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DE1901711A1 - Azoverbindungen:ihre Herstellung und Verwendung - Google Patents

Azoverbindungen:ihre Herstellung und Verwendung

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DE1901711A1
DE1901711A1 DE19691901711 DE1901711A DE1901711A1 DE 1901711 A1 DE1901711 A1 DE 1901711A1 DE 19691901711 DE19691901711 DE 19691901711 DE 1901711 A DE1901711 A DE 1901711A DE 1901711 A1 DE1901711 A1 DE 1901711A1
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DE
Germany
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radical
formula
parts
optionally substituted
cyano
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DE19691901711
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English (en)
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DE1901711B (de
Inventor
Dr Hermann Burkhard
Dr Roland Entschel
Dr Willy Steinemann
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Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
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Publication date
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Publication of DE1901711B publication Critical patent/DE1901711B/de
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Description

Oase 2971/A 10. Januar 1969
SK/Fr.
SANDOZ AG Basel / Schweiz
"Azoverbindungen; ihre Herstellung und Verwendung"
Gegenstand der Erfindung sind in Wasser schwer lösliche Azoverbindungen mit einer Dioxypyridin-Kupplungskomponente, die sich ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eigneno
Die neuen Verbindungen haben die Formel
-N = N -<CT \ = O (I)..
In dieser Formel bedeuten
R1 den Rest einer Diazokomponente, R2 eine Cyan- oder Acylgrupp·,
009815/1756
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamino-, Dialkylamlno-, Nitro-, Cyan-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen substituierten Phenyl- oder Benzylrest, einen Naphthyl-, Alkoxynaphthyl-, Thienyl-, Methylthionyl-, Benzthiazolyl-, Methoxybenzthiazolyl-, Acylbenzthiazolyl-, Acyloxybenzthiazolyl-, Puryl-, Thiazolyl-, Pyridyl-, Imi- W dazolyl- oder Benzimidazolylrest,
* R1, eine gegebenenfalls substituierte, jedoch von protonisierbaren Gruppen freie Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten, jedoch von protonisierbaren Gruppen freien Phenylrest oder einen Rest der Formel
-N 5 ,
R6
^ R ein Wasserstoffatom oder eine der Bedeutungen von Rg
und Rg einen gegebenenfalls substituierten.Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Alkyl- oder Phenylrest, einen Formyl-, Alkylcarbonyl- oder Benzoylrest, oder R1- und Rg gemeinsam mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heterocyclisches Ringsystem mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen.
009815/1756
Als Reste R1 von Diazokomponenten kommen z.B. in Betrachts Phenyl-, Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thiadiazolyl-, Pyrazolyl-, Imidazoyl- oder Thiophenylreste. Unter aliphatischen bzw. Alkylen-Resten sind immer ungesättigte und vorzugsweise gesättigte Reste mit 1 bis 8, insbesondere 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen.
Bevorzugte Acylreste sind solche der Formeln
R-X- oder R'-Y-,
worin R einen gegebenenfalls substituierten und/oder Heteroatome enthaltenden Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise einen Alkyl- oder Phenylrest,
X eine Gruppe der Formel -CO-, -0-C0- oder -SO2-,
R1 ein Wasserstoffatom oder R,
009815/1~5
R, einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder heterocyclischen Rest
und
R. einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder eine Aminogruppe, wobei SuIfonsäuregruppen und zur Anlagerung eines Protons befähigte Reste als Substituenten ausgenommen sind«
In besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (I) bedeuten
R., den Rest einer Diazokomponente, Rp eine Cyan- oder Acylgruppe,
R, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan- oder Alkoxygruppen substituierten Alkylrest
•009815/1756
Υ eine Gruppe der Formel -NR"-CO- oder -NR"-SO?- und R" ein Wasserstoffatom oder R.
Alle Reste aromatischen Charakters können Substituenten tragen, z.B. Halogenatome, insbesondere Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Nitro-, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Phenyloxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Phenylamino-, Acyl- Acyloxy- oder Acylaminogruppen.
