DE19912600A1 - Acid and oxidation-resistant molded parts - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen aus
The invention relates to thermoplastic molding compositions
- A) 10 bis 99 Gew.-% eines Polyoxymethylenhomo- oder -copolymeri sates,A) 10 to 99 wt .-% of a Polyoxymethylenhomo- or -copolymeri sates,
- B) 0,1 bis 2 Gew.-% mindestens einer sterisch gehinderten Amin verbindung,B) 0.1 to 2 wt .-% of at least one sterically hindered amine connection,
- C) 0 bis 2 Gew.-% mindestens eines Stabilisators aus der Gruppe der Benzotriazolderivate oder Benzoatderivate oder Benzo phenonderivate,C) 0 to 2 wt .-% of at least one stabilizer from the group the benzotriazole derivatives or benzoate derivatives or benzo photoinitiators,
- D) 0 bis 80 Gew.-% weiterer Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfs mittel,D) 0 to 80 wt .-% of other additives and processing aid medium,
wobei die Summe der Gewichtsprozente der Komponenten A) bis D)
jeweils 100% ergibt,
zur Herstellung von stabilen Formteilen in sauren und/oder
oxidativen Medien.the sum of the percentages by weight of components A) to D) being 100% in each case,
for the production of stable moldings in acidic and / or oxidative media.
Weiterhin betrifft die Erfindung die gemäß der erfindungsgemäßen Verwendung erhältlichen Formteile.Furthermore, the invention relates to the according to the invention Use available moldings.
Polyacetale weisen aufgrund ihrer hohen Kristallinität eine gute Beständigkeit gegen zahlreiche Chemikalien auf, wobei die hohe Beständigkeit gegen Kraftstoffe (einschließlich den methanolhal tigen), Fette, Öle, Brems- und Kühlflüssigkeiten besonders her vorgehoben wird. Polyacetal zeigt nur eine geringe Quellung und demzufolge eine hohe Dimensionsstabilität. Die hohe Verarbei tungsschwindung von Polyacetal (im Vergleich zu anderen techni schen Thermoplasten) wird z. B. bei der Herstellung von Kraft stoffentnahmeeinrichtungen genutzt, da die in diese Anwendungen integrierten Steckerverbindungen und Rohrleitungen eine hohe Dichtigkeit aufweisen müssen. Gleichzeitig ist eine hohe Bruch dehnung für Kfz-Teile im Kraftstoffbereich notwendig, um die vom Gesetz geforderten Crashanforderungen zu erfüllen. Auch hierfür ist Polyacetal der Werkstoff der Wahl sowie für die gewünschte hohe Wärmeformbeständigkeit im Bereich der Kraftstoffzu- und -rückführungssysteme. Polyacetals have a good because of their high crystallinity Resistance to many chemicals, the high Resistance to fuels (including the methanolhal special), fats, oils, brake and cooling fluids is highlighted. Polyacetal shows only a slight swelling and consequently a high dimensional stability. The high processing shrinkage of polyacetal (compared to other techni rule thermoplastics) is z. B. in the production of power used in these applications integrated plug connections and piping a high Must have tightness. At the same time is a high breakage Expansion for automotive parts in the fuel sector necessary to meet the requirements of Law to meet required crash requirements. Also for this Polyacetal is the material of choice as well as the desired one high heat resistance in the field of Kraftstoffzu- and -rückführungssysteme.
POM hat allerdings den Nachteil, daß es gegen Säuren bzw. gegen oxidativ wirkende Agenzien schlecht beständig ist. Bei der Ein wirkung solcher Chemikalien ist innerhalb kurzer Zeit mit einem molekularen Abbau zu rechnen. Auch bei Kraftfahrzeugen ist mit der Einwirkung von sauren bzw. oxidativ wirkenden Agenzien zu rechnen (z. B. bei der Einwirkung von sog. sour Gasoline (Kraft stoff mit sauren Bestandteilen), SO2-Gas aus Abgasrückführungs systemen, F2 bei der Fluorierung von Tanks und Tankeinbauteilen, Zinkchlorid z. B. aus Streusalzen, sauren Reinigungsmitteln).However, POM has the disadvantage that it is poorly resistant to acids or to oxidative agents. In the effect of such chemicals is expected in a short time with a molecular degradation. In the case of motor vehicles too, the action of acidic or oxidatively acting agents is to be expected (eg when so-called sour gasolines (fuel with acid constituents), SO 2 gas from exhaust gas recirculation systems, F 2 during fluorination of tanks and tank components, zinc chloride, eg from spreading salts, acid cleaning agents).
Saure bzw. oxidativ wirkende Agenzien sind auch außerhalb des Kfz-Baus in Gebrauch (Entkalkungsmittel für Teile in Kaffee- und Espressomaschinen, Desinfektionsmittel-Chlor, Bleichlauge, Ozon für Anwendungen im Trinkwasser- bzw. Sanitärbereich). Es wurde nun gefunden, daß Polyacetale, die mit sterisch gehinderten Ami nen ausgerüstet sind, deutlich beständiger gegen saure und oxidativ wirkende Agenzien sind.Acidic or oxidative agents are also outside of the Car building in use (descaling agent for parts in coffee and Espresso machines, disinfectant chlorine, bleach, ozone for applications in the drinking water or sanitary sector). It was now found that polyacetals containing sterically hindered amines are more resistant to acids and acids oxidative agents are.
Sterisch gehinderte Amine (HALS-Verbindungen) gegebenenfalls mit
Benzotriazolderivaten werden üblicherweise zur Erhöhung der UV-
Stabilität in POM-Massen eingesetzt, wobei diese je nach Anwen
dung mit anderen UV-Stabilisatoren kombiniert werden können:
siehe z. B. EP-A 448 038, EP-A 171 941, EP-A 586 988,
DE-A 33 15 115 und DE-A 44 04 081.Sterically hindered amines (HALS compounds), optionally with benzotriazole derivatives, are commonly used to increase UV stability in POM compositions, which can be combined with other UV stabilizers, depending on the application:
see, for. EP-A 448 038, EP-A 171 941, EP-A 586 988, DE-A 33 15 115 and DE-A 44 04 081.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Formteile aus Polyacetalen zur Verfügung zu stellen, welche gegenüber sauren und/oder oxidativen Medien beständig sind (verminderter Moleku largewichtsabbau, Erhalt der Bruchdehnung), wobei die guten oben genannten Gebrauchseigenschaften weitestgehend erhalten bleiben sollen.Object of the present invention was therefore, from moldings To provide polyacetals, which are acidic and / or oxidative media (reduced molecular weight) large-scale degradation, retention of elongation at break), with the good ones above as far as possible should.
