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DE1919750C3 - Process for sintering fly ash - Google Patents

Process for sintering fly ash

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DE1919750C3
DE1919750C3 DE19691919750 DE1919750A DE1919750C3 DE 1919750 C3 DE1919750 C3 DE 1919750C3 DE 19691919750 DE19691919750 DE 19691919750 DE 1919750 A DE1919750 A DE 1919750A DE 1919750 C3 DE1919750 C3 DE 1919750C3
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fly ash
sintering
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weight
water
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DE19691919750
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DE1919750A1 (en
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Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. Basse
Werner 4150 Krefeld Pielemann
Willi Dipl.-Ing. Ruhl
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Krupp-Koppers 4300 Essen GmbH
Original Assignee
Krupp-Koppers 4300 Essen GmbH
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/14Agglomerating; Briquetting; Binding; Granulating
    • C22B1/16Sintering; Agglomerating

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  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Sintern von Flugaschen auf ortsfesten oder beweglichen Rosten.The invention relates to a method for sintering fly ash on fixed or movable grates.

Aus den Kohlenstaubfeuerungen von Dampfkesselanlagen der Kraftwerke wird in den nachgeschalteten Filtern Flugaschestaub, der im Rauchgas suspendiert ist, abgeschieden. Dieser Flugaschestaub hat je nach Kohlenart und Aufmahlungsgrad der Kohle ein jo Schüttgewicht von etwa 0,68 bis 0,90 t/m3. Diese feinen und meist leichten Stäube sind kaum ohne Gefahr und Belästigung für Menschen, Tier und Pflanzen zu lagern, oder verursachen beträchtliche Kosten, wenn sie in natürlichen oder künstlichen Hohlräumen, beispielswei- js se als Versatzmaterial für abgebaute Stollen, gelagert werden.From the pulverized coal combustion of the steam boiler systems of the power plants, fly ash dust suspended in the flue gas is separated in the downstream filters. Depending on the type of coal and the degree of grinding of the coal, this fly ash dust has a bulk density of approximately 0.68 to 0.90 t / m 3 . These fine and mostly light dusts can hardly be stored without danger and nuisance for people, animals and plants, or cause considerable costs if they are stored in natural or artificial cavities, for example as backfill material for excavated tunnels.

Man ist daher seit einiger Zeit bestrebt diese Flugachse durch Sintern, d. h. durch Stückigmachen, in ein verkaufsfähiges Produkt umzuwandeln. Auf Grund w des hohen Gehaltes an Kieselsäure und Tonerde in der Flugasche bietet sich der daraus erzeugte Sinter als Bauzusatzstoff an, z. B. bei der Betonherstellung oder bei der Herstellung von Leichtbausteinen. Je nach Zusammensetzung der Flugasche, ob reich an Kiesel- -r>Efforts have therefore been made for some time to convert this flight axis into a salable product by sintering, ie by making it into pieces. Due w the high content of silica and alumina in the fly ash itself provides the sinter produced therefrom as Bauzusatzstoff such. B. in the manufacture of concrete or in the manufacture of lightweight building blocks. Depending on the composition of the fly ash, whether rich in silica -r> säure oder Tonerde mit geringem oder hohem Gehait an Flußmitteln, wie z. B. die Aikalioxide, liegen die Erweichungspunkte, Schmelzpunkte und Fließpunkte bei unterschiedlich hoher Temperatur. Bei der Sinterung der Flugasche hat vor allem der Erweichungspunkt eine besondere Bedeutung, da ja nur die Oberflächenschicht des zu sinternden Gutes erweicht werden soll, um zu einem größeren Staubverband verkittet zu werden.acid or alumina with a low or high content of fluxes, such as. B. the Aikalioxide, are the Softening points, melting points and pour points at different temperatures. During sintering For fly ash, the softening point is of particular importance, since only the surface layer of the material to be sintered is to be softened in order to be cemented into a larger dust bond.