Die genannten Alkyl-, Alkenyl- und Alkoxygruppen enthalten im allgemeinen 1 bis 8, insbesondere 1, 2, 5 oder 4 Kohlenstoffatome, sie können wie die vorerwähnten aliphatischen Reste als Substituenten z.B. Halogenatome, vorzugsweise Chlor- oder Bromatome, Cyan-, Rhodan-, Hydroxyl-, Alkoxy-, Phenyl-, Phenyloxy-, Acyl- oder Acyloxygruppen tragen. Als Alkylreste werden auch Cycloalkylreste, insbesondere__Cyelohexylreste verstanden.
Unter protonisierbaren Gruppen sind solche stickstoffhaltige Reste zu verstehen, die in saurem Medium, insbesondere mineralsaurem Medium, ein Proton anlagern. Die erfindungsgemässen Farbstoffe sind in Wasser praktisch unlöslich.
Bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel
(II),
009815/1756 BA0 0Rle)NAL
Y/orin D einen Gegebenem"alle durch Chlor- oder Bromatorr.e, Hydroxyl-., Cyaa-, Rhodirx-_, Nitro-, Methyl-, Aethyl-, Tririuornethyl-, iiethoxy-, Aetiioxy-, Pormyl-, Acetyl-, Propionyl-, rienzoyl-, Methylbensoyl-, Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyloxy-, Benayloxycarbonyloxy-, Acet-
00981 5/17S6 M00KML
oxy-, Prcplonyloxy-, 3cr.zoyio;:y-j MothoÄyllOiioxyOcirooiiy AcOwy^cXiino-, Propionylcjrlno-j Ban^oylamlno-^. Mothcxycar~Gr.yla.~inu-, A3tho;:ycai*"oo^ylan",ino--> I-icU-ylEuironyl-A'ilr Pilil-/ 2ujylsulionyi-., Ci.io
tO ^r*yxcj^i^.noGKj.-^ onyx—j i^i— ^**yciA?oxyci.ii».
Cyclohexyla.T.i/.C3uironyl-j Prx-nylarninosuironyl-., ChloriiO^ji*xj. ony^-j ί·«ο ^•ioicyp»«diyxa~iLV±o>j'ü-i.i onyx—, jjunzyj.— ony
i*o."^_»j\^_i-j. ο—
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sulfonyl-, Benzoyl-, Phenylsulfonyl-, Nicotinoyl-, Aminocarbonyl-, Methylaminocarbonyl-, Dimethylaminocarbonyl-, Aethy1aminocarbonyl- oder Diäthylaminocarbonylgruppe und B, ein Alkylrest mit 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen der gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxyl-, Cyan-, Methoxy-, Aethoxy-, Methoxyäthoxy-, Cyanäthoxy-, Phenoxyäthoxy-, Acetyl-, Proplonyl-, Benzoyl-, Formyloxy-, Acetoxy-, Propionyloxy-, Methoxypropionyloxy-, Acryloxy-, Benzoyloxy-, Methoxycarbonyl-, Aethoxycarbonyl-, Aethoxyätfcoxycarbonyl-, Cyanmethoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, Methoxycarbonyloxy-, Ae thoxyc arbony loxy-, Phenoxycarbo.-nyloxy-, Aminocarbonyl-, Methylaminocarbonyl-, Dimethylaminocarbonyl-, Methylaminocarbonyloxy-, Aethylaminocarbonyloxy-, Phenylaminocarbonyloxy-, Methoxycarbonyläthoxy-, 5-Chlorfuryl-(2)-, Methylsulfonyloxy-, Aethylsulfonyloxy-, Phenylsulfonyloxy-, Vinylsulfonyloxy-, Phenoxysulfonyl-, Penthioäthylsulfonyl- oder Vinylsulfonylgruppen substituiert sein kann, einen Cyclohexyl-, Trimethylcyclohexyl-, Methylamine-, Dimethylamino-, Aethylamino-, Diäthylamino-, Hydroxyäthylamino-, Di-(ß-cyanäthyl)-amino-, Di-(acetoxyäthyl)-amino-, Phenylamino-, Aethoxyäthylamino-, Pormylamino-, Acetylamino-, Propionylamino-, Benzoylamino-, N-Piperazyl-iN-Piperidyl- oder N-Morpholinylrest, oder einen Rest der Formel
~v—SO,
bedeuten.
