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DE19957193A1 - Flüssigkristallmedium und dieses Medium enthaltende Flüssigkristallanzeige - Google Patents

Flüssigkristallmedium und dieses Medium enthaltende Flüssigkristallanzeige

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Publication number
DE19957193A1
DE19957193A1 DE19957193A DE19957193A DE19957193A1 DE 19957193 A1 DE19957193 A1 DE 19957193A1 DE 19957193 A DE19957193 A DE 19957193A DE 19957193 A DE19957193 A DE 19957193A DE 19957193 A1 DE19957193 A1 DE 19957193A1
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DE
Germany
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compounds
formula
carbon atoms
liquid crystal
crystal medium
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19957193A
Other languages
English (en)
Inventor
Georg Weber
Martina Schmidt
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Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Priority to DE19957193A priority Critical patent/DE19957193A1/de
Publication of DE19957193A1 publication Critical patent/DE19957193A1/de
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/041,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/061,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/04Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06Non-steroidal liquid crystal compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Flüssigkristallmedium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält DOLLAR F1 und eine oder mehrere Verbindungen der Formel II enthält DOLLAR F2 worin R·1·, R·2·, Y·11·, Y·12·, X·1·, und X·2· die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, sowie eine Flüssigkristallanzeige enthaltend ein solches Medium.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium, sowie dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke und dieses Medium enthaltende Anzeigen.
Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflußt werden können. Elektrooptische Vorrich­ tungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vor­ richtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP- Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt-Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer ("twisted nematic") Struktur, STN-Zellen ("super­ twisted nematic"), SBE-Zellen ("superbirefringence effect") und OMI-Zellen ("optical mode interference"). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nema­ tische Struktur.
Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristall­ materialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze An­ sprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast er­ geben.
Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d. h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssig­ kristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwen­ dung gelangen, ist es wichtig, daß die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genü­ gen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elek­ trische Leitfähigkeit aufweisen.
Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nicht­ linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Widerstand, guter UV- und Temperaturstabilität und geringem Dampfdruck erwünscht.
Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer "aktiven Matrix", wobei man zwei Typen unterscheiden kann:
  • 1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium- Wafer als Substrat.
  • 2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.
Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial be­ schränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.
Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektro­ optischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium. An letzterer Technologie wird weltweit mit großer Intensität gearbeitet.
Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die trans­ parente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt- Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, daß je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.
Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.
Der Begriff MFK-Anzeigen umfaßt hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator- Metall).
Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z. B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechner­ anwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristall­ mischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Tele­ vision Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Wider­ stand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der "after image elimination" auftreten. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzeptable Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low­ volt-Mischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, daß der spezifische Widerstand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Belastung zeigt. Besonders nach­ teilig sind auch die Tieftemperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, daß auch bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation und/oder smektische Phasen auftreten und die Tem­ peraturabhängigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den heutigen Anforde­ rungen.
Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeits­ temperaturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen.
Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen:
  • - erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)
  • - Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-door-use, Automobil, Avionik)
  • - erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebens­ dauer).
Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren.
Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannungen und/oder brei­ tere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht. Insbesondere sind Mischungen erwünscht, die große Steilheiten der elektrooptischen Kennlinie (Kennliniensteilheiten) und niedrige Viskositäten bis hin zu tiefen Temperaturen aufweisen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für der­ artige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, die die oben ange­ gebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellen­ spannungen aufweisen.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in den Anzeigen erfindungsgemäße Medien wie in Anspruch 1 beschrieben verwendet.
Die erfindungsgemäßen Medien zeichnen sich insbesondere durch folgende Eigenschaften aus
  • - große nematische Phasenbereiche,
  • - niedrige Viskositäten, die unter anderem zu kürzeren Schaltzeiten führen, und
  • - gute Kennliniensteilheiten.
