eluats erhält man blaßgelbe Schuppen ver ?. S-S bis"
870C. Ausbeute 0,6 g (10 % der Theorie). Das IR- ur.d UV-Absorptionsspektrum
dieser Verbindung ist mit den einer authentischen Probe (Liebigs Annalen der Chemie, Band 641 (1961),
Seite 1 bis 39 > Angew. Chem., Band 72 (1960), Seite 77) identisch.
21,7 6 Dimethylformamid, 21,7 S Chlorameisensäureäthylester,
21,7 g Triäthylamin und 5,66 g Cyanessigsaureathylester werden
auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise miteinander vermischt
und zur Umsetzung gebracht. Die Aufarbeitung erfolgt in gleicher Weise. Man erhält einen grünstichig braunen kristallinen
Rückstand nach dem Verdampfen der Benzollösune· Durch
Umkristallisation des Rohproduktes aus Diäthyläther werden blaßgelblich weiße Nadeln von F. 80 bis 810C erhalten. Auebeute
2,61 g (31 % der Theorie). Das IR- und UV-Absorptionsspektrum
ist mit dem einer authentischen Probe identisch; Ancew. Chem., Band 72, Seite 77 (1960).
- 9 -009841/1938 B*
Claims (4)
- P a tentansp r ü ehe1y Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitrilderivaten der allgemeinen Formel IR-CH=C-CN (I)ι 'in der R einen Alkoxyrest oder einen Dialkylaminorest und X eine Cyangruppe oder einen Carbalkoxyrest bedeutet, dadurch -ä gekennzeichnet, daß man(a) zur Herstellung der Verbindungen, in denen R einen Dialkylaminorest bedeutet, entweder zunächst ein Dialkylformamid mit einem Chlorameisensäurealkylester unter Wasserausschluß und in der Kälte umsetzt, hierauf das Reaktionsgemisch in der Kälte mit einem tertiären Amin versetzt und anschließend das basische Reaktionsgemisch in der Kälte mit einer Cyanmethylenverbindung der allgemeinen Formel IICH2-CN . (II)X · .- ■ ■ - . ■in der X die obige Bedeutung hat,versetzt und auf Temperaturen von etwa 30 bis 4O0C erwärmt oder die Komponenten gleichzeitig in Gegenwart des tertiären Amins zunächst in der Kälte und anschließend bei etwa JO bis 4-00C zur Umsetzung bringt, und daß man009841/193820H801(b) zur Herstellung der Verbindungen, in denen R einen Alkoxyrest bedeutet, entweder zunächst das Dialkylformamid mit dem Chloraneisensaurealkylester unter Wasserausschluß in der Kälte umsetzt und hierauf das Reaktionsgemisch in der Kälte mit der Cyanmethylenverbindung versetzt und das Gemisch auf Temperaturen von etwa 50 bis 40°C erwärmt oder die Komponenten zunächst in der Kälte und anschließend bei etwa J>0 bis 4O0C gleichzeitig zur Umsetzung bringt und gegebenenfalls hierauf das Reaktionsgemisch mit einem tertiären Amin versetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Dialkylformamid Dimethylformamid, als Chlorameisensäurealkylester Chlorameisensäureäthylester und als Cyanmethylenverbindung Malonsäuredinitril oder Cyanessigsäureäthylester verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in einem inerten wasserfreien Lösungsmittel, vorzugsweise in Benzol, durchführt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet,, daß man als tertiäres Amin ein Trialkylamin, vorzugsweise Tri-> äthylamin, verwendet.009841/1938
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2408169 | 1969-03-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2014801A1 true DE2014801A1 (de) | 1970-10-08 |
Family
ID=12128444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702014801 Pending DE2014801A1 (de) | 1969-03-28 | 1970-03-26 | Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitrilderivaten |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (2) | CH543486A (de) |
| DE (1) | DE2014801A1 (de) |
| FR (1) | FR2035967A1 (de) |
| GB (1) | GB1275882A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0088545A1 (de) * | 1982-03-05 | 1983-09-14 | Fbc Limited | Fungizide Cyanopropenoate und die sie enthaltenden Zusammensetzungen |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60501905A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-11-07 | コモンウエルス サイエンテイフイツク アンド インダストリアル リサ−チ オ−ガニゼイシヨン | 除草剤のクロトン酸誘導体、それらの調製並びに該誘導体を含有する組成物 |
| DE3804394A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 2-cyano-3-aminoacrylnitril-derivaten |
-
1970
- 1970-03-20 GB GB1345770A patent/GB1275882A/en not_active Expired
- 1970-03-26 FR FR7010946A patent/FR2035967A1/fr not_active Withdrawn
- 1970-03-26 DE DE19702014801 patent/DE2014801A1/de active Pending
- 1970-03-31 CH CH473770A patent/CH543486A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-03-31 CH CH1855272A patent/CH546745A/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0088545A1 (de) * | 1982-03-05 | 1983-09-14 | Fbc Limited | Fungizide Cyanopropenoate und die sie enthaltenden Zusammensetzungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH546745A (de) | 1974-03-15 |
| CH543486A (de) | 1973-10-31 |
| GB1275882A (en) | 1972-05-24 |
| FR2035967A1 (de) | 1970-12-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1620694C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Methyl-7-diäthylamino-s-triazolo [1,5-a] pyrimidin und seinen Salzen mit Säuren | |
| DE2902438C2 (de) | ||
| DE819093C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thyroxin und seinen Derivaten | |
| DE2014801A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Malonsäurenitrilderivaten | |
| DE2640615A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n-acylierten hydroxyarylglycinderivaten und die dabei erhaltenen produkte | |
| DE2528365A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,3-bis(2-chloraethyl)-1-nitrosoharnstoff | |
| CH497367A (de) | Verfahren zur Herstellung von Zimtsäurederivaten und deren Verwendung | |
| DE2852975C2 (de) | 5-Cyano-1-alkylpyrrol-2-essigsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE2932198A1 (de) | Verfahren zur herstellung von o-(2,6-dichloranilino)-phenylessigsaeure und neue zwischenprodukte zur durchfuehrung des verfahrens | |
| DE2721265C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Di- n-propylacetonitril | |
| DE2065698A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2isopropyl-6-methyl-4(3h)-pyrimidon | |
| DE960722C (de) | Verfahren zur Herstellung von Serinen aus Glykokoll und Aldehyden | |
| EP0041177A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-6-tert.butyl-3-mercapto-1,2,4-triazin-5-on | |
| DE1768787C3 (de) | (o-Carboxy-phenyl)-acetamidine, Verfahren zu deren Herstellung und (o-CarboxyphenyO-acetamidine enthaltende Präparate | |
| DE945237C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrrolinonen | |
| DE819692C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2, 6-dialkyl- bzw. -diaralkylpyrimidinen | |
| DE1768417C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2 Phenyl 3 acyloxypropionaten | |
| AT205024B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dinitrophenyl-4-pentenoaten | |
| DE1929237A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-3,4-epoxy-pyrrolidin-Derivaten | |
| DE2640616B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acyl-2-arylglycinen | |
| DE2734809A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,3- dichlor-1-(c tief 1-7 )-alkoxybenzolen | |
| DE2422879C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von l-(2-Hydroxy-2-indanyl)-propylamin | |
| DE2628469B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von γ -Aminoalkoholen | |
| AT268257B (de) | Verfahren zur Herstellung von α-niedrig-Alkanoylamino-d-(subst. benzyl)-niedrig-alkanonitrilen | |
| DE857498C (de) | Verfahren zur Herstellung quaternaerer Amine |