Demgemäß wurde die eingangs definierte Verwendung von Polyaceta len gefunden. Bevorzugte Ausführungsformen sind den Unter ansprüchen zu entnehmen.Accordingly, the use defined by Polyaceta found. Preferred embodiments are the sub to extract claims.
Als Komponente A) enthalten die erfindungsgemäß verwendbaren Formmassen 10 bis 99, vorzugsweise 30 bis 99 Gew.-% und ins besondere 90 bis 99 Gew.-% eines Polyoxymethylenhomo- oder Copolymerisats.As component A) the inventively used Molding compounds 10 to 99, preferably 30 to 99 wt .-% and ins particular 90 to 99 wt .-% of a Polyoxymethylenhomo- or Copolymer.
Derartige Polymerisate sind dem Fachmann an sich bekannt und in der Literatur beschrieben.Such polymers are known in the art and in of the literature.
Ganz allgemein weisen diese Polymere mindestens 50 mol-% an wie derkehrenden Einheiten -CH2O- in der Polymerhauptkette auf. In general, these polymers have at least 50 mole percent of recurring units -CH 2 O- in the polymer backbone.
Die Homopolymeren werden im allgemeinen durch Polymerisation von Formaldehyd oder Trioxan hergestellt, vorzugsweise in der Gegen wart von geeigneten Katalysatoren.The homopolymers are generally prepared by polymerization of Formaldehyde or trioxane prepared, preferably in the counter were of suitable catalysts.
Im Rahmen der Erfindung werden Polyoxymethylencopolymere als Kom
ponente A bevorzugt, insbesondere solche, die neben den wieder
kehrenden Einheiten -CH2O- noch bis zu 50, vorzugsweise
0,1 bis 20, insbesondere 0,3 bis 10 mol-% und ganz besonders
bevorzugt 1 bis 6 mol-% an wiederkehrenden Einheiten
In the context of the invention, polyoxymethylene copolymers are preferred as component A, in particular those which, in addition to the recurring units -CH 2 O-, are still up to 50, preferably 0.1 to 20, in particular 0.3 to 10 mol% and very particularly preferably 1 to 6 mol% of recurring units
wobei R1 bis R4 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine
C1- bis C4-Alkylgruppe oder eine halogensubstituierte Alkylgruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen und R5 eine -CH2-, -CH2O-, eine C1- bis
C4-Alkyl- oder C1- bis C4-Haloalkyl substituierte Methylengruppe
oder eine entsprechende Oxymethylengruppe darstellen und n einen
Wert im Bereich von 0 bis 3 hat. Vorteilhafterweise können diese
Gruppen durch Ringöffnung von cyclischen Ethern in die Copolymere
eingeführt werden. Bevorzugte cyclische Ether sind solche der
Formel
where R 1 to R 4 independently of one another are a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl group or a halogen-substituted alkyl group having 1 to 4 C atoms and R 5 is a -CH 2 -, -CH 2 O-, a C 1 - to C 4 alkyl or C 1 - to C 4 haloalkyl substituted methylene group or a corresponding oxymethylene group and n has a value in the range of 0 to 3. Advantageously, these groups can be introduced into the copolymers by ring opening of cyclic ethers. Preferred cyclic ethers are those of the formula
wobei R1 bis R5 und n die oben genannte Bedeutung haben. Nur beispielsweise seien Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylen oxid, 1,3-Butylenoxid, 1,3-Dioxan, 1,3-Dioxolan und 1,3-Dioxepan als cyclische Ether genannt sowie lineare Oligo- oder Polyformale wie Polydioxolan oder Polydioxepan als Comonomere genannt.wherein R 1 to R 5 and n have the abovementioned meaning. For example, ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,3-butylene oxide, 1,3-dioxane, 1,3-dioxolane and 1,3-dioxepane are called cyclic ethers and linear oligo- or Polyformals such as polydioxolane or polydioxepan called comonomers.
Als Komponente A) ebenfalls geeignet sind Oxymethylenterpoly
merisate, die beispielsweise durch Umsetzung von Trioxan, einem
der vorstehend beschriebenen cyclischen Ether mit einem dritten
Monomeren, vorzugsweise bifunktionellen Verbindungen der Formel
Also suitable as component A) are oxymethylene terpolymers which are obtained, for example, by reacting trioxane, one of the cyclic ethers described above, with a third monomer, preferably bifunctional compounds of the formula
wobei Z eine chemische Bindung, -O-, -ORO- (R = C1- bis C8-Alkylen oder C2- bis C8-Cycloalkylen) ist, hergestellt werden.wherein Z is a chemical bond, -O-, -ORO- (R = C 1 - to C 8 -alkylene or C 2 - to C 8 -cycloalkylene) can be prepared.
Bevorzugte Monomere dieser Art sind Ethylendiglycid, Diglycidyl ether und Diether aus Glycidylen und Formaldehyd, Dioxan oder Trioxan im Molverhältnis 2 : 1 sowie Diether aus 2 mol Glycidyl verbindung und 1 mol eines aliphatischen Diols mit 2 bis 8 C-Ato men wie beispielsweise die Diglycidylether von Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, Cyclobutan-1,3-diol, 1,2-Propandiol und Cyclohexan-1,4-diol, um nur einige Beispiele zu nennen.Preferred monomers of this type are ethylene diglycid, diglycidyl ether and diether from glycidylene and formaldehyde, dioxane or Trioxane in the molar ratio 2: 1 and diether from 2 mol glycidyl compound and 1 mol of an aliphatic diol having 2 to 8 C-Ato such as the diglycidyl ethers of ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, cyclobutane-1,3-diol, 1,2-propanediol and cyclohexane-1,4-diol, to name just a few examples.
Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen Homo- und Copolymerisate sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur be schrieben, so daß sich hier nähere Angaben erübrigen.Process for the preparation of the above-described homo- and Copolymers are known in the art and be in the literature wrote, so that here further information is unnecessary.
Die bevorzugten Polyoxymethylencopolymere haben Schmelzpunkte von mindestens 150°C und Molekulargewichte (Gewichtsmittelwert) MW im Bereich von 5000 bis 200 000, vorzugsweise von 7000 bis 150 000.The preferred polyoxymethylene copolymers have melting points of at least 150 ° C and weight average molecular weights M W in the range of 5,000 to 200,000, preferably 7,000 to 150,000.