Gegenstand der Erfindung ist ein Flüssigkristallmedium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere, bevorzugt zwei oder mehrere, Verbindungen der Formel I enthält
worin
R1 n-Alkyi oder n-Alkoxy mit bis 7 C-Atomen, E-Alkenyl, Alkenyloxy oder n-Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen,
X1 F, OCHF2 oder OCF3, bevorzugt F und
Y11 und Y12 unabhängig voneinander H oder F, bevorzugt mindestens einer der Reste Y11 und Y12 F, besonders bevorzugt beide F, bedeuten,
und eine oder mehrere, bevorzugt eine, Verbindung der Formel II enthält
worin
R2 die oben bei Formel I für R1 gegebene Bedeutung hat und bevorzugt n-Alkyl mit 3 bis 7, insbesondere mit 3 bis 5 C-Atomen, bedeutet, und
X2 n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, n-Alkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen, F oder OCF3, bevorzugt F,
bedeutet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Flüssigkristallanzeige, insbesondere eine MFK-Anzeige, enthaltend ein erfindungsgemäßes Flüssigkristallmedium.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien zusätzlich zu den Verbindungen der Formel I und II eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln III und IV, sowie besonders bevorzugt zusätzlich ein oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen V und VI.
worin
R3 die oben bei Formel I für R1 gegebene Bedeutung besitzt und bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen oder 1 E-Alkenyl mit 2 bis 5 C-Atomen,
X3 OCHF2 oder OCF3, bevorzugt OCF3, und
Y31 und Y32 unabhängig voneinander H oder F
bedeuten,
worin
R4 die oben bei Formel III für R3 gegebene Bedeutung und bevorzugt die dort bevorzugte Bedeutung besitzt,
und
Y4 H oder F, bevorzugt H
bedeuten,
worin
R51 und R52 unabhängig voneinander die oben bei Formel III für R3 ge­ gebene Bedeutung besitzen und R51 bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen und R52 bevorzugt 1 E Alkenyl mit 2 bis 5, insbesondere mit 2 oder 3 C-Atomen,
Z5 -COO-, CH2CH2-, -CH=CH- oder eine Einfachbindung
bedeuten.
worin
R61 und R62 unabhängig voneinander die oben bei Formel V für R51 und R52 gegebene Bedeutung und bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen,
Z6 -COO- oder eine Einfachbindung, bevorzugt -COO-,
bedeuten.
Bevorzugte Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Anmeldung erfüllen mindestens eine der folgenden Bedingungen, bevorzugt zwei, drei oder mehrere dieser Bedingungen:
Die Flüssigkristallmedien enthalten
  • a) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln Ia bis Ic
    worin R1 die oben bei Formel 1 gegebene Bedeutung besitzt,
    • - bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel Ib,
    • - besonders bevorzugt drei oder mehr Verbindungen der Formel Ib;
  • b) eine oder mehrere Verbindungen der Formel IIa
    worin Alkyl n-Alkyl mit 3 bis 7 C-Atomen bedeutet;
  • c) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln IIIa bis IIIe
    worin R2 die oben bei Formel III angegebene Bedeutung besitzt,
    • - bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen IIIa bis IIIc bevorzugt IIIa und IIIb, besonders bevorzugt jeweils eine oder mehrere Verbindungen sowohl der Formel IIIa als auch der Formel IIIb,
    • - ganz besonders bevorzugt jeweils drei oder mehr Verbindungen sowohl der Formel IIIa als auch der Formel IIIb;
  • d) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IVa bis IVf
    worin R4 die oben bei Formel IV angegebene Bedeutung besitzt,
    • - bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IVa bis IVc,
    • - besonders bevorzugt jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formeln IVa sowie IVc,
    • - ganz besonders bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel IVa, worin R4 Alkenyl bedeutet, und eine oder mehrere Verbindungen der Formel IVc;
  • e) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen IVg bis IVj
    worin R4 die oben bei Formel IV angegebene Bedeutung besitzt,
    • - bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Formeln IVg und IVh,
    • - besonders bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel IVg;
  • f) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln Va bis Vd
    worin R51 und R52 die oben bei Formel V gegebene Bedeutung besitzen,
    • - bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln Va und Vb,
    • - besonders bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel Va,
    • - ganz besonders bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel Va, wobei R51 n-Alkenyl und R52 1 E-Alkenyl bedeuten;
  • g) eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln VIa und VIb
    worin R61 und R62 die oben bei Formel VI angegebene Bedeutung besitzen,
    • - bevorzugt eine oder mehrere Verbindungen der Formel VIa,
    • - besonders bevorzugt zwei oder mehr Verbindungen der Formel VIa.
Optional können die Flüssigkristallmedien eine oder mehrere Verbindungen der Formel VII enthalten
worin
R71 und R72 die oben in Formel VI für R61 und R62 gegebene Bedeutung besitzen und
L H oder F bedeutet.