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Die Verbindungen der Formel (I) werden durch Dlazotieren eines Amins der Formel
R1 - NH2 (III)
und Kuppeln der erhaltenen Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel
(IV)
hergestellt. Analog hierzu werden die Verbindungen der Formel (II) durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Formel
2 (V)
mit einer Verbindung der Formel
hergestellt. Die Kupplung findet im allgemeinen in saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium unter Kühlen statt. Als Puffersubstanz kommt insbesondere Natriumacetat in Betracht·
Es ist anzunehmen, dass die Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) in einem tautomeren Zustand, der durch die Formeln
0Ö9815/17S8
R1 - N » N { > O ' ' R. - N =r N -^V OH
0 R1
gekennzeichnet ist, vorliegen.
Die Herstellung der Kupplungskomponenten /der Formel (IV) bzw.(Vj)/ erfolgt in Analogie zur Methode von J. Guareschi, Atti /ccai, R.d.Scienze di Torino, I895/96, Sonderdruck, vgl. auch Ber.d.dt. ehem. Ges. 29, (1896), S.655, Chem. Zentr., I896, 1,602 } I896, II, 46 und Uraaprasynna Basu, Journ. Indian Chem. Soc, VoI VIII, (3 9.31) S.519-528, durch Kondensation von entsprechend substituierten Essigsäureamiden oder Essigsäurehydraziden, mit entsprechend substituierten ß-Ketocarbonsäureestern.
Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen Farbstoffe vor ihrer Verwendung in Färbepräparate überzufuhren. Die Verarbeitung zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. ( durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls in Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrukken.
Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Fasern oder Fäden und daraus hergestellte Textilmaterialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organi-
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sehen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, aus Cellulose-2 1/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Auch Polyolefine und Polyvinylverbindungen lassen sich mit ihnen färben.
Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. dem in der französischen Patentschrift No. 1 445 571 beschriebenen Verfahren. Die erhaltenen Färbungen gelber bis roter Nuancen besitzen sehr
"■ gute Allgemeinechtheiten, insbesondere sind sie hervorragend thermofixier-, sublimier-, plissier-, ozon-, reib- und rauchgasecht. Sehr gut sind auch die Nassechtheiten, z.B. die Wasser, Meerwasser-, Schweiss-, Alkall- und Waschechtheit. Hervorzuheben sind weiters die Ueberfärbeechtheit, Reduktionsbeständigkeit, die Lichtechtheit und die guten Migrationseigenschaften. Die Farbstoffe sind beständig gegen die Einwirkungen der verschiedenen Permanentpress-Verfahren. Ein weiterer Vorteil liegt im günstigen Deckvermögen von
~ streifigem Polyestermaterial. Auch zum Färben von texturierten Polyester können die Farbstoffe Verwendung finden.
Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
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Beispiel 1
17*3 Teile 2-Chlor-4-nitro-anilin werden rait 100 Teilen Wasser und 25 Teilen 3O#iger Salzsäure vermischt und auf 0° gekühlt. Man lässt darauf eine Lösung von 8 Teilen Natriumnitrat in 20 Teilen Wasser innert 15 Minuten zutropfen und rührt weitere 30 Minuten. Sodann zerstört man den Ueberschuss an salpetriger Säure, mit Amidosulf on<säure. Naohdetn man von kleinen Mengen fester Verunreinigung filtriert hat, gibt man in die. auf O-50 gekühlte klare Diazoniumsalzlösung in kleinen Anteilen eine Lösung von 17,8 Teilen 1,4-Diäthyl-3-cyan-6-hydroxy-pyridon-2 in 200 Teilen Dimethylformamid, wobei die Reaktionsmischung bis zu beendeten Reaktion auf 0-5- gehalten wird. Sodann wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Die orangefarbenen Kristalle färben synthetische Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
Beispiel 2
8,_4_Telle 2-Aminotriazol-l,3,4 werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen 30#iger Salzsäure gelöst und auf 70° erwärmt. Nach Abkühlen auf ca. 5° lässt man eine Lösung von 8 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser innert 15 Minuten zutropfen und rührt weitere 30 Minuten. Dann zerstört man den Uebersohuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Nachdem man von kleinen Mengen fester Verunreinigung abfiltriert hat, gibt man in die auf 0-5° gekühlte, klare Diazoniumsalzlösung eine Lösung von 16,4 Teilen l^-Dimethyl-J-cyan-ohydroxy-pyridon-2 in 100 Teilen Eisessig. Der Farbstoff fällt sofort in gut kristalliner Form aus j er wird abfiltriert, neutral gewasohen und getrocknet. Die orangefarbenen Kristalle färben synthetieohe Fasern in echtSn gelben Tönen.
0 0 9 8 1 5 / 1 7 S 6
Beispiel 3
17*3 Teile 2-Chlor-4-nitro-anilin werden mit 100 Teilen Wasser und 25 Teilen 3O#iger Salzsäure vermischt und auf 0° gekühlt. Man lösst darauf eine Lösung von 8 Teilen Natriumnitrit in 20 Teilen Wasser während I5 Minuten gutropfen und rührt weitere JO Minuten. Sodann zerstört man den Ueberschuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäuren Nachdem man von kleinen Mengen fester Verunreinigungen abfiltriert hat, gibt man die auf O-50 gekühlten Lösung von 16,4 Teilen 1,4-Di-methyl-3-cyano-6-hydroxypyridon-2 in 100 Teilen Wasser, φ die mit etwas Essigsäure auf pH 4,0-4,5 gestellt wird. Dieser pH-Wert wird während der ganzen Kupplung durch Zugabe-von Natriumacetat gehalten. Nachdem die Reaktion zu Ende ist, wird der Farbstoff abfiltriert, neutral gewaschen und getrocknet. Die gelben Kristalle färben synthetische Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
Einen Farbstoff mit ähnlichen Echtheiten erhält man, wenn an Stelle von 2-Chlor-4-nitro-anilin die Diazoverbindung aus äquimolekularen Mengen von SulfanilsäuredimethyIamid einsetzt.
Beispiel 4
17,1 Teile l-Amino-benzol-4-methylsulfon werden in I50 Teilen Wasser und 25 Teilen JO^iger Salzsäure gelöst. Man kühlt das Gemisch auf 0° und tropft in 60 Minuten eine Lösung von 8 Teilen Natpriumnitrit in 20 Teilen Wasser zu. Nachdem man eine weitere Stunde gerührt hat, zerstört man den Ueberschuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Die klare Diazoniumsalze.ösung wird nun in 30 Minuten zu einer eiskalten, mit Essigsäure auf pH 4 gestellten und
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mit Natriumaoetat gepufferten Lösung von 19*3 Teilen 1-Dimethylamino-3-oyan-4-metnyl-6-hydroxypyridon-2 in I50 Teilen Wasser, gegeben. Der Farbstoff scheidet sich als gelbes Pulver ab. Man lührt nach Zugabe der Diazoniumlösung nach weitere 30 Minuten und isoliert das Produkt, Der gelbe Farbstoff färbt synthetische Fasern in klaren, gelben Tönen mit guten Echtheiten« Einen Farbstoff mit ähnlichen Echtheiten erhält man, wenn man an Stelle von l-Aminobenzol-4-methylsulfon die äquimolekulare Menge von 2-Chlor-4-nitro-anilln einsetzt.