Im allgemeinen liegen die Erweichungspunkte solcher Flugaschen zwischen 1200 und 1350° C, die Schmelzpunkte zwischen 1300 und 1450° C sowie die Fließpunkte zwischen 1350 und 15000C.In general, the softening points of such fly ash from 1200 to 1350 ° C, the melting points from 1300 to 1450 ° C and pour points from 1350 to 1500 0 C.

Die Gehalte dieser Flugaschen an Kieselsäure, Tonerde, Eisenoxid und an Oxiden der Erdalkali- sowie Alkalimetalle ändern sich von Flugasche zu Flugasche, gleichfalls — aber in wesentlich geringerer Konzentration — der Schwefel- sowie der Phosphorgehalt In der nachstehenden Tabelle ist die mittlere Zusammensetzung von Flugaschen mit ihrem Streubereich angegeben. Diese Angaben beziehen sich auf die wasserfreie Substanz.The contents of these fly ashes of silica, alumina, iron oxide and oxides of the alkaline earth as well as Alkali metals change from fly ash to fly ash, likewise - but in a much lower concentration - the sulfur and phosphorus content in the The table below shows the mean composition of fly ash and its range of variation. These details refer to the anhydrous Substance.

Flugasche-AnalyseFly ash analysis Cges. Fe2O3 AI2O3 ΤΊΟ2Cges. Fe2O3 AI2O3 ΤΊΟ2

5 9 24 25 9 24 2

±100 ±60 ±20 ±70± 100 ± 60 ± 20 ± 70

CaOCaO SiO2SiO2 MgOMgO Na2ONa2O K2OK2O P2O5P2O5 Sges.Sges. fjew.-%fjew .-% 44th 4848 22 22 33 0,50.5 0,40.4 Streuungscattering ±90± 90 ±20± 20 ±75± 75 ±75± 75 ±50± 50 ±100± 100 ±100± 100

Die Flugaschen haben vorwiegend eine Staubfeinheit von <40 μ, und zwar beträgt der Anteil der Flugaschen an diesen feinen Teilchen etwa 60-80%.The fly ash predominantly has a dust fineness of <40 μ, namely the proportion of fly ash about 60-80% of these fine particles.

Der Kohlenstoffgehalt der Flugasche ist insofern von Bedeutung, als es davon abhängt, ob die Flugasche selbstgängig ist oder nicht Bei selbstgängiger Flugasche liegt der Kohlenstoffgehalt oberhalb eines Gehaltes von ca. 3 Gew.=Prozent. Auch Kohlenstoffgehalte bis zu IO Gew.-Prozent werden in Flugaschen ermittelt. Denjenigen Flugaschen, die nicht selbstgängig sind, muß Kohlenstaub beigemischt werden, um sie sinterfähig zu machen. Bevorzugt werden bituminöse und treibende Kohlen eingesetzt. Der Kohlenstoffgehall der Flugasche liegt dann nach Zumischung des Kohlenstaubes bei 3 bis 4,5 Gew.-Prozent. The carbon content of the fly ash is important insofar as it depends on whether the fly ash is self-moving or not. In self-moving fly ash, the carbon content is above a content of approx. 3% by weight. Carbon contents of up to 10 percent by weight are also determined in fly ash. Coal dust must be added to those fly ash that are not self-sustaining in order to make them sinterable. Bituminous and floating coals are preferred. The carbon content of the fly ash is then 3 to 4.5 percent by weight after admixing the coal dust.

Der Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, geeignete Maßnahmen aufzuzeigen, mit denen die Eigenschaften des Sinterproduktes sowie die Sinterleistung in gewünschter Weise beeinflußt werden können. Insbesondere soll ein Sinterprodukt mit einem Schüttgewicht von <0,7 t/mJ, vorzugsweise von 0,5 — 0,7 Um1, M) erzeugt werden.The invention is now based on the object of indicating suitable measures with which the properties of the sintered product and the sintering performance can be influenced in the desired manner. In particular, a sintered product with a bulk density of <0.7 t / m J , preferably 0.5-0.7 μm 1 , M) should be produced.

Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung vor, daß dem' Sintergut ein oder mehrere der folgenden Stoffe zugesetzt werden: To solve this problem, the invention proposes that one or more of the following substances be added to the 'sintered material:

a) zur Erhöhung der Sintergeschwindigkeit Oxide der tv, Erdalkalimetalle oder der Alkalimetalle oder aucha) to increase the sintering rate of oxides tv, alkaline earth metals or the alkali metals or else

andere Verbindungen dieser Metalle, wenn sie bei der Sinterung als Oxide vorliegen,other compounds of these metals if they are present as oxides during sintering,

b) zur Verringerung des Schüttgewichtes des Sinter-b) to reduce the bulk weight of the sintered

Produktes hydratwasserabspaltende oder glimmerartige Mineralien, wie Vermiculit und
c) zur Beeinflussung der Zusammensetzung der Komanteile des Sinterproduktes die wasserlöslichen Silikate oder Aluminate der Alkalimetalle oder die in anderen Flüssigkeiten löslichen Silikate der Erdalkalimetalle.
Product that separates water from hydration or micaceous minerals, such as vermiculite and
c) to influence the composition of the grain fractions of the sintered product, the water-soluble silicates or aluminates of the alkali metals or the silicates of the alkaline earth metals which are soluble in other liquids.

Die Summe dieser Zusätze soll jedoch nicht mehr als 20 Gew.-% bezogen auf die Trockensubstanz betragen. Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung soll die Feuchtigkeit der Sintermischung, die gekrümelt oder in Form von Rohpellets oder sonstigen Rohformlingen vorliegen kann, weniger als 18 Gew.-% betragen. Unter Umständen können auch Antinetzmittel verwendet werden.However, the total of these additives should not be more than 20% by weight based on the dry substance. According to a further feature of the invention, the moisture of the sinter mixture, which crumbles or may be present in the form of raw pellets or other raw moldings, be less than 18 wt .-%. Under Anti-wetting agents may also be used in certain circumstances will.

Es kann ferner günstig sein, den zu sinternden Stoffen Flüssigkeiten zuzusetzen, die selbst eine geringere Dichte als Wasser haben oder durch Beimischen von festen, flüssigen oder gasförmigen Stoffen eine geringere Dichte erhalten.It can also be beneficial to add liquids to the substances to be sintered that are themselves lower Have a density than water or a lower density due to the admixture of solid, liquid or gaseous substances Preserve density.

Es ist schließlich noch möglich, die Schüttung der Rohfonnlinge vor der Zündung vorzutrocknen bzw. vorzuwärmen.Finally, it is still possible to pre-dry or dry the bulk of the raw moldings before ignition. to preheat.

Das Verfahren der Erfindung kann Anwendung finden sowohl beim Sintern unter normalem als auch unter Ober- oder Unterdruck.The method of the invention can find application in both normal and normal sintering under positive or negative pressure.

Der Weg der Flugasche bis zum verkaufsfähigen Sinterprodukt ist im allgemeinen folgender:The path from fly ash to a salable sintered product is generally as follows:

Die Flugasche wird zunächst — je nach ihrem Kohlenstoffgehalt — mit Kohlenstaub vermischt oder nicht. Anschließend wird die Sintermischung auf einem Teller oder in einer TYommel unter Wasserzugabe pelletiert Dabei bilden sich kugelförmige Teilchen, deren Durchmesser im allgemeinen zwischen 3 und 15 mm liegt Das beim Pelletieren anfallende Fein <3 mm wird abgesiebt und der nächsten Flugaschencharge beim Vermischen wieder zugefügtThe fly ash is first - depending on its carbon content - mixed with coal dust or not. The sinter mix is then placed on a plate or in a drum with the addition of water pelletized Spherical particles are formed, the diameter of which is generally between 3 and The fines <3 mm that arise during pelleting are sieved off and the next batch of fly ash added again when mixing