Falls einer der Reste R1, R2, R3, R4, R51, R52, R61, R62, R71 und R72 einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy, Undecoxy, Dodecoxy, Tridecoxy oder Tetradecoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl ( = Methoxy­ methyl), 2- (= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxa­ heptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxa­ nonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls einer der Reste R1, R2, R3, R4, R51, R52, R61, R62, R71 und R72 einen Alkenylrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But- 3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct- 7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Verbindungen mit verzweigten Resten R1, R2, R3, R4, R51, R52, R61, R62, R71 und R72 können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien. Verbindungen mit SA-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.
Verzweigte Reste dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Flügelgruppen sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methyl­ butoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methyl­ hexoxy, 1-Methylheptoxy.
Der Ausdruck "Alkyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2-5 Kohlen­ stoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck "Alkenyl" umfaßt geradkettige und verzweigte Alkenylgrup­ pen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders Alkenylgruppen sind C2-C7-1E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl, C5-C7-4-Alkenyl, C6-C7-5-Alkenyl und C7-6-Alkenyl, insbesondere C2-C7-1 E-Alkenyl, C4-C7-3E-Alkenyl und C5-C7-4-Alkenyl. Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Die Verbindungen der Formeln I bis VII und der zugehörigen Unterformeln werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Gegenstand der Erfindung sind auch elektrooptische Anzeigen (insbeson­ dere STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nichtlinearen Elemen­ ten zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand), die der­ artige Medien enthalten sowie die Verwendung dieser Medien für elektro­ optische Zwecke.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine be­ deutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes.
Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Viskosität bei tiefer Tempe­ ratur, thermischer und UV-Stabilität und dielektrischer Anisotropie über­ treffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien haben einen Klärpunkt von 100°C oder mehr, bevorzugt von 110°C oder mehr, ganz besonders bevorzugt von mehr als 110°C.
Die Lagestabilität in TN-Zellen beträgt bei -30°C 500 h oder mehr, bevorzugt 1000 h oder mehr, und bevorzugt bei -40°C 200 h oder mehr, insbesondere 500 h oder mehr, besonders bevorzugt 1000 h oder mehr.
Die Doppelbrechung der erfindungsgemäßen Medien beträgt zwischen 0,07 und 0,10, bevorzugt zwischen 0,075 und 0,095, besonders bevorzugt zwischen 0,08 und 0,09.
Die Schwellenspannung V10 der erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien in TN-Zellen mit dΔn = 0,50 µm beträgt 2,2 V oder weniger, bevorzugt 2,0 V oder weniger, besonders bevorzugt 1,9 V (±0,1 V) oder weniger.
Insbesondere die Steilheit V90/V10 der erfindungsgemäßen Flüssigkristall­ medien ist hervorzuheben. Sie beträgt in der Form V90/V10 -1 53% (±1% absolut, also 52 bis 54%) oder weniger, bevorzugt 50-48% oder weniger, und besonders bevorzugt 48% oder weniger.
Die Fließviskosität bei -30°C beträgt 1000 mm2s-1 oder weniger, bevorzugt 900 mm2s-1 oder weniger, besonders bevorzugt 750 mm2s-1 oder weniger und bei -40°C 4000 mm2s-1 oder weniger bevorzugt 3500 mm2s-1 oder weniger und besonders bevorzugt 2800 mm2s-1 oder weniger.
Es versteht sich, daß durch geeignete Wahl der Komponenten der erfin­ dungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (oberhalb 110°) bei höheren Schwellenspannung oder niedrigere Klärpunkte bei niedrigeren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigen­ schaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend wenig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit geringeren Schwellen erhalten werden.
Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C. H. Gooch und H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C. H. Gooch und H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften wie z. B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes (DE-PS 30 22 818) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum eine kleinerere dielektrische Anisotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spezifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen enthaltend z. B. Verbindungen mit Cyanogruppen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Komponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemetho­ den die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche Doppelbrechung einstellen.
Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I und II + III + IV + V + VI + VII hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I, II, III, IV, V, VI und/oder VII und von der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhandener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.
Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I bis VII in den erfin­ dungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Ansprech­ zeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I bis VII ist.
Vorzugsweise basieren die erfindungsgemäßen Medien auf mehreren Verbindungen der Formel I, II und III, d. h. der Anteil dieser Verbindungen ist 25 bis 95%, vorzugsweise 35 bis 85% und besonders bevorzugt im Bereich von 45 bis 75%.