Beispiel 5
13,8 Teile 2-Nitro-anilin werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen 30#iger Salzsäure durch Verrühren gelöst. Sodann kühlt man auf O-50 und diazotiert das Amin mit 8 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 30 Teilen Wasser. Man verrührt eine weitere Stunde und zerstört den Uebersohuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Man filtriert die Diazoniumsalzlösung von eventuell vorhandenen festen Verunreinigungen ab. Sodann gibt man die Diazoniumsalzlösung in kleinen Portionen zu einer auf O-50 und mit Eisessig auf pH 4,5 gestellten Lösung von 19*3 Teilen l-Aethylamino-^-cyan-^-methyl-e-hydroxypyridon-2 in I50 Teilen Wasser. Schon während der Zugabe der Diazoniumsalzlösung scheidet sich der Farbstoff als gelbes Pulver ab. Während der Reaktion hält man den pH-Wert mit Hilfe von Natriumacetat bei ca. 4,5· Man verrührt nach der Zugabe der Diazoniumlösung noch weitere 45 Minuten und isoliert den Farbstoff, der synthetische Fasern in klaren, grünstichig gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten färbt.
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Beispiel 6
21,6 Teile 3-Dimethylaminosulfonyloxy-anilin werden in 280 Teilen Wasser und 36 Teilen 3O#iger Salzsäure gelöst und auf 0-5° gestellt. Sodann diazotiert man das Gemisch mit einer Lösung von 8 Teilen Natriumnitrit in 5° Teilen Wasser. Zur Beendigung der Diazotierung rührt man bei 0-5°■ eine weitere Stunde und zerstört den üeberschuss an salpetriger Säure mit etwas Amidosulfonsäure. Zur Kupplung suspendiert man 25,5 Teile liDirnethylaminoO-cyan-^-phenyl-ö-hydroxypyridon-2 in 250 Teilen Wasser und stellt mit Essigsäure den pH-Wert auf 4,5. Sodann tropft man in 30 Minuten die Diazoniumsalzlösung zu der gut gekühlten Kupplungslösung, wobei man den pH-Wert mit Natriumacetat konstant hält. Man verrührt noch weitere 60 Minuten und filtriert das ausgeschiedene Produkt ab. Das gelbe Pulver färbt synthetische Fasern in gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
Beispiel 7
13,8 Teile 3-Nitro-anilin werden in 100 Teilen Wasser und 35 Teilen 3O#iger Salzsäure durch Verrühren fein suspendiert. Man kühlt das Gemisch auf O-50 und diazotiert das Amin mit 8 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 30 Teilen Wasser. Nach Beendigung der Zugabe des Nitrits rührt man noch eine Stunde und zerstört dann den Uebersohuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure. Zur Kupplung suspendiert man 29,8 Teile fein pulverisierter l-(-jj-Methoxy-propyl)-3-cyan-4-p_ tolyl-6-hydroxypyridon-2 in 300 Teilen Wasser und stellt mit Eisessig den pH-Wert auf 4,5. Nachdem man die Temperatur der Suspension auf 0-5° gebracht hat, tropft man 30 Minuten die klar filtrierte Diazoniumsalzlösung zu und verrührt weitere 60 Minuten. Den pH-
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Wert hält man mit Natriumacetat im Bereich von 4,0-5,0. Sodann isoliert, wäscht und trocknet man den gelben Farbstoff. Er färbt synthetische Fasern in klaren, gelben Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.
Wenn man in· diesem Beispiel an Stelle von 29.8 Teilen l-(g-Methoxypropyl)-3-cyan-4-p-tolyl-6-hydroxypyridon-2 22,2 Teile l-(^-Methoxypropyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 einsetzt, erhält man einen gelben Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften.
Anwendungsbeispiele ™
A) 7 Teile eines der nach Beispiel 5 hergestellten Farbstoffe werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teir len Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.
1 Teil des so erhaltenen Färbepräparates wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 3 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser erhaltenen Färbebad zugesetzt. Das Flottenverhältnis beträgt 1:40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser eraulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Die gelb gefärbten Fasern werden gewaschen, geseift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiss-, sublimler-, rauchgas-, thermofixier-, plissier- und perraanent-pressecht·
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B) 30 Teile eines der nach Beispiel 7 hergestellten Farbstoffe, Teile dinaphthylmethandisulfonsaures Natrium, 50 Teile Natriumcetylsulfat und 50 Teile wasserfreies Natriumsulfat werden in einer Kugelmühle zu einem feinen Pulver gemahlen.
Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 1000 Teilen 40-50° warmem Wassers gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial und erwärmt langsam, Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck bei 130° und erhält nach dem Spülen, Seifen, Spülen und Trocknen eine gelbe Färbung mit denselben Echtheitseigenschafteri, wie die Färbung des Beispiels A.
C) 20 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs, 55 Teile Sulfitcelluloseablaugepulver und 800 Teile Wasser werden in einer Kugelmühle solange gemahlen, bis die Grosse der Farbstoffteilchen unter 1yu liegt.
Die erhaltene kolloiddisperse Lösung wird mit 25 Teilen Aethylendiglykolmonobutyläther und 400 Teilen 6#iger Carboxymethylcellulose vermischt. Diese Druckpaste eignet sich sehr gut für den Vigoureuxdruck auf Polyester-Kammzug. Der Druck erfolgt mit Hilfe zweier Walzen (Deckung 78#), worauf ohne Zwischentrocknung bei 120° gedämpft wird. Man erhält gelbe Drucke von guten Echtheiten.
D) 7 Teile eines der nach den Angaben im Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffe werden mit 13 Teilen Sulfitcelluloseablaugepulver und 100 Teilen Wasser in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet.
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4 Teile des erhaltenen Färbepräparats werden nit wenig Wasser angeteigt und durch ein Sieb einem 4 Teile N-Oleyl-N'-hydroxyäthyl-N'-(5f-sulfo-2l-hydroxypropyl)-äthylendiamin in 4OOO Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt. Man gibt nun 100 Teile Polyamidfasermaterial (Nylon 66) bei 20° in das Bad, erwärmt dieses innerhalb j$0 Minuten auf 100° und färbt 1 Stunde bei 100°. Die erhaltene gelbe Färbung wird gespült und getrocknet. Sie ist egal und besitzt gute Licht-, Ueberfärbe-, Wasch-, Wasser-, Meerwasser-, Schweiss-, Sublimier-, Reib- und Lösungsmittelechthei- ä ten.
E) Eine wässerige, fein, disperse Suspension aus JO Teilen eines des nach den Angaben im Beispiel 4 erhaltenen Farbstoffs, 70 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und 3 Teilen Natriumalginat werden mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Polyestergewebe wird mit der erhaltenen Klotzflotte bei 20° foulardiert, mit Luft von 60-100° getrocknet und anschliessend mit heisser, trockener Luft von 220° 60 Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült und getrocknet. ' Man erhält eine egale und echte, gelbe Färbung. In gleicher Weise kann nan Fasern aus synthetischen Polyamiden färben.
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In den folgenden Tabellen sind weitere, geraäss den Beispielen 1 bis 7 herstellbare Farbstoffe angegeben. Alle diese Farbstoffe besitzen die zuvor angegebenen Echtheitseigenschaften und geben auf Polyesterfasermaterial Färbungen gelber bis roter Nuancen.
Die Farbstoffe der Tabelle 1 entsprechen der Formel
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Die Farbstoffe der Tabelle 2 entsprechen der Formel
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362 β-Methoxy-benzthiazolyl-2 -CH -CN do.
6-Methylsulfonyl-benz-
thiazolyl-2		 do. do. -C2H
364 6-Nitro-benzthiazolyl-2 do. do. do.
365 4-Phenyl-5-nitro-thiazo- do. do.
IyI-2 do.
366 5-Nitro-thiazolyl-2 • do. do. -CH CH2CH2OCH
lav kB ^
367 l,3,5-Triazolyl-2 do. do. do.
368 Imidazolyl-2 do. do. do.
369 l-Methyl-5-chlor-benz-
iraidazolyl-7		 do. do. -CH2CH2OH
370 1-Pheny1-3-methy1-pyrazo-
iyi-7		 do. do. -CH
371 5,6-Dimethoxy-benzthiazo-
IyI-2		 2-Me thylpheny1 do. do.