Die Pelletmischung wird aufs Sinterband gebracht wobei die oberste Schicht der Pelletschüttung durch die aus der Zündhaube austretenden Rauchgase mit einer Temperatur — je nach Betriebsbedingungen — zwischen 750 und 950° C gezündet wird. Bei dem weiteren Weg des Sintergutes auf dem Sinterband wandert die Brennzone infolge Luftdurchsaugung durch die Sinterschicht, bis die Brennzone je nach Arbeitsweise dicht oberhalb des Sinterrostes oder des Rostbelages angekommen ist Anschließend wird der Sinterkuchen gekühlt und vom Band abgeworfen. In einem Brecher wird der Sinter schonend zerkleinert und in einer Siebanlage auf die verschiedenen Kornklassen abgesiebt Anfallendes Feingut (< 3 mm) wird gegebenenfalls in die Mischanlage zurückgeführt Bei den von Hause aus sinterfähigen oder nicht sinterfähigen Flugaschen wird im allgemeinen ein Schüttgewicht von 0,80 bis 0,75 t/m3, in vereinzelten, sehr günstigen Fällen sogar ein solches von 0,70 t/m3 erreicht. Diese Werte werden erreicht wenn der anfallende Sinterkuchen vorwiegend lose verbacken ist.The pellet mixture is placed on the sintering belt, the top layer of the pellet bed being ignited by the smoke gases emerging from the ignition hood at a temperature - depending on the operating conditions - between 750 and 950 ° C. As the sintered material continues on the sintering belt, the burning zone moves through the sintered layer as a result of air suction until the burning zone has arrived just above the sintering grate or the grate covering, depending on the mode of operation. Then the sintered cake is cooled and thrown off the belt. The sinter is gently crushed in a crusher and sifted into the various grain classes in a screening system 0.75 t / m 3 , in isolated, very favorable cases even 0.70 t / m 3 . These values are achieved when the resulting sinter cake is mostly loosely baked.

Beispiel 1example 1

Es soll eine Flugasche mit einem Kohlenstoffgehalt von 1,8 Gew.-% gesintert werden. Die Flugasche ist von Hause aus nicht sinterfähig. Um sie sinterfähig zu machen, wurde der Flugasche Kohlenstaub aus bituminöser Kohle beigemischt, so daß das Gemisch einen Kohlenstoffgehalt von 4,26% besaß. Das Schüttgewicht der Flugasche betrug 0,75 t/m3.A fly ash with a carbon content of 1.8% by weight is to be sintered. The fly ash is inherently not sinterable. In order to make them sinterable, coal dust from bituminous coal was mixed with the fly ash so that the mixture had a carbon content of 4.26%. The bulk density of the fly ash was 0.75 t / m 3 .

Folgendes. Sinterergebnis wurde erhalten:The following. The sintering result was obtained:

Sinterleistung, tato/m2 Sintering output, tato / m 2 <3<3 46,746.7 Mittl. Schüttgewicht derMean Bulk weight of 2929 0,790.79 Kornklasse 3—10 mm desGrain class 3–10 mm des Sinterproduktes, t/m3 Sintered product, t / m 3 Kornfeinheit, mmGrain fineness, mm 3-103-10 Kornanteil, Gew.-%Grain fraction,% by weight 6868

ίο Dieses Sinterergebnis soll nun im Hinblick auf die Sinterleistun.g, das Schüttgewicht und/oder die Zusammensetzung der Komanteile durch Zusätze gemäß der Erfindung verbessert werden.
Die Sintergeschwindigkeit wird vor allem durch alkalische Substanzen wie z. B. CaO, MgO, CaO · MgO (gebra,inter Dolomit) oder Na2SiO3 erhöht
ίο This sintering result should now be improved with regard to the sintering performance, the bulk density and / or the composition of the grain fractions by additives according to the invention.
The sintering speed is mainly influenced by alkaline substances such as B. CaO, MgO, CaO · MgO (gebra, inter dolomite) or Na 2 SiO 3 increased

B e i s ρ i e I 2B e i s ρ i e I 2

Die Flugasche wird nach Zumischen von Kohlenstaub (wie bei Beispiel 1) und von CaO gesintert Der CaO-Gehalt in der Sintermischung beträgt 1 Gew.-Prozent The fly ash is sintered after adding coal dust (as in Example 1) and CaO CaO content in the sinter mixture is 1 percent by weight