Besonders bevorzugt sind erfindungsgemäße Medien enthaltend
  • - 8 bis 40%, insbesondere 10 bis 30%, Verbindungen der Formel I, insbesondere der Formel Ib,
  • - 2 bis 20%, insbesondere 3 bis 15%, Verbindungen der Formel II, insbesondere der Formel IIa,
  • - 15 bis 70%, insbesondere 20 bis 55%, Verbindungen der Formel III, insbesondere der Formeln IIIa und IIIb,
  • - 5 bis 35%, insbesondere 8 bis 25%, Alkenylverbindungen, insbesondere Verbindungen der Formel Va, worin R51 und/oder R52 Alkenyl bedeuten, und Verbindungen der Formel IVa, worin R4 Alkenyl bedeutet,
  • - weniger als 20%, insbesondere weniger als 10%, ganz besonders bevorzugt keine Verbindungen mit einer 3,4,5-Trifluorphenylgruppe.
Die einzelnen Verbindungen der Formeln I bis XII und deren Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindun­ gen hergestellt werden.
Durch geeignete Wahl der Reste R1 bis R72 können die Ansprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissionskennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten K33 (bend) und K11 (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von K33/K11 im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.
Eine -CH2CH2-Brückengruppe führt im allgemeinen zu höheren Werten von K33/K11 im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von K33/K11 ermöglichen z. B. flachere Transmissionskennlinien in TN-Zellen mit 90° Verdrillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Transmissionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multi­ plexierbarkeit) und umgekehrt.
Der Aufbau der erfindungsgemäßen MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefaßt und umfaßt auch alle Abwandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.
Ein wesentlicher Unterschied der erfindungsgemäßen Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristall­ mischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die ge­ wünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweck­ mäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Kom­ ponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.
Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0-15% pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden.
In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste CnH2n+1 und CmH2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R1, R2, L1 und L2:
Bevorzugte Mischungskomponenten finden sich in den Tabellen A und B.
Tabelle A
Tabelle B
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu be­ grenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtspro­ zent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Ferner bedeuten
T(N,I) Phasenübergangs-Temperatur nematisch-isotrop (Klärpunkt),
T(S, N) Phasenübergangs-Temperatur smektisch-nematisch,
tstore Lagerstabilität in Stunden (laufend gemessen),
ν Fließviskosität in mm2/s (bei 20°C, soweit nicht anders angegeben),
Δn optische Anisotropie (589 nm, 20°C),
n0 ordentlicher Brechungsindex (589, 20°C),
d.Δn optische Verzögerung,
d Schichtdicke,
V90/V10 Kennliniensteilheit, angegeben als (V90/V10 - 1) 100%
Schwellenspannung = charakteristische Spannung bei einem relativen Kontrast von 10%
V50 charakteristische Spannung bei einem relativen Kontrast von 50%,
V90 charakteristische Spannung bei einem relativen Kontrast von 90%,
Die elektrooptischen Daten wurden in einer TN-Zelle bei 90° Verdrillung im 1. Minimum (d. h. bei einem d.Δn-Wert von 0,5 µm) bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.
Beispiel 1
Die folgende Flüssigkristallmischung wurde nach der üblichen Methode hergestellt.
PYP-5F 5.00%
CC-5-V 9.00%
CCG-V-F 5.00%
CCP-20CF3.F 5.00%
CCP-30CF3.F 6.00%
CCP-50CF3.F 6.00%
CCP-20CF3 5.00%
CCP-30CF3 5,00%
CCP-40CF3 6.00%
CCP-50CF3 6.00%
CDU-2-F 6.00%
CDU-3-F 6.00%
CDU-5-F 6.00%
ECCP-3F.F 6.00%
ECCP-5F.F 6.00%
BCH-5F.F 4.00%
CCPC-33 4.00%
CCPC-35 4.00%
T(N,I): 112,5
T(S,N): < -40
tstore (40°C): < 192
ν (-20°C): 256
ν (-30°C): 740
ν (-40°C): 2670
Δn: 0,0870
n0: 1,4735
V10: 1,86
V50: 2,23 V
V90: 2,79 V
V90/V10: 50,1%
Beispiel 2
Analog zu Beispiel 1 wurde die folgende Flüssigkristallmischung hergestellt.