372 3-Methyl-thiadiazolyl-5 -C6H5 do. do.
373 2-Ace tyl-4-ni tro-thlenyl-5 -CH, -COCH3 -CH2CH2CH2OCH3
1-Me thyl-4-cyan-pyrazo-
lyl-5		 do. -CN -CH3
375 4-Methy1-5-cvan-thiazo
lyl -2		 -C2H5 do. do.
376 5-Aethylsulfonyl-thiazo-
lyl-2		 -CHj do. -C2H5
377 l-Methyl-4-nitro-imidazo-
lyl-5		 do. do. -CH2CH2OH
378 6-Methoxy-benzthiazolyl-2 do. do. do.
379 β-ß-Cyanäthylsulfonyl-
benzthiazolyl-2		 -C6H5 do. -CH3
380 6-Aminosulfonyl-benzthia
zolyl -2		 do. do. -CH^CH0CH0OCH,
d> c. c. τ
38I 4-Nitro-thiazolyl-5 do. do. -CH
382 2-Acetyl-4-nitro-thienyl-5 do. do. do.
383 5,6-Dimethoxy-benzthiazo-
lyl-2		 3-Me thoxypheny: 0 do. -CH0CH0COC^H1-
2 2 op
384 4-Phenyiazo-phenyl -CH do. do.
385 2-Methoxy-4-(4'-nitro-
ohenylazo)-phenyl		 do. do. -CH2CH2CN
386 h-Phenylazo-naphthyl do. do.
009815/1756
D -Ή · 1 1 B 2 90 1711 -CH3
BSISP 2-Ni trο-4-(4'-phenylamino- B -CH, -CN B,
Nr. sulfonylphenyl)-phenyl 3
587 4-(2',4f-Dinitrophenyl- do. do. ■ -CH0CH0OH
amino)-phenyl 2 2
4-(4'-Acetylarainophenyl)-
phenyl		 do. do. do.
6-Dimethylaminosulfonyl- do. - do.
589 naphthyl-2 -CH2CH2CN
590 2-Aethoxy-naphthyl-1 do. do. -CH_
4-Phenylaz0-phenyl Pyridyl-3 do. 3
391 5-Nitro-thiazolyl-2 Thienyl-2 do. do.
392 do. do. do. -C2H
393 do. do. do. -CH3
39^ 3-Methyl-thiadiazolyl-5 Thiazolyl-5 -C0C2Hc -N(CH3)2
395 Benzthiazolyl-2 Thienyl-2 -CN -C2H5
396 3-Methyl-thiadiazolyl-5 Thiazolyl-5 -SO0CH,
Cm ^
397 do. do. -CN -C2H5
398 2-Aoetyl-4-nitro-thienyl-5 Pyridyl-3 do. .-NHCH2CH2OH
399 do. do. do. -NHCH2CH2OC2H
400 4-Methyl-5-cyan-thiazolyl-i do. do. N-Piperidyl
401 6-Aethoxy-benzthiazolyl-2 -CH3 -SO2CH3 -CH
402 do· Thienyl-2 -CN -C2H5
403 6-Nitro-benzthiazolyl-2 do. do. N-Piperidyl
4θ4 do. Pyridyl-3 do. -C2H5
405 5-Nitro-thiazolyl-2 Benzimidazo- do. -N(C H)
40 6 IyI-2 ίί-Morpholinyl
407 1-Methyl-4-cyan-pyrazolyl-5 Puryl do. -N(CH0CH0CN)0
S-Methylsulfonyl-benzthia-
zolyl-2		 Thienyl-2 .SO2C6H5
408 5-Cyanäthylsulfonyl-benz
thiazolyl -2		 do. -CN do.
409 do. ., do. do.. -CH2CH(CH3 )2
410 L-Methyl-iraidazolyl-2 Thiazolyl-5 .COC6H5 -CH2CH2OCOCH3
411 rhiazolyl-2 5-Methyl- •C00CoHc -CH2CH2COOCH3
412 cnienyi-ci -C2H
413 do. do.