Endgruppenstabilisierte Polyoxymethylenpolymerisate, die an den Kettenenden C-C-Bindungen aufweisen, werden besonders bevorzugt.End-group stabilized polyoxymethylene polymers which are attached to the Chain end C-C bonds are particularly preferred.
Als Komponente A) können insbesondere auch Produkte eingesetzt werden, die noch einen relativ hohen Anteil (im allg. < 0,1 Gew.-%) an thermisch instabilen Anteilen enthalten. Die Komponenten C) und D) insbesondere, wenn sie vor der Mischung mit dem Polyoxymethylen vorgemischt werden, stabilisieren derartige Roh-Polyoxymethylene sehr gut.In particular, products may also be used as component A) which still have a relatively high share (in general. <0.1% by weight) of thermally unstable portions. The Components C) and D) in particular, if they are before mixing with are premixed to the polyoxymethylene, stabilize such Crude polyoxymethylene very good.
Als Komponente B) enthalten die erfindungsgemäß verwendbaren
Formmassen 0,05-2, vorzugsweise 0,1-1,5 und insbesondere
0,2-1,0 Gew.-% mindestens einer sterisch gehinderten Aminver
bindung, vorzugsweise kommen z. B. Verbindungen der Formel
As component B), the molding compositions according to the invention contain 0.05-2, preferably 0.1-1.5 and in particular 0.2-1.0 wt .-% of at least one sterically hindered Aminver bond, preferably z. B. Compounds of the formula
in Betracht, wobei
R gleiche oder verschiedene Alkylreste,
R' Wasserstoff oder einen Alkylrest und
A' eine gegebenenfalls substituierte 2- oder 3-gliedrige
Alkylenkette
bedeutet.into consideration, where
R is the same or different alkyl radicals,
R 'is hydrogen or an alkyl radical and
A 'is an optionally substituted 2- or 3-membered alkylene chain
means.
Bevorzugte Komponente B) sind Derivate des 2,2,6,6-Tetramethylpi
peridins wie:
4-Acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Aryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-Phenoxy-2,2,6,6-6-tetramethylpiperidin,
4-Benzoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4-(Phenylcarbamoyloxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.Preferred component B) are derivatives of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine such as:
4-acetoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-aryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-methoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4-phenoxy-2,2,6,6-6-tetramethylpiperidine,
4-benzoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
4- (phenylcarbamoyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine.
Ferner sind
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)oxalat,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)malonat,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)adipat,
Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)sebacat,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)terephthalat,
1,2-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)ethan,
Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylen-1,6-dicarbamat,
Bis(1-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-diperidyl)adipat und
Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)benzen-1,3,5-tricarboxylat
geeignet.Further are
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) oxalate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) malonate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) adipate,
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl) sebacate,
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) terephthalate,
1,2-bis ethane (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxy)
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) hexamethylene-1,6-dicarbamate,
Bis (1-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-diperidyl) adipate and
Tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) benzene-1,3,5-tricarboxylate
suitable.
Darüber hinaus sind höhermolekulare Piperidinderivate wie das Dimethylsuccinatpolymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-7-pipe ridinethanol oder Poly-6-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-tri azin-2,4-diyl(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)imino-1,6-hexan diyl(2,2,6,6-tetramethyl-14-piperidinyl)imino geeignet, welche wie Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-sebazat besonders gut geeignet sind.In addition, higher molecular weight piperidine derivatives such as Dimethyl succinate polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-7-pipe ridinethanol or Poly-6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-tri azine-2,4-diyl (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino-1,6-hexane diyl (2,2,6,6-tetramethyl-14-piperidinyl) imino suitable such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebazate are particularly well suited.
Derartige Verbindungen sind unter der Bezeichnung Tinuvin© oder Chimasorb® (eingetragenes Warenzeichen der Firma Ciba-Spezialitä tenchemie GmbH) im Handel erhältlich.Such compounds are called Tinuvin © or Chimasorb® (registered trademark of Ciba-Spezialitä tenchemie GmbH) are commercially available.
Als weitere besonders bevorzugte Aminverbindung B) sei Uvi
nul© 4049 H der Firma BASF AG genannt:
Another particularly preferred amine compound B) which may be mentioned is Uvinul © 4049 H from BASF AG:
Die erfindungsgemäßen Formmassen können als Komponente C) 0-2, vorzugsweise 0,1-1 und insbesondere 0,2-0,6 Gew.-% mindestens eines Stabilisators aus der Gruppe der Benzotriazolderivate oder Benzophenonderivate oder aromatischen Benzoatderivate enthalten.The molding compositions according to the invention can be used as component C) 0-2, preferably 0.1-1 and in particular 0.2-0.6 wt .-% at least a stabilizer from the group of benzotriazole derivatives or Benzophenone derivatives or aromatic benzoate derivatives.
Geeignete Benzotriazolderivate sind:
2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol,
2-(2-Hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl)-benzotriazol,
2-(3,5-Di-t-amyl-hydroxyphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-3',5'-diisoamylphenyl)-benzotriazol,
2-(2'-Hydroxy-4-octoxyphenyl)benzotriazol,
2-(2H)-Benzotriazol-2-yl)-4,6-bis-(1,1-dimethylpropyl)-phenol und
2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1-dimethylpropyl)-6-(1-methyl
propyl)-phenol.Suitable benzotriazole derivatives are:
2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) benzotriazole,
2- (3,5-Di-t-amyl-hydroxyphenyl) -benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-diisoamylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-4-octoxyphenyl) benzotriazole,
2- (2H) -Benzotriazol-2-yl) -4,6-bis- (1,1-dimethylpropyl) -phenol and
2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4- (1,1-dimethylpropyl) -6- (1-methylpropyl) -phenol.
Derartige Verbindungen sind unter der Bezeichnung Tinuvin® (ein getragenes Warenzeichen der Firma Ciba-Spezialitätenchemie GmbH) im Handel erhältlich.Such compounds are known as Tinuvin® (a trademark of Ciba-Spezialitätenchemie GmbH) available in the stores.
Bevorzugte Benzophenonderivate sind:
2,4-Dihydroxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-octoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon,
2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-methoxy-5-sulphobenzophenone und
2-Hydroxy-4-oxybenzylbenzophenon.Preferred benzophenone derivatives are:
2,4-dihydroxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-octoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone,
2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone,
2-hydroxy-4-methoxy-5-sulphobenzophenone and
2-hydroxy-4-oxybenzylbenzophenone.