Folgendes Sinterergebnis wurde erhalten:The following sintering result was obtained:

Sinterleistung, tato/m2
Mittl. Schüttgewicht der
Kornklasse 3-10 mm
des Sinterproduktes, t/m3
Kornfeinheit, mm
Kornanteil, Gew.-%
Sintering output, tato / m 2
Mean Bulk weight of
Grain class 3-10 mm
of the sintered product, t / m 3
Grain fineness, mm
Grain fraction,% by weight

<3<3

493
0,75
493
0.75

3-10 >
68 4
3-10>
68 4

Die Erhöhung der Sintergeschwindigkeit beträgt also bereits bei 1 Gew.-% CaO-Zusatz rd. 7%.The increase in the sintering speed is therefore already around 7% with an addition of 1% by weight of CaO.

Das Schüttgewicht wird durch voluminöse Stoffe mit geringerem Schüttgewicht als dem der Flugasche oder durch blähemde Stoffe verringert. Unter blähenden Stoffen werden solche verstanden, die entweder nur treiben wie ;t. B. glimmerartige Substanzen oder aber auch mitreagieren wiez. B. treibende, bituminöse Kohle.The bulk density is made up of voluminous substances with a lower bulk density than that of fly ash or reduced by flatulent substances. Under flatulence substances are understood that either only drift like; t. B. mica-like substances or also react like z. B. floating, bituminous coal.

Beispiel 3Example 3

Flugasche mit einem Gehalt an Roh-Vermiculit von 1 Gew.-% wurde gesintertFly ash with a raw vermiculite content of 1% by weight was sintered

Folgendes Sinterergebnis wurde erhalten:The following sintering result was obtained:

Mittl. Schüttgewicht derMean Bulk weight of 33 0,690.69 1010 Kornklasse 3—10 mmGrain class 3–10 mm 2121 1717th des Sinterproduktes, t/m3 of the sintered product, t / m 3 Sinterleistung, tato/m2 Sintering output, tato / m 2 3535 Mittl. Schüttgewicht derMean Bulk weight of 0,660.66 Kornklasse <3mm desGrain class <3mm des Sinterproduktes, t/m3 Sintered product, t / m 3 Kornfeinheit, mmGrain fineness, mm 3-103-10 Kornanteil, Gew.-%Grain fraction,% by weight 6262

Durch Zugabe von Roh-Vermiculit wurde bereits das Schüttgewicht merklich gesenkt. Bei einem Gehalt an Roh-Vermiculit von 5 Gew.-% wurde sogar ein Schüttgewicht des Sinterproduktes in der Kornklasse 3-10 mm von ca. 0,56 t/mJ erreicht. Anstelle von Roh-Vermiculit mit einem Wassergehalt von ca. 11 Gew.-°/o köninen auch vorgetrockneter Vermiculit oder Mischungen von vorgetrocknetem und Roh-VermiculitBy adding raw vermiculite, the bulk density was already noticeably reduced. With a raw vermiculite content of 5% by weight, a bulk density of the sintered product in the grain class 3-10 mm of approx. 0.56 t / m J was even achieved. Instead of raw vermiculite with a water content of approx. 11% by weight, predried vermiculite or mixtures of predried and raw vermiculite can also be used

eingesetzt werden. Man kann aber auch den voluminösen gebrannten Vermiculit einsetzen, der nur ein Schüttgewicht von ca. 0,3 bis 0,5 t/m1 besitzt. Es können auch Mischungen von rohem und gebranntem Vermiculit eingesetzt werden.can be used. But you can also use the voluminous burnt vermiculite, which only has a bulk density of about 0.3 to 0.5 t / m 1 . Mixtures of raw and burnt vermiculite can also be used.