-N(CH2CH2OCOCH3)2
414 -CON(C2H1
009815/1756

Claims (1)

  1. Beispiel 415
    Der Farbstoff der Formel
    Patentansprüshe :
    Ij. Azoverbindungen der Formel
    Ij.
    R.
    R1-N
    (D,
    worin R, den Rest einer Diazokomponente, Rp eine Cyan- oder Acylgruppe,
    R-, einen gegebenenfalls substituierten Aryl- oder heterocyclischen Rest
    und R2, einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest oder eine Aminogruppe bedeuten,
    wobei Sulfonsäuregruppen und zur Anlagerung eines Protons befähigte Reste als Substituenten ausgenommen sind.
    009815/1756
    2. Azoverbindungen der Formel
    worin R. den Rest einer Diazokomponente,
    Rp eine Cyan- oder Acylgruppe, i
    R, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan- oder Alkoxygruppen substituierten Alkylrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Nitro-, Cyan-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen substituierten Phenyl- oder Benzylrest, einen Naphthyl-, Alkoxynaphthyl-, Thienyl-, Methylthio nyl-, Benzthiazolyl-, Methoxybenzthiazolyl-, Acylbensthiazolyl-, Acyloxybenzthiazolyl-, Puryl-, Thiazolyl-, λ Pyridyl-, Iraidazolyl- oder Benzimidazolylrest, R^ eine gegebenenfalls substituierte, Jedoch von protonisierbaren Gruppen freie Alkyl- oder Alkenylgruppe mit bis 10 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten, jedooh von protonisierbaren Gruppen freien Phenylrest oder einen Rest der Formel
    R6
    009815/1756
    R1. ein Wassers toff atom oder eine der Bedeutungen von Rg und Rg einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, rait I bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Alkyl- oder Phenylrest, einen Formyl-, Alkylcarbonyl-, oder Benzoylrest, oder R,_ und Rg gemeinsam mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heterocyclisches Ringsystem mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und das Molekül frei von Sulfonsäuregruppen ist.
    3. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel
    - N = Γ J2 Rl OH \
    -N ,     \ R1. * N
    (D,
    worin R. den Rest einer Diazokomponente,
    Rp eine Cyan- oder Acylgruppe,
    R-, einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyan- oder Alkoxygruppen substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, Hydroxy-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkylamino-, Dialkylamino-, Nitro-, Cyan-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylamino gruppe n substituierten Phenylrest, einen Naphthyl-, Alkoxynaphthyl-, Thienyl-, Methylthionyl-, Benzthiazolyl-, Methoxybenzthiazolyl-, Acylbenzthiazolyl-, Acyloxybenzthiazolyl-, Furyl-, Thiazolyl-, Pyridyl-, Imidazo-IyI- oder Benzimidazolylrest,
    00981 5/1756
    eine gegebenenfalls substituierte, jedoch von protonisierbaren Gruppen freie Alkyl- oder Alfcenylgruppe mit bis 10 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten, jedoch von protonisierbaren Gruppen freien Phenylrest oder einen Rest der Formel
    R6
    R1- ein Wasserstoff atom oder eine der Bedeutungen von Rg und | Rg einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest, mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise einen Alkyl- oder Phenylrest, einen Pormyl-, Alkylcarbonyl-, oder Benzoylrest, oder R_ und Rg gemeinsam mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heterocyclisches Ringsystem mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen bedeuten und das Molekül frei von Sulfonsäuregruppen ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel
    R1 - NH2 (III)
    dlazotiert und die entstandene Diazoniumverbindung mit einer Verbindung der Formel
    (IV)
    kuppelte
    009815/1756
    , Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen mit Farbstoffen der Formel (I) gemäss Anspruch 1.
    5. Die gemäss Anspruch 3 gefärbten oder bedruckten Materialien.
    Der Patentanwalt
    009815/1756
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