Als aromatische Benzoatderivate seien beispielhaft p-t-Butylphe nylsalicylat und p-Octylphenylsalicylat genannt.As aromatic benzoate derivatives are exemplified p-t-butylphe nylsalicylate and p-octylphenylsalicylate.
Als Komponente D) können die erfindungsgemäßen Formmassen 0 bis 80, vorzugsweise 0 bis 50 Gew.-% und insbesondere 0 bis 40 Gew.-% üblicher Zusatzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel ent halten.As component D) molding compositions of the invention can 0 to 80, preferably 0 to 50 wt .-% and in particular 0 to 40 wt .-% of conventional additives and processing aids ent hold.
Als verstärkend wirkende Füllstoffe in Mengen bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 40 Gew.-% seien beispielsweise Kaliumtitanat- Whisker, Kohlenstoff- und vorzugsweise Glasfasern genannt, wobei die Glasfasern z. B. in Form von Glasgeweben, -matten, -vliesen und/oder Glasseidenrovings oder geschnittener Glasseide aus alka liarmem E-Glas mit einem Durchmesser von 5 bis 200 µm, vorzugs weise 8 bis 50 µm eingesetzt werden können, wobei die faser förmigen Füllstoffe nach ihrer Einarbeitung vorzugsweise eine mittlere Länge von 0,05 bis 1 µm, insbesondere 0,1 bis 0,5 µm auf weisen.As reinforcing fillers in amounts of up to 50% by weight, preferably up to 40% by weight, for example, potassium titanate Whiskers, called carbon and preferably glass fibers, wherein the glass fibers z. B. in the form of glass fabrics, mats, nonwovens and / or glass silk rovings or chopped glass silk of alka Luminous E glass with a diameter of 5 to 200 μm, preferably wise 8 to 50 microns can be used, wherein the fiber shaped fillers after their incorporation preferably one average length of 0.05 to 1 .mu.m, in particular 0.1 to 0.5 .mu.m point.
Andere geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Wollastonit, Calciumcarbonat, Glaskugeln, Quarzmehl, Si- und Bornitrid oder Mischungen dieser Füllstoffe.Other suitable fillers are, for example, wollastonite, Calcium carbonate, glass beads, quartz powder, Si and boron nitride or Mixtures of these fillers.
Bevorzugte Kombinationen von Füllstoffen sind: Wollastonit mit Glasfasern, wobei Mischungsverhältnisse von 5 : 1 bis 1 : 5 bevorzugt sind.Preferred combinations of fillers are: wollastonite with Glass fibers, with mixing ratios of 5: 1 to 1: 5 preferred are.
Als weitere Zusatzstoffe seien, in Mengen bis zu 50, vorzugsweise 0 bis 45 Gew.-%, schlagzäh modifizierende Polymere (im folgenden auch als kautschukelastische Polymerisate oder Elastomere be zeichnet) genannt.As further additives, in amounts up to 50, preferably 0 to 45 wt .-%, impact modifying polymers (hereinafter also as rubber-elastic polymers or elastomers be draws) called.
Bevorzugte Arten von solchen Elastomeren sind die sog. Ethylen- Propylen (EPM) bzw. Ethylen-Propylen-Dien-(EPDM)-Kautschuke.Preferred types of such elastomers are the so-called ethylene Propylene (EPM) or ethylene-propylene-diene (EPDM) rubbers.
EPM-Kautschuke haben im allgemeinen praktisch keine Doppel bindungen mehr, während EPDM-Kautschuke 1 bis 20 Doppelbindungen/ 100 C-Atome aufweisen können.EPM rubbers generally have virtually no double bonds, whereas EPDM rubbers have 1 to 20 double bonds / 100 C atoms may have.
Als Dien-Monomere für EPDM-Kautschuke seien beispielsweise konju gierte Diene wie Isopren und Butadien, nicht-konjugierte Diene mit 5 bis 25 C-Atomen wie Penta-1,4-dien, Hexa-1,4-dien, Hexa-1,5-dien, 2,5-Dimethylhexa-1,5-dien und Octa-1,4-dien, cyclische Diene wie Cyclopentadien, Cyclohexadiene, Cycloocta diene und Dicyclopentadien sowie Alkenylnorbornene wie 5-Ethyl iden-2-norbornen, 5-Butyliden-2-norbornen, 2-Methallyl-5-norbor nen, 2-Isopropenyl-5-norbornen und Tricyclodiene wie 3-Methyl tricyclo(5.2.1.0.2.6)-3,8-decadien oder deren Mischungen genannt. Bevorzugt werden Hexa-1,5-dien-5-Ethyliden-norbornen und Dicyclo pentadien. Der Diengehalt der EPDM-Kautschuke beträgt vorzugs weise 0,5 bis 50, insbesondere 1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks.As diene monomers for EPDM rubbers are konju greedy dienes such as isoprene and butadiene, non-conjugated dienes with 5 to 25 carbon atoms, such as penta-1,4-diene, hexa-1,4-diene, Hexa-1,5-diene, 2,5-dimethylhexa-1,5-diene and octa-1,4-diene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadienes, cycloocta and dicyclopentadiene and Alkenylnorbornene such as 5-ethyl idene-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5-norborne NEN, 2-isopropenyl-5-norbornene and tricyclodienes such as 3-methyl tricyclo (5.2.1.0.2.6) -3,8-decadiene or mixtures thereof. Preference is given to hexa-1,5-diene-5-ethylidene-norbornene and dicyclo pentadiene. The diene content of the EPDM rubbers is preferred Example 0.5 to 50, in particular 1 to 8 wt .-%, based on the Total weight of the rubber.
Die EPDM-Kautschuke können auch mit weiteren Monomeren gepfropft sein, z. B. mit Glycidyl(meth)acrylaten, (Meth)acrylsäureestern und (Meth)acrylamiden.The EPDM rubbers can also be grafted with other monomers be, z. B. with glycidyl (meth) acrylates, (meth) acrylic esters and (meth) acrylamides.
Eine weitere Gruppe bevorzugter Kautschuke sind Copolymere des
Ethylens mit Estern von (Meth)acrylsäure. Zusätzlich können die
Kautschuke noch Epoxy-Gruppen enthaltende Monomere enthalten.