Von großer Bedeutung ist schließlich, einen möglichst hohen Anteil an verkaufsfähigem Sinterprodukt zu erhalten, also möglichst wenig Feingut (<3mm) zu erzeugen. Hierzu geeignete Zusätze sind von allem die wasserlöslichen Alkali-Silikate und -Aluminate. ι οFinally, it is of great importance to ensure that the proportion of salable sintered product is as high as possible preserved, i.e. to produce as little fine material as possible (<3mm). Suitable additives for this are of all the water-soluble alkali silicates and aluminates. ι ο

Beispiel 4Example 4

Die Flugasche mit einem Gehalt von 3 Gew.-Prozent NaiSiOj in der Flugaschemischung wurde gesintert. Nach Kühlen, Brechen und Sieben des Sinterguies wurden folgende Kornanieile ermittelt:The fly ash with a content of 3 percent by weight NaiSiOj in the fly ash mixture was sintered. After cooling, breaking and sieving the sintered cast, the following grain sizes were determined:

Kornklasse, mm 3-10Grain class, mm 3-10

Kornanteil, Gew.-% 82Grain fraction,% by weight 82

Sinterleistung, tato/m2 51,6Sintering output, tato / m 2 51.6

Bei einem Gehalt von 7,1 Gew.-°/o Na2SiO3 in der Flugaschemischung wurde sogar noch ein höherer Kornanteil erhalten.With a content of 7.1% by weight Na2SiO 3 in the fly ash mixture, an even higher grain fraction was obtained.

Kornklasse, mm 3 — J 0Grain class, mm 3 - J 0

Kornanteil, Gew.-% 92Grain fraction,% by weight 92

Die Sinterleistung beträgt hierbei 54,8 tato/m2 Sinterband. The sintering output here is 54.8 tpd / m 2 of sintering belt.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: l. Verfahren zum Sintern von Flugaschen, dadurch gekennzeichnet, daß dem Sintergut ein oder mehrere der folgenden Stoffe zugesetzt werden: l. Process for sintering fly ash, characterized in that one or more of the following substances are added to the material to be sintered: a) zur Erhöhung der Sintergeschwindigkeit Oxide der Erdalkalimetalle oder der Alkalimetalle oder auch andere Verbindungen dieser Metalle, wenn sie bei der Sinterung als Oxide vorliegen,a) to increase the sintering rate, oxides of the alkaline earth metals or the alkali metals or other compounds of these metals if they are present as oxides during sintering, b) zur Verringerung des Schüttgewichtes des Sinterproduktes hydratwasserabspaltende oder glimmerartige Mineralien, wie Vermiculit undb) to reduce the bulk density of the sintered product or which release hydrate water micaceous minerals such as vermiculite and c) zur Beeinflussung der Zusammensetzung der Kornanteile des Sinterproduktes die wasserlöslichen Silikate oder Aluminate der Alkalimetalle oder die in anderen Flüssigkeiten löslichen Silikate der Erdalkalimetalle.c) to influence the composition of the Grain fractions of the sintered product are the water-soluble silicates or aluminates of the alkali metals or the silicates of the alkaline earth metals which are soluble in other liquids. Z Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Summe der Zusätze nicht mehr als 20 Gew.-% bezogen auf die Trockensubstanz beträgt Z Process according to Claim 1, characterized in that the total of the additives does not amount to more than 20% by weight based on the dry substance 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daS die Feuchtigkeit des Sintergutes, das gekrümelt oder in Form von Rohpellets oder sonstigen Rohformlingen vorliegt, weniger als 18 Gew.-% beträgt3. The method according to claim 1, characterized in that the moisture of the sintered material, the crumbly or in the form of raw pellets or other raw materials, less than 18 % By weight 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Sintergut Flüssigkeiten zugesetzt werden, die selbst eine geringere Dichte als Wasser haben oder durch Beimischen von festen, flüssigen oder gasförmigen Stoffen eine geringere Dichte erhalten.4. The method according to claim 1, characterized in that liquids are added to the sintered material which themselves have a lower density than water or by adding solid, liquid or gaseous substances are given a lower density. 5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schüttung der Rohformlinge vor der Zündung vorgetrocknet bzw. vorgewärmt wird.5. The method according to claim 3, characterized in that the bulk of the raw blanks before the ignition is pre-dried or preheated.
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