PYP-5F 5.00%
CC-5-V 10.00%
CCG-V-F 5.00%
CCP-20CF3.F 5.00%
CCP-30CF3.F 6.00%
CCP-50CF3.F 6.00%
CCP-20CF3 5.00%
CCP-30CF3 5.00%
CCP-40CF3 6.00%
CCP-50CF3 6.00%
CDU-2-F 5.00%
CDU-3-F 5.00%
CDU-5-F 6.00%
ECCP-3F.F 6.00%
ECCP-5F.F 6.00%
BCH-5F.F 5.00%
CCPC-33 4.00
CCPC-35 4.00%
T(N,I): 112,5
T(S,N): < -40
tstore (-40°C): < 144
ν (-20°C): 256
ν (-30°C): 740
ν (-40°C): 2670
Δn: 0,0873
n0: 1,4738
V10: 1,91
V50: 2,28 V
V90: 2,85 V
V90/V10: 49,2%

Claims (10)

1. Flüssigkristallmedium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I enthält,
worin
R1 n-Alkyl oder n-Alkoxy mit bis 7 C-Atomen, E-Alkenyl, Alkenyloxy oder n-Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen,
X1 F, OCHF2 oder OCF3, bevorzugt F und
Y11 und Y12 unabhängig voneinander H oder F, bevorzugt mindestens einer der Reste Y11 und Y12 F, besonders bevorzugt beide F,
bedeuten,
und eine oder mehrere Verbindungen der Formel II enthält
worin
R2 die oben bei Formel I für R1 gegebene Bedeutung hat und bevorzugt n-Alkyl mit 3 bis 7, insbesondere mit 3 bis 5 C- Atomen, bedeutet, und
X2 n-Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, n-Alkoxy mit 1 bis 5 C-Atomen, F oder OCF3, bevorzugt F,
bedeuten.
2. Flüssigkristallmedium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel III enthält
worin
R3 die oben bei Formel I für R1 gegebene Bedeutung besitzt und bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen oder 1E-Alkenyl mit 2 bis 5 C-Atomen,
X3 OCHF2 oder OCF3, bevorzugt OCF3, und
Y31 und Y32 unabhängig voneinander H oder F
bedeuten.
3. Flüssigkristallmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV enthält
worin
R4 die oben bei Formel III für R3 gegebene Bedeutung, bevorzugt die dort bevorzugte Bedeutung besitzt,
und
Y4 H oder F, bevorzugt H
bedeuten.
4. Flüssigkristallmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel V enthält
worin
R51 und R52 unabhängig voneinander die oben bei Formel III für R3 angegebene Bedeutung besitzen, R51 bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen und R52 bevorzugt 1E Alkenyl mit 2 bis 5, insbesondere mit 2 oder 3 C-Atomen,
Z5 -COO-, CH2CH2-, -CH=CH- oder eine Einfachbindung
bedeuten.
5. Flüssigkristallmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen der Formel VI enthält
worin
R61 und R62 unabhängig voneinander die oben bei Formel V für R51 und R52 gegebene Bedeutung und bevorzugt n-Alkyl mit 2 bis 5 C-Atomen,
oder eine Einfachbindung und
Z6 -COO- oder eine Einfachbindung, bevorzugt -COO-,
bedeuten.
6. Flüssigkristallmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es
  • - 8 bis 40% Verbindungen der Formel I, und
  • - 2 bis 20% Verbindungen der Formel II,
enthält.
7. Flüssigkristallmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es
  • - 15 bis 70% Verbindungen der Formeln IIIa und IIIb, und
  • - 5 bis 35% Verbindungen der Formel Va, worin R51 und/oder R52 Alkenyl bedeuten, und Verbindungen der Formel IVa, worin R4 Alkenyl bedeutet,
enthält.
8. Flüssigkristallmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es weniger als 70% Verbindungen mit einer 3,4,5-Trifluorphenylgruppe enthält
9. Verwendung eines Flüssigkristallmediums nach einem der Ansprüche 1 bis 8 für elektrooptische Zwecke.
10. Elektrooptische Flüssigkristallanzeige enthaltend ein Flüssigkristallmedium nach einem der Ansprüche 1 bis 8.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10344217B2 (en) * 2013-05-24 2019-07-09 Merck Patent Gmbh Device for controlling the passage of energy, containing a dichroic dye compound

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