Diese Epoxygruppen enthaltende Monomere werden vorzugsweise durch
Zugabe von Epoxygruppen enthaltenden Monomeren der allgemeinen
Formeln I oder II zum Monomerengemisch in den Kautschuk eingebaut
Another group of preferred rubbers are copolymers of ethylene with esters of (meth) acrylic acid. In addition, the rubbers may still contain epoxy group-containing monomers. These epoxy group-containing monomers are preferably incorporated into the rubber by adding epoxy group-containing monomers of the general formulas I or II to the monomer mixture
wobei R6-R10 Wasserstoff oder Alkylgruppen mit 1 bis 6 C-Atomen darstellen und m eine ganze Zahl von 0 bis 20, g eine ganze Zahl von 0 bis 10 und p eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist.wherein R 6 -R 10 represent hydrogen or alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and m is an integer from 0 to 20, g is an integer from 0 to 10 and p is an integer from 0 to 5.
Vorzugsweise bedeuten die Reste R6 bis R8 Wasserstoff, wobei m für 0 oder 1 und g für 1 steht. Die entsprechenden Verbindungen sind Allylglycidylether und Vinylglycidylether.The radicals R 6 to R 8 preferably denote hydrogen, where m is 0 or 1 and g is 1. The corresponding compounds are allyl glycidyl ether and vinyl glycidyl ether.
Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind Epoxygruppen-enthal tende Ester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure, wie Gly cidylacrylat und Glycidylmethacrylat.Preferred compounds of formula II are epoxy group ent tende esters of acrylic acid and / or methacrylic acid, such as Gly cidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
Vorteilhaft bestehen die Copolymeren aus 50 bis 98 Gew.-% Ethylen, 0 bis 20 Gew.-% Epoxygruppen enthaltenden Monomeren so wie der restlichen Menge an (Meth)acrylsäureestern. Advantageously, the copolymers consist of 50 to 98 wt .-% Ethylene, 0 to 20 wt .-% of epoxy-containing monomers so such as the residual amount of (meth) acrylic esters.
Besonders bevorzugt sind Copolymerisate aus
50 bis 98, insbesondere 55 bis 95 Gew.-% Ethylen,
insbesondere 0,3 bis 20 Gew.-% Glycidylacrylat
und/oder
0 bis 40, insbesondere 0,1 bis 20 Gew.-% Glycidylmethacrylat,
und
1 bis 50, insbesondere 10 bis 40 Gew.-% n-Butylacrylat
und/oder 2-Ethylhexylacrylat.Particularly preferred are copolymers of
50 to 98, in particular 55 to 95 wt .-% of ethylene, in particular 0.3 to 20 wt .-% glycidyl acrylate and / or
0 to 40, especially 0.1 to 20 wt .-% glycidyl methacrylate, and
1 to 50, in particular 10 to 40 wt .-% n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate.
Weitere bevorzugte Ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl- und i- bzw. t-Butylester.Further preferred esters of acrylic and / or methacrylic acid are the methyl, ethyl, propyl and i- or t-butyl esters.
Daneben können auch Vinylester und Vinylether als Comonomere ein gesetzt werden.In addition, vinyl esters and vinyl ethers may also be used as comonomers be set.
Die vorstehend beschriebenen Ethylencopolymeren können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, vorzugsweise durch statistische Copolymerisation unter hohem Druck und erhöhter Tem peratur. Entsprechende Verfahren sind allgemein bekannt.The ethylene copolymers described above can according to are prepared by known methods, preferably by random copolymerization under high pressure and elevated tem temperature. Corresponding methods are generally known.
Bevorzugte Elastomere sind auch Emulsionspolymerisate, deren Her stellung z. B. bei Blackley in der Monographie "Emulsion Polymeri zation" beschrieben wird. Die verwendbaren Emulgatoren und Kata lystoren sind an sich bekannt.Preferred elastomers are also emulsion polymers whose Her position z. As in Blackley in the monograph "Emulsion Polymeri The usable emulsifiers and kata Lystoren are known per se.
Grundsätzlich können homogen aufgebaute Elastomere oder aber solche mit einem Schalenaufbau eingesetzt werden. Der schalenar tige Aufbau wird durch die Zugabereihenfolge der einzelnen Mono meren bestimmt; auch die Morphologie der Polymeren wird von dieser Zugabereihenfolge beeinflußt.Basically, homogeneously constructed elastomers or those with a shell structure are used. The shellar The structure is determined by the order of addition of each mono determined; also the morphology of the polymers is from this order of addition affects.
Nur stellvertretend seien hier als Monomere für die Herstellung des Kautschukteils der Elastomeren Acrylate wie z. B. n-Butyl acrylat und 2-Ethylhexylacrylat, entsprechende Methacrylate, Butadien und Isopren sowie deren Mischungen genannt. Diese Mono meren können mit weiteren Monomeren wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Vinylethern und weiteren Acrylaten oder Methacrylaten wie Methyl methacrylat, Methylacrylat, Ethylacrylat und Propylacrylat copo lymerisiert werden.Only representative are here as monomers for the production the rubber part of the elastomers acrylates such. For example, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, corresponding methacrylates, Butadiene and isoprene and their mixtures called. This mono mers can with other monomers such. Styrene, acrylonitrile, Vinyl ethers and other acrylates or methacrylates such as methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate and propyl acrylate copo be lymerisiert.
Die Weich- oder Kautschukphase (mit einer Glasübergangstemperatur von unter 0°C) der Elastomeren kann den Kern, die äußere Hülle oder eine mittlere Schale (bei Elastomeren mit mehr als zwei schaligem Aufbau) darstellen; bei mehrschaligen Elastomeren können auch mehrere Schalen aus einer Kautschukphase bestehen.The soft or rubber phase (with a glass transition temperature below 0 ° C) of the elastomers may be the core, the outer shell or a middle shell (for elastomers greater than two shell structure); with multi-shell elastomers can also consist of several shells of a rubber phase.
Sind neben der Kautschukphase noch eine oder mehrere Hartkompo nenten (mit Glasübergangstemperaturen von mehr als 20°C) am Aufbau des Elastomeren beteiligt, so werden diese im allgemeinen durch Polymerisation von Styrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Acrylsäureestern und Methacryl säureestern wie Methylacrylat, Ethylacrylat und Methylmethacrylat als Hauptmonomeren hergestellt. Daneben können auch hier geringere Anteile an weiteren Comonomeren eingesetzt werden.Are in addition to the rubber phase still one or more Hartkompo nents (with glass transition temperatures of more than 20 ° C) on the structure involved in the elastomer, they are generally by Polymerization of styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-methylstyrene, p-methylstyrene, acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and methyl methacrylate produced as major monomers. In addition, here too lower proportions of other comonomers are used.
In einigen Fällen hat es sich als vorteilhaft herausgestellt,
Emulsionspolymerisate einzusetzen, die an der Oberfläche reaktive
Gruppen aufweisen. Derartige Gruppen sind z. B. Epoxy-, Amino-
oder Amidgruppen sowie funktionelle Gruppen, die durch Mitver
wendung von Monomeren der allgemeinen Formel
In some cases it has proven to be advantageous to use emulsion polymers which have reactive groups on the surface. Such groups are for. Example, epoxy, amino or amide groups and functional groups by Mitver use of monomers of the general formula
eingeführt werden können,
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben können:
R15 Wasserstoff oder eine C1- bis C4-Alkylgruppe,
R16 Wasserstoff, eine C1- bis C8-Alkylgruppe oder eine Arylgruppe,
insbesondere Phenyl,
R17 Wasserstoff, eine C1- bis C10-Alkyl-, eine C6- bis C12-Aryl
gruppe oder -OR18,
R15 eine C1- bis C8-Alkyl- oder C6- bis C12-Arylgruppe, die ge
gebenenfalls mit O- oder N-haltigen Gruppen substituiert sein
können,
X eine chemische Bindung, eine C1- bis C10-Alkylen- oder
C6-C12-Arylengruppe oder
can be introduced
where the substituents may have the following meanings:
R 15 is hydrogen or a C 1 - to C 4 -alkyl group,
R 16 is hydrogen, a C 1 - to C 8 -alkyl group or an aryl group, in particular phenyl,
R 17 is hydrogen, a C 1 - to C 10 -alkyl, a C 6 - to C 12 -aryl group or -OR 18 ,
R 15 is a C 1 - to C 8 -alkyl or C 6 - to C 12 -aryl group which may optionally be substituted with O- or N-containing groups,
X is a chemical bond, a C 1 - to C 10 -alkylene or C 6 -C 12 -arylene group or
Auch die in der EP-A 208 187 beschriebenen Pfropfmonomeren sind zur Einführung reaktiver Gruppen an der Oberfläche geeignet.Also, the graft monomers described in EP-A 208 187 are suitable for the introduction of reactive groups on the surface.
Als weitere Beispiele seien noch Acrylamid, Methacrylamid und substituierte Ester der Acrylsäure oder Methacrylsäure wie (N-t-Butylamino)ethylmethacrylat, (N,N-Dimethylamino)ethyl acrylat, (N,N-Dimethylamino)methylacrylat und (N,N-Diethyl amino)ethylacrylat genannt.Other examples are acrylamide, methacrylamide and substituted esters of acrylic acid or methacrylic acid such as (N-t-butylamino) ethyl methacrylate, (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, (N, N-dimethylamino) methyl acrylate and (N, N-diethyl amino) called ethyl acrylate.
Weiterhin können die Teilchen der Kautschukphase auch vernetzt sein. Als Vernetzer wirkende Monomere sind beispielsweise Buta-1,3-dien, Divinylbenzol, Diallylphthalat und Dihydrodicyclo pentadienylacrylat sowie die in der EP-A 50 265 beschriebenen Verbindungen.Furthermore, the particles of the rubber phase can also be crosslinked his. Crosslinking monomers are, for example Buta-1,3-diene, divinylbenzene, diallyl phthalate and dihydrodicyclo pentadienyl acrylate and those described in EP-A 50 265 Links.
Ferner können auch sogenannte pfropfvernetzende Monomere (graft- linking monomers) verwendet werden, d. h. Monomere mit zwei oder mehr polymerisierbaren Doppelbindungen, die bei der Polymerisa tion mit unterschiedlichen Geschwindigkeiten reagieren. Vorzugs weise werden solche Verbindungen verwendet, in denen mindestens eine reaktive Gruppe mit etwa gleicher Geschwindigkeit wie die übrigen Monomeren polymerisiert, während die andere reaktive Gruppe (oder reaktive Gruppen) z. B. deutlich langsamer polymeri siert (polymerisieren). Die unterschiedlichen Polymerisationsge schwindigkeiten bringen einen bestimmten Anteil an ungesättigten Doppelbindungen im Kautschuk mit sich. Wird anschließend auf ei nen solchen Kautschuk eine weitere Phase aufgepfropft, so reagie ren die im Kautschuk vorhandenen Doppelbindungen zumindest teil weise mit den Pfropfmonomeren unter Ausbildung von chemischen Bindungen, d. h. die aufgepfropfte Phase ist zumindest teilweise über chemische Bindungen mit der Pfropfgrundlage verknüpft.Furthermore, so-called graft-crosslinking monomers (graft linking monomers), d. H. Monomers with two or more polymerizable double bonds, in the Polymerisa tion at different speeds. virtue wise, such compounds are used in which at least a reactive group with about the same speed as the the remaining monomers polymerized while the other reactive Group (or reactive groups) e.g. B. significantly slower polymeri siert (polymerize). The different Polymerisationsge speeds bring a certain amount of unsaturated Double bonds in rubber with it. Is then on egg NEN such gum grafted another phase, so reactie At least part of the double bonds present in the rubber wise with the grafting monomers to form chemical Bindings, d. H. the grafted phase is at least partially linked via chemical bonds with the graft base.
Beispiele für solche pfropfvernetzende Monomere sind Allylgruppen enthaltende Monomere, insbesondere Allylester von ethylenisch un gesättigten Carbonsäuren wie Allylacrylat, Allylmethacrylat, Diallylmaleat, Diallylfumarat, Diallylitaconat oder die entspre chenden Monoallylverbindungen dieser Dicarbonsäuren. Daneben gibt es eine Vielzahl weiterer geeigneter pfropfvernetzender Monome rer; für nähere Einzelheiten sei hier beispielsweise auf die US-PS 4 148 846 verwiesen. Examples of such graft-linking monomers are allyl groups containing monomers, in particular allyl esters of ethylenically un saturated carboxylic acids such as allyl acrylate, allyl methacrylate, Diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl itaconate or the like ing monoallyl compounds of these dicarboxylic acids. There are also there are a variety of other suitable graft-linking monomials rer; for more details, for example, on the U.S. Patent 4,148,846.
Im allgemeinen beträgt der Anteil dieser vernetzenden Monomeren an der Komponente D) bis zu 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf D).In general, the proportion of these crosslinking monomers to the component D) up to 5 wt .-%, preferably not more than 3% by weight, based on D).
Nachfolgend seien einige bevorzugte Emulsionspolymerisate aufge führt. Zunächst sind hier Pfropfpolymerisate mit einem Kern und mindestens einer äußeren Schale zu nennen, die folgenden Aufbau haben:Below are some preferred emulsion polymers leads. First, graft polymers with a core and to name at least one outer shell, the following structure to have:
Anstelle von Pfropfpolymerisaten mit einem mehrschaligen Aufbau können auch homogene, d. h. einschalige Elastomere aus Buta-1,3-dien, Isopren und n-Butylacrylat oder deren Copolymeren eingesetzt werden. Auch diese Produkte können durch Mitverwendung von vernetzenden Monomeren oder Monomeren mit reaktiven Gruppen hergestellt werden.Instead of graft polymers having a multi-shell structure can also be homogeneous, d. H. single-shell elastomers Buta-1,3-diene, isoprene and n-butyl acrylate or their copolymers be used. These products can also be used by others of crosslinking monomers or monomers having reactive groups getting produced.
Die beschriebenen Elastomere D) können auch nach anderen üblichen Verfahren, z. B. durch Suspensionspolymerisation, hergestellt werden.The elastomers D) described may also be other customary Method, for. B. by suspension polymerization become.
Selbstverständlich können auch Mischungen der vorstehend aufge führten Kautschuktypen eingesetzt werden.Of course, mixtures of the above can be added led rubber types are used.
Die erfindungsgemäßen Formmassen können noch weitere übliche Zu satzstoffe und Verarbeitungshilfsmittel enthalten. Nur beispiel haft seien hier Zusätze zum Abfangen von Formaldehyd (Formalde hyd-Scavenger), Weichmacher, Schmiermittel, Haftvermittler, Lichtstabilisatoren und Pigmente genannt. Der Anteil solcher Zu sätze liegt im allgemeinen im Bereich von 0,001 bis 5 Gew.-%. Es versteht sich von selbst, daß diese Stabilisatoren verschieden von B) sowie gegebenenfalls C) sein sollen.The molding compositions according to the invention can still further customary additives and processing aids. Only example Here are additives for trapping formaldehyde (Formalde hyd scavenger), plasticizers, lubricants, adhesion promoters, Called light stabilizers and pigments. The proportion of such Zu In general, rates are in the range of 0.001 to 5 wt .-%. It It goes without saying that these stabilizers are different of B) and, if appropriate, C).
Als Nukleierungsmittel können die erfindungsgemäßen Formmassen gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein Melamin-Formaldehyd- Kondensat enthalten. Geeignete Produkte werden z. B. in der DE 25 40 207 beschrieben. As nucleating agents, the molding compositions of the invention according to a preferred embodiment, a melamine-formaldehyde Contain condensate. Suitable products are z. B. in the DE 25 40 207 described.
Entsprechende Verbindungen sind dem Fachmann bekannt und bei spielsweise in der EP-A 327 384 beschrieben.Corresponding compounds are known to those skilled in and at For example, in EP-A 327 384 described.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Form massen erfolgt durch Mischen der Komponenten in an sich bekannter Weise, weshalb sich hier detaillierte Angaben erübrigen. Vorteil haft erfolgt die Mischung der Komponenten auf einem Extruder.The preparation of the thermoplastic form according to the invention Mass is done by mixing the components in per se known Way, which is why detailed information is unnecessary here. benefit The mixing of the components takes place on an extruder.
Die erfindungsgemäß verwendbaren thermoplastischen Formmassen
zeichnen sich durch ein ausgewogenes Eigenschaftsspektrum aus.
Daraus hergestellte Formteile sind gegen saure und/oder oxidative
Medien beständig. Daher eignen sich derartige Formteile ins
besondere zur Anwendung als Formkörper für
The thermoplastic molding compositions which can be used according to the invention are distinguished by a balanced property spectrum. Moldings produced therefrom are resistant to acidic and / or oxidative media. Therefore, such moldings are particularly suitable for use as moldings for
- - Beregnungsanlagen (Beständigkeit gegen saure Düngemittel)- irrigation systems (resistance to acidic fertilizers)
- - Teile für Sanitäranwendungen, Schwimmbäder z. B. Spülkästen, Schwimmer, Ventile (Beständigkeit gegen sauer und oxidativ wirkende Reinigungsmittel, wie z. B. Zinkchlorid, Chlor, Ozon)- Parts for sanitary applications, swimming pools z. B. cisterns, Floats, valves (resistance to acid and oxidative acting detergents, such. Zinc chloride, chlorine, ozone)
- - Teile für Tankeinbauten, die zusammen mit dem PE-Tank fluo riert werden (Beständigkeit gegen Fluor)- Parts for tank installations, which together with the PE tank fluo (resistance to fluorine)
- - Benzinpumpengehäuse, Staugehäuse, Teile für Benzinpumpen, Roll-Over Ventile (Beständigkeit gegen sour gasoline und saure Bestandteile in Kraftstoffen)- petrol pump housing, stowage housing, parts for petrol pumps, Roll-over valves (resistance to sour gasoline and acid components in fuels)
- - Teile für Kaffee- und Espressomaschinen (Beständigkeit gegen saure Entkalkungsmittel)- Parts for coffee and espresso machines (resistance to acid descaling agent)
- - Rückschlagventile (z. B. in Unterdruckleitungen für Brems kraftverstärker), Teile für Abgasrückführung, Teile für Ent schwefelungskatalysatoren (Beständigkeit gegen SO2 oder ver dünnte Schwefelsäure).- Check valves (eg in vacuum lines for brake booster), parts for exhaust gas recirculation, parts for desulphurisation catalysts (resistance to SO 2 or diluted sulfuric acid).
Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:The following components were used:
Polyoxymethylencopolymerisat aus 98,8 Gew.-% Trioxan und 1,2 Gew.-% Butandiolformal. Das Produkt enthielt noch ungefähr 3 Gew.-% nicht umgesetztes Trioxan und 5 Gew.-% thermisch insta bile Anteile. Nach Abbau der thermisch instabilen Anteile hatte das Copolymer eine Schmelzvolumenrate von 11 cm3/10 min. (190°C, 2,16 kg Auflagegewicht nach ISO 1133).Polyoxymethylene copolymer of 98.8% by weight of trioxane and 1.2% by weight of butanediol formal. The product still contained about 3 wt .-% unreacted trioxane and 5 wt .-% thermally insta ble shares. After degradation of the thermally unstable components, the copolymer had min a melt volume rate of 11 cm3 / 10 min. (190 ° C, 2.16 kg weight according to ISO 1133).
Tinuvin® 622 LD der Firma Ciba Geigy AG: Dimethylsuccinatpolymer mit 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinethanolTinuvin® 622 LD from Ciba Geigy AG: dimethyl succinate polymer with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol
D/1 Irganox® 245 der Firma Ciba-Geigy:
D / 1 Irganox® 245 from Ciba-Geigy:
D/2
Polyamid-Oligomeres mit einem Molekulargewicht von etwa 3000,
hergestellt aus Caprolactam, Hexamethylendiamin, Adipinsäure und
Essigsäure (als Molekulargewichtsregler) nach Bsp. 5-4 der
US-A 3 960 984 ("PA-dicapped")
D/3
Synthetisches Mg-Silicat (Ambosol® der Firma Société Nobel, Bo
zel, Puteaux) mit folgenden Eigenschaften:
D / 2
Polyamide oligomer having a molecular weight of about 3000, prepared from caprolactam, hexamethylenediamine, adipic acid and acetic acid (as a molecular weight regulator) according to Ex. 5-4 of US Pat. No. 3,960,984 ("PA-dicapped")
D / 3
Synthetic Mg silicate (Ambosol® from Société Nobel, Bozel, Puteaux) having the following properties:
D/4
Ein Melamin-formaldehyd-Kondensat gemäß Beispiel 1 der
DE-A 25 40 207 eingesetzt.D / 4
A melamine-formaldehyde condensate according to Example 1 of DE-A 25 40 207 used.
Jede POM-Mischung enthielt als Verarbeitungshilfsmittel 0,4 Gew.-% Komponente D/1, 0,04 Gew.-% Komponente D/3, 0,05 Gew.-% D/3 und 0,2 Gew.-% D/4. Zur Herstellung der Mischungen wurde Komponente A mit 0,8 Gew.-% Komponente B) ge mischt und in einem Zweischneckenextruder bei 220°C compoundiert, entgast und als Strang ausgepreßt sowie granuliert. Anschließend wurden bei 190°C Probekörper hergestellt.Each POM mixture contained as a processing aid 0.4% by weight of component D / 1, 0.04% by weight of component D / 3, 0.05 wt% D / 3 and 0.2 wt% D / 4. For the production of Blends were Component A with 0.8 wt .-% of component B ge mixed and compounded in a twin-screw extruder at 220 ° C, degassed and extruded as a strand and granulated. Subsequently were prepared at 190 ° C specimens.
Die Lagerung der Probekörper erfolgte unter den in der Tabelle angegebenen Bedingungen und Medien, wobei als Maß für die Stabi lität der Formteile die Bruchdehnung gemäß ISO 527-2 nach 2, 4, 8, 12, 21 und 42 Tagen bzw. 50 bis 1000 h Lagerung gemessen wurde.The specimens were stored under the conditions in the table specified conditions and media, with a measure of the Stabi mold quality, the elongation at break according to ISO 527-2 as per 2, 4, 8, 12, 21 and 42 days or 50 to 1000 hours storage measured has been.
In der Tabelle sind die Werte für die Bruchdehnung in Prozent vom Ausgangswert und der jeweiligen Lagerzeit angegeben.In the table, the values for the elongation at break in percent of Initial value and the respective storage time specified.
Als Vergleich wurde eine POM-Mischung eingesetzt, welche die o. g. Mengen der Komponenten D/1 bis D/4 enthielt, jedoch keine Kompo nente B) (Zahlenangaben in Klammern).As a comparison, a POM mixture was used, which the o. Amounts of components D / 1 to D / 4 contained, but no Kompo term B) (figures in brackets).
Ergebnisse der Messungen sind der Tabelle zu entnehmen.Results of the measurements are shown in the table.
Folgende Agenzien wurden getestet:
Entkalkungsmittel:
The following agents were tested:
descaling:
- - Zitronensäure- citric acid
- - Ameisensäure- formic
Kfz-Anwendung:
Vehicle Application:
- - Schwefelsäure (Batteriesäure; bzw. verd. Schwefelsäure, die sich im Motorraum oder Abgassystem durch Verbrennung von schwefelhaltigen Kraftstoffbestandteilen bilden kann)Sulfuric acid (battery acid or dilute sulfuric acid, the in the engine compartment or exhaust system due to combustion of sulfur-containing fuel constituents can form)
Claims (4)
- A) 10 bis 99 Gew.-% eines Polyoxymethylenhomo- oder -copoly merisates,
- B) 0,1 bis 2 Gew.-% mindestens einer sterisch gehinderten Aminverbindung,
- C) 0 bis 2 Gew.-% mindestens eines Stabilisators aus der Gruppe der Benzotriazolderivate oder Benzoatderivate oder Benzophenonderivate,
- D) 0 bis 80 Gew.-% weiterer Zusatzstoffe und Verarbeitungs hilfsmittel,
zur Herstellung von stabilen Formteilen in sauren und/oder oxidativen Medien.1. Use of thermoplastic molding compositions
- A) from 10 to 99% by weight of a polyoxymethylene homo- or copoly merisate,
- B) 0.1 to 2% by weight of at least one sterically hindered amine compound,
- C) 0 to 2% by weight of at least one stabilizer from the group of the benzotriazole derivatives or benzoate derivatives or benzophenone derivatives,
- D) 0 to 80% by weight of other additives and processing aids;
for the production of stable moldings in acidic and / or oxidative media.
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|---|---|---|---|
| DE1999112600 DE19912600A1 (en) | 1999-03-15 | 1999-03-15 | Acid and oxidation-resistant molded parts |
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| DE (1) | DE19912600A1 (en) |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2687554A1 (en) | 2012-07-18 | 2014-01-22 | Ems-Patent Ag | Polyamide molding material production method, and molded article prepared from the polyamide molding compound, and their use as conduits for such motor vehicles parts, which are in contact with the exhaust gases |
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| DE19702425A1 (en) * | 1997-01-24 | 1998-07-30 | Basf Ag | Diesel fuel resistant moldings |
-
1999
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-
2000
- 2000-02-28 AU AU38073/00A patent/AU3807300A/en not_active Abandoned
- 2000-02-28 WO PCT/EP2000/001639 patent/WO2000055246A1/en not_active Ceased
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2687554A1 (en) | 2012-07-18 | 2014-01-22 | Ems-Patent Ag | Polyamide molding material production method, and molded article prepared from the polyamide molding compound, and their use as conduits for such motor vehicles parts, which are in contact with the exhaust gases |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| WO2000055246A1 (en) | 2000-09-21 |
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|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |